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Cmara Nacional de Industrias CNI

Centro de Promocin de Tecnologas Sostenibles CPTS


Geologa Ambiental y Recursos Naturales GEARENA
Programa de Cooperacin Danesa al Sector Medio Ambiente PCDSMA
Agencia de los Estados Unidos para el Desarrollo Internacional USAID
Instituto Boliviano de Ciencia y Tecnologa Nuclear IBTEN
Proyecto 05
RECUPERACIN DE CROMO Y SU
REUSO EN CURTIEMBRES
Proyecto desarrollado en el marco del programa
Vinculacin Universidad Empresa,
componente Proyectos de I nvestigacin
Informe Final
2004-05-05
Preparado por:
Instituto Boliviano de Ciencia y Tecnologa Nuclear IBTEN
Centro de Investigaciones Nucleares CIN-Viacha
CONTENIDO
RESUMEN.................................................................................................................................................................. 2
1 INTRODUCCIN............................................................................................................................................. 3
2 PROCESOS DE RECUPERACIN DE CROMO........................................................................................... 6
2.1 RECUPERACIN POR PRECIPITACIN................................................................................................................. 7
2.2 RECUPERACIN POR INTERCAMBIO INICO CON RESINA CATINICA ................................................................... 8
2.3 RECUPERACIN POR INTERCAMBIO INICO CON ALMINA ACTIVADA................................................................. 9
2.4 RECUPERACIN POR INTERCAMBIO INICO CON ZEOLITAS ............................................................................... 11
2.5 RECUPERACIN POR ADSORCIN EN CARBN ACTIVADO ................................................................................. 12
3 SELECCIN DEL PROCESO DE RECUPERACIN................................................................................. 13
3.1 CRITERIOS DE SELECCIN............................................................................................................................... 13
3.1.1 Criterios tcnicos................................................................................................................................. 13
3.1.2 Criterios ambientales........................................................................................................................... 13
3.1.3 Criterios econmicos ........................................................................................................................... 13
3.2 METODOLOGA DE SELECCIN........................................................................................................................ 13
3.3 JUSTIFICACIN DE LA ELECCIN DEL PROCESO................................................................................................ 13
4 PARTE TERICA DE LA ALTERNATIVA SELECCIONADA................................................................. 14
4.1 FUNDAMENTO TERICO ................................................................................................................................. 14
4.2 DIAGRAMA DE FLUJO..................................................................................................................................... 16
4.3 BALANCES DE MASA Y ENERGA ..................................................................................................................... 16
4.4 REQUERIMIENTO DE INSUMOS ........................................................................................................................ 20
4.5 INDICADORES DE EFICIENCIA.......................................................................................................................... 20
4.5.1 Consumos especficos tericos de produccin por unidad de producto.................................................. 20
4.5.2 Indicadores tericos de generacin de residuos por unidad de producto............................................... 21
5 DESARROLLO DEL PROYECTO A NIVEL PILOTO............................................................................... 21
5.1 DESCRIPCIN DEL PROCESO............................................................................................................................ 21
5.2 DIAGRAMA DE FLUJO..................................................................................................................................... 22
5.3 BALANCES DE MASA Y ENERGA ..................................................................................................................... 23
5.4 CONDICIONES DE OPERACIN......................................................................................................................... 24
5.5 REQUERIMIENTO DE INSUMOS ........................................................................................................................ 24
5.6 REQUERIMIENTO Y DESCRIPCIN DE MAQUINARIA Y EQUIPOS .......................................................................... 24
5.7 REQUERIMIENTO DE PERSONAL ...................................................................................................................... 25
5.8 SERVICIOS BSICOS ....................................................................................................................................... 25
5.9 SERVICIOS AUXILIARES.................................................................................................................................. 25
5.10 DISTRIBUCIN DE PLANTA......................................................................................................................... 26
5.11 CARACTERIZACIN DE LOS PRODUCTOS ..................................................................................................... 27
5.12 CARACTERIZACIN DE LOS RESIDUOS ........................................................................................................ 27
5.13 REPRODUCIBILIDAD DE RESULTADOS ......................................................................................................... 27
5.14 INDICADORES DE EFICIENCIA ..................................................................................................................... 28
5.14.1 Consumos especficos de produccin por unidad de producto............................................................... 28
5.14.2 Indicadores de generacin de residuos por unidad de producto............................................................ 28
6 ANLISIS FINANCIERO.............................................................................................................................. 29
7 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS............................................................................................................ 31
Anexo A. Determinacin de Cromo en Baos Agotados. ..................................................................................... 32
Anexo B.- Tablas de Ensayos realizados ............................................................................................................ 35
Anexo C. Archivo Fotogrfico............................................................................................................................ 49
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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2
RESUMEN
Para la recuperacin de cromo de los baos agotados se realizaron diferentes ensayos que
comprendieron intercambio inico y precipitacin. En funcin de los resultados obtenidos se opt
por la recuperacin de cromo por precipitacin, debido a que los ensayos realizados utilizando
hidrxido de calcio, urea e hidrxido de sodio dieron recuperaciones entre 98 a 99%.
Desarrollado el proceso a nivel laboratorio, se realizaron ensayos piloto en las curtiembres
CONDOR (La Paz) y NACIONAL (Cochabamba) cuyos resultados muestran que es posible
recuperar el 99% del cromo contenido en los baos agotados. Dependiendo de la separacin que se
pueda lograr entre el precipitado y el sobrenadante en la etapa de decantacin, es posible obtener
soluciones de cromo con contenidos que pueden ir de 6 a 40 o ms g Cr
2
O
3
/L.
Asimismo, el lquido sobrenadante, por sus caractersticas, puede ser reutilizado en otras etapas del
proceso de curtido, como es el caso de los lavados y pelambre.
Realizado el anlisis financiero, se concluye que la recuperacin de cromo y su reuso permitira
ahorrar $us 1.607 por ao para un proceso de curticin que alcance semanalmente una emisin de 7
m
3
de bao agotado conteniendo 3 gL
-1
en Cr
2
O
3
.
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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1 INTRODUCCIN
El proceso de curticin considera la transformacin de la piel, materia putrescible , en otra materia
imputrescible por efecto de la incorporacin de cromo en la estructura de la piel. Este proceso
transfiere a la piel cualidades de elasticidad, flexibilidad e impermeabilidad, distintas a las de la piel
fresca original.
Para que una sal inorgnica tenga capacidad curtiente, es necesario que su solucin acuosa se
hidrolice y que las sales bsicas formadas se mantengan en solucin de cara a penetrar dentro la piel
y reaccionar con ella.
El cuero curtido al cromo resiste bien temperaturas de 100C, y una vez seca aguanta la temperatura
de vulcanizado que se encuentra alrededor de los 130C. Los cueros curtidos al cromo que contienen
porcentajes elevados de oxido de cromo, en estado seco pueden resistir sin alterarse temperaturas del
orden de 300C.
Una caracterstica destacada del tomo de cromo trivalente es su gran tendencia a formar complejos.
Eso es posible a causa de la hibridacin de sus orbitales vacos d
2
s
1
p
3
que forman seis orbitales
iguales con direcciones de enlace dirigidas hacia los vrtices de un octaedro regular en el cual el
tomo de cromo trivalente se sita al centro y presenta un ndice de coordinacin de seis.
El tomo de cromo trivalente se asocia con seis molculas o grupos inicos dadores de pares
electrnicos, como son las molculas de agua. En soluciones acuosas el cromo trivalente se
encuentra asociado a seis molculas de agua formando el ion hexacuocromo (III) [Cr(H
2
O)
6
]
3+
(ver
figura1).
Las sales de cromo ms empleadas en curticin son la alumbre de cromo, el sulfato bsico de cromo
y los sulfatos de cromo comerciales. De estos tres, el ms importante posiblemente sigue siendo el
sulfato bsico de cromo. Para su obtencin se parte del dicromato sdico el cual se reduce a cromo
trivalente en medio cido si se emplean como reductores productos orgnicos tales como la glucosa,
el almidn la glicerina o bien productos inorgnicos tales como anhdrido sulfuroso, bisulfitos,
sulfitos y tiosulfatos. Por ejemplo en el caso de la reduccin con glucosa seria la reaccin presentada
