Quimica Clases Ciclo

1
QUMICA GENERAL
Cap.VIII.2. Aspectos Termodinmicos de los
procesos qumicos. Conceptos fundamentales de la
termodinmica y 1ra. ley de la Termodinmica:
Calor, capacidad calorfica, calor especfico. Trabajo,
energa interna (E). Convencin de signos. Primera
ley de la Termodinmica. Termodinmica: Calor de
reaccin: a presin constante y a volumen
constante.

Mg. Luis R. Angeles Villn
2
Energa interna (E)
Energa propia del sistema. Funcin de estado.
Comprende la sumatoria de todas las energas cinticas y
potenciales del sistema. Molculas:
Energa interna (E)
En un estado termodinmico es casi imposible medir esta
sumatoria de energas, pero si podemos medir los cambios de E
entre dos estados del sistema.
Estado inicial Estado Final

Calor (q) y Trabajo (w) No son funciones de estado
Transferencia de energa entre sistema y entorno.
Calor: debido a diferencia de temperaturas.
Trabajo: debido al desplazamiento por una fuerza.
E E E
i f

3
Convencin de signos
w
o
q < 0 : Sistema
hace trabajo y/o libera
calor hacia el Entorno.
w
o
q > 0 : Entorno
hace trabajo y/o
entrega calor al
Sistema.
Energa que ingresa al sistema es positiva
Energa que sale del sistema es negativa
La Ley de Conservacin de la masa: la masa no se
crea ni se destruye, solo se transforma
Ley de Conservacin de la Energa: la energa no se
puede crear ni destruir, simplemente se transforma.
LA ENERGA TOTAL DEL UNIVERSO PERMANECE
CONSTANTE.
Primera Ley de la Termodinmica
w q E ; w q E
Sistema

Relacin entre la energa interna del sistema y
los intercambios de energa con el entorno
4
Trabajo mecnico reversible
P
ext
< P
int
dl
Sistema Ideal: Tapa mvil
(peso despreciable y
friccin nula) bajo
ciertas condiciones de
P, T y V
Gas se comprime un distancia
dl a (P
ext
) cte. Quin realiza
trabajo?

w = F . d dw = F . dl

P = F/A dw = P . A . dl

dw = P. dV
V P. - w 0 V
sistema el sobre entorno del Trabajo
V P. w
dV . P w dV . P dw
f
i
f
i
V
V
V
V
w
0

Calculando el trabajo:
Unidades de energa:
Joule (J) en el SI; 1 L . atm = 101,325 J
1 cal = 4,184 J
Calcule el trabajo realizado cuando un gas se expande
desde 5 L hasta 9 L cuando:
- Se encuentra en el vaco el tanque de pistn
- Presin externa es de 0,8 atm
5
Calculando la variacin de energa interna
A) Para los siguientes sistemas:
a) El sistema absorbe un calor de 60 J y realiza un
trabajo de 60 J
b) El sistema cede un calor de 160 cal y se realiza
sobre l un trabajo de 2,5 kJ

B) Los alrededores transfieren un calor de 532 kJ y
realizan un trabajo de 128 J sobre el sistema

Calculando la variacin de energa interna
C) Un gas se comprime siendo la magnitud del trabajo
es de 2 kJ y hay una transferencia de calor de 752 J
del gas a su entorno. Determine el cambio de
energa interna del sistema

D) En un proceso cclico un sistema realiza un trabajo
de 452 J Qu cantidad de calor se transfiri en el
proceso y de donde y hacia donde fluye ese calor?

6
Procesos Termodinmicos
Isocricos Cunto trabajo se efecta?
w = P. V w = 0

E = q + w E = q

Se representa como: E = q
v

La mayora de los procesos en laboratorios y de la vida
diaria son isobricos?
w = P. V E = q P. V
E + P. V = q E + P. V = H (H: Entalpa)
Propiedad extensiva
Se representa como: H = q
p
(Reacciones qumicas)
Relacin entre E y H en sistemas con gases
a presin constante
E + P. V = H (H: Entalpa)

Reactantes Productos

V = V
productos
V
reactantes
; PV = nRT

V = n
productos
RT/P n
reactantes
RT/P

Multiplicando por la presin total:

P. V = P ( n
productos
RT/P n
reactantes
RT/P ) P. V = RT n

E = H RT n
1
QUMICA GENERAL
Cap.VIII.3. Aspectos Termodinmicos de los
procesos qumicos. Calor de reaccin: a presin
constante y a volumen constante. Entalpa.
Ecuacin termoqumica. Calorimetra.

Calculando el calor (q)

C
c
: capacidad calorfica c
e
: calor especfico

T m c q ; T C q
e c

Para sistemas de
masa constante
Para un material
especfico
- Sustancias A y B (igual masa), donde c
eA
> c
eB
Qu significa
para q?

- T = (T
f
T
i
) en Kelvin o Celsius?
- Capacidad calorfica molar (C
m
) q = C
m
n T
2
Termoqumica
Estudia los cambios de energa como
consecuencia de reacciones qumicas.
Aplicando la 1ra ley de la termodinmica.
Reacciones
Qumicas
ENDOTRMICAS
EXOTRMICAS
Ecuacin termoqumica

C
(s,1 atm, 25C)
+ O
2

(g, 1atm, 25C)
CO
2

(g, 1 atm, 25C)
+ 393,5 kJ/mol

La ecuacin termoqumica debe incluir:
- Las frmulas de las sustancias involucradas.
- Los coeficientes estequiomtricos.
- El estado fsico de cada sustancia (slido, lquido,
gaseoso, acuoso).
- La temperatura y presin.
- El calor involucrado en el proceso.

3

C
(s,1 atm, 25C)
+ O
2

(g, 1atm, 25C)
CO
2

(g, 1 atm, 25C)
kJ 5 , 393 H
0
298

Las reacciones qumicas pueden ocurrir a presin constante
o a volumen constante por lo tanto el calor involucrado
(calor de reaccin) puede ser
q
p
= H o q
v
= E
Medicin de flujos de calor medidos experimentalmente. Resulta
til en asociacin con las reacciones qumicas involucradas en
procesos biolgicos y fisicoqumicos.
4
5
1
QUMICA GENERAL
Cap. VIII.4 Calor de formacin, calor de
combustin, calor de neutralizacin. Determinacin
del calor de reaccin: en funcin de calores de
formacin, Ley de Hess.
Reaccin de formacin de un compuesto
Reactivos 1 mol del compuesto
elementos en su forma ms estable
A condiciones estndares 1 atm y 298 K

Para obtener C
2
H
6(g)

Elementos qumicos: C e H
Forma mas estable del Carbono: C (s, grafito)
Forma mas estable del Hidrgeno: H
2
(g)

2C
(s, grafito)
+ 3H
2(g)
C
2
H
6(g)
H
0
f
= 74,9 kJ/mol

2
mol
kJ
0
f ) s ( (g) 2
2
1
) s (
1 , 411 H NaCl Cl Na
mol
kJ
0
f ) l ( 5 2 ) g ( 2 (g) 2
2
1
) grafito , s (
6 , 277 H OH H C H 3 O C 2
mol
kJ
0
reaccin ) l ( 5 2 ) l ( 2 ) g ( 4 2
2 , 44 H OH H C O H H C
Entalpa estndar de formacin ( )
0
f
H
3
Entalpa de una reaccin o calor de reaccin
4
Entalpa de neutralizacin o calor de neutralizacin
Calor liberado en una reaccin de neutralizacin al
formarse 1 mol de agua.
Reaccin de soluciones acuosas cidas al entrar en
contacto con soluciones bsicas.

Ejemplo: HCl
(ac)
+ NaOH
(ac)
-> NaCl
(ac)
+ H
2
O
(l)
(*)

HNO
3 (ac)
+ KOH
(ac)
-> KNO
3(ac)
+ H
2
O
(l)

5
(*) Para la reaccin de cidos y bases fuertes diluidas la
entalpa de neutralizacin es aproximadamente
55,9 kJ/mol

Hrx = H
fproductos
- H
freactantes
Hrx = [Hf
H2O(l)
+ Hf
NaCl(ac)]
-[H
fHCl(ac)
+ H
fNaOH(ac
)]
6
7
1
QUMICA 2
Cap.VIII.5 Concepto de energa de enlace y calor
de reaccin.
Energa de Enlace (EE)
HH
(g)
+ energa 2 H
(g)

Para obtener H
2
O
(g)

Elementos qumicos: O e H
Forma mas estable del Oxgeno: O
2

(g)
Forma mas estable del Hidrgeno: H
2
(g)

O
2

(g)
+ H
2(g)
H
2
O
(g)
H
0
f
= 241,8 kJ/mol
2
Energa de enlace
Energa necesaria para romper un enlace covalente para
obtener sus tomos al estado gaseoso.
Para una molcula diatmica:
) g ( (g) ) g (
Y X energa Y X
Para una molcula poliatmica:
2
H
EE
H EE 2
H Y 2 X Y X Y
0
reaccin
) Y X (
0
reaccin ) Y X (
0
reaccin ) g ( (g) ) g (
Energa promedio del

enlace X-Y

formados rotos reaccin
EE EE H
Clculo aproximado de la entalpa de una reaccin
en fase gaseosa mediante los valores de energa de
enlace.
3
Calcular la H
reaccin
para la sntesis de C
2
H
6 (g)
:
Son necesarias las frmulas estructurales:
Enlaces rotos: Enlaces formados:
H
0
reaccin
= 2714,4 2831,0 = 118,6 kJ
1
QUMICA GENERAL
Cap.IX.1. Aspectos cinticos de los procesos
qumicos. Conceptos bsicos: Velocidad de reaccin
de aparicin y desaparicin. Velocidad promedio y
velocidad instantnea. Tipos de reaccin: sencillas
o elementales y complejas. Molecularidad. Orden
de reaccin y ley de velocidad: Definicin de orden
de reaccin y ley de velocidad.

