Physique- Chimie

Les calculatrices sont autorises pour cette preuve Les exercices 1 et 2 sont faire par tous les lves Lexercice 3 est faire pour les lves qui ne suivent pas lenseignement de spcialit PC Lexercice 4 est faire uniquement par les lves qui suivent lenseignement de spcialit PC

Chaque exercice est rdiger sur une feuille spare

Exercice 1 : Un Rubiks Cube rsolu prs de 4300 m daltitude (7 points)

Le Rubiks Cube a t invent en 1974 par le Hongrois Ern Rubik, et sest rapidement rpandu sur toute la plante au cours des annes 1980.
UN PARACHUTISTE A RESOLU LE RUBIKS CUBE ALORS QUIL SE TROUVAIT UNE ALTITUDE DE 4300 MTRES. Le 3 aot 2010, Ludwig Fichte, 29 ans, sest assis dans un bateau gonflable aprs avoir saut dun avion. Il a rsolu le Rubiks Cube en 31,5 secondes et son altimtre indiquait alors 2500 mtres. Le parachutiste dit avoir utilis le bateau gonflable pour avoir plus de stabilit et pouvoir mieux se concentrer sur le casse-tte. Source : http://fr.news.yahoo.com la fin du film qui accompagne larticle, on apprend que M. Fichte a quitt son bateau laltitude 2200 m et a ouvert son parachute laltitude de 1100 m.

La chute de M. Fichte a t modlise partir des lments fournis dans larticle. Elle a t pour cela dcompose en trois phases : 1re phase : Chute de M. Fichte assis sur le bateau gonflable pendant quil rsout le Rubiks Cube. 2me phase : Chute de M. Fichte sans bateau, dans la position classique de descente. 3me phase : Chute de M. Fichte avec son parachute ouvert.

On obtient les deux courbes suivantes donnant les variations daltitude h et de vitesse v du parachutiste en fonction de la dure de chute note t.

On a pu galement reproduire les diffrentes positions du parachutiste dans la phase 1, intervalles de temps rguliers espacs dune dure t = 1,0 s. Ce relev est reproduit sur le document 1 de lannexe 1 rendre avec la copie. Pour tablir la modlisation, on a suppos vraies les hypothses simplificatrices suivantes : Lacclration de la pesanteur est considre comme constante et gale g = 9,8 m.s2 sur la hauteur de chute du parachutiste. La masse du parachutiste seul avec son quipement est m = 75 kg et la masse du bateau pneumatique est ngligeable devant celle du parachutiste. On nglige la pousse dArchimde. La masse volumique de lair est suppose constante et gale = 1,3 kg.m3. Lorigine des dates a t choisie linstant o le parachutiste et le bateau quittent lavion. La composante verticale de la vitesse est alors nulle. On nglige la composante horizontale de la vitesse, le parachutiste tant trs vite frein par lair ds la sortie de lavion. La chute est donc suppose sans vitesse initiale. La force de frottement F exerce par lair sur le systme parachutiste + bateau ou parachutiste seul a une valeur proportionnelle au carr de la vitesse du centre dinertie du systme et est dirige en sens oppos du vecteur vitesse :

F k.v .v et F = k.v.
Le coefficient de proportionnalit k entre F et v peut scrire sous la forme : 1 k = .S ; est la masse volumique de lair, S la surface prsente face lair lors de 2 la chute.

Partie 1 : tude des premires secondes de la chute On a suppos dans cette premire partie du mouvement, que les effets des forces de frottement de lair sont ngligeables ainsi que la pousse dArchimde devant le poids du systme parachutiste + bateau . On veut vrifier jusqu quelle date cette hypothse est vraisemblable. 1.1 Le document 2 de lannexe 1 rendre avec la copie donne les variations de la vitesse v du centre dinertie G du systme parachutiste + bateau en fonction du temps. Il est incomplet. 1.1.1 Daprs le document 1 de lannexe 1 rendre avec la copie, calculer la vitesse v linstant de date t = 7 s et complter le graphe du document 2. 1.1.2 Reprsenter sur le document 1 de lannexe 1 rendre avec la copie, le vecteur vitesse du centre dinertie la date t = 7 s (chelle : 1 cm pour 20 m.s1). 1.2 On veut superposer au graphe prcdent la courbe thorique donnant les variations de v en fonction de t dans le cas o on ne tient pas compte ni de la force de frottement de lair, ni de la pousse dArchimde. 1.2.1 Donner dans ce cas, la relation entre le vecteur acclration du centre dinertie et le vecteur poids dans le rfrentiel terrestre suppos galilen. Justifier la rponse. 1.2.2 tablir que lexpression thorique de la vitesse v en fonction du temps t est v = g.t. 1.2.3 Tracer sur le graphique du document 2 de lannexe 1 rendre avec la copie, la courbe thorique reprsentant la fonction v(t) tablie au 1.2.2. 1.2.4 En vous aidant du graphique du document 2 de lannexe 1 rendre avec la copie, tablir jusqu quelle date on peut raisonnablement ngliger les frottements de lair.