en la Ecc. 1.
Figura 1.- Complejos de cromo (III)
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4
CO
6 + O
H
22 +
SO Na
4 +
CrOHSO
8
O H C
+
SO H
12 + O
H
.2
O Cr Na
4
2 2 4 2 4 6 12 6 4 2 2 7 2 2
Ecc. 1
Para aumentar la accin curtiente de las sales de cromo y para mejorar su fijacin sobre la piel se
acostumbra basificarlas. Para basificar el licor de cromo se le agrega el carbonato sdico anhidro,
directamente en polvo o bien disuelto en agua, de forma lenta y agitando vigorosamente para evitar
concentraciones elevadas de lcali en zonas determinadas, que provocara la precipitacin de la sal
de cromo. La reaccin que tiene lugar durante la basificacin se presenta en la ecuacin 2.
O
H
+
CO
+
Na
2 + ] ) (OH ) O
H
2[Cr(
CO Na
+ ] OH ) O
H
2[Cr(
2 2
+
2 4
2 3 2
+ 2
5
2
Ecc. 2
El proceso de curtido de la piel al cromo se lleva a trmino introduciendo la piel acidulada en una
disolucin acuosa de sulfato de cromo (III) de un 30% a 50% de basicidad. En una disolucin 0.4 M
de sulfato de cromo del 33% de basicidad (que se emplea normalmente) existen al menos 10
complejos inicos y neutros de cromo. Los seis ms importantes son los que se muestran en la figura
2. De estos los que estn en mayor proporcin son los del extremo inferior de la figura con un 32% y
un 20% respectivamente.
Probablemente, la gran estabilidad trmica que proporciona la curticin al cromo a la estructura del
colgeno, es debido a la formacin de enlaces por coordinacin de los tomos de cromo con los
grupos carboxlicos de las cadenas laterales de dos cadenas proteicas prximas como se ilustra en la
figura 3.
Muchas veces no existe una clara diferencia entre los diversos tipos de enlace; un enlace
determinado puede tener diferentes grados de electrovalencia y covalencia, siendo lo ms probable
que entre el cromo y colgeno se formen diversos tipos de uniones:
Figura 2.- Composicin de una solucin de sulfato de cromo (III) 0,4M y
33% de basicidad
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El siguiente diagrama (figura 4) muestra las operaciones del proceso de curtido.
Figura 3.- Enlaces de cromo (III) con el colgeno.
Figura 4.- Diagrama del proceso de curtido
MATADERO
(salado y recorte)
RIBERA
Remojo
Apelambrado
Descarnado
Dividido
Desencalado
Rendido
Pquel
DESENGRASE
CURTICION y
RECURTICION
TINTURA
ENGRASADO
ACABADO
Sales y otros
productos
Sales y otros
productos
Sulfuros
Ca(OH)
2
Sales amnicas
Enzimas
CIDOS Y
Disoluciones
aninicas,
protena
soluble, pelo,
sulfuro y DQO
Tensoactivos
Disolventes
Enzimas
lipolticos
Tensoactivos,
disolventes y
grasas
Sulfato bsico
de cromo
Tampones
Sales y cidos
Cr (III)
Colorantes Colorantes
Aceites
vegetales y
minerales
Licores de baja
concentracin
en los propios
productos
Agua y
disolventes
Recortes y
polvo del
esmerilado
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Probablemente la industria del curtido sea la ms contaminante en trminos de descargas slidas,
lquidas y gaseosas al medioambiente. As por ejemplo el volumen de agua que se consume en todo
el proceso, desde ribera hasta acabado, y que por tanto se elimina como descarga lquida en cuerpos
de agua o alcantarillado, oscila entre 15 a 40 m
3
por tonelada de piel fresca.
Asimismo, debido a que el proceso de curtido se realiza en medio acuoso, el agua residual eliminada
contiene materia orgnica (grasas, detergentes y otros) e inorgnica (sales disueltas, cromo
trivalente, slidos en suspencin, sulfuros y otros), siendo por tanto esta descarga uno de los
principales problemas ambientales que enfrentan las curtiembres.
Una de las descargas lquidas que merece especial atencin, por los beneficios que adems pueden
obtenerse, es la descarga del proceso de curtido. Esta descarga contiene principalmente cromo en su
estado trivalente -Cr(III)- que puede ser recuperado para su reuso o disposicin como slido inerte.
La reutilizacin del cromo de los baos agotados, ya sea reciclndolo como bao o luego de haberlo
precipitado y redisuelto, est adquiriendo gran importancia en los ltimos aos por las reducciones
que se logran en el consumo de cromo y en el contenido de ste en los efluentes, en los que alcanza
niveles ambientalmente permitidos.
En el presente proyecto se trabaj en el desarrollo de un mtodo econmicamente factible para
recuperar el cromo de los baos residuales, de curtido y recurtido, para su reuso en curtiembres. Se
realizaron ensayos de recuperacin por precipitacin y por intercambio inico, utilizndose para el
ltimo resinas, almina y arcillas. En los puntos siguientes se describen cada uno de los ensayos y
los resultados obtenidos.
2 PROCESOS DE RECUPERACIN DE CROMO
Existen dos opciones para recuperar y reutilizar el cromo proveniente de los baos agotados o
residuales:
1) Precipitacin del cromo con un lcali y su posterior redisolucin con cido
sulfrico para su reutilizacin despus de un correspondiente
acondicionamiento; y
2) Reciclado de los baos residuales para subsiguientes curtidos.
La eficacia de ambos procedimientos depende en gran medida de las caractersticas del bao
residual, que podra ser nicamente el bao residual de curticin o la mezcla de baos conteniendo
cromo y que resulta de los procesos de escurrido, enjuague y recurticin.
Para la precipitacin se requiere recipientes colectores, tamiz de malla gruesa, material de
precipitacin, filtrado y control analtico tanto en el bao a tratar como en los producidos por este
proceso. Mediante este proceso se alcanza un porcentaje de aprovechamiento de 80 a 90% de la
cantidad aportada. La ventaja que presenta es que no se requiere modificar los procedimientos y
disminuye el consumo de oxido de cromo.
Para el reciclaje se requieren recipientes colectores, bombas, tuberas y tamiz de malla gruesa. Se
alcanza un porcentaje de aprovechamiento de 75 a 85% de la cantidad aportada. La ventaja que se
presenta es una modificacin insignificante del mtodo de curtido y menores consumo de oxido de
cromo. (Beuthe-Miguel, 1999).
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2.1 RECUPERACIN POR PRECIPITACIN
El reciclado de cromo de los baos agotados de curtido est basado en su reaccin de precipitacin
del Cr(III) como Cr(OH)
3
y su posterior redisolucin con H
2
SO
4
, de acuerdo a las reacciones que se
presentan en las ecuaciones 3 y 4.
3
3
) ( 3 OH Cr OH Cr +
+
Ecc. 3
O H SO Cr SO H OH Cr
2 3 4 2 4 2 3
6 ) ( 3 ) ( 2 + + Ecc. 4
La precipitacin del cromo es posible con cualquier lcali o agente basificante que eleve el pH del
medio hasta un valor de 9. La solubilidad del Cr(OH)
3
en agua es de 1.24x10
-8
M, por lo que es
posible una recuperacin de los baos agotados de hasta el 99%. Sin embargo se debe controlar que
no sea mayor a 9, dado que es posible la redisolucin del precipitado.
En el desarrollo del presente proyecto se han realizado ensayos con los siguientes agentes
precipitantes:
1) Hidrxido de sodio;
2) Hidrxido de calcio (cal apagada); y
3) Urea (de grado comercial)
La precipitacin con hidrxido de sodio se realiz por adicin de una solucin acuosa del 25% (p/v)
sobre el bao agotado con agitacin mecnica hasta alcanzar un valor de pH = 9 y posterior
calentamiento entre 70 - 80 C.
La precipitacin con hidrxido de calcio se realiz por adicin de una cantidad slida
estequiomtrica de este reactivo sobre el bao con agitacin mecnica, y posterior calentamiento
hasta 70 a 80 C.
Para la precipitacin con urea inicialmente se regul el pH entre 8 y 9, hasta iniciar la precipitacin
del Cr(OH)
3
, luego se aadi la cantidad estequiomtrica de urea, calculada con base a la ecuacin
5:
2 4 3 2 2 2
3
3
3
4 2 3
3 2 2 2 2
3 6 ) ( 2 9 ) ( 3 2
) ( 2 6 2
6 6 6 6
6 3 3 ) ( 3
CO NH OH Cr O H NH CO Cr
OH Cr OH Cr
OH NH O H NH
NH CO O H NH CO
+ + + +
+
+ +
+ +
+ +
+
+
Ecc 5
Posteriormente se calent la solucin para promover la hidrlisis de la urea y alcanzar la
precipitacin total del cromo.
Cabe destacar que no se realizaron ensayos con MgO, dado que este reactivo tiene un costo mayor al
de los considerados que podran hacer econmicamente poco factible su uso.
Para evaluar la eficiencia de cada uno de los agentes precipitantes, se consideraron como parmetros
el tiempo de decantacin, el volumen del precipitado, expresado como su altura en el vaso de
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precipitado, el contenido de cromo en el filtrado obtenido, y el contenido de cromo en el precipitado
seco. Los resultados obtenidos se presentan en la tabla 1.
Agente precipitante
Parmetro de evaluacin
NaOH Ca(OH)
2
CO(NH
2
)
2
pH (bao) 3,4 3,2 2,4
pH (precipitacin) 9 9
pH (filtrado) 7,2 7,7 8
Tiempo de decantacin / horas 10 10 10
Altura del precipitado / cm 3 h 2 h 3 h
Cr
2
O
3
/ mgL
-1
(en el filtrado) 0,1 a 2 8 a 15 0,2
Cr
2
O
3
/ % (en el precipitado) 23 a 25 7 a 12 26
Recuperacin / % 99 97 a 99 98 a 99
En todos los casos se utiliz un volumen de 100 ml de bao agotado con un contenido promedio de
1,5 gL
-1
de Cr
2
O
3
.
De la tabla 1 se puede observar que las mejores recuperaciones se obtienen con urea e hidrxido de
sodio. Dado que le proceso de precipitacin con urea requiere regular previamente el medio con
NaOH hasta valores de pH entre 8 y 9, se puede sealar que el proceso de recuperacin utilizando
solo NaOH, adems al requerir solo de este reactivo, es el ms eficiente.
2.2 RECUPERACIN POR INTERCAMBIO INICO CON RESINA CATINICA
Ciertos materiales pueden intercambiar sus iones por otros iones de una solucin en contacto con
ellos. Existen materiales naturales, artificiales y sintticos que tienen esta capacidad. Los materiales
sintticos reciben el nombre de resinas de intercambio inico y estn constituidos por una matriz de
polmero orgnico a la que se le han introducido grupos ionizables especficos. Por ejemplo, el
polmero a base de poliestireno y divinilbenceno posee entrecruzamientos entre las unidades de
polmero que pueden variarse, as como la naturaleza de los grupos ionizables insertados, de modo
que pueden modificarse las propiedades de la resina con respecto a su capacidad de intercambio,
selectividad y velocidad de intercambio.
En realidad, el proceso de intercambio es una forma de cromatografa de fase estacionaria slida y
fase mvil lquida.
Cuando las resinas contienen grupos ionizables, como los aniones de cidos sulfnicos o
carboxlicos, funcionan como resinas de intercambio catinico. Si estos grupos estn en su forma
cida, el ion hidrgeno se intercambia por cationes de la solucin en contacto.
Cuando la resina contiene grupos tales como aminas substituidas, o compuestos de amonio
cuaternarios, su exposicin a un medio acuoso provoca la formacin de grupos
+
3
NH segn la
ecuacin 6:
+
+ OH NH sina O H NH sina
3 2 2
Re Re Ecc. 6
Tabla 1. Resultados de ensayos de precipitacin de Cr(OH)
3
con
diferentes agentes precipitantes
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9
As, el ion hidroxilo puede intercambiarse por aniones, como

