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3. NIVELES DE ENERGA Y NMEROS CUNTICOS

3.1. HIPTESIS DE De Broglie

: El carcter ondulatorio del electrn

Einstein haba puesto de manifiesto a principios de siglo que la luz y la radiacin electromagntica, en general), considerada tradicionalmente como un fenmeno ondulatorio, poda a veces comportarse como un conjunto de partculas (fotones). podran mostrar caractersticas de ondas partculas como los electrones?. Fue De Broglie en 1924 quien sugiri esta posibilidad. Se ha demostrado para un fotn (partcula de luz) que la relacin entre su longitud de onda, , y su masa, m, puede deducirse a partir de las conocidas expresiones:

De Broglie propuso que se poda utilizar la misma ecuacin para calcular la longitud de onda del electrn, la cual queda expresada de la forma siguiente:

Donde m y v corresponden a la masa y la velocidad del electrn respectivamente. El hecho de estar permitidas slo unas pocas rbitas para el electrn en el tomo, es decir, que las rbitas estn cuantizadas, segn De Broglie, puede explicarse de un modo natural suponiendo que son las nicas que, por su longitud, hacen posible que la onda electrnica sea estacionaria.
3.2. PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISEMBERG

La hiptesis de De Broglie de que el electrn como toda la materia- tena propiedades ondulatorias y, por tanto, poda serle asignada una longitud de onda, pareca contradecir la idea que se tena del electrn como partcula que posea una masa de terminada. Para explicar esta situacin Bohr estableci que un electrn no puede mostrar simultneamente propiedades ondulatorias y corpusculares, aunque ambas descripciones son complementarias de su comportamiento.

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Una consecuencia importante de la naturaleza dual de la materia es el principio de incertidumbre (o de indeterminacin ) dado por Heisenberg en 1927 dice: es imposible conocer simultneamente la cantidad de movimiento (o momento: p=mv) y la posicin (x) de un electrn con absoluta exactitud o certeza.

Para conocer la posicin de un electrn en un tomo se usa un fotn (partcula elemental de luz) y se lanza sobre el electrn. Si la partcula de luz se desva de su trayectoria significa que se intercept con otra partcula, en este caso el electrn. Pero como en el impacto el electrn adquiere mayor energa salta a un nivel energtico superior de mayor energa y por lo tanto pierde su posicin. En suma al chocar un electrn con un fotn, el electrn que se encuentra en su estado fundamental Va a saltar a un nivel de energa mayor por lo que no podr determinarse la energa y posicin del electron al mismo tiempo. De lo anterior se deduce que slo es posible hablar entonces de la probabilidad de hallar un electrn en un determinado lugar en el espacio o regin. A fin de aclarar el concepto de probabilidad electrnica, imaginemos que pudiramos tomar una serie de fotografas instantneas de un electrn de energa determinada , en su movimiento en torno al ncleo. Aunque en cada una de estas fotografas imaginarias el electrn aparecera como un pequeo punto, si se superpusieran todas ellas, obtendramos una nube que podra ser parecida a la que se muestra en la figura de la izquierda . Esta nube que sera en realidad tridimensional, es una representacin de la probabilidad electrnica, de tal modo que en la zonas donde sea ms densa, habr mayor probabilidad de hallar el electrn que en otras. La nube de probabilidad se conoce como nube electrnica.

Como la nube es difusa y no tiene lmites definidos, se suele limitar por una superficie , quedando representada ntidamente su forma, En el volumen as encerrado existir pues, la mxima probabilidad de encontrar el electrn. Es a lo que se llama comnmente un orbital. Los diferentes tipos de orbitales,de acuerdo a su forma, son: el orbital, el orbital p, el orbital d y el orbital f.