Velocidad promedio
A B
Aparicin de B:

[B]
2
[B]
1
A[B]

=
t
2
t
1
At

Desaparicin de A:
[A]
2
[A]
1
A[A]

= -
t
2
t
1
At
2
1) CH
3
OH
(l)
+ HCl
(ac)
CH
3
Cl
(ac)
+ H
2
O
(l)
t (min) [HCl] (M)

0 1,85
79 1,67
158 1,52
316 1,30
632 1,00
Entre 0 y 79 min:

v
prom
= - (1,67 1,85) / (79 0)

v
prom
= 2,29 x 10
-3
M/min
Entre 158 y 79 min:

v
prom
= - (1,52 1,67) / (158 79)

v
prom
= 1,9 x 10
-3
M/min
1) a) CH
3
OH
(l)
+ HCl
(ac)
CH
3
Cl
(ac)
+ H
2
O
(l)
t (min) [HCl] (M)

0 1,85
79 1,67
158 1,52
316 1,30
632 1,00
Entre 316 y 158 min:

v
prom
= - (1,30 1,52) / (316 158)

v
prom
= 1,39 x 10
-3
M/min
Entre 632 y 316 min:

v
prom
= - (1,00 1,30) / (632 316)

v
prom
= 9,49 x 10
-4
M/min
3
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
1.4
1.6
1.8
2
0 100 200 300 400 500 600 700
t (min)
[
H
C
l
]
b) Grfico [HCl] vs. tiempo
m ~ 1,94 X 10
-3
M/min

m ~ 8,5 X 10
-4
M/min

LEY DE VELOCIDAD O ECUACIN DE
VELOCIDAD:
Expresin que relaciona la velocidad de reaccin con
las concentraciones de los compuestos que pueden
modificar esta velocidad.

Para una reaccin elemental: aA + bB AaBb
Ley de Velocidad: v = k [A]
a
[B]
b
,
k = cte. de proporcionalidad, velocidad o cintica.

Para un reaccin no elemental: aA + bB AaBb
m
[B]
n
, donde m a y n
b
4
v = k [A]
m
[B]
n

Orden parcial de reaccin:
Orden parcial respecto del reactivo A:
es de orden m
Orden parcial respecto del reactivo B:
es de orden n.

Orden total o global de reaccin: sumatoria de los
ordenes parciales de los reactivos:

Orden Total: (m + n)
ORDEN DE LA CINTICA DE UNA REACCIN
Velocidad de reaccin
La velocidad de una reaccin qumica indica cmo vara la
concentracin de reactivos o productos con el tiempo

Ejemplo:

Para la reaccin
a A + b B c C +
d D
La velocidad de la reaccin se puede expresar:
| | | | | | | |
dt
D d
d
1
dt
C d
c
1
dt
B d
b
1
dt
A d
a
1
v = = = =
5
2) C
2
H
5
OH
(l)
+ 3 O
2(g)
2 CO
2(g)
+ 3 H
2
O
(l)
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
dt
] O H [ d
3
1
dt
] CO [ d
2
1
dt
] O [ d
3
1
dt
] OH H C [ d
2 2 2 5 2
s M s M
dt
OH H C d
dt
O d
/ 2 , 1 ) / 4 , 0 ( 3
] [
3
] [
5 2 2
= =
|
.
|
\
|
=
s M s M
dt
OH H C d
dt
CO d
/ 8 , 0 ) / 4 , 0 ( 2
] [
2
] [
5 2 2
= =
|
.
|
\
|
=
A
2(g)
+ B
2(g)
2AB
(g)
- Una sola etapa o

- a travs del siguiente mecanismo:
(1) A
2(g)
2A
(g)
rpido
(2) B
2(g)
+ 2A
(g)
2 AB
(g)
lento
(a) Si ocurre en una sola etapa

Mecanismos de reaccin y Molecularidad
Esta reaccin puede ocurrir en:

Bimolecular

Unimolecular

Termolecular

6
(b) Si a travs del mecanismo propuesto
(i) Reaccin compleja

(ii) Paso determinante de la velocidad
(1) A
2(g)
2A
(g)
rpido
(2) B
2(g)
+ 2A
(g)
2 AB
(g)
lenta
(iii) (1) + (2) A
2(g)
+ B
2(g)
2AB
(g)

INTERMEDIARIO: A
(g)

porque no aparece en la ecuacin final

Factores que influyen en la
velocidad de reaccin
1.- Estado fsico de los reactivos
2.- Concentracin de los reactivos
3.- Temperatura
4.- Catalizadores
Las reacciones son ms rpidas si los reactivos son gaseosos o estn en
disolucin.
En las reacciones heterogneas la velocidad depender de la superficie
de contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el estado
de divisin.
Un incremento de la temperatura provoca un incremento en la energa cintica de las
molculas, lo que hace que sea mayor el nmero de molculas que alcanza la energa
de activacin.
7
La velocidad de la reaccin se incrementa al aumentar la concentracin de los
reactivos, ya que aumenta el nmero de choques entre ellos.
Concentracin de los reactivos
Energa
de activacin
Transcurso de la reaccin
Complejo
activado
Reactivos
AH<0
Energa
de activacin
Complejo
activado
Reactivos
AH>0
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
Productos
Productos
E.A
Los catalizadores cambian la energa de activacin de una determinada reaccin, y por lo tanto
incrementan la velocidad de reaccin
Reaccin no catalizada

Reaccin catalizada

8
Energa
de activacin
Complejo
activado
Reactivos
AH<0
Energa
de activacin
Complejo
activado
Reactivos
AH>0
Reaccin exotrmica
Reaccin endotrmica
Productos
Productos
E.A
E.A
Los inhibidores
aumentan la
energa de activacin
Los catalizadores
positivos disminuyen
la energa de activacin
E.A sin catalizador
E.A con inhibidores
E.A con catalizador positivo
E.A
1

QUMICA GENERAL
Cap. IX.2: Cintica Qumica (2). Mtodo de las
velocidades iniciales. Reacciones de orden cero,
primer orden, segundo orden. Tiempo de vida media.
Mtodo analtico y grafico para determinar si el orden
de reaccin es 0, 1 2.
Mg. Luis Angeles Villn
LEY DE VELOCIDAD O ECUACIN DE
VELOCIDAD:

Para una reaccin elemental: aA + bB AaBb
a
[B]
b
,
k = cte. de proporcionalidad, velocidad o cintica.

Para un reaccin no elemental: aA + bB AaBb
m
[B]
n
, donde m a y
n b
2
v = k [A]
m
[B]
n

Orden parcial de reaccin:
Orden parcial respecto del reactivo A:
es de orden m
Orden parcial respecto del reactivo B:
es de orden n.

Orden total o global de reaccin: sumatoria de
los ordenes parciales de los reactivos:

Orden Total: (m + n)
ORDEN DE LA CINTICA DE UNA REACCIN
2 NO
(g)
+ Br
2(g)
2 NOBr
(g)
Experimento [NO]
0
(M) [Br
2
]
0
(M) o[NOBr]/ot (M/s)

1 0,10 0,10 12
2 0,10 0,20 24
3 0,20 0,10 48
4 0,30 0,10 108
Ejemplo: USO DE LAS VELOCIDADES INICIALES
PARA DETERMINAR LEYES DE VELOCIDAD
3
Se establece la forma de la ley de velocidad
Habr que determinar m y n
v = k[NO]
m
[Br
2
]
n
=

Del experimento (1) y (2)
n m
n m
[0,20] k[0,10]
[0,10] k[0,10]
24
12
=
n
2
1
2
1
|
.
|
\
|
= n = 1
Del experimento (1) y (3)
n m
n m
[0,10] k[0,20]
[0,10] k[0,10]
48
12
=
m
2
1
4
1
|
.
|
\
|
= m = 2
v
1
/ v
2
= [0,10/0,20]
n

Entonces la ley de velocidad
v = k[NO]
2
[Br
2
]

Orden de reaccin:
Con respecto a NO, 2do. orden
Con respecto a Br
2
, 1er. orden
Orden neto de la reaccin: 3er. orden
B) Unidades de k?