Cl ,

3
NO y otros. Estas resinas se
denominan resinas de intercambio aninico.
Las resinas de intercambio inico se utilizan frecuentemente en la purificacin de aguas de alta
pureza a partir de agua potable, siendo su capacidad excepcional. Tambin es aplicable a la
depuracin de las aguas residuales, con el propsito de concentrar ciertos reactivos qumicos para
recuperarlos y reutilizarlos posteriormente. De todas maneras su uso en el tratamiento de aguas
residuales es mnimo, aunque en ciertos casos parece el tratamiento ideal en la eliminacin de iones
metlicos de efluentes (Bolto-Pawlowski, London, 1987).
Para el caso especfico del presente proyecto, la tcnica para la recuperacin de cromo de las aguas
residuales de curticin comprendi la oxidacin de Cr(III) a Cr(VI) para su posterior fijacin en una
columna de intercambio aninico conteniendo una resina fuertemente bsica, seguida de la
recuperacin de cromo por reduccin del Cr(VI) a Cr(III) en el seno mismo de la columna de
intercambio.
Durante la realizacin de los ensayos, para alcanzar el medio bsico, se aadi al bao de cromo
carbonato de sodio, luego se adicion perxido de hidrogeno en exceso y se dej en reposo. La
solucin as obtenida de
2
4
CrO se hizo circular a travs de la columna para fijar estos iones en la
resina. Para la reduccin del cromo in situ se circul en el interior de la columna una solucin de
perxido de hidrogeno al 5% en medio de cido sulfrico 4N obtenindose una solucin de Cr(III).
Se determin la capacidad de retencin de la resina. En este caso la resina retiene tanto ion
+ 3
Cr
como es posible bajo las condiciones de operacin, con un Coeficiente de Retencin (CR) de 0,04 g
de Cr/g Resina. (Celma-Cabeza, 1994). Las determinaciones del contenido de cromo se realiz por
volumetra siguiendo el proceso descrito en el anexo A. En la tabla 2 se muestran los resultados
obtenidos.
Especie Cr(ensa)/mg Cr(elui)/mg Cr (reten)/%
CR
gCr/gResina
+ 3
Cr
4,5 4,15 92 0,01
+ 3
Cr
122 116 95 0,04
Nota. Para ms datos ver Tabla 5 Anexo B
De estos resultados se tiene que para recuperar el cromo contenido en 1 m
3
, considerando una
concentracin de 3 gL
-1
como
3 2
O Cr en el bao agotado, se requerira una columna con 51,3 kg de
resina catinica. Para su implementacin en planta se requieren, entre otros, una columna con
sistema de refrigeracin debido a que el proceso de elucin es exotrmico. Asimismo, el costo solo
en resina sera de $us 4.650.
2.3 RECUPERACIN POR INTERCAMBIO INICO CON ALMINA ACTIVADA
La almina activada ha sido frecuentemente utilizada para propsitos cromatogrficos, el posible
mecanismo de reaccin de retencin de sales inorgnicas en almina activada fue discutido ya en
1949. En 1985 Schmitt y Pietrzyk puntualizan que un intercambio inico es el factor que contribuye
mayormente a la retencin de iones inorgnicos de soluciones acuosas. Por tanto la almina activada
Tabla 2.- Resultados de ensayos de recuperacin de Cr por intercambio catinico
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puede comportarse como un intercambiador catinico en medio bsico y como un intercambiador
aninico en medio cido (Pannain-Santelli; Talanta 42 (1995) 1609 -1617).
Un mtodo rpido y simple de separacin del cromo de soluciones acuosas se basa en la capacidad
de adsorcin del cromato como pareja inica con bromuro de acetil trimetil amonio (CTABr) sobre
una columna de slica gel, donde el agente surfactante CTABr esta enlazado al cromato por fuerzas
electrostticas de atraccin y como resultado el ion complejo es retenido sobre una columna de slica
gel. El cromo de la solucin saliente es analizado mediante espectrofotometra con difenilcarbazida.
Este mtodo ha sido aplicado satisfactoriamente a estudios de recuperacin de cromo de diferentes
mezclas sintticas.
El incremento de la adsorcin por surfactantes diluidos es un eficiente proceso de separacin de
cromo de soluciones acuosas. El mtodo propuesto es simple y rpido. Comparando con adsorbentes
convencionales tales como carbn activado, el mtodo propuesto proporciona una nueva alternativa
para la remocin de cromo, adems de ser menos tedioso y consumir menos tiempo comparado con
la remocin de cromo como hidrxido de cromo.
La aplicacin del mtodo propuesto a varias mezclas sintticas (conteniendo iones tales como cobre,
hierro, zinc, etc.) dio como resultados recuperaciones cuantitativas de cromo. La ventaja del proceso
es que ninguno de los parmetros experimentales es altamente crtico. Estos esfuerzos estn
destinados para la aplicacin de este procedimiento a los efluentes de la industria de curtido (N.
Rajes- Yogesh Kulathu, -Rajasthan-, INDIA).
Existen tambin estudios para determinar la viabilidad de la preconcentracin de cromo sobre
almina activada en un sistema de flujo continuo y deteccin espectrofotomtrica. Los reactivos y
flujos, adems de la influencia de las especies concomitantes, fueron estudiados con y sin sistemas
de preconcentracin. Los mejores resultados fueron obtenidos utilizando una minicolumna de
almina de 2,5 cm de longitud y 1,6 mm de dimetro interno, seleccionando cido ntrico como el
medio de preconcentracin e hidrxido de amonio como eluente.
Bajo estas consideraciones, en el presente trabajo se realizaron ensayos de recuperacin de cromo
con el uso de almina activada utilizndose soluciones de Cr(III) en medio cido,
2
4
CrO en medio
bsico y
2
7 2
O Cr en medio cido. Los resultados obtenidos se muestran en la tablas 3.
Especie Cr(ensa)/mg Cr(elui)/mg Cr (reten)/%
CR
gCr/gResina
+ 3
Cr
3,60 0 0 0
2
4
CrO
2,97 0,98 33 0,002
2
7 2
O Cr
2,64 2,08 79 0,003
Nota. Para ms datos ver Tabla 6, Anexo B
De la tabla 3 se tiene que en almina activada es posible retener la especie de cromo con mayor
eficiencia que
2
7 2
O Cr y que por tanto para recuperar el cromo contenido en 1 m
3
de bao agotado,
Tabla 3.- Resultados de ensayos de recuperacin de Cr con almina
activada
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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considerando una concentracin de 3 gL
-1
como
3 2
O Cr , se requerira una columna con 684 Kg de
almina activada, que representara un costo de 41.040 $us para su implementacin.
2.4 RECUPERACIN POR INTERCAMBIO INICO CON ZEOLITAS
Las zeolitas, al igual que el resto de los filosilicatos, presentan una estructura basada en el
apilamiento de planos de iones oxgeno y oxidrilos. Los grupos tetradricos
4
4
SiO se unen
compartiendo tres de sus cuatro oxgenos con otros vecinos formando capas, de extensin infinita y
frmula
2
5 2
) ( O Si , que constituyen la unidad fundamental de los filosilicatos. En ellas los tetraedros
se distribuyen formando hexgonos. El silicio tetradrico puede estar, en parte, sustituido por Al
3+
o
Fe
3+
. Las importantes aplicaciones industriales de este grupo de minerales radican en sus
propiedades fisicoqumicas. Dichas propiedades derivan, principalmente, de su extremadamente
pequeo tamao de partcula (inferior a 2 m ) y su morfologa laminar (filosilicatos)
Las arcillas poseen una elevada superficie especfica, muy importante para ciertos usos industriales
en los que la interaccin slido-fluido depende directamente de esta propiedad. Por ejemplo la
superficie especifica de l a montmorillonita esta entre 80 y 300 m
2
/g.
La capacidad de intercambio catinico (CIC) se puede definir como la suma de todos los cationes de
cambio que un mineral puede adsorber a un determinado pH. Es equivalente a la medida del total de
cargas negativas del mineral. Estas cargas negativas pueden ser generadas de tres formas diferentes:
a) Sustituciones isomrficas dentro de la estructura; b) Enlaces insaturados en los bordes y
superficies externas; y c) Disociacin de los grupos oxhidrilos accesibles. Por ejemplo, la capacidad
de intercambio catinico (en meq/100 g) para la montmorillonita esta entre 80 y 200.
La naturaleza microporosa de las zeolitas les permite adsorber molculas o iones igual en tamao o
mas pequeos que el poro abierto. Por esta razn las zeolitas se han ganado el nombre de tamiz
molecular. Entre las zeolitas ms utilizadas estn la montmorillonita, cinerita y otras.
En el presente trabajo, se realizaron ensayos de adsorcin de cromo utilizando cinerita. Para esto se
prepararon muestras sintticas de
+ 3
Cr ,
2
4
CrO y
2
7 2
O Cr en concentraciones prximas a 1 g/l en Cr
y se hicieron pasar por una columna conteniendo 0,5 g de cinerita. El cromo retenido fue eluido con
3
HNO en el caso del Cr(III) y con
3
NH en el caso del Cr(VI). Para la determinacin del cromo
retenido, los eluidos fueron enrasados a 20 ml de los que se tomaron 10 ml para su tratamiento de
acuerdo al procedimiento descrito en el Anexo A. Los resultados obtenidos se muestran en la tabla
4.
Especie Cr(ensa)/mg Cr(elui)/mg Cr (reten)/%
CR
gCr/gResina
+ 3
Cr
2,70 0,98 36 0,0019
2
4
CrO
1,98 0,24 12 0,0005
2
7 2
O Cr
2,64 0,24 9 0,0006
Nota. Para ms datos ver Tabla 7, Anexo B
Tabla 4.- Resultados de ensayos de recuperacin de Cr con cinerita
activada
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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12
De la tabla 4 se tiene que la cinerita activada retiene con mayor eficiencia el
+ 3
Cr , y que por tanto
para recuperar el cromo contenido en 1 m
3
de bao agotado, considerando una concentracin de 3
gL
-1
como
3 2
O Cr , se requiere una columna con 1.080 Kg (aprox. 1 ton) de cinerita activada,
cantidad que hara poco factible su implementacin por los costos que demandara en eluente y su
activacin.
2.5 RECUPERACIN POR ADSORCIN EN CARBN ACTIVADO
Se sabe que los carbones activados son materiales utilizados en variadas aplicaciones, entre las que
se destacan los procesos de purificacin y tratamiento de aguas residuales para retener en su
superficie tanto compuestos orgnicos como inorgnicos. La gran superficie especfica de estos
materiales que puede fluctuar normalmente entre 700 a 1200 m
2
/g en los carbones activados
granulares y la existencia de una importante red de poros de transporte (meso y macroporos),
sumado a su gran estabilidad qumica, hacen que los procesos de tratamiento de aguas residuales
con este tipo de slidos sean por lo general muy eficientes.
Los estudios efectuados referente a la retencin de sales de cromo en solucin acuosa por carbones
activados muestran que el Cr(VI) se retiene en mayor grado que el Cr(III), y que la retencin
depende del pH del medio, temperatura, concentracin de la especie, presencia de iones espectantes,
etc, adems de la textura y caractersticas qumicas del carbn activado (Huang &Wu, 1977).
La influencia del pH del medio ha sido ampliamente estudiada puesto que esta variable afecta tanto
la especiacin existente en la solucin, es decir los equilibrios entre las diferentes especies de cromo
en solucin, como la funcionalidad qumica y el punto de carga cero del carbn activado. Cambios
en la funcionalidad qumica y apropiadas condiciones del proceso pueden mejorar la capacidad de
retencin de Cr(III) en carbones activados.
En este trabajo se realizaron ensayos de retencin de Cr(III) y Cr(VI) en carbones activados de
origen lignocelulsico en columna, para lo que se prepararon soluciones de
+ 3
Cr ,
2
4
CrO y
2
7 2
O Cr
en concentraciones prximas a 1 g/l en Cr y se hicieron pasar por una columna conteniendo 0,2 g de
carbn activado. El cromo retenido fue eluido con
3
HNO en el caso del Cr(III) y con
3
NH en el
caso del Cr(VI). Para la determinacin del cromo retenido, los eluidos fueron enrasados a 20 ml de
los que se tomaron 10 ml para su tratamiento de acuerdo al procedimiento descrito en el Anexo A.
Los resultados obtenidos se muestran en la tabla 5.
Especie Cr(ensa)/mg Cr(elui)/mg Cr (reten)/%
CR
gCr/gResina
+ 3
Cr
1,80 0,73 41 0,0034
2
4
CrO
1,98 0,24 12 0,0012
2
7 2
O Cr
1,76 0,49 28 0,0024
Nota. Para ms datos ver Tabla 8, Anexo B
De la tabla 5 se tiene que el carbn activado retiene con ms eficiencia la especie
+ 3
Cr , por tanto
para recuperar el cromo contenido en 1 m
3
de bao agotado, considerando una concentracin de 3
Tabla 5.- Resultados de ensayos de recuperacin de Cr con carbn
activado
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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13
gL
-1
como
3 2
O Cr , se requerira una columna con 604 Kg de carbn activado, que requerira
volmenes grandes de solucin para la desorcin del cromo.
3 SELECCIN DEL PROCESO DE RECUPERACIN
3.1 CRITERIOS DE SELECCIN
3.1.1 Criterios tcnicos
Los criterios tcnicos considerados para la seleccin del proceso de recuperacin son:
CT-1 Insumos de fcil manipulacin;
CT-2 Uso de menor cantidad de insumos por producto recuperado
CT-3 Equipos que se pueden encontrar en el mercado y fcil manipulacin;
CT-4 Procesos y operaciones que en lo posible no sean ajenos a los que se utiliza en una curtiembre;
CT-5 Que no se requiera personal con formacin especializada;
CT-6 Que se requiera el menor tiempo para su desarrollo;
CT-7 Que se requiera el menor nmero de personal.
3.1.2 Criterios ambientales
Los criterios ambientales considerados para la seleccin del proceso de recuperacin son:
CA-1 Menor riesgo en la manipulacin de insumos;
CA-2 Menor cantidad de residuos;
CA-3 Reciclado y reuso de productos o residuos;
3.1.3 Criterios econmicos
Los criterios econmicos considerados para la seleccin del proceso de recuperacin son:
CE-1 Insumos y equipos de bajo costo;
CE-2 Bajos costos relativos de inversin y operacin;
3.2 METODOLOGA DE SELECCIN.
Con base a los criterios de seleccin, se considera como mejor proceso aquel que cumple con el
mayor nmero de stos evaluados en una matriz comparativa de los procesos ensayados en el
presente trabajo, donde cada criterio tiene los siguientes niveles de evaluacin:
+1 Cumple con el criterio
0 Cumple parcialmente con el criterio
-1 No cumple con el criterio
3.3 JUSTIFICACIN DE LA ELECCIN DEL PROCESO
Para la eleccin de proceso de recuperacin se realiz la evaluacin de los criterios tcnicos,
ambientales y econmicos asociados a cada proceso ensayado. Los resultados se presenta a
continuacin:
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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Criterio
Tcnico
Criterio
Ambiental
Criterio
Econmico Proceso de Recuperacin
1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 1 2
Total
Precipitacin con NaOH -1 +1 +1 +1 +1 -1 +1 -1 +1 +1 +1 +1 6
Precipitacin con (CaOH)
2
0 0 +1 +1 +1 -1 +1 0 0 0 +1 +1 5
Precipitacin con Urea 0 -1 +1 +1 +1 -1 +1 0 0 +1 +1 0 4
Con Resina catinica +1 +1 -1 -1 0 +1 0 +1 -1 +1 -1 0 1
Con Almina +1 -1 -1 -1 0 +1 0 +1 -1 +1 -1 0 -1
Con Cinerita +1 -1 -1 -1 0 +1 0 +1 -1 +1 0 0 0
Con Carbn Activado +1 -1 -1 -1 0 +1 0 +1 +1 +1 0 0 2
De esta tabla se tiene que el proceso que cumple con el mayor nmero de criterios es el referido a la
recuperacin por precipitacin con hidrxido de sodio. Este proceso de recuperacin de cromo
presenta ventajas relativas tanto tcnicas, ambientales y econmicas sobre los dems y por tanto se
considera como el proceso con mayor oportunidad y factibilidad para su implementacin en una
curtiembre.
4 PARTE TERICA DE LA ALTERNATIVA SELECCIONADA
4.1 FUNDAMENTO TERICO
Como se mencion antes, la recuperacin del cromo de los baos agotados se basa en su
precipitacin como
3
) (OH Cr , escasamente soluble, por efecto de la adicin de un lcali y su
posterior redisolucin de acuerdo a las siguientes reacciones:
31
3
3
10 3 , 6 ) ( 3
+
= + Kps OH Cr OH Cr Ecc. 7
10 6 ) ( 3 ) ( 2
2 3 4 2 4 2 3
> + + K O H SO Cr SO H OH Cr Ecc. 8
De estos dos procesos, el que requiere especial atencin es la formacin del
3
) (OH Cr debido a que
ste se forma en un determinado rango de pH.
En lo baos agotados el cromo se encuentra como Cr(III). El cromo en este estado de oxidacin, y
dependiendo del pH del medio, se puede encontrar formando varias especies con el ion

