Determinacin de hierro total en vinos mediante espectrofotometra UV Visible

RESUMEN.

El Fe que contiene el vino (aprox. m!"#$ se encuentra en dos formas% Fe &' o Fe '. El ion Fe '( en un medio moderadamente )cido( reacciona con *+,-( para dar lu!ar a una serie de comple.os de color ro.o% /Fe(+,-$0 &'1 /Fe(+,-$&0'1 /Fe(+,-$20 -(3 siendo los de estequiometria superior los m)s coloreados. Esta reaccin es la base de la determinacin espectrofotom4trica de Fe en diferentes matrices( entre ellas los vinos blancos o poco coloreados. 5revio a la determinacin del contenido en hierro f4rrico 6 total en la muestra de vino proporcionada( se elabora la recta de calibracin( cu6os resultados se a.ustan a un coeficiente 7 mu6 satisfactorio (89::::$. #os valores de las absorbancias obtenidos en las muestras( -por duplicado- se han redondeado 6 el resultado obtenido est) dentro de los ran!os le!ales en cuanto al contenido en hierro de los vinos (hasta ;-<8 m!"# para no provocar enturbiamientos$. INTRODUCCION TERICA #os m4todos pticos de an)lisis qumico se basan en la medida de la radiacin electroma!n4tica emitida por la materia o que interact=a con ella. Dichos m4todos se clasifican en espectroscpicos 6 no espectroscpicos. #os primeros( que ser)n los tratados en esta pr)ctica( se basan en la propiedad que tienen las mol4culas( los )tomos 6 los iones de absorber o emitir radiacin electroma!n4tica a una determinada lon!itud de onda. >odos ellos implican la medida de la radiacin que es emitida( absorbida o transmitida al interactuar el campo el4ctrico o ma!n4tico de la misma con los campos el4ctricos o ma!n4ticos de la materia. ,uando un )tomo o una mol4cula absorben radiacin electroma!n4tica de lon!itud de onda ?( esto si!nifica que absorbe un fotn de esa ?. >ras esta absorcin la especie se excita pasando un electrn de un orbital del estado fundamental a un orbital excitado de ener!a superior. #os estados excitados de cada )tomo o mol4cula dependen de su estructura electrnica 6 que los distin!uen del resto. ,omo consecuencia( el espectro de absorcin de cada sustancia constitu6e una verdadera se@a de identidad de la especie. #os par)metros que se utiliAan para describir este proceso son la >ransmitancia que es la relacin entre la luA incidente B 8 6 la luA transmitida B 6 la Cbsorbancia que es el lo!aritmo decimal con si!no ne!ativo de la transmitancia% > D B"B8 C D -lo!<8 > D lo! (B8"B$. #a le6 de #ambert-Eeer( que es una le6 de proporcionalidad que se cumple para luA monocrom)tica 6 disoluciones diluidas de las especies absorbentes (F 898< G$( establece una relacin directa entreala absorbancia (C$ 6 la concentracin de especies absorbentes (C$% C D lo! (B8"B$ D H l , donde% C% absorbancia1 H% absortividad1 l: lon!itud de la tra6ectoria del haA de radiacin a trav4s del medio o camino ptico1 ,% concentracin del analito.