Analizando dimensiones

v = M/t
[NO]
2
= M
2

[Br
2
] = M

k = M
2
s
1

v = M/t = k M
2
M

k = 1/ M
2
s
Valor de k?

k = 12 x 10
3
M
2
s
1

4
C) velocidad de aparicin de NOBr cuando [NO]=0,15 M y
[Br
2
]=0,25 M?

o[NOBr]/ot = v = k[NO]
2
[Br
2
]
Reemplazando
o[NOBr]/ot = v = 12000M
2
s
1
[0,15M]
2
[0,25M]

o[NOBr]/ot = 67,5 M/s
D) Velocidad de desaparicin de Br
2
, cuando [NO]=0,075 M
y [Br
2
]=0,185 M?

2 NO
(g)
+ Br
2(g)
2 NOBr
De acuerdo a la estequiometria de la reaccin:

|
.
|
\
|
= |
.
|
\
|
t
[NOBr]
2
1
t
] [Br
2

o
o
o
o
Velocidad de desaparicin
del reactivo: Br
2
Velocidad de aparicin del
producto: NOBr

5
Entonces:

[0,185M] [0,075M] s 12000M
2
1
] [Br k[NO]
2
1
t
] [Br
2 1 - 2 -
2
2
2
= =
|
.
|
\
|
o
o
1
2
2 2
12.48Ms ] [Br [NO]
2
1
t
] [Br

= =
|
.
|
\
|
o
o
finalmente

A B v = k [A]
0
Ley de velocidad v = K
REACCIONES DE ORDEN 0
| | | |
: ntegrando i k,
t
A
- : tenemos v,
t
A
- =
c
c
=
c
c
| |
| |
| |
| | | |
| | | | , kt A A
kt A A : inalmente f , t k A -
0
0
t
0 t
A
A
0 0
=
= c = c
} }
=
6
A B v = k [A]
0
Ley de velocidad v = K
REACCIONES DE ORDEN 0 y
Tiempo de Vida Media
| |
| | | |
k 2
A
t : tenemos ,
2
A
A Para
0 0
2
1
= =
| | | | , kt A A
0
=
Para: A B Ley de velocidad v = k [A]
1

REACCIONES DE ORDEN 1 o de PRIMER ORDEN
| | | |
| |
| |
| |
| |
| |
: inalmente f , t k
A
A
- : integrando , A k
t
A
- : tenemos , v
t
A
-
t
0 t
A
A
0 0
c =
c
=
c
c
=
c
c
} }
=
| | | |
| |
| |
kt
A
A
Ln : tambin o , kt A Ln A Ln : ordenando
0
0
= |
.
|
\
|
=
| |
| |
k
2 Ln
t : tenemos ,
2
A
A Para
2
1
0
= =
7
Para: A B Ley de velocidad v = k [A]
2

REACCIONES DE ORDEN 2 o de SEGUNDO ORDEN
| | | |
| |
| |
| |
| |
| |
: inalmente f , t k
A
A
- : integrando , A k
t
A
- : tenemos , v
t
A
-
t
0 t
A
A
2
2
0 0
c =
c
=
c
c
=
c
c
} }
=
| | | | | | | |
kt
A
1
A
1
: ordenando , kt
A
1
A
1

0 0
+ = =
| |
| |
| | k A
1
t : tenemos ,
2
A
A Para
0
0
2
1
= =
DETERMINACIN GRFICA DEL ORDEN DE LA
CINTICA DE UNA REACCIN QUMICA - ejemplo
tiempo
(min)
[C
12
H
22
O
11
]
0 0,316
39 0,274
77 0,238
138 0,190
210 0,146

H
+

C
12
H
22
O
11(ac)
+ H
2
O
(l)
2 C
6
H
12
O
6
8
0 orden 1 er Orden
tiempo
(min)
[C
12
H
22
O
11
] ln[C
12
H
22
O
11
]
0 0,316 -1,1520
39 0,274 -1,2946
77 0,238 -1,4355
138 0,190 -1,6607
210 0,146 -1,9241

0 orden 1er. orden 2do Orden
tiempo
(min)
[C
12
H
22
O
11
] ln[C
12
H
22
O
11
] [C
12
H
22
O
11
]
-1
0 0,316 -1,1520 3,1646
39 0,274 -1,2946 3,6496
77 0,238 -1,4355 4,2017
138 0,190 -1,6607 5,2632
210 0,146 -1,9241 6,8493

9
(I) Mtodo Grfico:
H
+

C
12
H
22
O
11(ac)
+ H
2
O
(l)
2 C
6
H
12
O
6(ac)

t (min) [C
12
H
22
O
11
] ln [C
12
H
22
O
11
] 1 / [C
12
H
22
O
11
]

0 0,316 - 1,1520 3,1646
39 0,274 - 1,2946 3,6496
77 0,238 - 1,4355 4,2017
138 0,190 - 1,6607 5,2632
210 0,146 - 1,9241 6,8493
Orden Cero
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0 50 100 150 200 250
tiempo (min)
[
C
1
2
H
2
2
O
1
1
]
10
Orden Cero
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0 50 100 150 200 250
tiempo (min)
[
C
1
2
H
2
2
O
1
1
]
No cumple con la
linealidad exigida
Primer Orden
m = - 0.0037 min
-1
-2.500
-2.000
-1.500
-1.000
-0.500
0.000
0 50 100 150 200 250
tiempo (min)
l
n
[
C
1
2
H
2
2
O
1
1
]
Linealidad
exigida correcta
11
Segundo Orden
0.000
1.000
2.000
3.000
4.000
5.000
6.000
7.000
8.000
0 50 100 150 200 250
tiempo (min)
[
C
1
2
H
2
2
O
1
1
]
-
1
Segundo Orden
0.000
1.000
2.000
3.000
4.000
5.000
6.000
7.000
8.000
0 50 100 150 200 250
tiempo (min)
[
C
1
2
H
2
2
O
1
1
]
-
1
No cumple con la
linealidad exigida
12
La reaccin entonces es de primer orden

b) El valor de la constante de velocidad se obtiene de
la pendiente de la recta obtenida al graficar:
ln[C
12
H
22
O
11
] vs. t

m = - k = - 0,0037

k = 0,0037 min
-1

c) Para una reaccin de primer orden el tiempo de vida
media es:
t
1/2
= Ln 2 / k

t
1/2
= 0,693 / k

t
1/2
= 0,693 / 0,0037 min
-1
= 187,3 min
13
(II) Mtodo Analtico:
H
+

C
12
H
22
O
11(ac)
+ H
2
O
(l)
2 C
6
H
12
O
6(ac)

| | | | , kt A A
0
= | | | | kt A Ln A Ln
0
=
| | | |
kt
A
1
A
1

0
+ =
tiempo
(min)
[C
12
H
22
O
11
]
Para orden
cero
Calculando
k
ln[C
12
H
22
O
11
]
Para orden
uno
Calculando
k
[C
12
H
22
O
11
]
-1
Para orden
dos
Calculando
k
0 0,316 -1,1520 3,1646
39 0,274 0,0011 -1,2946 0,0037 3,6496 0,0124
77 0,238 0,0010 -1,4355 0,0037 4,2017 0,0135
138 0,190 0,0009 -1,6607 0,0037 5,2632 0,0152
210 0,146 0,0008 -1,9241 0,0037 6,8493 0,0175
1

QUMICA GENERAL
Cap. IX.3: Cintica Qumica (3). Temperatura y
velocidad: Teora de colisiones. Energa de activacin.
Complejo activado. Ecuacin de Arrhenius. Catlisis:
Catlisis heterognea, homognea, enzimtica.

Mg. Luis Angeles Villn
Teora de las colisiones
Las reacciones qumicas se producen por los
choques eficaces entre las molculas de reactivos

I
I
H
H
Choque
I
I
I
I
H
H
H
H
I
I
H
H
I
I
H
H
I
2
+ H
2

HI + HI
I
2
H
2

Veamos la reaccin de formacin del HI a partir de I
2
e H
2

Adems del choque adecuado las molculas tienen que tener
una energa suficiente, esta energa mnima se denomina
energa de activacin.
2
Energa
de activacin
Complejo
activado
Reactivos
AH<0
Energa
de activacin
Complejo
activado
Reactivos
AH>0
Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica
Productos
Productos
Complejo activado: asociacin
transitoria de los reactivos muy
inestable por ello regresa a una
mayor estabilidad formando los
productos
Energa
de activacin
directa
Complejo
activado
Reactivo
A
AH < 0

Energa
de activacin
inversa
Complejo
activado
Reactivo
B
AH > 0
Reaccin exotrmica y Energa de activacin

Directa Inversa
Producto
B
Producto
A
A B H < 0
E
a directa
+ |H| = E
a inversa
Exotrmica
3
Transcurso de la reaccin Transcurso de la reaccin
Reaccin endotrmica y Energa de activacin

Directa Inversa

Energa
de activacin
directa
Complejo
activado
Reactivo
C
AH > 0
Producto
D
Energa
de activacin
inversa
Complejo
activado
Reactivo
D
AH < 0
Producto
C
C D H > 0
E
a directa
|H| = E
a inversa
Endotrmica
La Ecuacin de Arrhenius: establece la relacin no
lineal entre la temperatura y la velocidad en funcin de la
frecuencia de las colisiones de los reactantes, la
temperatura y la energa de activacin:
|
.
|
\
|
=
RT
E
a
e A k
k : constante de velocidad
A: factor de frecuencia de las colisiones
E
a
: energa de activacin
R : constante universal de los gases
T : temperatura absoluta en Kelvin