OH , entre
los que estn:
+ 3
Cr ,
+ 2
CrOH ,
+
2
) (OH Cr ,
0
3
) (OH Cr ,

4
) (OH Cr , y otras especies polinucleares cuya
contribucin en condiciones normales es insignificante (Rai et al; 1987). La distribucin de estas
especies como funcin del pH es posible calcular a partir de las siguientes ecuaciones:
76 , 9 log 3 3 ) (
1 2
3
) ( 3
= + +
+ +
K O H Cr H OH Cr
s
Ecc. 9
96 , 5 log 2 2 ) (
2 2
2
) ( 3
= + +
+ +
K O H CrOH H OH Cr
s
Ecc.10
44 , 0 log ) ( ) (
3 2 2 ) ( 3
= + +
+ +
K O H OH Cr H OH Cr
s
Ecc. 11
8 , 6 log ) ( ) (
4
0
3 ) ( 3
= K OH Cr OH Cr
s
Ecc.12
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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15
25 , 18 log ) ( ) (
5 4 2 ) ( 3
= + +
+
K H OH Cr O H OH Cr
s
Ecc. 13
De donde se puede obtener el grfico presentado en la Figura 5.
De la Figura 5 se observa que el rango de precipitacin del
3
) (OH Cr es de 8 a 10, siendo el valor
ptimo 9. A este valor de pH, para una concentracin total de cromo de 0,04 M (equivalente a 3 gL
-1
en
3 2
O Cr ) la especie predominante corresponde a
0
3
) (OH Cr de concentracin igual a 1,45x10
-7
M,
equivalente a 7,5 gL
-1
en cromo. A pH menores a 7 y mayores a 10 empiezan a predominar
especies solubles, de ah que en el proceso de precipitacin debe tenerse cuidado en realizar la
precipitacin en el rango indicado.
Por otro lado, el precipitado de
3
) (OH Cr no deja de ser un ejemplo ms de un precipitado
gelatinoso, voluminoso y de estructura amorfa por retener grandes cantidades de agua, por lo que
para su separacin de la fase acuosa se debe recurrir a periodos de envejecimiento o a tratamiento
trmico que permitan desarrollar slidos con estructura cristalina que faciliten procesos de
decantacin y filtracin. En este entendido, la precipitacin del
3
) (OH Cr debe ocurrir en caliente.
En cuanto se refiere a la redisolucin del
3
) (OH Cr , ste se produce espontneamente con
soluciones concentradas o diluidas (1:3) de cido sulfrico con desprendimiento de calor, que ayuda
en la disolucin del precipitado. Se recomienda redisolver el precipitado tan pronto como sea
posible debido a que se hace menos soluble a medida que transcurre el tiempo (Ludvick; 1998),
aunque en el desarrollo del presente trabajo no se ha notado esta dependencia.
Figura 5. Distribucin de especies de Cr(III) en funcin del pH de
una solucin en equilibrio con ) ( ) (
3
s OH Cr .
0
20
40
60
80
100
0 2 4 6 8 10 12 14
p H
D
i
s
t
r
i
b
u
c
i