Parite 2 : Effet des forces de frottement M. Fichte a rsolu le Rubiks cube en 31,5 s aprs sa sortie de lavion. Daprs les rsultats du 1., on ne peut plus ngliger les frottements de lair. Sur cette partie du trajet lexpression de la force de frottement est :

F 1 k1 .v .v et F1 = k1.v

k1 = 0,165 kg.m1

2.1. crire la deuxime loi de Newton applique au systme parachutiste + bateau dans un rfrentiel terrestre suppos galilen. 2.2. La courbe 1 donne en dbut dexercice montre que la vitesse se stabilise la valeur v1 aprs une certaine dure de chute. 2.2.1. Que peut-on dire du vecteur acclration lorsque v devient constant ? 2.2.2. Donner alors la relation entre les forces P et F1 . Justifier la rponse. 2.2.3. Calculer v1 et vrifier le rsultat sur la courbe 1. 2.2.4. Justifier, par un raisonnement qualitatif, laugmentation de la valeur de la vitesse, constate sur la courbe 1 au moment du largage du bateau.

Partie 3 : tude nergtique Laltitude z du centre dinertie du parachutiste est repre sur un axe vertical orient vers le haut, dont lorigine est prise au sol. 3.1. Calculer lnergie mcanique E1 du systme parachutiste + Terre au moment de la sortie de lavion. (On rappelle que la vitesse est suppose nulle cet instant malgr le dplacement de lavion). 3.2. Calculer lnergie mcanique E2 du systme, juste avant le largage du bateau, la ltitude de h = 2200 m. On rappelle qu cet instant, la vitesse du centre dinertie G est v = 66,7 m.s1. 3.3. Pourquoi lnergie mcanique a-t-elle diminu ? 3.4. Si la tentative de M. Fichte stait droule en absence datmosphre, 3.4.1. Le parachutiste pourrait-il tre frein ? Pourquoi ? 3.4.2. Que pourrait-on dire de lnergie mcanique du systme ? 3.4.3. Quelle aurait t la vitesse du parachutiste dans ces conditions laltitude 2200 m ? 3.5 Le sport pratiqu par M. Fichte est communment appel chute libre . Ce terme vous semble-t-il conforme la situation tudie ? Justifier la rponse.

Annexe rendre avec la copie NOM : ..

Document 2 Variation de la vitesse du centre dinertie en fonction du temps pendant les premires secondes de chute.

Document 1 Reproduction lchelle 1/2000 des positions du centre dinertie au cours des premires secondes de chute. (1 cm sur le dessin reprsente 20 m de dplacement rel)

EXERCICE 2 : LES FRESQUES DE POMPI

(7 POINTS)

Pompi est une ville italienne situe prs de Naples, au pied du Vsuve. Fonde au VIe sicle av. J.-C., elle est clbre pour avoir t dtruite la suite d'une ruption du Vsuve. L'ruption cra une gaine protectrice sur le site qui provoqua l'oubli de la ville pendant 1 600 ans. Redcouverte par hasard au XVIIe sicle, la ville fut ainsi retrouve dans un tat de conservation inespr : les fouilles excutes partir du XVIIIe sicle permirent d'exhumer une cit florissante, prcieux tmoignage de l'urbanisme et de la civilisation de l'Empire romain.

Intrieur de la villa des Mystres Pompi

Lorsque lon se rend Pompi, on peut admirer des fresques de lantiquit. Ces fresques ont un aspect cir ou laqu . Lobjectif de cette activit est de comprendre lorigine de cet aspect.

Analyse et synthse de documents Questions pralables : - Daprs les documents, quels sont les produits susceptibles de donner un aspect cir ou laqu ? - Quels renseignements peut-on tirer du spectre IR ?

Synthse argumente : A laide de vos connaissances et des documents mis votre disposition, rdigez en 30 lignes maximum un paragraphe argument permettant de rpondre la problmatique suivante : Quel matriau peut donner laspect cir (ou laqu) des fresques de Pompi ? Vous exposerez tous les arguments permettant de valider et dinvalider chacune des hypothses que vous avez retenues.