Determinacin del hierro total en vinos mediante espectro otometr!a U"# visi$le. #os metales que se encuentran en el vino pueden provenir de diversas fuentes% desde la propia uva hasta los propios recipientes de almacenamiento por la transferencia de metales que puede ocasionar el ataque de los )cidos presentes en el vino( pasando por las cesiones en el proceso de elaboracin. Un alto contenido en metales puede provocar un enturbiamiento del vino 6a que dichos metales se insolubiliAan quedando afectado el color o limpideA del vino ( ori!inando lo que se denominan quiebras o depsitos. #a cantidad m)xima de ,u 6 Fe que tolerar) un vino antes de que se produAca una quiebra depende del tipo de vino( composicin 6( hasta en cierta medida( de las condiciones de almacenamiento. #os lmites m)ximos recomendados son de 89I ppm para el ,u 6 2 ppm para el Fe. El Fe que contiene el vino (aprox. m!"#$ se encuentra en dos formas% Fe &' o Fe '. El ion Fe '( en un medio moderadamente )cido( reacciona con *+,-( para dar lu!ar a una serie de comple.os de color ro.o% /Fe(+,-$0 &'1 /Fe(+,-$&0'1 /Fe(+,-$20 -(3 siendo los de estequiometria superior los m)s coloreados. Esta reaccin es la base de la determinacin espectrofotom4trica de Fe en diferentes matrices( entre ellas los vinos blancos o poco coloreados. #a espectroscopia UV-Visible se basa en el an)lisis de la cantidad de radiacin electroma!n4tica (en el ran!o de lon!itudes de onda del ultravioleta 6 visible$ que puede absorber o transmitir una muestra en funcin de la cantidad de sustancia presente. #a absorcin selectiva de radiacin de determinadas lon!itudes de onda por parte de un analito permite obtener el espectro de absorcin caracterstico del mismo( mediante un instrumento denominado espectrofotmetro. El primer paso a se!uir en cualquier an)lisis cuantitativo mediante el tipo de espectroscopia que nos ocupa es la seleccin de la lon!itud de onda (?$ de media( que normalmente ser) la de m)xima absorcin del compuesto( dado que en las proximidades del m)ximo se cumple la le6 de #ambert-Eeer. +e procede a la medicin de la absorbancia a la ? seleccionada de una serie de disoluciones patrn de concentracin creciente 6 conocida para elaborar la recta de calibrado representando las absorbancias medidas frente a su correspondiente concentracin (en el e.e de abscisas$. El a.uste se har) por el m4todo de mnimos cuadrados 6 la pendiente de la recta ser) H. ,uanto ma6or sea la pendiente( ma6or exactitud tendremos en la medida. Finalmente( llevando a la !r)fica obtenida la absorcin de una muestra determinada( nos proporcionar) su concentracin. %&ndamento '&!mico de la determinacin.

+e basa en la propiedad mencionada m)s arriba. En concreto%

%e() ) nSCN#
donde n D <( &( (3( 2

%e*SCN+n*(#n+

#a concentracin de los reactivos 6 el pJ del medio condicionan el predominio de cada uno de los posibles comple.os( todos ellos de color ro.o( cu6a intensidad aumenta a medida que lo hace el n=mero de coordinacin. En ,eneral- en &n medio poco .cido / con concentraciones moderadas de tiocianato- se orma el comple0o 1%e*SCN+23) en cantidad si,ni icativamanteni4ndose esta$le d&rante- apro5imadamente 67 min&tos. No de$e &sarse .cido s&l 8rico p&es los iones s&l ato orman comple0os con los iones 4rricos- dismin&/endo la intensidad del color a medida '&e a&menta la concentracin de .cido. Usar- en s& l&,ar- .cido n!trico o .cido clorh!drico. El espectro de absorcin vara en el intervalo comprendido entre KL8 6 I 8 nm( dependiendo del medio de reaccin. 9ROCEDIMIENTO E:9ERIMENTA; Instr&mentacin. Espectofotmetro de absorcin UV-visible. ,ubetas espetrofotom4tricas de <(8 cm de paso ptico. EalanAa analtica.

Material / reactivos. Material < matraA aforado de <88 m#. & matraces aforados de I8 m#. < matraA aforado de &I m#. <8 matraces aforados de <8 m#. 5ipetas !raduadas de I m# 6 <8 m#. Mradilla con &8 tubos de ensa6o. Vasos de precipitados. ,uenta!otas. K botes de pl)stico de I8 m#. Frasco lavador.

Reactivos Ncido clorhdrico concentrado LO. 5erxido de hidr!eno 8O. Etanol :IO. Disolucin partrn de in f4rrico en medio ntrico <888 m!"#( pJ <( . >iocianato pot)sico.