Qu sucede con
la velocidad
cuando:
- E
a
aumenta.
- T aumenta

4
|
.
|
\
|
=
RT
E
a
e A k
Aplicando Ln a ambos lados de la ecuacin:
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
T
1
R
E
- A Ln k Ln
a
Lnea recta: y pendiente x
Ecuacin de Arrhenius
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
1 2
a
2
1
T
1
T
1
R
E
k
k
Ln
Para una reaccin donde se conocen las constantes
cinticas a dos temperaturas diferentes se puede
calcular la energa de activacin.
5
Catalizador: se caracteriza por usarse en pequeas
cantidades, no se consume en la reaccin y modifica
el mecanismo de reaccin y disminuye la energa de
activacin.
Tipos de catlisis:
- Catlisis homognea: catalizador y reactivos
en la misma fase
- Catlisis heterognea: catalizador y reactivos
en fases distintas
- Catlisis enzimtica: reacciones biolgicas
analoga llave/cerradura. La enzima tiene un
sitio activo especfico (Enzima invertasa).
1
QUMICA GENERAL
Cap. X.1. El estado de equilibrio en los procesos
qumicos. Concepto de equilibrio y la constante de
equilibrio: G y el estado de equilibrio. Cintica
qumica y el estado de equilibrio. K
p
, K
c
y K
x
.
Principio de Le Chtelier: aspectos cualitativos del
efecto de la concentracin, volumen, presin y
temperatura.

Equilibrio Qumico
Concepto anlogo al cambio de fase de un a
sustancia a presin y temperatura constantes.
VAPOR
LQUIDO
Equilibrio Dinmico
2
Equilibrio Qumico
Reaccin qumica reversible a temperatura constante
alcanza el estado de equilibrio cuando la velocidad de
la reaccin directa es igual a la velocidad de la
reaccin inversa.
Reverse reaction and dynamic equilibrium:
http://www.youtube.com/watch?v=LMIbJ-B92Ho
Directo
Inverso
Incoloro Pardo oscuro
3
En el estado de equilibrio: las concentraciones de reactivos
y productos alcanzan un valor constante.
El estado de equilibrio se puede alcanzar partiendo del
proceso directo o inverso a las mismas condiciones de
reaccin.
las reacciones reversibles son consideradas reacciones
elementales o sencillas, en consecuencia las leyes de
velocidad para el sentido directo e inverso son:
Reaccin general:
a A b B
| | | |
| | | |
| |
| |
| |
| |
a
b
c
i
d
a
b
i
d
b
i
a
d
b
i i
a
d d
A
B
K
k
k

A
B
k
k
B k A k
B k A k
= =
= =
= = u u Velocidades iguales

K
c
: Constante de
equilibrio
4
Energa libre y Equilibrio G=0
G = G + R T LnQ ; en el equilibrio Q = K
G = R T LnK
K es adimensional y es la relacin de las actividades
qumicas de productos y reactantes.
K LnK G Interpretacin
> 1 + Favorece formacin de productos (directo)
1 0 0 Igualmente favorecidos reactantes y productos
< 1 + Favorece permanencia de reactivos (inverso)
5
Algunas reacciones que pueden alcanzar el equilibrio:
CH
3
COOH
(ac)
+ H
2
O
(l)
H
3
O
+
(ac)
+ CH
3
COO
-
(ac)

CH
3
COOH
(l)
+C
2
H
5
OH
(l)
CH
3
COOC
2
H
5
O
(l)
+ H
2
0
(l)

N
2(g)
+ 3H
2(g)
2NH
3(g)

AgCl
(s)
Ag
+
(ac)
+ Cl
-
(ac)

N
2(g)
+ O
2 (g)
2NO
(g)

Inico Molecular Homogneo Heterogneo

6
Expresin de la constante de equilibrio
Para reacciones que involucran solo gases, las actividades
se expresan en presiones parciales en atm y la constante
de equilibrio se denomina K
p
. As, para la reaccin:

a A
(g)
+ b B
(g)
c C
(g)
+ d D
(g)
( ) ( )
( ) ( )
( )
n
x P
i
i
n
c P
b
B
a
A
d
D
c
C
p
P K K s tenemo
P
P
f aplicando
RT K K : tenemos
nRT PV aplicando
P P
P P
K
A
A
= =
=
= =
| | | |
| | | |
( ) ( )
( ) ( )

f f
f f
K

B A
D C
K
b
B
a
A
d
D
c
C
x
b a
d c
c
=
=
H
2(g)
+ I
2(g)
2HI
(g)

) P ( ) P (
) P (
K
2 2
H I
2
HI
P
=
NH
3(ac)
+ H
2
O
(l)
NH
4
+
(ac)
+ OH
-

(ac)
] [NH
] [OH ] NH [
K
(ac) 3
-
(ac) (ac) 4
c
+
=
7
Escriban la expresin de la constante de equilibrio para
cada una de las siguientes reacciones:

a) PCl
5(g)
PCl
3(g)
+ Cl
2(g)

b) Cu(OH)
2(s)
Cu
+2
(ac)
+ 2OH
-

(ac)

c)

[Cu(NH
3
)
4
+2
]
(ac)

Cu
+2
(ac)
+ 4NH
3(ac)

d) CH
3
CO
2
H
(ac)
+ H
2
O
(l)
CH
3
CO
2
-
(ac)
+ H
3
O
+
(ac)

8
La reaccin se desplaza en
el sentido directo para
recuperar el equilibrio
el sentido inverso para
el sentido directo para
el sentido inverso para
9
10
11
12
EJERCICIOS DIVERSOS
EJERCICIOS DIVERSOS
13
EJERCICIOS DIVERSOS
EJERCICIOS DIVERSOS
14
EJERCICIOS DIVERSOS
EJERCICIOS DIVERSOS
1
QUMICA GENERAL
Cap. X.2 Equilibrios homogneos y heterogneos:
Expresin de la constante de equilibrio.
Aplicaciones de la constante de equilibrio:
prediccin del sentido de la reaccin, clculo de
concentraciones de equilibrio y grado de
conversin. Dependencia de K con la temperatura.

2
3
Clculo de la constante de equilibrio
- Si se conocen las concentraciones en el equilibrio:
Ejemplo: A 852 K en la reaccin de formacin del SO
3
a partir de SO
2
y O
2
:
2SO
2(g)
+ O
2 (g)
2SO
3(g)
Una vez alcanzado el equilibrio:

[SO
2
] = 3,61 10
3
M

[O
2
]= 6,11 10
4
M

[SO
3
] = 1,01 10
2
M

M: Molaridad (mol/L)

11 , 128
) 10 (6,11 ) 10 61 , 3 (
) 10 01 , 1 (
K
-.4 2 3
2 2
c
=

=

4
- Si se conocen las presiones en el equilibrio:
Ejemplo: Presin total en el equilibrio 1 atm, presiones parciales en el
equilibrio del N
2
y O
2
eran 0,15 y 0,35 atm :
N
2(g)
+ O
2 (g)
2 NO
(g)
Una vez alcanzado el equilibrio:

P
NO
= 0,5 atm

P
O2
= 0,35 atm

P
N2
= 0,15 atm

762 , 4
) (0,35 ) 15 , 0 (
) 5 , 0 (
K
2
P
= =
- Si no se conocen todas las concentraciones en el equilibrio:
Ejemplo: En un experimento se coloc inicialmente 1 mol de SO
2
y 1 mol de
O
2
en un matraz de 1 L a 1000 K. cuando se alcanz el equilibrio se
determin que se haban formado 0,95 moles de SO
3
, determine la constante
de equilibrio a 1000 K:
Balance de moles SO
2(g)
+ O
2 (g)
SO
3

(g)
Inicio: 1 1 -
Rx: 0,95 0,475 0,95 (por estequiometria)
Eq: 0,05 0,525 0,95

22 , 26
) ( ) (
) (
K
2
1
1
0,525
1
05 , 0
1
95 , 0
c
= =
5
Composicin de equilibrio: cantidades (presin, concentracin,
moles o fraccin molar) de las sustancias presentes en el
equilibrio.
Si se conoce K y las cantidades iniciales de reactivos se puede
determinar las cantidades presentes en el equilibrio.
Clculo de las concentraciones en el equilibrio
Ejemplo: Esta reaccin a 425C tiene un K
c
de 55,64 . Si se coloca 1
mol de H
2
y 1 mol de I
2
en un matraz de 0,5 L a 425C, cules sern
las concentraciones de H
2
, I
2
y HI cuando se alcance el equilibrio?
Balance de moles H
2(g)
+ I
2(g)
2HI
(g)
Inicio: 1 1 -
Rx: -x -x 2x (por estequiometria)
Eq: (1-x) (1-x) 2x

Clculo de las concentraciones en el equilibrio
Ejemplo: A 425C , K
c
= 55,64 . Si se coloca 1 mol de H
2
e I
2
en un
matraz de 0,5 L a 425C, cules sern las concentraciones de H
2
, I
2
y
HI cuando se alcance el equilibrio?
Balance de moles H
2(g)
+ I
2(g)
2HI
(g)
Inicio: 1 1 -
Rx: -x -x 2x (por estequiometria)
Eq: (1-x) (1-x) 2x