Document 1 : Technique de la fresque dite a fresco

La fresque est une technique particulire de peinture murale dont la ralisation s'opre sur un enduit appel intonaco, avant qu'il ne soit sec. Le terme vient de l'italien a fresco qui signifie dans le frais . Le fait de peindre sur un enduit qui n'a pas encore sch permet aux pigments de pntrer dans la masse, et donc aux couleurs de durer plus longtemps qu'une simple peinture en surface sur un substrat. Son excution ncessite une grande habilet, et se fait trs rapidement, entre la pose de l'enduit et son schage complet. Lenduit contient de lhydroxyde de calcium Ca(OH)2. Cette espce est susceptible de diffuser travers les couches suprieures jusqu la surface de la fresque.

COUCHE DASPECT LAQU

Document 2 : Effet de lruption du Vsuve sur les fresques

En 79 aprs J.-C., lruption du Vsuve a provoqu la destruction de la ville de Pompi. Les fresques prsentes sur certains murs de la ville ont t retrouves quasiment intactes aprs cette catastrophe. On a remarqu que, sur certaines peintures, locre jaune a t transform en ocre rouge. Cette transformation se produit seulement entre 300C et 600C. Les fresques de Pompi ont conserv le mme aspect cir malgr lruption.

Document 3 : Caractristiques de la cire dabeille La peinture la cire ou peinture l'encaustique est une technique de peinture utilisant la cire d'abeille comme liant. Elle confre aux uvres et aux peintures un aspect cir. L'utilisation de la peinture la cire remonte, pour ce que nous en savons, aux portraits du Fayoum, dats du Ier au Ve sicle en Egypte). Ces uvres et des peintures, intactes, sur des sarcophages prouvent, par leur persistance, la rsistance de ce type de travail au temps. Caractristiques de cette cire Composition La cire dabeille contient principalement des esters Solubilit La cire est insoluble dans leau Temprature de fusion Entre 60C et 65C Indice de rfraction n = 1,49

Document 4 : Table de donnes pour la spectroscopie infrarouge

Document 5 : Spectre infrarouge dun chantillon de la fresque (prlvement ralis au XXIe sicle)

Afin de ne pas dtriorer en profondeur les fresques, lchantillon analys correspond aux couches superficielles et prend donc en compte uniquement les couches picturales (colorants divers, pigments, liant) et la couche daspect laqu. Document 6 : Caractristiques du calcin On appelle calcin le carbonate de calcium de formule CaCO3. Sa formation rsulte de la raction entre le dioxyde de carbone CO2 gazeux et lhydroxyde de calcium Ca(OH)2 solide selon lquation de la raction : Ca(OH)2(s) + CO2(g) CaCO3(s) + H2O(l) Le dpt dune couche de calcin sur une surface lui donne un aspect cir.

Exercice 3 : ESPCES ACIDES EN SOLUTION (6 points) (enseignement spcifique)