n

d
e

e
s
p
e
c
i
e
s

(
%
)
+ 2
) (OH Cr
+ 3
Cr
0
3
) (OH Cr

4
) (OH Cr
+
2
) (OH Cr
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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16
4.2 DIAGRAMA DE FLUJO
En acuerdo a las experiencias realizadas, y resultados obtenidos las condiciones y caractersticas
para la recuperacin de cromo por precipitacin con NaOH son como sigue:
1) Debido a que por lo general los baos contiene slidos en suspensin, estos inicialmente
deben ser filtrados;
2) Se debe determinar el contenido de Cr
2
O
3
en los baos, para esto se puede utilizar el mtodo
descrito en el anexo A;
3) El bao agotado de cromo no debe exceder un contenido mayor a 2,2 g L
-1
de Cr
2
O
3
. Por
encima de esta concentracin el precipitado adquiere volmenes mayores al 50% con
respecto a la solucin ensayada reteniendo grandes cantidades de agua e impurezas. Debido a
que los baos agotados contienen cromo en un promedio de 4,4 gL-1, stos deben ser
diluidos con agua al 50%.
4) La precipitacin debe realizarse por adicin lenta de NaOH al 25%, con permanente
agitacin, hasta alcanzar un valor de pH = 9;
5) El precipitado obtenido debe calentarse hasta 70 a 80C para facilitar la formacin de un
slido menos voluminoso fcilmente decantable;
6) Se debe dejar decantar el precipitado por lo menos 6 horas, se recomienda dejar decantar
toda la noche para obtener un volumen menor de precipitado. El valor de pH en la solucin
sobrenadante no deber ser menor a 7.
7) Parara la separacin del precipitado se puede filtrar o simplemente decantar;
8) Para la redisolucin del precipitado, ste debe mezclarse con agua fresca en una proporcin
del 50% y luego se debe aadir una solucin de cido sulfrico al 50% muy lentamente y
con agitacin. Se deber aadir la cantidad estequiomtrica ms un 5% de exceso calculada
con base a la determinacin hecha del contenido de Cr
2
O
3
en el bao ensayado. La solucin
alcanzar un pH entre 2,5 a 3;
9) Para la reutilizacin de la solucin obtenida, se deber determinar su contenido en Cr
2
O
3
tomando una alcuota de 5 ml y operarse como indica el mtodo descrito en el anexo A.
En la figura 6 se muestra el diagrama de flujo del proceso.
4.3 BALANCES DE MASA Y ENERGA
Considerando 1 L de bao agotado, a continuacin se realizan los balances de masa y energa por
cada operacin y los globales.
1) Filtracin 1. El diagrama de flujo y balance de materia se muestra en la Figura 7.
2) Precipitacin. El diagrama de flujo y balance de materia se muestra en la Figura 8.
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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17
3) Decantacin.- El diagrama de flujo y balance de materia se muestra en la Figura 9.
4) Filtracin 2.- El diagrama de flujo y balance de materia se muestra en la Figura 10.
5) Redisolucin.- El diagrama de flujo y balance de materia se muestra en la Figura 11.
Figura 6. Diagrama de flujo para la recuperacin
de cromo de baos agotados por precipitacin con
NaOH y redisolucin con H
2
SO
4
Bao agotado de
Cr(III)
Filtracin
Precipitacin
7<pH<9
70-80C
NaOH al 25%
Decantacin
Filtracin
Filtrado
H2O
Precipitado
Cr(OH)3
Determinacin del
contenido de
Cr 2O3
Redisolucin
H2O
H2SO4
al 50%
Curticin
Descarne
Lavado
H2O
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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Figura 7. Diagrama de flujo para el balance de
materia en la operacin de filtracin -1.
Filtracin-1
Bao agotado
1 L
Cr
2
O
3
/gL
-1
= 4,4
SS/gL
-1
= 0,8
H
2
O/% = 99,5
Bao filtrado
0,996 L
Cr
2
O
3
/gL
-1
= 4,4
H
2
O/% = 99,6
Slidos
2g
Cr
2
O
3
/% = 0,7
H
2
O/% = 60
Precipitacin
7<pH<9
70-80C
H
2
O
1 L
NaOH al 25%
11 ml
Precipitado
2 L
Cr
2
O
3
= 4,38 g
H
2
O = 1,998 L
Na
+
= 1,58 g
Bao filtrado
0,996 L
Cr
2
O
3
/gL
-1
= 4,4
H
2
O/% = 99,6
Figura 8. Diagrama de flujo y balance de materia
en la operacin de precipitacin
Decantacin
Precipitado
2 L
Cr
2
O
3
= 4,38 g
H
2
O = 1,998 L
Na
+
= 1,58 g
Precipitado
0,5 L
Cr
2
O
3
= 4,38 g
H
2
O = 0,5 L
Na
+
= 0,79 gL
-1
Solucin
sobrenadante
1,5 L
Cr
2
O
3
= 3 mgL
-1
Na
+
= 0,79 gL
-1
Figura 9. Diagrama de flujo y balance de materia
en la operacin de decantacin
Figura 10. Diagrama de flujo y balance de materia
en la operacin de filtracin - 2
Filtracin
Precipitado
0,5 L
Cr
2
O
3
= 4,38 g
H
2
O = 0,5 L
Na
+
= 0,79 gL
-1
Filtrado
0,2 L
Cr
2
O
3
= 3 mgL
-1
Na
+
= 0,79 gL
-1
Precipitado
hmedo
70 g
Cr
2
O
3
= 4,37 g
H
2
O% = 75
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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19
Luego, en la figura 12 se muestra el balance global de todo el proceso.
Figura 11. Diagrama de flujo y balance de materia
en la operacin de redisolucin
Redisolucin
Precipitado
hmedo
70 g
Cr
2
O
3
= 4,37 g
H
2
O% = 75
H
2
O
100 ml
H
2
SO4
50%
9ml
Bao obtenido
100 ml
Cr
2
O
3
= 43,7 gL
-1
H2 SO4
50%
9ml
PROCESO DE
RECUPERACIN DE
CROMO DE BAOS
AGOTADOS
Bao agotado
1 L
Cr
2
O
3
/gL
-1
= 4,4
SS/gL
-1
= 0,8
H
2
O/% = 99,5
Slidos
2g
Cr
2
O
3
/% = 0,7
H
2
O/% = 60
H2 O
1 L
NaOH al 25%
11 ml
Solucin
sobrenadante
1,5 L
Cr
2
O
3
= 3 mgL
-1
Na
+
= 0,79 gL
-1
Filtrado
0,2 L
Cr
2
O
3
= 3 mgL
-1
Na
+
= 0,79 gL
-1
H2 O
100 ml
Bao obtenido
100 ml
Cr
2
O
3
= 43,7 gL
-1
Figura 12. Diagrama de flujo y balance de materia global del
proceso de recuperacin de cromo por precipitacin
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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20
4.4 REQUERIMIENTO DE INSUMOS
En la tabla 6 se detallan el requerimiento de insumos necesarios para la recuperacin de cromo por
precipitacin.
tem Funcin Caractersticas
Canal Colectar licores de curtido de los
tambores (fulones)
Tubera plstica
Tanque de cromo Almacenar licores de curtido Hormign o concreto de 3 m
3
Cedazo (tamiz) Retener partculas gruesas (Filtracin - 1 Malla de acero inoxidable (tamao de los
orificios de la malla 0,5 mm) de 2 m
2
.
Bomba Transferir el bao agotado del tanque del
almacenamiento al tanque del tratamiento
Con motor de 1,5 HP
Tanque de
tratamiento
Precipitar y redisolver el cromo
recuperado
De polister o fibra de vidrio reforzado de
capacidad 1 m
3
, con agitador mecnico (80
rpm), caera de decantacin flexible y
sistema para sifonar el agua sobrenadante.
Tanque de
almacenamiento
Almacenar la solucin de cromo
recuperada
Polister con fibra de vidrio reforzado de 2
m
3
Unidad de
dosificacin
Dosificador automtico de cido sulfrico
concentrado
Tanque pequeo con bomba dosificadora (1
1/min)
Agua Diluir la solucin a tratar, prepara
soluciones de hidrxido de sodio y cido
sulfrico
Agua potable 2 m
3
NaOH Precipitar el cromo De grado industrial
H
2
SO
4
Redisolver el precipitado de cromo De grado industrial
pH-metro Medir y controlar el pH de precipitacin y
de la solucin redisuelta
Equipo electrnico o papel indicador
Bao agotado Recuperar su contenido de cromo Concentracin de cromo como Cr
2
O
3
entre 3
y 5 gL
-1
Vapor de agua Calentar la solucin a precipitar Temperatura entre 100 a 120C
4.5 INDICADORES DE EFICIENCIA
4.5.1 Consumos especficos tericos de produccin por unidad de producto
En funcin a los balances de materia realizados, el consumo requerido de insumos por litro de bao
de cromo producido es el que se resume en la tabla 7.
Producto producido: 1 L de bao con 44 gL
-1
en
Cr
2
O
3
Insumos requeridos:
Agua 11 L
NaOH 27,5 g
H
2
SO
4
del 98% 9 ml
Energa 1.300 kcal (1,51 kWh)
Tabla 6. Insumos requeridos para la recuperacin de cromo por precipitacin
Tabla 7. Insumos requeridos por litro de bao de cromo producido
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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21
4.5.2 Indicadores tericos de generacin de residuos por unidad de producto
En funcin a los balances de materia realizados, la generacin de residuos por litro de bao
producido es el que se resume en la tabla 8.
Producto producido: 1 L de bao con 44 gL
-1
en
Cr
2
O
3
Residuos generados
Slidos en suspensin 20 g
Filtrado (H
2
O) 17 L (regresa al proceso)
5 DESARROLLO DEL PROYECTO A NIVEL PILOTO
5.1 DESCRIPCIN DEL PROCESO
Se realizaron ensayos a nivel piloto en las curtiembres CONDOR (La Paz) y NACIONAL
(Cochabamba). El proceso seguido en las dos plantas fue bsicamente el mismo y comprendi las
siguientes operaciones para un volumen de 1m
3
:
1) Tamizado o filtrado de la solucin con el uso de una malla plstica con orificios de 0,5 mm.
de dimetro. Esta operacin permite retener todos los slidos gruesos, como retazos de cuero