M 4228 , 0 ] [I ] [H
M 1544 , 3 [HI]
moles 7886 , 0 x
) (
) (
7,46 cuadrada raiz ndo toma
) ( ) (
) (
64 , 55
5 , 0
0,7886 - 1
2 2
5 , 0
0,7886 2
5 , 0
x 1
5 , 0
x 2
0,5
x - 1
5 , 0
x 1
2
5 , 0
x 2
= = =
= =
=
= =

6
Grado de reaccin o conversin (o)
100 ) % reaccion( que Porcentaje
reactivo del inicial Cantidad
presin) o in concentrac o (moles o reaccionad ha que reactivo de Cantidad
=
=
o o
o
Ejemplo: La descomposicin del PCl
5
a cierta temperatura tiene un K
c

de 1,2. Si la concentracin inicial del PCl
5
es 1,6 M cules sern las
concentraciones en el equilibrio de reactivos y productos? y el grado
de reaccin del PCl
5
?
Balance de moles PCl
5(g)
PCl
3(g)
+ Cl
2

(g)
Para V= 1 L Inicio: 1,6 - -
Rx: -x x x (por estequiometria)
Eq: (1,6-x) x x

Ejemplo: La descomposicin del PCl
5
a cierta temperatura tiene un K
c

de 1,2. Si la concentracin inicial del PCl
5
es 1,6 M cules sern las
concentraciones en el equilibrio de reactivos y productos? y el grado
de reaccin del PCl
5
?
Balance de moles PCl
5(g)
PCl
3(g)
+ Cl
2

(g)
Para V= 1 L Inicio: 1,6 - -
Rx: -x x x (por estequiometria)
Eq: (1,6-x) x x

% 88 , 56 100
6 , 1
91 , 0
%
M 69 , 0 ] [PCl
M 91 , 0 ] [PCl ] [Cl
moles 0,91 x
0 1,92 - x 2 , 1 x ; x x 1,2 - 1,92 ;
) (
) (
2 , 1
1
0,91 - 6 , 1
5
1
91 , 0
3 2
2 2
1
x 6 , 1
2
1
x
= =
= =
= = =
=
= + = =

o
Si K < 10
-5
:
x debe ser muy
pequeo entonces:
(1,6 x) 1,6
En este caso no es
factible
7
Si H
0
se mantiene constante a diferentes temperaturas y
conocemos T
0
en kelvin y la constante de equilibrio K
0

correspondiente a esa temperatura. Podemos hallar la
constante de equilibrio a cualquier otra temperatura:
Constante de equilibrio (K) y T
|
|
.
|
\
|
A
=
|
|
.
|
\
|
T
1
T
1
R
H
K
K
Ln
0
0
0

Pgina 1 de 2
SEMINARIO 11-1
TERMODINMICA Y CALORIMETRA

I. Supongamos que deseamos estudiar el motor de un auto en funcionamiento:
a) Este sistema es un sistema abierto, cerrado o aislado? Justifica.
b) Para este caso, existe transferencia de calor? cul sera el signo?
c) El calor involucrado en el proceso sera el E o el H? Justifica.
d) Se desea estudiar la reaccin de combustin de la gasolina que ocurre en el motor,
para ello es necesario conocer el valor del calor especfico de la gasolina el calor
especfico es una propiedad intensiva o extensiva? Justifica.

II. Una empresa automotriz, est realizando algunos ensayos con los nuevos diseos de motor que
lanzar al mercado el prximo ao. En uno de estos ensayos se trabaj con una mezcla de aire y
gasolina encerrados en un cilindro provisto de un pistn mvil. El volumen inicial de la mezcla
gaseosa fue 40 cm
3
. En un momento se provoc la reaccin de combustin al interior del cilindro,
la cual liber 950 J de energa. La mezcla gaseosa se expandi contra la presin constante de
650 mm Hg y las condiciones del ensayo fueron tales que toda la energa liberada por la
combustin se convirti en el trabajo para empujar el pistn mvil.
a) El calor liberado por la combustin corresponde al E o al H del proceso? Justifica tu
respuesta.
b) Cules fueron las condiciones del ensayo (isotrmico, isobrico, isocrico, adiabtico)?
Justifica tu respuesta.
c) Calcula el volumen final de la mezcla gaseosa (1 L atm = 101,325 J).

III. Un gas es enfriado y pierde 65 J de ca1or. El gas se contrae al enfriarse, y el trabajo hecho
sobre el sistema, es igual a 22 J es intercambiado con el ambiente circundante (entorno
alrededores).
i) Identifique el sistema (abierto, cerrado, aislado)
ii) Cules son los valores de q, W y E?

IV. Escriba la ecuacin termoqumica que represente cada uno de los siguientes procesos:
a. Formacin de 1 mol de caliza (CaCO
3(s)
)
b. Formacin de 1 mol de sacarosa (C
12
H
22
O
11(S)
)
c. Combustin de 1 mol de sacarosa
d. Trimerizacin de acetileno para obtener benceno, segn: 3 C
2
H
2
(g) C
6
H
6(l
)
e. Obtencin de etanol por hidratacin del etileno, segn:
C
2
H
4(g)
+ H
2
O(g) C
2
H
5
OH(g) H
f

C2H5OH(g)
= - 235,1 kJ/mol

V. El gas natural tiene como principal componente al metano, CH
4(g)
, pero tambin contiene
cantidades pequeas de otros gases como el etano, C
2
H
6(g)
, propano, C
3
H
8(g)
y butano, C
4
H
10(g)
.
Se desea determinar el valor energtico de los dos primeros gases, metano y etano, que no es
otra cosa sino el calor de combustin expresado en kJ/g: DATOS: H
f
(CH
4(g)
) = - 74,8 kJ/mol,
H
f
(C
2
H
6(g)
) = -84,68 kJ/mol
a. Determine el valor energtico del metano, usando calores de formacin y usando valores
de energas de enlace (considerar que el agua formada se obtiene como vapor).
b. Determine el valor energtico del etano, usando calores de formacin y usando valores de
energas de enlace (considerar que el agua formada se obtiene como vapor).
c. Cul es ms confiables el calculado por calores de formacin o el de las energas de
enlace y por qu?
d. Cul de los dos gases tiene mayor valor energtico?
e. Determine el valor energtico del propano gaseoso aplicando la ley de Hess.
Considerando que el agua formada se obtiene como vapor.
DATOS:
(1) 3 CO
(g)
+ 4 H
2(g)
C
3
H
8(g)
+ 3/2 O
2(g)
H = 227,65 kJ
(2) H
f
(H
2
O
(g)
) = -241,8 kJ/mol
(3) CO
(g)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H = - 283 kJ/mol

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f. Determine el valor energtico del butano gaseoso aplicando la ley de Hess. Considerando
que el agua formada se obtiene como vapor.
DATOS:
(1) 4 CO
(g)
+ 5 H
2(g)
C
4
H
10(g)
+ 2 O
2(g)
H = 294,4 kJ
(2) H
f
(H
2
O
(g)
) = -241,8 kJ/mol
(3) CO
(g)
+ O
2(g)
CO
2(g)
H = - 283 kJ/mol
g. Ordene los cuatro gases componentes del gas natural estudiados en forma decreciente de
su valor energtico

VI. La empresa ACME S.A., dedicada a la fabricacin de explosivos, ha comprado una nueva
bomba calorimtrica a volumen constante. El jefe del laboratorio, debe calibrar el equipo. El
manual de instrucciones de la bomba indica que el volumen de agua es de 2000 mL, pero no
indica cul es la capacidad calorfica (J/C), por lo que tendr que calcularla. mediante el
siguiente experimento:
a. Deben quemar en ella (reaccin de combustin) 1,5 g de cido benzoico, C
7
H
6
O
2
. Se tiene
adems la siguiente informacin: Calor de combustin del cido benzoico = 26,38 kJ/g,
Calor especfico del agua = 4,184 J/gC. En el desarrollo experimental se encontr que,
despus de la combustin del cido benzoico, se registra un incremento de temperatura de
2,31C en el termmetro de la bomba calorimtrica.

VII. El gerente de produccin quiere comprobar si la capacidad calorfica de la bomba
calorimtrica ha sido determinada correctamente. Por eso pide al Fsico Jr. ms experto que
determine, en la misma bomba calorimtrica estudiada anteriormente, el H
Combustin
a 25C
para el gas butano, C
4
H
10 (g)
. Les indica que el valor terico del H
Combustin
del butano es de
2635 kJ/mol.
El Fsico Jr. coloca en la bomba calorimtrica, un volumen de gas butano equivalente a un
gramo y lo quema, encontrando que la variacin de la temperatura es de 2,632 C.
Ser correcto el valor hallado por el Jefe de Laboratorio? [Considerar. E = H n(RT)]

VIII. Si bien el nitrato de amonio es un explosivo, al estar presente en la combustin de los
compuestos derivados del petrleo, tiene una reaccin muy distinta al combinarse con agua.
Utilizando el calormetro anterior (considere que al no producirse gases en el proceso este
transcurrir a presin constante): se disuelve dentro del mismo 4,35 g de NH
4
NO
3(s)
en 60 g
de agua y se observa que una vez disuelta la sal de amonio, la temperatura desciende de 22C
a 16,9C en el interior del calormetro. Calculen el valor de la variacin de entalpa para la
reaccin de disolucin.