On se propose didentifier deux espces chimiques acides diffrentes notes HA1 et HA2, en utilisant quelques mesures mettant en jeu diffrentes techniques exprimentales. Tout dabord, on prpare deux solutions aqueuses S1 et S2, partir des espces HA1 et HA2 et deau distille, de telle manire que la concentration en solut apport soit c0 = 1,010-2 mol.L1 pour chacune delles. On considre que la raction de chaque espce acide dans leau est instantane. Les parties 1, 2 et 3 sont indpendantes. Partie 1 : Mesure par pH-mtrie Nous allons tenter de diffrencier ces deux espces acides en observant leur action sur leau, par lintermdiaire dune mesure de pH ralise dans les mmes conditions pour chaque solution. On ralise ainsi la mesure du pH, 25C, en utilisant un volume V = 200 mL de chacune des deux solutions S1 et S2. Des mesures prcises de pH pour S1 et S2 permettent de calculer leurs concentrations effectives en ions oxonium : [H3O+]1 = 1,30103 mol.L-1= 1,30 mol.m-3 pour S1 et [H3O+]2 = 1,0010-2 mol.L-1 = 10,0 mol.m-3 pour S2 1.1. Dfinir une espce acide selon Brnsted. 1.2. Calculer les quantits de matire en ions oxonium, n(H3O+)1 et n(H3O+)2 dans chaque solution. 1.3. Calculer la quantit de matire dacide HA1 et HA2, initialement prsente dans les 200 mL de chaque solution avant toute raction avec leau. 1.4. Exprimer lavancement maximal de la raction et calculer sa valeur en fonction des donnes. Calculer lavancement final xf1 et xf2 pour la raction de chaque acide avec leau. Que peut-on conclure quant ces deux acides ? 1.5. Ecrire les quations qui reprsentent la raction de HA1 avec leau et celle de HA2 avec leau en utilisant le bon symbolisme. Vous prciserez les deux couples acido-basiques ainsi mis en jeu dans chaque raction. Partie 2 : Suivi spectrophotomtrique Lune des deux ractions prcdentes se caractrise par avancement final gal lavancement maximal. Pour identifier prcisment lespce acide qui participe cette raction, on introduit dans les 200 mL de cette solution 4 mL dune solution de peroxyde dhydrogne (H2O2), de concentration c = 0,10 mol.L-1. On observe alors lapparition dune coloration jaune trs ple qui se renforce progressivement ; cette coloration est caractristique du diiode en solution aqueuse. La transformation doxydorduction qui se droule alors peut tre dcrite par lquation suivante : H2O2 (aq) + 2 H3O+(aq) + 2 I (aq) = 4 H2O(l) + I2 (aq) raction (1) 2.1. Par spectrophotomtrie, on tablit la courbe qui reprsente lvolution de la concentration en diiode form au cours du temps (Voir Annexe rendre avec la copie), ce qui permet de suivre le droulement de la raction. 2.1.1. Cette raction est-elle instantane ? Expliquer. 2.1.2 On va considrer quelle sera termine quand la concentration molaire en diiode sera gale 90% de [I2]max. Estimer la dure de cette raction chimique. 2.1.3 Serait-il possible de diminuer la dure de cette raction chimique ? Si oui donner un exemple de facteur cintique. Document 1 Reproduction lchelle 1/2000de des positions du tcentre dinertie au cours des premires secondes de 2.1.4. Donner la dfinition du temps demi-raction 1/2. chute. 2.1.5. sale dtermination graphique surdplacement la courbe donne (1Faire cm sur dessin reprsente 20 m de rel) en annexe, rendre avec la copie, et indiquer sa valeur. 2.2. La raction (1) reprsente une raction doxydorduction. 2.2.1. Identifier les deux couples oxydant/rducteur mis en jeu dans cette quation. 9

2.2.2. crire les demi-quations correspondantes. 2.2.3. Quelle est lespce chimique qui subit une oxydation ? 2.2.4. Identifier lespce acide HA recherche en donnant sa formule exacte. Partie 3 : Mesure conductimtrique Pour identifier prsent lautre acide, on ralise une mesure de conductivit de sa solution ; on immerge la cellule du conductimtre dans les 200 mL de solution utilise au 1.2. ; on obtient exp. = 53,4 mS.m-1. La conductivit dune solution est lie la concentration effective des espces charges en solution par la relation suivante : = ( X+.[X+] + Y.[Y]) mS.m-1 mS.m2.mol-1 mol.m-3 + (pour une solution contenant les ions X et Y ) o X+ et Y sont les conductivits ioniques molaires des ions X+ et Y . 3.1. Exprimer cette relation pour la solution acide tudie, en considrant uniquement les ions forms aprs raction de lespce acide HA avec leau soient : A- et H3O+. 3.2. En considrant que n(A-)=n(H3O+), exprimer la conductivit molaire ionique A- de la base conjugue de lespce acide, en fonction des autres grandeurs, , H3O+, [H3O+]. Calculer sa valeur (en choisissant les bonnes valeurs donnes en introduction dans la partie 1 : Mesure par pH-mtrie). 3.3. En considrant les valeurs de conductivits molaires ioniques du tableau ci-dessous, identifier la nature de la base conjugue prsente en solution. Donner la formule du deuxime acide recherch. Formule de lion (mS.m2.mol-1 ) H3O+ 35,0 NO3 7,14 HCOO 6,08 HO 19,9 CN 7,80

ANNEXE RENDRE AVEC LA COPIE

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Exercice 4 :Dosage colorimtrique de laluminium

6 points

(spcialit)

Document 1 Laluminium est reconnu pour ses effets nfastes haute dose sur le systme nerveux. Les cellules du cerveau des patients atteints dAlzheimer contiennent de 10 30 fois plus daluminium que la normale. Linstitut de la Veille sanitaire a ralis en 2003 une tude pousse qui montre le manque de donnes suffisantes pour confirmer ou infirmer les consquences de laluminium sur la sant. Les tudes ont port surtout sur la qualit des eaux utilises pour la boisson, mais pas sur les effets des emballages en aluminium. Daprs un article de Wikipdia Document 2 Les normes actuelles tolrent une concentration maximale en aluminium de 7,4 mol.L 1 pour leau potable. Les buts de cet exercice sont dtudier une raction chimique entre laluminium et une solution aqueuse dacide chlorhydrique et dexploiter une analyse par spectrophotomtrie afin de sassurer quun chantillon deau vrifie le critre cit dans le document 2.