y otros, contenidos en el bao agotado;
2) Determinacin del contenido de cromo por el mtodo descrito en el anexo A;
3) Dilucin del bao con agua potable hasta alcanzar una concentracin igual a 2,2 g L
-1
de
Cr
2
O
3
;
4) Precipitacin por adicin lenta de NaOH al 25%, con permanente agitacin, hasta alcanzar
un valor de pH = 9, este proceso dura alrededor de 15 min.;
5) Calentamiento hasta 70 a 80C para la obtencin de un precipitado fcilmente decantable y
menos voluminoso, este proceso dura alrededor de 2 a 3 horas para tratar un volumen de un
m
3
;
6) Decantacin del precipitado por 24 horas, luego de este tiempo el precipitado alcanza 1/6 de
la altura total de la solucin;. Se debe verificar que el pH de la solucin no est por debajo de
7;
7) Sifonamiento de la solucin sobrenadante. En esta solucin es tambin importante realizar la
determinacin de cromo, que no debe exceder 2 mgL
-1
, con el objeto de tener un control de
la emisin de este metal al medio ambiente, el proceso dura de 30 a 60 min.
8) Redisolucin del precipitado. Se realiza por adicin directa de H
2
SO
4
al 50% lentamente, y
con agitacin para evitar la emisin de gases. Se aade la cantidad estequiomtrica ms un
mximo de 0,1% de exceso calculada con base a la determinacin hecha del contenido de
Tabla 8. Residuos generados por litro de bao de cromo producido
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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22
Cr
2
O
3
en el bao ensayado. La solucin deber alcanzar un pH no menor a 2,5. Esta
operacin dura aproximadamente 1 hora, y se obtiene 300 L de bao de curtido con una
concentracin en Cr
2
O
3
entre 7 a 20 gL
-1
;
9) Para la reutilizacin de la solucin obtenida, se determina su contenido en Cr
2
O
3
tomando
una alcuota de 5 ml y operndose como indica el mtodo descrito en el anexo A.
5.2 DIAGRAMA DE FLUJO
La Figura 13 muestra el diagrama de flujo del proceso de recuperacin de cromo seguido en las
curtiembres CONDOR y NACIONAL.
Figura 13.- Diagrama de flujo de la
recuperacin de cromo
Bao agotado de
Cr(I I I )
Filtracin
Precipitacin
7<pH<9
70-80C
NaOH al 25%
Decantacin
Sobrenadante
H
2
O
Precipitado
Cr(OH)
3
Determinacin del
contenido de
Cr
2
O
3
Redisolucin
H
2
O
H
2
SO
4
al 50%
Curticin
Descarne
Lavado
H
2
O Slidos gruesos
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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23
5.3 BALANCES DE MASA Y ENERGA
En las siguientes figuras (14 a 17) se presentan los balances de masa para cada operacin para tratar
1m
3
de bao agotado.
Figura 16. Balance de masa en la
operacin de decantacin
Figura 14. Balance de masa en la
operacin de filtrado de slidos gruesos
Figura 17. Balance de masa en la
operacin de redisolucin
Figura 15. Balance de masa en la
operacin de precipitacin
Filtracin-1
Bao agotado
1m
3
Cr
2
O
3
/gL
-1
= 2,6
SS/gL
-1
= 0,1
H
2
O/% = 99,7
Bao filtrado
1 m
3
Cr
2
O
3
/gL
-1
= 2,6
H
2
O/% = 99,7
Slidos
100 g
Precipitacin
7<pH<9
70-80C
H
2
O
1 m
3
NaOH al 25%
10 L
Precipitado
2 m
3
Cr
2
O
3
= 2,6 kg
H
2
O = 2 m
3
Na
+
= 0,72 gL
-1
Bao filtrado
1 m
3
Cr
2
O
3
/gL
-1
= 2,6
H
2
O/% = 99,7
Decantacin
Precipitado
0,4 m
3
Cr
2
O
3
= 2,6 kg
H
2
O = 397 L
Na
+
= 0,72 gL
-1
Solucin
sobrenadante
1,6 m
3
Cr
2
O
3
= 0,6 mgL
-1
Na
+
= 0,72 gL
-1
Precipitado
2 m
3
Cr
2
O
3
= 2,6 kg
H
2
O = 2 m
3
Na
+
= 0,72 gL
-1
Redisolucin
H
2
SO4
50%
3,6 kg
Bao obtenido
400 L
Cr
2
O
3
= 6,5 gL
-1
Precipitado
0,4 m
3
Cr
2
O
3
= 2,6 kg
H
2
O = 397 L
Na
+
= 0,72 gL
-1
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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24
La nica etapa del proceso que requiere de energa, en forma de energa calorfica, es la operacin
de precipitacin cuyo balance de energa se presenta en la figura 18.
5.4 CONDICIONES DE OPERACIN
Las condiciones determinantes para la recuperacin de cromo por precitacin son:
1) Previo al inicio del proceso de precipitacin, para realizar la dilucin del bao as como
tambin calcular la cantidad de H
2
SO
4
requerido para la redisolucin del precipitado, es
indispensable determinar la concentracin de Cr
2
O
3
en los baos a ensayar.
2) El valor del pH en el momento de la precipitacin por adicin de NaOH nunca debe
sobrepasar un valor de 10.
3) Para garantizar la pureza del precipitado, as como para disminuir los tiempos de
precipitacin y decantacin, es indispensable contar con un sistema de calentamiento para
alcanzar los 80 C requeridos en la precipitacin.
5.5 REQUERIMIENTO DE INSUMOS
El detalle de los insumos requeridos para el proceso de recuperacin de cromo se presentan en la
tabla 9.
5.6 REQUERIMIENTO Y DESCRIPCIN DE MAQUINARIA Y EQUIPOS
El detalle del requerimiento de maquinaria y equipos para el proceso de recuperacin de cromo se
presentan en la tabla 10.
Figura 18. Balance de energa en la operacin de precipitacin
Precipitacin
H
2
O
1 m
3
15 C
NaOH al 25%,
10 L
15C
Precipitado
2 m
3
80C
Bao filtrado
1 m
3
15 C
Vapor
120 C
1,3x10
6
kcal
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25
tem Funcin Caractersticas
Agua Diluir la solucin a tratar, prepara
soluciones de hidrxido de sodio y cido
sulfrico
Agua potable 2 m
3
NaOH Precipitar el cromo De grado industrial
H
2
SO
4
Redisolver el precipitado de cromo De grado industrial
Bao agotado Recuperar su contenido de cromo Concentracin de cromo como Cr
2
O
3
entre 3
y 5 gL
-1
Vapor de agua Calentar la solucin a precipitar Temperatura entre 100 a 120C
tem Funcin Caractersticas
Kit analtico Determinar contenido de cromo en los
baos agotados
Porttil y de fcil manipulacin
Canal Colectar licores de curtido de los
tambores (fulones)
Tubera plstica
Tanque de cromo Almacenar licores de curtido Hormign o concreto de 3 m
3
Cedazo (tamiz) Retener partculas gruesas (Filtracin - 1 Malla de acero inoxidable (tamao de los
orificios de la malla 0,5 mm) de 2 m
2
.
Bomba Transferir el bao agotado del tanque del
almacenamiento al tanque del tratamiento
Con motor de 1,5 HP
Tanque de
tratamiento
Precipitar y redisolver el cromo
recuperado
De polister o fibra de vidrio reforzado de
capacidad 1 m
3
, con agitador mecnico (80
rpm), caera de decantacin flexible y
sistema para sifonar el agua sobrenadante.
Tanque de
almacenamiento
Almacenar la solucin de cromo
recuperada
Polister con fibra de vidrio reforzado de 2
m
3
Unidad de
dosificacin
Dosificador automtico de cido sulfrico
concentrado
Tanque pequeo con bomba dosificadora (1
1/min)
pH-metro Medir y controlar el pH de precipitacin y
de la solucin redisuelta
Equipo electrnico o papel indicador
5.7 REQUERIMIENTO DE PERSONAL
Debido a que las operaciones no demanda amplio conocimiento tcnico del proceso y dado que no
se necesita un estricto control del mismo, el personal que se requiere para la realizacin de todas las
operaciones es de una persona, previamente capacitada y con experiencia en curticin.
5.8 SERVICIOS BSICOS
Los servicios bsicos requeridos son:
1) Agua potable para la dilucin del bao; y
2) Vapor de agua para el calentamiento en el proceso de precipitacin.
5.9 SERVICIOS AUXILIARES
El servicio auxiliar requerido corresponde al kit analtico para la determinacin de cromo en los
baos agotados.
Tabla 9. Insumos requeridos para el proceso de recuperacin de cromo
Tabla 10. Maquinaria y equipo requeridos para el proceso de recuperacin de cromo
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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26
Asimismo, se requieren del siguiente equipo de seguridad:
1) Guantes de goma para la manipulacin de cido sulfrico e hidrxido de sodio;
2) Lentes de seguridad para la proteccin de ojos para evitar salpicaduras en el momento de
preparacin de soluciones, precipitacin del cromo y redisolucin del mismo;
3) Mscara para evitar inhalar gases que podran desprenderse en el momento de la redisolucin
del precipitado de cromo y la preparacin de soluciones;
4) Overol para la proteccin del cuerpo de salpicaduras y otros; y
5) Botas de seguridad de goma.
5.10 DISTRIBUCIN DE PLANTA
El proceso de recuperacin de cromo podra implementarse cerca de los fulones de curticin para
evitar manipulaciones del los baos agotados y recuperados y poder recircular con facilidad stos.
Una propuesta de distribucin del proceso de recuperacin de cromo en una curtiembre tipo, podra
ser la que se muestra en la figura 19.
Figura 19. propuesta de distribucin del proceso de
recuperacin de cromo en planta
F
U
L

