CAPITULO VI

ANLISIS VOLUMTRICO 6.1 Anlisis Volumtrico 6.2 Mtodos Volumtricos 6.3 Soluciones Estandarizadas 6.4 Indicadores 6.5 Equivalente Qumico

6.1.

ANLISIS VOLUMTRICO Se basa en la determinacin en forma indirecta de la que se busca,

mediante un proceso de valoracin titulacin. La sustancia de concentracin desconocida se titula con una disolucin estndar de concentracin conocida, determinndose a partir del volumen gastado de la sustancia titulante. (11) aA + tT productos

Requisitos: Para que el proceso sea susceptible a ser aplicado se debe cumplir: Qu la reaccin entre el constituyente buscado y el reactivo debe ser sencilla, rpida, completa y estequiomtrica. Con disponer de una solucin patrn como reactivo valorante. Con un indicador que seale el punto final de la valoracin. Con utilizarse equipos y aparatos de medida exacta. Punto de Equivalencia : Momento en el cual la cantidad de solucin valorada es

equivalente a la de la sustancia examinada.

Por lo tanto: E1 = E2 Por consiguiente, si la concentracin de los reactantes es considerada en trminos de normalidad, podemos escribir: N1V1 = N2 V2 Se debe cumplir que un equivalente gramo de una sustancia reacciona exactamente con un equivalente gramo del agente titulante. Tener en cuenta que para anlisis volumtrico se pueden aplicar solamente las reacciones de velocidad suficientemente alta; en reacciones lentas es casi imposible establecer exactamente el punto de equivalencia por lo que la solucin ser sobretitulada
(13)

Procedimiento de titulacin:

Preparacin de la Solucin valorada. Preparacin o Tratamiento previo de la muestra. Seleccin adecuada del tampn (si es necesario), y del Equipo y material necesario para el desarrollo de la prueba. Desarrollo de la prueba: anotar gasto. Clculos. segn sea el caso.

6.2.

MTODOS VOLUMTRICOS.

De acuerdo a las reacciones que se realizan, pueden clasificarse en cuatro grupo principales: Neutralizacin Precipitacin Formacin de complejos

xido Reduccin

6.2.1.

VOLUMTRIA DE NEUTRALIZACIN.

Muchos compuestos orgnicos e inorgnicos pueden determinarse mediante titulacin basndose en sus propiedades cidas o bsicas.

Involucra cidos y bases, o ms generalizado iones H+ y OH-; Incluye titulaciones para cidos, bases y utiliza deteccin del Punto Final o Viraje. indicadores colorimtricos para la

Ejemplo: Determinacin de acidez, alcalinidad, CO2, bicarbonatos, etc.

Reaccin cido - base: Los cidos se determinan titulndolos con una solucin estndar de alguna base fuerte. OH+ HA A+ H2O

Las bases se titulan con una solucin estndar de cido fuerte H+ + B BH+

El punto final de la titulacin se detecta aadiendo una pequea cantidad de un indicador orgnico; que vira repentinamente de color cuando se neutraliza la ltima porcin de cido o base que se est titulando (el indicador es sensible al cambio de pH). Tambin se puede controlar la [H+] en el curso de la titulacin empleando un potencimetro. 6.2.2. VOLUMETRIA DE PRECIPITACIN O FORMACIN DE COMPLEJOS

Las reacciones llegan a ser completas debido a que los iones son eliminados de la disolucin, el punto final de la valorizacin se determina por el cambio debido a la propiedad de la mezcla reaccionante, indicadores propiedades fsicas del sistema: Reacciones de precipitacin:

Son las reacciones resultantes en un compuesto INSOLUBLE. Se basa en el empleo en la Titulacin de reacciones que van acompaadas de la formacin de algunos compuestos difcilmente solubles. Ejemplo: determinacin de Cloruros, Bromuros, etc.

Determinacin de Cloruros. (Cambio de color del ppdo)

Cl-

Ag+ Ag+

AgCl ppdo blanco Ag2CrO4 rojo ladrillo

CrO4= +

Reacciones Complexomtricas

Reacciones que envuelven la formacin de complejos; ejemplo: Deteccin de Calcio usando el quelante EDTA (cido tetrabsico): determinacin de Dureza, Calcio, magnesio, cobre, etc.

Se emplea indicadores de metales, que permiten visualmente el punto final de la titulacin. Estos indicadores son colorantes orgnicos, que forman con los iones de metal compuestos coloreados complejos.