<. 9reparacin de las disol&ciones de tra$a0o= o I8 m# de etanol &8O (v"v$. +e prepara por dilucin <%I (v"v$ de etanol comercial con a!ua destilada. o Disolucin de perxido de hidr!eno al O (v"v$. +e prepara a partir de una dilucin <%<8 (v"v$ de la existente al 8O en el #aboratorio. o Disolucin patrn de hierro (disolucin madre$ de I8 m!"#( que se proporciona preparada. o Disolucin de tiocianato pot)sico &9< G. &I m#. 2. 9reparacin de las disol&ciones de patrn de hierro para la o$tencin del cali$rado. o C partir de la solucin madre de Fe(BBB$ se preparan 2 soluciones patrn de <8 m# de la si!uiente forma% +e a@ade de forma secuencial a cada matraA aforado de <8 m#% I98 m# de disolucin de etanol al &8O (v"v$( 89&I m#1 89I m#1 <98 m#1 <9Im#1 &98 (#1 &9I m# de la disolucin patrn de hierro de I8 m!"#( respectivamente( para obtener disoluciones patrn que conten!an <9&I1 &9I1 I981 L9I1 <898 6 <&9I m!"# de hierro( respectivamente. C continuacin se adiciona a cada matraA <98 m# de J,l concentrado( I !otas de disolucin de J&P& al O (v"v$ 6 <98 m# de disolucin &9< G de tiocianato pot)sico. +e enrasan los matraces con a!ua destilada 6 se a!itan hasta homo!eneiAar. o +e prepara( adem)s( un blanco para la recta de calibrado (E 8$ que contiene todos los reactivos excepto el hierro 6 se a@aden de forma secuencial en el mismo orden que los anteriores. (. 9reparacin de las m&estras a anali>ar. o #a muestra procede de un envase Qtetra briRS( 6a abierto( de vino blanco. o +e va a determinar en ella el contenido total de hierro 6 el hierro trivalente.

o 5ara el contenido total de hierro (G <$ se toman L98 m# de la muestra de vino 6 se lleva a un matraA aforado de <8 m#. o +e a@ade de forma secuencial < m# de J,l concentrado( I !otas de disolucin de perxido de hidr!eno al O (v"v$ 6 < m# de disolucin &9< G de tiocianato pot)sico. +e enrasa con a!ua destilada 6 se a!ita vi!orosamente. o +e prepara la muestra (G&$ para el hierro trivalente( i!ual que la muestra anterior( exceptuando la adicin de a!ua oxi!enada. 6. 9reparacin del $lanco de la m&estra. o +e preparan sendos blancos E< 6 E&( correspondientes a las muestras G< 6 G&( de la misma forma que ellas( con los mismos reactivos a excepcin de las muestras en s. Medidas espectro otom4tricas. +e a.usta el espectrofotmetro a una lon!itud de onda de KL; nm( usando una cubeta de < cm de paso de luA. +e a.usta al 8 de absorbancia con el blanco de calibrado. +e efect=an las lecturas con los patrones( comenAando con el de menor dilucin( obteni4ndose los si!uientes resultados%

A$s @-<AB @-(6< @-C72 @-DAC <-(@< <-C(B

m,?; 9atrn <-27 2-7 7 A-7 <@ <2-7

#as muestras arro.an los si!uientes resultados%

A$sor$anci a M&estra Media= < @.22C <E ;ect&ra @.227 2E ;ect&ra @.22C M&estra Media

2 <E ;ect&ra 2E ;ect&ra

@.<<6 @.<<6 @.<<(

RESU;TADOS F CG;CU;OS C&rva de cali$racin- ec&acin / coe iciente de re,resin=

9endiente= @H<2D(. correlacin= @HDDDD.

Ordenada

en

el

ori,en=

@H@<26I

Coe iciente

de

Contenidos en hierro= Total= <HC7 ppm J <HC7 m,?; %4rrico= @HAD ppm J@HAD m,?; '&e representa el 6AHBAK del hierro total.

Comentario a los datos o$tenidos en relacin con los datos de la $i$lio,ra !a.

El valor de Fe total est) dentro del ran!o permitido por la le!islacin vi!ente. #os valores de hierro (BB$ consultados oscilan entre 89:8 6 <9L; ppm frente a las 89;I ppm de la muestra analiAada. #a variacin observada en la muestra analiAada puede ser debida( casi con toda se!uridad( a la exposicin del envase al aire que ha oxidado el hierro (BB$ a hierro (BBB$ 6 ha aumentado( en consecuencia la proporcin de 4ste. El valor de la a$sortividad *L+ es el valor de la pendiente de la recta. ,onvirtiendo las concentraciones a moles"#( obtenemos un H de L<LL9L #. mol -<. cm-< ;!mite de Deteccin Desviacin est.ndar 2H7A.<@#(. ;.D. JAHA<.<@#(?@H<2D( J @H@7DC m,?; J <H@CA.<@#A mol?;

MIM;IONRA%OA= Malle!o 5ic C.1 Marcinu@o GartneA( 7.1 Gorcillo Prte!a( G. Experimentacin en Qumica Analtica. Uned. &8<&.+Roo!( D.C. et. al. Principios de Anlisis Instrumental. IT Ed. GacMraU Jill. B+E- :L;;KK;<&LLI2.