IX. Se queman 0,066 moles de un combustible en una bomba calorimtrica de capacidad calorfica
2350 J/K. La bomba contiene 2000 g de agua. Calcule el T que ocurri en el experimento,
considere que Hc del combustible es 1366,91 kJ/mol y que el n de la reaccin de
combustin es igual a cero.

X. Al calentar 8 g de un gas de masa molar 28 g/mol de 14 C a 52 C, su energa interna
aument en 225,8 J. Determina el calor transferido si este proceso se realiza a presin
constante y con un volumen inicial de 20 L. Indique si este proceso se ajusta a una expansin,
compresin, endotrmico, exotrmico, isotrmico, isocrico, isobrica.

XI. Un proceso endotrmico requiere 50000 cal para que se lleve a cabo. Esta energa se obtendr
al condensar vapor de agua a 100C y 1atm. En esas condiciones el Hvap del agua es 40,656
kJ/mol.

a. Qu cantidad de vapor de agua (en gramos) debern condensar para obtener la energa
necesaria para que se lleve a cabo el proceso mencionado?
b. En cunto elevara su temperatura una barra de cobre (Ce = 0,385 J/gC) que pesa 5 kg si
recibe el calor proveniente de la condensacin de 50g de agua.

==========================
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SEMINARIO 11-2
TERMOQUMICA LEY DE HESS ENERGAS DE ENLACE

1. La empresa automotriz trabaja en colaboracin con un equipo de ingenieros cuya
lnea de investigacin es el estudio de combustibles. Ellos han estado comparando las
propiedades de varios hidrocarburos con las del metano (CH4 (g)) que es el principal
componente del gas natural. La combustin completa de metano (en la que se obtiene
CO2 (g) y H2O (l)), libera 889,65 kJ/mol lo que equivale a un valor energtico de 55,60
kJ/g. Los ingenieros desean comparar los datos referentes a la combustin del
acetileno (C2H2(g)) con los del metano, para ello:
a. Escribe la ecuacin termoqumica de la combustin completa del acetileno y
tambin la ecuacin termoqumica correspondiente a la combustin incompleta
(en la que se obtiene CO(g) y H2O(l)) de esta sustancia. Toma en cuenta la siguiente
informacin:

b. Calcula el valor energtico para la combustin completa e incompleta del acetileno
y luego elabora una conclusin para los ingenieros alguna de estas combustiones
es ms conveniente que la combustin completa del metano? Justifica tu
conclusin.
c. Si utilizamos acetileno como combustible para calentar agua. En el ensayo emplean
un recipiente cuya capacidad calorfica es 200 J/C, en su interior colocarn agua a
25C que desean calentar hasta 85C. Tomando en cuenta el calor liberado en la
combustin completa del acetileno qu cantidad de agua en gramos debern
colocar en el recipiente, si se quema 100 g del combustible para realizar el
calentamiento?

2.

3. Calcula la entalpa de la reaccin siguiente:

4. Determine el calor de la reaccin de la combustin del etano, tomando como base la
siguiente informacin

Sustancia C2H2(g) CO2(g) CO(g) H2O(l)
Hf 298 (kJ/mol) 227 393,5 110,
5
286
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5. El metanol, CH3OH (l) es un compuesto muy utilizado como solvente industrial.
a. Si la entalpa molar de combustin de este compuesto es igual a 726,25 kJ, a 25 y
1 atm, determine su entalpa de formacin y escriba la ecuacin termoqumica
correspondiente, sealando si es endotrmica o exotrmica.
b. Si en la combustin de metanol se hubiesen obtenido 789 mL (medidos a 25C y P
estndar) de dixido de carbono gaseoso, determine la masa de metanol que se
habra quemado y el calor producido a P estndar.
c. Si la combustin de 0,8 moles de metanol se hubiese llevado a cabo en un bomba
calorimtrica, a 25C:
i. cul sera el calor transferido por la reaccin?
ii. Si la bomba (C =104 J/K) contiene 2 litros de agua, cul fue la variacin de
temperatura?

6. Un proceso industrial para la obtencin de CH3OH (g) utiliza como reactivos CO
2
(g),
CO
(g)
e H
2 (g)
, teniendo al vapor de agua como producto adicional.
a. Calcule la entalpa de la reaccin utilizando las energas de enlace, sealando si es
endotrmica o exotrmica.

b. Aplique la ley de Hess para calcular la entalpa estndar, a 25C, de la reaccin:
CH4(g) + CO2 (g) 2 CO(g) + 2 H2 (g)
utilizando la ecuacin escrita en a. y los siguientes datos a 25C
CO (g) + 2 H2(g) CH3OH (g) H = 90,8 kJ
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3 H2(g) H = 206,15 kJ

7. Los procesos de combustin a altas temperaturas que ocurren en los motores de los
automviles generan monxido de nitrgeno (NO) en los tubos de escape. Este gas es
un precursor de la nube de contaminacin que puede observarse en algunas ciudades
como Chile y Mxico y que es conocida como el smog fotoqumico.

a. Determine la entalpa estndar molar de formacin del NO(g):
i) Utilizando las entalpas de formacin en la ecuacin:
4 NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H20(g) H = 906,2 kJ/mol
ii) Con la misma ecuacin, pero esta vez planteando las ecuaciones termoqumicas
para aplicar la Ley de Hess

b. La reaccin ser endotrmica o exotrmica?, justifique su respuesta.
c. Segn su resultado en b) esta reaccin se realizara con un sistema externo de
enfriamiento o necesitara una fuente grande de calor para que ocurra? Justifique.
d. Calcule la cantidad de calor desprendida o absorbida cuando reaccionan 2400 mL
de N2(g) a 25C y 1 atm con suficiente oxgeno (O2(g)).

9. El hidrgeno participa en reacciones de adicin a dobles o triples enlaces de otras
molculas. Estas reacciones son llamadas reacciones de hidrogenacin.

a. Utilice los valores de las energas de enlace para hallar el cambio de entalpa de la
siguiente reaccin de hidrogenacin:
C2H2(g) + H2(g) C2H4(g)
b. Determine la entalpa de formacin del C2H4(g), si Hf(C2H2)= 226,73 kJ/mol .

Enlace C O
EE (kJ/mol) 1072
Sustancia H2O(g) NH3(g) NO(g)
Hf (kJ/mol) -241,8 -46,3
--------
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10. El nitrato de amonio, NH4NO3(s), puede descomponerse de dos formas:

(1) NH4NO3(s) 2 H2O (g) + N2O(g) H = - 36,44 kJ

(2) NH4NO3(s) 2 H2O (g) + N2 (g) + O2(g) H = - 118,0 kJ

Seale, justificando, qu reaccin es ms exotrmica a 25 C y calcule la cantidad de
calor liberado al descomponerse 50g de nitrato de amonio segn la reaccin elegida.

11. Cuando se aadieron 5,44 g de NH4NO3(s) a un calormetro a presin constante que
contena 150 mL de agua se registr que la temperatura disminuy de 18,6 hasta 16,2
C.
a. Considerando que la capacidad calorfica del calormetro es despreciable y que la
solucin resultante tiene un calor especfico de 4,2 J/g K, calcule la entalpa molar
de disolucin del NH4NO3(s).
b. Esta sal se encuentra presente en el material de utilera de los equipos de ftbol, en
paquetes con dos compartimientos separados. Un compartimiento contiene nitrato
de amonio y el otro agua lquida. Cuando estos paquetes son presionados ambos
compartimientos son conectados. Explique porque estos paquetes despus de ser
presionados pueden aliviar la inflamacin y el dolor de algunos futbolistas despus
de un partido.

12. La forma ms estable del carbono elemental (6C) es el grafito, y abunda bajo esta
forma alotrpica en comparacin con otras como, por ejemplo, el diamante. Sabiendo
que la entalpa estndar de formacin del diamante a 25
o
C es H
o
f(Cdiamante) = 1,90
kJ/mol, a esta misma temperatura, determina el calor de reaccin de la siguiente
ecuacin termoqumica:

C(grafito) C(diamante) H
o
298K = ?

13. Determina el calor transferido en la combustin de 10g de etanol lquido, C
2
H
5
OH
(l)
, con
exceso de oxgeno, O
2(g)
. La reaccin se realiza a 25
o
C y bajo condiciones estndar. Los
productos son CO
2(g)
y H
2
O
(l)
.
Datos

Compuesto C
2
H
5
OH
(l)
CO
2(g)
H
2
O
(l)

H
o
f
(kJ/mol) a 25
o
C - 276,98 - 393,5 - 285,8

14. Dadas las siguientes dos ecuaciones termoqumicas, bajo condiciones estndar y a 25
o
C:

2 NO
2(g)
N
2
O
4(g)
H
o
= 58,4 kJ

N
2
O
4(g)
2 NO
(g)
+ O
2(g)
H
o
= 171,14 kJ

Usa la ley de Hess para verificar el valor de H
o
en la siguiente ecuacin termoqumica:

NO
2(g)
NO
(g)
+ O
2(g)
H
o
= 56 kJ

Elemento C H O
Masa molar

(g/mol) 12 1 16
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Datos: Tabla: Energas de enlace promedio

CO 1076,6

H = E + RT n Cp = Cv + R

1
0.250
0.200
0.150
0.100
0.050
0.000
1000 0 2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000
SEMINARIO 12
CINTICA QUMICA Y EQUILIBRIO QUIMICO
1. Determinada reaccin es de primer orden; a 25 C, despus de 540 s, permanece el
32,50% de reactivo.
a) Calclese la constante de velocidad para la reaccin.
b) Cunto tiempo se requiere para que se descomponga el 25% de reactivo?
c) Si a 35C la constante de velocidad es 4,2 x 1O
-3
s
-1
, cul ser la energa de
activacin de la reaccin?