N

3
F
U
L

N

1
F
U
L

N

2
F
U
L

N

D
E

C
U
R
T
I
D
O
T
a
n
q
u
e

d
e

c
r
o
m
o
TK de
tratamiento
TK de
almacenamiento
T
a
n
q
u
e

d
e

a
g
u
a
s

c
l
a
r
a
s
Caldero
F
U
L

N

D
E

C
U
R
T
I
D
O
F
U
L

N

4
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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27
5.11 CARACTERIZACIN DE LOS PRODUCTOS
Para tener una mejor caracterizacin de los baos agotados de curticin se realizo la evaluacin de
parmetros como ser DBO, DQO, Slidos suspendidos, etc., antes (bao agotado) y despus (bao
recuperado) de someterlos al proceso de recuperacin; tambin se hizo la caracterizacin del filtrado
obtenido. Los resultados de esta evaluacin se presentan en la tabla 11.
Parmetros Bao agotado Bao recuperado Filtrado
Cr / g L
-1
1,8 4,6 5,4 x 10
-4
pH 3,4 2,74 7,2
E /mV 260 -75
CE / mS cm
-1
134 74
DBO
5
/ mg L
-1
427,5 111,9
DQO / mg L
-1
1753 383
SS / mg L
-1
795 29
ST / mg L
-1
88546 41399
Color Azul oscuro Verde Incoloro
Olor / NUO 3/200 2/200
Por tanto el cromo redisuelto listo para utilizar en la etapa de curtido tiene en promedio las
siguientes caractersticas:
pH 2,74
Cr
2
O
3
/ g L
-1
6,5 a 10
Las pieles curtidas con este producto presentan caractersticas similares a las pieles curtidas con slo
sales de cromo.
Asimismo, la solucin sobrenadante (filtrado) obtenida en la precipitacin tiene las siguientes
caractersticas principales:
pH 8
Cr
2
O
3
/ g L
-1
0,5 a 0,7 mgL
-1
Color Incoloro
Esta solucin cumple condiciones para ser utilizada en las etapas de pelambre y lavado.
5.12 CARACTERIZACIN DE LOS RESIDUOS
El nico residuo que se genera es el correspondiente a los slidos en suspensin, compuestos
bsicamente por restos filamentosos de piel en una cantidad entre 100 a 500 g por m
3
de bao
tratado.
5.13 REPRODUCIBILIDAD DE RESULTADOS
En acuerdo a las tablas 3 al 9 en Anexo B, en todos los casos se observa que:
1) El aspecto del precipitado para soluciones con contenidos de Cr 1,5 (Cr2O3 2,2) es
prcticamente el mismo, presentando aspecto esponjoso;
Tabla 11. Evaluacin de parmetros del bao agotado, bao recuperado y
filtrado.
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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28
2) El contenido de cromo en los filtrados permanece en un rango constante de 0,1 a 0,5
mgL
-1
de Cr(III);
3) De igual forma, el contenido de cromo en los precipitados obtenidos permanecen dentro
del rango de 23 a 25% como Cr
2
O
3
.
5.14 INDICADORES DE EFICIENCIA
5.14.1 Consumos especficos de produccin por unidad de producto
En base a los valores obtenidos de la experiencias en la curtiembre NACIONAL, y los balances de
materia realizados, el consumo de insumos por metro cbico de bao agotado tratado se presentan
en la tabla 12.
Producto producido: 500 L de bao con 6,7 gL
-1
en Cr
2
O
3
Insumos requeridos:
Agua 1000 L
NaOH 12 L (3 kg)
H
2
SO
4
del 98% 4,5 kg
Energa 1.000 L de agua a 85C
(39.000 kcal o 45,3 kWh)
De donde se tiene que para 1 L de bao producido el consumo en estos insumos se presenta en la
tabla 13:
Agua
2 L
NaOH
24 ml
H
2
SO
4
del 98%
9 g
5.14.2 Indicadores de generacin de residuos por unidad de producto
La generacin de residuos de todo el proceso se limita a la separacin de slido en suspensin
compuesto principalmente por restos fibrilares de piel, en este sentido, los residuos generados por
cada 500 L de bao producido, por unidad de producto se presentan en la tabla 14.
Producto producido: 1 L de bao con 6,7 gL
-1
en
Cr
2
O
3
Residuos generados
Slidos en suspencin 0,26 g
Tabla 12. Insumos requeridos por metro cubico de
bao agotado tratado
Tabla 13. Insumos requeridos por litro de bao
agotado tratado
Tabla 14. Residuos generados por litro de bao
agotado tratado
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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29
6 ANLISIS FINANCIERO
Considerando una emisin de 7 m
3
de bao agotado de cromo por semana, volumen promedio
emitido por una curtiembre que produce en promedio 2.500 pieles/mes como es el caso de la
curtiembre CURMA SRL Cochabamba (CPTS, Estudio de caso N 6; 2001), los costos de
relacionados con la implementacin del proceso y su operacin son:
1) COSTOS DE INVERSIN
2) COSTOS DE RECUPERACIN
Item Descripcin Unidad Cantidad PU/$us Total/$us
1.1 Kit analitico pza 1 200 200
1.2 pH-metro electrnico portatil pza 1 500 500
1.3 Tanque recolector de baos agotados + canales glb 1 900 900
1.4 Tanque de tratamiento de cap. 1m
3
pza 1 350 350
1.5 Tanque de almacenado de bao recuperado, cap. 1m
3
pza 1 200 200
1.6 Bomba de agua de 1 Hp; 0,6 kWh pza 1 200 200
1.7 Dosificador de cido sulfurico de 10 L de capacidad pza 1 100 100
1.8 Agitador con motor de 1Hp pza 1 150 150
1.9 Equipo de seguridad glb 1 100 100
Total 2.700
A) COSTOS VARIABLES (para el tratamiento de 7 m
3
/semana)
Item Descripcin Unidad Cantidad PU/$us Total/$us
2A-1 Mano de obra jornal 1 6,30 6,3
2A-2 Agua potable m
3
7 0,60 4,2
2A-3 Hidrxido de sodio kg 18 0,90 15,8
2A-4 Acido sulfrico kg 24 0,04 1,0
2A-5 Gas - GLP (para calentamiento del sistema o Vapor) kg 3,50 2,15 7,5
2A-6 Reactivos para kit analitico glb 2 4,00 8,0
Total 42,7
B) COSTOS FIJOS (depreciacin semanal de equipos)
Item Descripcin Total/$us
Vida til
(aos)
Depreciacin
semanal ($us)
2B-1 Kit analitico 200 3 1,39
2B-2 pH-metro electrnico portatil 500 3 3,47
2B-3 Tanque recolector de baos agotados + canales 900 10 1,88
2B-4 Tanque de tratamiento de cap. 1m
3
350 5 1,46
2B-5 Tanque de almacenado de bao recuperado, cap. 1m
3
200 10 0,42
2B-6 Bomba de agua de 1 Hp; 0,6 kWh 200 8 0,52
2B-7 Dosificador de cido sulfurico de 10 L de capacidad 100 8 0,26
2B-8 Agitador con motor de 1Hp 150 8 0,39
2B-9 Equipo de seguridad 100 1 2,08
Total 11,87
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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30
Luego el costo de tratamiento de 7 m3 (operacin semanal) ser:
Entonces, considerando una recuperacin del 99% de Cr
2
O
3
, de 7 m
3
de bao agotado con un
contenido promedio de 3 gL
-1
en Cr
2
O
3
es posible recuperar 20,8 kg de Cr
2
O
3
a un costo de:
2,63 $us/kg Cr
2
O
3
recuperado
Si el costo de la Cromosal B, utilizado en el proceso de curtido, con un contenido mximo del 26%
tiene un costo de $us 1,1/kg, el costo equivalente del Cr
2
O
3
en esta sal es de:
3 2
3 2
/ $ 23 , 4
26 , 0
1
1
1 , 1 $
O Cr kg us
O Cr kg
B cromosal kg
B cromosal kg
us
=
Por tanto, el ahorro por kg de Cromosal B reemplazado por el Cr
2
O
3
recuperado es de:
4,23 2,63 = 1,60 $us de ahorro / kg Cr
2
O
3
recuperado
Que representan para los 20,8 kg de Cr
2
O
3
, recuperados semanalmente de 7 m3 de bao agotado,
un total de:
33,48 $us ahorrados / semana,
1.607 $us ahorrados / ao
De donde se tiene que los costos de inversin de $us 2.700 se podran recuperar en un trmino de un
ao y ocho semanas.
42,7
11,87
54,61
COSTOS VARIABLES ($us)
COSTOS FIJOS ($us)
COSTO DE TRATAMIENTO ($us)
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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31
7 REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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"Curticiones con Productos Inorgnicos".
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Universidad de Concepcin. Concepcin Chile.)
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factors affecting the stability of chrome leather
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Complutense Madrid 2001. http://www.uclm.es/users/higueras/yymm/Arcillas.htm
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Estudies (Seville), Technologies for Sustainable Development European IPPC Bureau,
Integrated Pollution Prevention and Control (IPPC) Reference Document on Best
Available Techniqueas for the Tanning of Hides and Skins; mayo 2001.
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Ayuda Tcnica; Mxico 1970.
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Northampton, U.K.
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procesos de curticin del cuero y de piel con pelo
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Industria de Curtidos".
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569.
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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32
Anexo A. Determinacin de Cromo en Baos Agotados.
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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33
Principio
El mtodo de determinacin de cromo considera la oxidacin por perxido de hidrgeno del
+ 3
Cr a
2
4
CrO en medio bsico, luego la transformacin de este ltimo en
2
7 2
O Cr bajando el pH de la
solucin, y finalmente reduciendo cuantitativamente con Fe(II) el
2
7 2
O Cr as formado.
El diagrama de Pourvaix que se muestra a continuacin ilustra los procesos de xido reduccin que
experimenta el cromo.
Procedimiento
1) En un matraz erlenmeyer de 250 ml pesar, con una aproximacin de 0,1 miligramos, 0.1 a 0.2
gramos de muestra. En el caso de baos agotados, tomar una alcuota de 10 ml de muestra;
2) Agregar 5 ml de NaOH al 25%;
3) Agregar 0,3 ml (6 gotas) de H
2
O
2
al 30% (p/p), y 20 ml de agua destilada;
4) Calentar hasta ebullicin por 20 minutos para descomponer el perxido de hidrgeno. Para
garantizar la descomposicin del H
2
O
2
se podr llevar la solucin hasta cerca a sequedad.
5) Agregar 5 ml de cido sulfrico 1:2 (9M), la solucin se deber tornar de color naranja propio
del dicromato. En caso de tornarse de color verde, se debe volver a empezar teniendo cuidado en
descomponer el H
2
O
2
por ebullicin hasta cerca de sequedad;
6) Agregar 20 ml de agua, 0,5 ml de difenil amina y valorar con una solucin estandarizada de
Fe(II) 0,05 N. En el punto final la solucin virar de prpura oscuro a verde.
La figura siguiente muestra el diagrama de flujo del procedimiento para la determinacin de cromo
2
7 2
O Cr
2
4
CrO
+ 3
Cr
+ 2
Cr
Cr
3
) (OH Cr
Diagrama E pH para el sistema Cr H
2
O a
298 K
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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34
Bao agotado de
Cr, 10ml
Ebullicin
Titulacin
Fe(II); 0,05N
NaOH
25%; 5ml
H
2
O
2
30%; 0,3ml
H
2
SO
4
1:2; 5ml
Difenil amina
0,5 ml
Diagrama de flujo para la determinacin de cromo en baos y precipitados de Cr(OH)
3
.
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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35
Anexo B.- Tablas de Ensayos realizados
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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36
T a b l a 1
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Precipitacin de cromo en baos agotados
PRECIPITACIN CON Ca(OH)
2
DIFERENCIA RECUPERACIN
Ensayo Vol/mL Cr/gL
-1
Cr/mg Masa/g Cr/% Cr/mg Vol/ml Cr/mgL
-1
Cr/mg Cr(ens-obt)/mg (Cr / %)
PCa-1 50 7,3 365 4,1125 8,7 358 100 15,6 1,56 6 98,0
PCa-2 50 7,3 365 4,6720 7,7 360 100 8,5 0,85 4 98,6
PCa-3 50 7,3 365 5,7523 6,3 362 100 8,1 0,81 2 99,3
PCa-4 50 7,3 365 7,1110 5,0 356 100 8,8 0,88 9 97,4
Ensayo pHi Ei/mV Ca(OH)
2
/g pH
f
E
f
/mV
PCa-1 3,2 209 1,2916 7,63 -36
PCa-2 3,2 211 1,3255 7,76 -42
PCa-3 3,2 210 1,4251 7,99 -56
PCa-4 3,2 208 1,5362 8,13 -63
Balance de materia