Les parties 1 et 2 sont indpendantes Partie 1 1) On se propose chlorhydrique dans un premier temps de dterminer le pH dune solution dacide

Une solution S dacide chlorhydrique de concentration c =2,0*10-3mol.L-1est obtenu par dissolution dans leau du chlorure dhydrogne HCl qui est un acide fort 1.1 Quels sont les deux couples acide/base concerns ? 1.2 Ecrire lquation de la raction de dissolution de HCl dans leau 1.3 A laide dun tableau davancement, exprimer puis calculer la concentration en ions oxonium. En dduire le pH de la solution 2) Raction entre laluminium (de symbole Al) et une solution dacide chlorhydrique (acide fort) 2.1 Ecrire lquation de la raction sachant que lon obtient entre autres un gaz qui dtonne en prsence dune flamme. Les ions Cl- tant des ions spectateurs, ils ne figureront pas dans lquation bilan.

Partie 2 1. Prparation de la solution S0 1. Prparation de la solution S0 On prpare 1,00 L dune solution mre de concentration 8,15 mmol.L1 en lment aluminium partir de chlorure daluminium hexahydrat AlCl3, 6H2O solide (il libre des ions aluminium III Al3+ lors de sa dissolution en solution aqueuse). On prlve un volume qui est dilu 100 fois afin dobtenir 100,0 mL dune solution qui sera appele par la suite S0. 1.1. Retrouver quil faut peser 1,97 g de chlorure daluminium hexahydrat de masse molaire M = 241,5 g.mol1 pour prparer un litre de solution une concentration de 8,15 mmol.L1 en lment aluminium. 1.2. Quel est le volume de solution mre prlever pour prparer la solution S0 ? 11

2. Prparations de la gamme dtalon On fait ragir les ions aluminium III, contenus dans une solution incolore, avec un colorant appel aluminon prsent en large excs. Une nouvelle espce chimique colore est ainsi obtenue par une transformation chimique suppose totale. Sept solutions sont prpares de la faon suivante : il faut placer dans une fiole jauge de 50,0 mL, 5 mL dune solution daluminon, 20 mL dune solution tampon permettant de maintenir le pH 4,8, un certain volume de solution S0 prcis dans le tableau plac la suite de lexercice et complter jusquau trait de jauge avec de leau distille. Aprs homognisation et un temps dattente de 15 minutes, les chantillons sont analyss au spectrophotomtre. 2.1. Donner un critre qui permet de choisir la longueur donde du spectrophotomtre. Labsorbance est par la suite mesure 525 nm. 2.2. Quelle est la verrerie, parmi la liste suivante, qui permet de prlever un volume de 5 mL, sans recherche de prcision ? Bcher de 100 mL, prouvette gradue de 10 mL, pipette jauge de 5 mL, pipette gradue de 10 mL. 2.3. Quel est le rle de la solution S1 qui apparat dans cette srie de mesures ? Volume de S0 Concentration molaire en Solution 1 (mL) lment aluminium (mmol.L ). S1 0 0 S2 1,0 0,16102 S3 3,0 0,48102 S4 6,0 S5 12,0 2,0102 S6 15,0 2,4102 S7 20,0 3,3102 2.4. Calculer la concentration molaire en lment aluminium de la solution S4. 3. Dosage de la teneur en aluminium de lchantillon 3.1. Tracer le graphe reprsentant labsorbance en fonction de la concentration molaire en lment aluminium. On prendra pour chelle : 1 cm pour 0,02 valeur dabsorbance et 1 cm pour 0,2102 mmol.L1. 3.2. Quelle est la relation mathmatique entre labsorbance A et la concentration molaire C ? 3.3. En dduire la relation numrique entre A et C et prciser lunit de la valeur numrique trouve. 3.4. Labsorbance dun chantillon deau donne une valeur de 0,12. En dduire la concentration molaire en lment aluminium pour cette eau. Cette eau respecte-t-elle le critre de potabilit pour llment aluminium ? 3.5. Est-il possible danalyser, avec cette technique, des chantillons deau ayant une concentration molaire en lment aluminium environ 10 fois suprieure celle de la solution S7 ? Que faut-il faire ?

Absorbance mesure 0 0,012 0,037 0,072 0,15 0,19 0,25

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