2. En un experimento de laboratorio llevado a cabo a 25C, se monitoreo la siguiente
reaccin:
2A
(g)
B
(g)
Los resultados obtenidos son los que a continuacin se muestran

Donde: En el eje de la ordenada se muestran los valores de concentracin (en
Molaridad) tanto de los reactantes como de los productos, y en el eje de la abscisa se
muestra los valores de tiempo en segundos. Identifica los ejes e indica las unidades
que corresponden a las variables que estn siendo graficadas. Indica adems, cul
curva corresponde a los valores de A
(g)
y cul a los valores de B
(g).

A partir del grfico determinen:
1) La velocidad promedio de descomposicin de A
(g)
entre
a) 1000 y 2000 segundos de reaccin.
b) 5000 y 6000 segundos de reaccin.
2) La velocidad promedio de aparicin de B
(g)
entre
a) 1000 y 2000 segundos de reaccin.
b) 5000 y 6000 segundos de reaccin.
3) La velocidad instantnea con que se est descomponiendo A
(g)
y la que se esta
formando B
(g)
a los 2000 segundos de iniciada la reaccin.
4) Indica la relacin que existe entre la velocidad de desaparicin de A
(g)
y la de
2
aparicin de B
(g).
En base a lo realizado anteriormente.
a) Determinen la relacin entre las velocidades instantneas de aparicin y desaparicin
de las sustancias involucradas en la reaccin:
) ( 2 ) ( ) ( 2 ) ( 3
6 4 5 4
g g g g
O H NO O NH + +
b) Si en cierto instante el O
2
reacciona a una velocidad de 5 x 10
-3
M s
-1
, a qu
velocidad aparece simultneamente H
2
O? Justifiquen su respuesta.

3. Preocupados por la gran cantidad de NO detectado en una evaluacin del parque
automotor de Lima, un grupo de investigadores propone utilizar la siguiente reaccin para
minimizar las concentraciones de NO a la atmsfera.
) ( 2 ) ( 2 ) ( ) ( 2
2 2 2
g g g g
O H N NO H + +
Variando las condiciones de reaccin, los investigadores observaron que se poda
establecer dos posibles mecanismos para la misma reaccin global. El mecanismo I
sucede en el reactor A, mientras que en el reactor B ocurre el mecanismo II.
Mecanismo I (en el reactor A)
Etapa 1 (lento)

Etapa 2 (rpido)

Etapa 3 (rpido)
) ( ) ( 2 ) ( ) ( 2 g g g g
N O H NO H + +
) ( ) ( 2 ) ( ) ( g g g g
O N NO N + +
) ( 2 ) ( 2 ) ( g g g
O H H O +

Mecanismo II (en el reactor B)
Etapa 1 (lento):
) ( 2 ) ( 2 ) ( 2 ) (
2
g g g g
O H O N H NO + +
Etapa 2 (rpida):
) ( 2 ) ( 2 ) ( 2 ) ( 2 g g g g
O H N H O N + +
Analizar ambos mecanismos
1) Verifiquen que la suma de las ecuaciones de las reacciones elementales (etapas) d
como resultado la ecuacin de la reaccin global.
2) Identifica la molecularidad de cada etapa elemental: cuntas especies colisionan
efectivamente en cada reaccin elemental?
3) Anoten todas las especies intermediarias en el mecanismo de reaccin. Estas son
especies que figuran en la reaccin elemental, pero no en la global.
4) Indiquen en cada mecanismo:
a) Cul sera la etapa limitante de la reaccin?
b) Escriban la expresin de la velocidad de reaccin de dicha etapa (la cual
estara expresando la velocidad de la reaccin global). Cul es el orden
de la reaccin?.
Los investigadores encontraron experimentalmente que la ley de velocidad de la reaccin
global es: velocidad = | |
2
H K | |
2
NO
Cul de los mecanismos es el que efectivamente sigue la reaccin con base en la
expresin de la velocidad observada?

4. A. La velocidad a la cual los hongos del suelo retiran el monxido de carbono atmosfrico,
es independiente de la concentracin de CO
(g)
en la atmsfera de qu orden es esta
reaccin respecto al monxido de carbono?
5. Para la reaccin:
) (
2
g
NOCl

) (
2
g
NO
+
) ( 2 g
Cl
el valor de la constante cintica (k)
a 400 K es 5,9x 10
-4
M
-1
s
-1
.
a) De qu orden es la reaccin?
b) Si la concentracin inicial de
) ( g
NOCl
es 0,025 M cunto quedar de este reactivo
despus de 5 horas?
6. Se sabe que la reaccin: X

Y es de primer orden, cmo ser la grfica?

3
a) [X] versus tiempo (t) b) ln [X] versus tiempo (t)

7. La reaccin: C

Productos, es de primer orden, con un tiempo de vida media (t
1/2)
igual a 1,3 x 10
4
s. Si la concentracin inicial de C es 0,2 M.
Cul ser la concentracin de C transcurridos 2,6 x 10
4
s?
8. La reaccin:
A
Productos ocurre en una sola etapa, cules son las unidades de la
constante de velocidad, considerando el tiempo en horas?
9. Para la reaccin: M

Productos, se sabe que k = 3,8 x 10
-3
M min
-1
. Si
| |
0
M
= 0,54
M, cunto quedar de M despus de 26 minutos?
10. Se sabe que la reaccin: X

Y, es de segundo orden qu grfico deber construirse
para obtener una lnea recta?

11. En una reaccin de primer orden se encuentra que el 75% del reactivo reacciona en 60
minutos. Cul es el valor del tiempo de vida media de la reaccin?

12. Para la reaccin: A

B se dispone de la siguiente informacin:

13. La descomposicin trmica del N
2
O
5
obedece una cintica de primer orden. A la
temperatura de 45C, una grfica de Ln [N
2
O
5
] versus tiempo, da una pendiente de -6,18 x
10
-4
min
-1
. cul es el tiempo de vida media de la reaccin?

14. Se tiene los datos de las velocidades iniciales para la siguiente reaccin en fase gaseosa a
250 K:

2 2 2
2 2 ACD CD A +

Experimento | | M A ,
0 2

| | M CD ,
0 2

| |
1
2
, /

Ms dT A d

1 0,10 0,01 1,2 x 10
-3

2 0,10 0,04 4,8 x 10
-3

3 0,20 0,01 2,4 x 10
-3

a) Cul es la ley de velocidad para la reaccin propuesta ?
b) Cul es el valor y las unidades de la constante de velocidad, k ?
c) Suponga que en un momento en particular durante la reaccin, A
2
reacciona a una
velocidad de 0,066 M/s:
i) Cul es la velocidad de formacin del ACD
2
?
ii) Cul es la velocidad a la que reacciona CD
2
?

1) De qu orden es la reaccin?
2) Cul es el valor de K y sus
unidades?
3) Cul es el valor de [A]
0
?
4) En cunto tiempo habr
reaccionado el 80% de A?
y = -1,5 x +2,5
t (min)
[A]
4

15. Considere la reaccin: X + Y

Z

Los siguientes datos fueron obtenidos a 360K:

Velocidad inicial de
desaparicin de X (M/s)
[X] (M) [Y] (M)
0,147 0,10 0,50
0,127 0,20 0,30
4,064 0,40 0,60
1,016 0,20 0,60
0,508 0,40 0,30

Determine:
a) El orden de la reaccin
b) La velocidad inicial de desaparicin de X cuando la concentracin inicial de X es 0,20 M
y la de Y es 0,30 M.

16. El xido de mercurio slido, HgO, el cual puede pasar a vapor de mercurio de acuerdo al
equilibrio.
2 HgO
(s)
2 Hg
(g)
+ O
2(g)

puede ser absorbido por organismos vivos, lo causa muchos casos de envenenamiento, ya
que el mercurio es utilizado para aislar oro y otros metales preciosos.
Datos: G
f
Hg
(g)
= 174,89 kJ/mol; G
f
HgO
(s)
= 72,0 kJ/mol

1. Usando los valores de Energa libre, calcula el valor de la constante K
p
a 25 C.

2. Una vez hallado el valor de K
p
, halla el valor de K
c
y K
x
.

3. Si se aade inicialmente 2 moles de Hg
(g)
y 5 moles de O
2

(g)
a un recipiente de 2 L con
temperatura de 35 C,
a) Se puede hallar K con esos valores? justifica.
b) De no ser as, qu es lo que se puede hallar?