PARMETROS DE TRATAMIENTO OBSERVACIONES
Precipitados gelatinosos de color verde azulado, luego de secados
adquieren coloracin blanquesina por la presencia de hidrxido de calcio
y otros.
PRECIPITADO OBTENIDO FILTRADO OBTENIDO BAO ENSAYADO
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
37
T a b l a 2
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Precipitacin de cromo en baos agotados
PRECIPITACIN CON NaOH - UREA
DIFERENCIA RECUPERACIN
Ensayo Vol/mL Cr/gL
-1
Cr/mg Masa/g Cr/% Cr/mg Vol/mlCr/mgL
-1
Cr
VI
/gL
-1
Cr/mg Cr(ens-obt)/mg (Cr / %)
PNaU-7 100 1,61 161 0,7800 20,3 158 100 0,15 9,4 0,015 3 98,3
PNaU-8 100 1,61 161 0,8602 18,6 160 100 0,13 5,8 0,013 1 99,3
PNaU-9 100 1,61 161 0,8023 19,7 158 100 0,13 8,0 0,013 3 98,3
PNaU-10 100 1,61 161 0,8502 18,8 160 100 0,16 13,6 0,016 1 99,3
Ensayo pHi Ei/mV NaOH/ml pH
n
E
n
/mV Urea/g pH
f
E
f
/mV
PNaU-7 2,4 258 2,5 9,0 -113 1,03 8,1 -65
PNaU-8 2,4 258 3,0 9,1 -119 1,51 8,3 -78
PNaU-9 2,4 259 3,5 9,2 -121 2,01 8,3 -77
PNaU-10 2,4 259 4,0 9,1 -119 2,55 8,4 -81
Nota: Para regular el pH a 9 se utiliz NaOH al 25%
Precipitado gelatinoso, se filtra lento
Precipitado poco gelatinoso, se filtra lento
Precipitado grueso, se filtra rpido
Precipitado grueso, se filtra rpido
PARMETROS DE TRATAMIENTO
OBSERVACIONES
Balance de materia
PRECIPITADO OBTENIDO BAO ENSAYADO FILTRADO OBTENIDO
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
38
T a b l a 3
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Precipitacin de cromo en baos agotados
ENSAYOS DE PRECIPITACIN CON NaOH
Ensayo pHi Cr/gL
-1
pHf
1 9 3,2 7,7
2 9 1,0 8,0
3 7 1,0 4,1
4 7 1,0 3,7
5 7 3,2 3,8
6 9 3,2 7,5
7 7 3,2 4,2
8 9 1,0 7,3
9 8 2,0 6,0
10 8 2,0 5,3
Volumen de bao tratado 100 ml.
Bueno
Deficiente
OBSERVACIONES VARIABLES DE ENSAYO
DEL PRECIPITADO
Deficiente
Bueno
Regular
Regular
Deficiente
Deficiente
Deficiente
Deficiente
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
39
T a b l a 4
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Precipitacin de cromo en baos agotados
ENSAYOS DE PRECIPITACIN CON NaOH
Ensayo pHi Cr/gL
-1
pHf Hpp/cm Hsol/cm Vpp (%) Vsol (%) Vfilt(ml) Cr-filt/mgL
-1
BA1 8,0 2,5 5,6 2,5 3,3 43,1 56,9 74,0 1,3
BA2 9,0 1,0 6,8 2,0 3,2 38,5 61,5 79,0 0,2
BA3 8,0 2,5 5,7 2,2 3,1 41,5 58,5 78,0 1,5
BA4 9,0 2,5 7,5 2,6 3,2 44,8 55,2 71,0 0,3
BA5 9,0 1,0 6,9 1,8 3,0 37,5 62,5 86,0 0,1
BA6 8,5 1,8 6,2 1,9 3,1 38,0 62,0 78,0 0,3
BA7 8,5 1,8 6,3 2,0 3,0 40,0 60,0 66,0 0,4
BA8 8,0 1,0 5,1 1,4 2,9 32,6 67,4 80,0 1,3
BA9 9,0 2,5 7,0 2,8 3,2 46,7 53,3 72,0 0,1
BA10 8,0 1,0 4,8 1,2 3,0 28,6 71,4 82,0 3,3
Volumen de bao tratado 100 ml.
Bueno a regular
Regular
Muy bueno
Bueno
Bueno
Muy bueno
Bueno
Bueno a regular
Regular
OBSERVACIONES VARIABLES DE ENSAYO
DEL PRECIPITADO
Bueno
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
40
T a b l a 5
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Precipitacin de cromo en baos agotados
ENSAYOS DE PRECIPITACIN CON NaOH
Ensayo Cr/gL
-1
pHi pHn pHf Hpp/cm
LD 1 1,0 3,5 9,0 6,3 1,3
LD 1,3 1,3 3,5 9,0 7,2 1,5
LD 1,5 1,5 3,5 9,0 7,6 1,6
LD 1,5 R 1,5 3,5 9,0 7,9 1,7
Volumen de bao tratado 100 ml.
Bueno
Bueno
OBSERVACIONES VARIABLES DE ENSAYO
DEL PRECIPITADO
Bueno
Bueno
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
41
T a b l a 6
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Precipitacin de cromo en baos agotados
ENSAYOS DE PRECIPITACIN CON NaOH
Ensayo pHi Cr
2
O
3
/gL
-1
Dilucin NaOH/ml pHpp pHf Masa pp/g Cr
2
O
3
/%
RP57 3,4 2,2 47/100 1,05 9 7,2 0,1021 28,94
RP58 3,4 2,2 47/100 1,06 9 7,3 0,1133 27,17
RP59 3,4 2,2 47/100 1,06 9 7,5 0,1131 23,27
RP60 3,4 2,2 47/100 1,08 9 7,0 0,1044 25,93
Volumen de bao tratado 100 ml.
VARIABLES DE ENSAYO
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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42
T a b l a 7
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Precipitacin de cromo en baos agotados
ENSAYOS DE REDISOLUCIN DE PRECIPITADOS DE CROMO
Ensayo Cr(OH)
3
/g Cr/% H
2
O/ml H
2
SO
4
/ml(Teo) H
2
SO
4
/ml(Exp) Aforo/ml Cr/gL
-1
pHf
D1 5,04 18,8 5,0 1,4 1,5 100 10,6 0,9
D2 5,01 18,8 5,0 1,4 1,5 100 10,1 0,9
D3 9,62 15,6 10,0 2,2 2,3 150 10,9 0,7
D4 48,60 9,9 50,0 7,0 7,1 400 11,6 0,6
VARIABLES DE ENSAYO
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
43
T a b l a 8
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Precipitacin de cromo en baos agotados
PRECIPITACIN CON NaOH
BAOS DE LA CURTIEMBRE CONDOR
RECUPERACIN
Ensayo Vol/L Cr
2
O
3
/gL
-1
Cr
2
O
3
/g Masa/g Cr
2
O
3
/% Cr
2
O
3
/g V/L Cr/mgL
-1
Cr/mg (Cr / %)
PCC-1 2,5 4,4 11,0 46,5 23,3 10,8 4,8 2,32 0,011 98,5
PCC-2 3,5 4,4 15,4 58,0 26,5 15,3 6,9 1,07 0,007 99,6
PCC-3 70 4,4 308,0 1.035,0 29,7 307,4 69,0 0,16 0,011 99,8
Ensayo pHi H
2
O/L NaOH/ml pHpp pH
f
PCC-1 4,3 5 60,0 9,1 7,1
PCC-2 3,4 7 80,0 9 7
PCC-3 4,1 140 1500,0 9,3 7,2
Balance de materia
PARMETROS DE TRATAMIENTO OBSERVACIONES
Para la precipitacin se utiliz NaOH al 25%. Los
precipitados obtenidos tiene aspecto esponjoso y
cristalino
PRECIPITADO OBTENIDO FILTRADO OBTENIDO BAO ENSAYADO
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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44
T a b l a 9
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Precipitacin de cromo en baos agotados
PRECIPITACIN CON NaOH
ENSAYO PILOTO CURTIEMBRE NACIONAL
RECUPERACIN
Ensayo V/L Cr
2
O
3
/gL
-1
Cr
2
O
3
/g V/L Cr
2
O
3
/gL
-1
Cr
2
O
3
/g V/L Cr/mgL
-1
Cr/mg (Cr / %)
PCN 1300 2,6 3.380,0 500,0 6,7 3350,0 69,0 0,53 37 99,1
Ensayo pHi H
2
O/L NaOH/L pHpp pH
f
PCN 4,1 1000 10,4 9,1 8,2
Balance de materia
PARMETROS DE TRATAMIENTO OBSERVACIONES
Para la precipitacin se utiliz NaOH al 25%. Los
precipitados obtenidos tiene aspecto esponjoso
BAO OBTENIDO FILTRADO OBTENIDO BAO ENSAYADO
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
45
T a b l a 10
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Recuperacin por intercambio inico
RECUPERACIN CON RESINA CATINICA
Cr(ret) Resina Coef-Ret
Ensayo V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg % mg (gCr/gRC)
RC-1 5 0,9 4,5 20 0,02 0,3 30 0,14 4,15 92 434,8 0,01
RC-2 124 1,0 121,7 200 0,03 6,5 200 0,58 115,7 95 2683,4 0,04
Ensayo pHi t
(ret)
/min Eluente V(eluen)/ml
RC-1 2,5 15 HNO
3
, 2M 10,0
RC-2 2,5 60 HNO
3
, 2M 9,0
Solucin verde clara
Solucin verde clara
OBSERVACIONES
PARMETROS DE TRATAMIENTO
Balance de materia
SOLUCIN REFINADA SOLUCIN ENSAYADA SOLUCIN ELUIDA
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
46
T a b l a 11
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Recuperacin por intercambio inico
RECUPERACIN CON ALMINA ACTIVADA
Cr(ret) Almina Coef-Ret
Ensayo Especie V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg % mg (gCr/gRC)
AL-1 Cr3+ 4 0,90 3,60 20 0,18 3,6 30 0,00 0 0 616,8 0,000
AL-2 CrO
4
2-
3 0,99 2,97 20 0,10 2,0 30 0,03 0,98 33 531,2 0,002
AL-3 Cr
2
O
7
2-
3 0,88 2,64 20 0,02 0,5 30 0,07 2,08 79 596,6 0,003
Ensayo pHi t
(ret)
/min Eluente V(eluen)/ml
AL-1 2,5 45 HNO
3
, 0,2M 6,0
AL-2 10,0 45 NH
3
, 0,1M 6,0
AL-3 2,0 45 NH
3
, 0,1M 6,0
PARMETROS DE TRATAMIENTO
Balance de materia
SOLUCIN REFINADA SOLUCIN ENSAYADA SOLUCIN ELUIDA
Solucin verde clara
Solucin naranjada
OBSERVACIONES
Solucin amarilla
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
47
T a b l a 12
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Recuperacin por intercambio inico
RECUPERACIN CON CINERITA
Cr(ret) Cinerita Coef-Ret
Ensayo Especie V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg % mg (gCr/gRC)
CINE-1 Cr3+ 3 0,90 2,70 20 0,08 1,6 30 0,03 0,98 36 510,3 0,0019
CINE-2 CrO
4
2-
2 0,99 1,98 20 0,08 1,6 30 0,01 0,24 12 519,1 0,0005
CINE-3 Cr
2
O
7
2-
3 0,88 2,64 20 0,11 2,3 30 0,01 0,24 9 423,3 0,0006
Ensayo pHi t
(ret)
/min Eluente V(eluen)/ml
CINE-1 2,5 50 HNO
3
, 2M 1,4
CINE-2 10,0 50 NH
3
, 0,1M 2,0
CINE-3 2,0 50 NH
3
, 0,1M 4,0
Solucin verde clara
Solucin naranjada
OBSERVACIONES
Solucin amarilla
PARMETROS DE TRATAMIENTO
Balance de materia
SOLUCIN REFINADA SOLUCIN ENSAYADA SOLUCIN ELUIDA
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
48
T a b l a 13
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
Recuperacin por adsorcin
RECUPERACIN CON CARBN ACTIVADO
Cr(ret) Carbn Coef-Ret
Ensayo Especie V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg V/mL Cr/gL
-1
Cr/mg % mg (gCr/gRC)
CACT-1 Cr3+ 2 0,90 1,80 20 0,05 1,0 30 0,02 0,73 41 216,0 0,0034
CACT-2 CrO
4
2-
2 0,99 1,98 20 0,08 1,6 30 0,01 0,24 12 192,4 0,0012
CACT-3 Cr
2
O
7
2-
2 0,88 1,76 20 0,07 1,3 30 0,02 0,49 28 200,2 0,0024
Ensayo pHi t
(ret)
/min Eluente V(eluen)/ml
CACT-1 2,5 50 HNO
3
, 0,2M 6,0
CACT-2 10,0 50 NH
3
, 0,1M 6,0
CACT-3 2,0 50 NH
3
, 0,1M 6,0
PARMETROS DE TRATAMIENTO
Balance de materia
SOLUCIN REFINADA SOLUCIN ENSAYADA SOLUCIN ELUIDA
Solucin verde clara
Solucin naranjada
OBSERVACIONES
Solucin amarilla
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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49
Anexo C. Archivo Fotogrfico
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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50
Foto 1. Ensayos de precipitacin
Foto 2. Vasos con precipitado (delante) y con filtrado (detrs)
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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51
Foto 3. Precipitados de Cr(OH)
3
con diferentes agentes precipitantes
Foto 4. Ensayos de recuperacin de cromo por intercambio inico con almina
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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52
Foto 5. Ensayos de precipitacin en la curtiembre NACIONAL
Foto 6. Ensayos de precipitacin a nivel piloto en la curtiembre NACIONAL
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
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53
Foto 7. Vista del proceso de decantacin en el ensayo a nivel piloto realizado en la curtiembre NACIONAL
Foto 8. Vista de la solucin sobrenadante y del precipitado en el ensayo a nivel piloto
realizado en la curtiembre NACIONAL
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
54
Foto 9. Separacin por sifonamiento de la solucin sobrenadante en el ensayo a nivel piloto
realizado en la curtiembre NACIONAL
Foto 10. Vista de la solucin sobrenadante en el ensayo a nivel piloto realizado en la
curtiembre NACIONAL
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
55
Foto 11. Redisolucin del precipitado de Cr(OH)
3
con H
2
SO
4
en el ensayo a nivel piloto
realizado en la curtiembre NACIONAL
Foto 12. Vista de la redisolucin del precipitado de Cr(OH)
3
con H
2
SO
4
en el ensayo a nivel
piloto realizado en la curtiembre NACIONAL
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
56
Foto 13. Solucin de Cr(III) redisuelto en el ensayo a nivel piloto realizado en la curtiembre
NACIONAL
Foto 14. Filtrado de la solucin redisuelta de Cr(III) en el ensayo a nivel piloto realizado en
la curtiembre NACIONAL
Recuperacin de cromo y su reuso en curtiembres
IBTEN CNI CPTS GEARENA PCDSMA USAID
57
Foto 15. Equipo de trabajo del proyecto y tcnico de la curtiembre NACIONAL junto a los
recipientes donde se realizaron los ensayos de precipitacin a nivel piloto.

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