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Schredinger public sus ideas en 1926 , que dieron pie pie, junto a las aportaciones de Heisenberg, alo que se conoce como mecnica cuntica. La nueva mecnica tiene su origen en la hiptesis de De Broglie y engloba el principio de incertidumbre e ideas cunticas. Su base es una complicada ecuacin diferencial de segundo grado, la llamada ecuacin de ondas:

En donde E es la energa total permitida para la partcula y V es la energa potencial de la misma en funcin de su posicin, dada por sus coordenadas x, y, z. Las incgnitas de la ecuacin son la energa del electrn, E, y lo que se conoce como funcin de ondas, . Su solucin es complicada de llevar a cabo y solo puede hacerse directamente en casos simples como el del tomo de hidrgeno. Proporciona diversas funciones posibles, que son soluciones vlidas de esta ecuacin, cada una de ellas con un valor determinado de E. As pues , la cuantizacin del tomo y la existencia de un reducido nmero de niveles energticos permitidos surge directamente de la ecuacin de Schrediger. Para el electrn en el tomo de hidrgeno, la solucin de la ecuacin de Schredinger es funcin de tres nmeros enteros, los nmeros cunticos n, l y m. Cada grupo de tres valores permitidos de n, l y m (1,0,0; 2,1,-1; etc.) definen un orbital. Este orbital es una cierta regin del espacio que rodea al ncleo dentro de la cual existen la mxima probabilidad de encontrar al electrn. Que movimiento tenga el electrn dentro de un orbital no puede conocerse, ya que la mecnica ondulatoria no suministra ninguna informacin acerca de cmo se desplaza de un punto a otro. De esta manera, el concepto de orbital entendido como rbita, trayectoria plana que segua el electrn, queda desechado y ha sido sustituido por el nuevo concepto de orbital.

3.3. NIVELES DE ENERGA Y NMEROS CUNTICOS

Bohr, estudiando el tomo de hidrgeno, demostr que las energas permitidas , E, estn relacionadas con los nmeros enteros segn la ecuacin:

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El nmero cuntico principal, n, indica en forma aproximada la regin en que es probable encontrar el electrn. Mientras mayor es el nmero cuntico principal mayor es la regin de la nube electrnica donde es posible encontrar el electrn. Aumenta el volumen de la nube electrnica a medida que crece el numero n. Los valores que puede tomar n, son valores enteros positivos distintos de cero: n = 1, 2,3, ...., . El nmero cuntico secundario, l , indica la forma de la regin donde se encuentra probabilisticamente el electrn, es decir, la forma de la nube electrnica. Los valores que puede tomar el nmero cuntico secundario son 0,1,2,3,...,(n-1) l = 0,1, 2,3, ...., (n-1). El nmero cuntico magntico, m, indica la orientacin de la nube electrnica donde es probable encontrar el electrn. El nmero cuntico magntico puede tomar valores que van desde l, pasando por cero, hasta ms +l, donde l es el nmero cuntico secundario. m = -l.......0.......+l. El nmero cuntico de spin, s, tiene relacin con el sentido de giro sobre si mismo que tiene el electrn. Este nmero cu{antico slo puede tomar dos valores: -1/2 +1/2. Por convenio se considera el valor de -1/2 como el valor de menor energa. Entnces 1/2 es de menor energa que +1/2. S= -1/2, +1/2

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Ejemplo: Determinar los 4 nmeros cunticos del electrn cuya configuracin espectroscpica es: a) 1s b) 1s2 c) 2px a) Z = 1 Hidrgeno n=1 l =0 m=0 s = -1/2 H 1s

b) Z = 2

Helio

He

1s2

n =1 l =0 m=0 s = +1/2 c) Z = 5 Boro B 2px

n =1 l =1 m = -1 s = -1/2 Ejemplo: Encuentre los nmeros cunticos de los electrones de la capa ms externa del Azufre cuyo nmero atmico es 16. Z = 16 Azufre S 1s22s2 2p6 3s2 3px2 3py 3pz n= 3 l= 1 m = -1 s = +1/2 n= 3 l= 1 m= 0 s = -1/2 n= 3 l= 1 m = +1 s = -1/2

n= 3 l= 0 m= 0 s = -1/2

n= 3 l= 0 m= 0 s = +1/2

n= 3 l= 1 m = -1 s = -1/2

Ejemplo: Encontrar la estructura espectroscpica y nmeros cunticos para el antepenltimo electrn del elemento cuyo nmero atmico es 18. Z = 18 1s2 2s2 2p6 3s2 3px2 3py2 3pz2

Estructura del antepenltimo electrn: 3px2 n=3 , l= 1 , m= -1, s= +1/2