Determinacin del CNAg+ + 2CN- Ag (CN)2 - (in complejo) Determinacin de Ag+ (productos solubles de color diferente) CNS+ Ag + ---------> Ag SCN ppdo blanco Fe (SCN)++ Complejo color rojo

SCN- + Fe +++ Indicador

Determinacin del Cu: 2Cu(NH3 )4++ + 4 CN- 2Cu(CN)4= + CNO- + 6NH3 + 2NH4= azl 6.2.3. titulante incoloro

VOLUMTRIA DE OXIDO-REDUCCIN.

Varios elementos que tienen ms de una estado de oxidacin pueden determinarse mediante titulacin con un agente estndar, oxidante o reductor: MNO4- + 5Fe++ + 8H+ 5Fe3 + + Mn3 + H2O

El punto final de este tipo de reacciones se puede determinar agregando indicadores visuales (sustancias capaces de sufrir oxidacin o reduccin a potenciales caractersticos) o mediante titulacin potenciomtrica

6.3.

SOLUCIONES ESTANDARIZADAS:

6.3.1.

ESTNDAR PRIMARIO.

La sustancia que se utiliza como estndar primario, debe reaccionar de manera definitiva e instantnea en las condiciones de valoracin, fcil de secar y no

higroscpicos, deben ser fcilmente solubles en las condiciones en las cuales se utilicen, no debe contener impurezas mayor del 0,01% - 0,02%, debe tener un peso equivalente elevado. (9)

La sustancia deba ser qumicamente pura. Su composicin debe corresponder rigurosamente a su frmula. La sustancia debe ser estable frente a los agentes atmosfricos. Ausencia de agua de hidratacin. Un peso equivalente elevado, para disminuir los errores asociados a la pesada Para cada determinacin volumtrica se necesita disponer de un patrn primario

EJEMPLO: Ftalato cido de potasio: KHC 8H 4O4 (KHP) Pureza 99,95% Peso equivalente: 204,2 g/mol.

6.3.2.

ESTNDAR SECUNDARIO.

Se requiere de un patrn primario para conocer su concentracin exacta, debe poseer las siguientes caractersticas: Debe ser estable mientras se efectu el perodo de anlisis. Debe reaccionar rpidamente con el anlito. La reaccin entre el valorante y el patrn primario debe ser completa, as tambin la reaccin entre el valorante y el anlito.

La reaccin con el anlito debe ser selectiva o debe existir un mtodo para eliminar otras sustancias de la muestra que tambin pudieran reaccionar con el valorante. Debe existir una ecuacin balanceada que describa la reaccin.

6.4.

INDICADORES. Compuestos coloreados cuyo cambio de color seala el to final de una

titulacin, dependen del tipo de reaccin que se realiza.

Indicadores Qumicos: cido Base: Es un cido o base dbil que presenta diferente color protonada y disociada, depende del pH en el punto de equivalencia. la forma

Complexometra: Se acompleja con el in que se est analizando y presenta un color caracterstico diferente a cuando el complejo se disocia.

Precipitacin: Forma precipitados coloreados con el primer exceso de titulante.

Oxidacin-Reduccin: Ante el primer exceso de titulante se oxida, o reduce segn el caso, y presenta distinta coloracin en ambos estados ebido a un diferencial de potencial.

Indicadores Fsicos: Diferencial de Potencial

6.5.

EQUIVALENTE QUMICO. Para el anlisis volumtrico es necesario el equivalente gramo que va a reaccionar

durante el proceso de la valoracin. Volumetra de neutralizacin.- el peso equivalente es el peso de una sustancia que puede suministrar o reaccionar con un tomo gramo de H+ y est determinado por la reaccin que tenga lugar.

Peso eq CH3COOH = PM /1 Peso eq Na2CO3 + H+ - HCO3Na2CO3 + 2H+ H2CO3 = = Na2CO3/ 1 Na2CO3 /2

Volumetra de formacin de precipitados y complejos.- Es el peso de una sustancia, que reacciona de un catin monovalente mol de catin divalente o 1/3 mol de catin trivalente.

KCl: BaCl2: K2CrO4 BaCrO4 : Ag+ + 2KCN Ag (CN)2- + 2K+

Peq = PM KCl/ 1 Peq = PM BaCl2 / 2 Peq = PM K2CrO4/2 Peq = 2PM KCN

Nota: El peso equivalente del KCN es el doble de su peso molecular puesto que 2 moles de KCN reaccionan con un mol de Ag+. Volumetra Redox.- Es el peso que recibe aporta o es qumicamente equival e a un mol

de electrones transferido en la reaccin. Un equivalente de un agente oxidante reacciona con un equivalente de cualquier agente reductor, sin embargo muchas sustancias pasan por ms de una reaccin. a) MnO4 - + 4H+ + 3e- -------> b) MnO4 - + 8H+ + 5e- -------> c) Cr2O7 + 14H+ + 6e- -------> MnO2 + H2O Mn+2 + 4H2O 2cr+++ + 7H2O