4. Segn lo obtenido anteriormente, hacia dnde se desplazar el equilibrio?

17. En Macedonia se infest un palacio con un gas txico se us vapor de agua como antdoto.
Para el caso de CO
(g)
, la reaccin sera:
CO
(g)
+ H
2
O
(g)
CO
2(g)
+ H
2(g)

Y ahora deben preguntarse y responder justificando:
1) Qu es lo que pasa si se aade bastante vapor de agua? A dnde se dirige el
equilibrio?
2) Qu pasara al aumentar la temperatura de la cmara?
3) Qu pasara si se aade H
2(g)
?
4) Qu pasara si se aumenta la presin?

18. Si se hace reaccionar el H
2
S con otro gas, SO
2
, para establecer el equilibrio:
2 H
2
S
(g)
+ SO
2(g)
3 S
(s)
+ 2 H
2
O
(l)

Responda justificando:
1) Qu pasa al aadir SO
2(g)
? A dnde se dirige el equilibrio?
2) Qu pasara si se aumenta la presin del sistema?
3) Qu sucede si se agrega S
(s)
?
4) Qu ocurre al enfriar el sistema?
5

19. El fosgeno, COCI
2(g)
es un compuesto utilizado en la manufactura de cierto tipo de plsticos
llamados poliuretanos. Puede ser preparado segn la siguiente reaccin:

CO
(g)
+ Cl
2(g)
COCl
2(g)

a) Una mezcla en equilibrio, a 395 C, tiene una concentracin de CO
(g)
de 0,012 moI/L y
de Cl
2(g)
0,025 moI/L. Si se sabe que a esta temperatura, Kc es 1,23 x 10
3
, la concentracin
de COCI
2(g)
en el equilibrio ser i)........ moI/L

Al aumentar la temperatura se favorece la descomposicin del fosgeno, para formar
nuevamente CO
(g)
y Cl
2(g)
por lo tanto se puede decir que el equilibrio mostrado es
ii)........................................................
exotrmico/ endotrmico

b) Si se considera la descomposicin del fosgeno, la reaccin correspondiente se puede
escribir como: iii) ..............................................
Para esta ecuacin, la expresin de Kc sera iv).............................
Si el valor de Kc a 400C es 8,05 x 10
-4
, el porcentaje de fosgeno que se descompone a
esta temperatura, cuando 1 mol del compuesto se coloca en un recipiente de 25L es
v)...................

Datos:

| |
0
kt A A =
| | | |

A
1

1
0
+ = kt
A
| |
| |
ln
0
kt
A
A
=
K mol
J
314 , 8
K mol
atm - L
0,082 R ln
2 1
1 2
1
2
= =
|
|
.
|
\
|
=
|
|
.
|
\
|
T T
T T
R
E
k
k
a
K RT G
Q T R G G
ln
ln . .
= A
+ A = A
Seminario N 12-2

Equilibrio Qumico

Equilibrios homogneos y heterogneos: Expresin de la constante de equilibrio.
Aplicaciones de la constante de equilibrio: prediccin del sentido de la reaccin,
clculo de concentraciones de equilibrio y grado de conversin. Dependencia de K
con la temperatura.

1ra Parte:
En un reactor de volumen V se producir monxido de nitrgeno, NO, la reaccin se efecta a
2000 C de acuerdo a la siguiente reaccin:

N
2(g)
+ O
2(g)
NO
(g)
K
P
= 2,042 x 10
2
a 2000 C

Recuerde: la presin de un gas ideal es directamente proporcional al nmero de moles, en
consecuencia se puede trabajar con las presiones parciales al efectuar un balance de moles para
el equilibrio de una reaccin.

Si inicialmente las presiones parciales del N
2
y O
2
eran 3 y 0,012 atm respectivamente. Cuando
la reaccin alcance el estado de equilibrio responda las siguientes preguntas:
1) Se habrn agotado totalmente los reactantes, expliquen.
2) Escriban la expresin de la constante K
P
para la reaccin.
3) Planteen el balance de moles y determinen las presiones parciales en el equilibrio de
cada una de las sustancias presentes.
4) Cul ser el valor del grado de reaccin o conversin, o?
5) Si hubiera multiplicado la ecuacin qumica por un factor de 2 El valor de la
constante de equilibrio seria el mismo? Expliquen.

2da Parte:
La descomposicin del pentacloruro de fsforo, PCl
5
, se lleva a cabo en un reactor de 5 L a
250 C segn la reaccin:

PCl
5 (g)
PCl
3 (g)
+ Cl
2(g)

Su constante de equilibrio K
C
a esta temperatura es de 1,80.
Si inicialmente se colocaron 0,1 moles del PCl
5
. Cuando la reaccin de descomposicin
alcance el estado de equilibrio responda las siguientes preguntas:
1) Se habr agotado totalmente el PCl
5
, expliquen.
P
para la reaccin.
3) Planteen el balance de moles y determinen las concentraciones molares en el equilibrio
de cada una de las sustancias presentes.

3ra Parte:
La descomposicin del nitrato de amonio, se produce segn la reaccin:

NH
4
NO
3(s)
N
2
O
(g)
+ 2 H
2
O
(g)

a) Escriban la expresin de la constante de equilibrio, Kp
b) Al colocar 5,0 g de NH
4
NO
3(s)
(peso molecular = 80 g/mol) en un recipiente de 0,5 L a
60 C. Se observa que cuando se alcanza el equilibrio, la presin total es de 2 atm.
Determinen el valor de K
p
a 60C de esta reaccin.
c) Cul es la masa (en gramos) de NH
4
NO
3(s)
que queda despus de alcanzar el
equilibrio?.
d) Si dicha reaccin esta en equilibrio y considerando que el cambio de entalpa de la
reaccin fue de 37 kJ/mol, qu suceder con la cantidad de NH
4
NO
3(s)
existente en el
equilibrio para que se restituya el equilibrio debido a las siguientes perturbaciones:
- Si se aumenta la temperatura
- Si se aade ms cantidad de H
2
O
(g)

4ta Parte:
El carbamato de amonio, NH
2
COONH
4(s)
se puede descomponer a altas temperaturas,
formando NH
3(g)
y CO
2(g)
, segn la reaccin:

NH
2
COONH
4(s)
2 NH
3(g)
+ CO
2(g)
AH
0
150 C
= 104,66 kJ

De acuerdo a los antecedentes termodinmicos, sabemos que:
AG = RT LnK y AG = AH TAS
Los valores de AH y AS no varan en ciertos rangos de temperatura.

Planteado las expresiones correspondientes para dos temperaturas diferentes tenemos:
AG
T
1
= R T
1
LnK
1
= AH T
1
AS
AG
T
2
= R T
2
LnK
2
= AH T
2
AS
Reordenando estas expresiones tenemos:

De (2) (1):

Obtenida la expresin, y como ya conocen el valor de K
P
a 150C que es de 2,7 x 10
5
.
Calculen los valores de K
P
para:
a) 200 C
b) 120 C

Si su propsito es que no se descomponga el carbamato de amonio qu temperatura
recomendara? Explique.

(1)
R
S
RT
H
K Ln
0
1
0
1
A
+
A
= (2)
R
S
RT
H
K Ln
0
2
0
2
A
+
A
=
1
0
2
0
1 2
RT
H
RT
H
K Ln K Ln
A
+
A
=
|
|
.
|
\
|
A
=
2 1
0
1
2
T
1
T
1
R
H

K
K
Ln
Seminario N 12-2

Equilibrio Qumico

Equilibrios homogneos y heterogneos: Expresin de la constante de equilibrio.
Aplicaciones de la constante de equilibrio: prediccin del sentido de la reaccin,
clculo de concentraciones de equilibrio y grado de conversin. Dependencia de K
con la temperatura.

1ra Parte:
En un reactor de volumen V se producir monxido de nitrgeno, NO, la reaccin se efecta a
2000 C de acuerdo a la siguiente reaccin:

N
2(g)
+ O
2(g)
NO
(g)
K
P
= 2,042 x 10
2
a 2000 C

Recuerde: la presin de un gas ideal es directamente proporcional al nmero de moles, en
consecuencia se puede trabajar con las presiones parciales al efectuar un balance de moles para
el equilibrio de una reaccin.

Si inicialmente las presiones parciales del N
2
y O
2
eran 3 y 0,012 atm respectivamente. Cuando
la reaccin alcance el estado de equilibrio responda las siguientes preguntas:
1) Se habrn agotado totalmente los reactantes, expliquen.
P
para la reaccin.
3) Planteen el balance de moles y determinen las presiones parciales en el equilibrio de
cada una de las sustancias presentes.

2da Parte:
La descomposicin del pentacloruro de fsforo, PCl
5
, se lleva a cabo en un reactor de 5 L a
250 C segn la reaccin:

PCl
5 (g)
PCl
3 (g)
+ Cl
2(g)

Su constante de equilibrio K
C
a esta temperatura es de 1,80.
Si inicialmente se colocaron 0,1 moles del PCl
5
. Cuando la reaccin de descomposicin
alcance el estado de equilibrio responda las siguientes preguntas:
1) Se habr agotado totalmente el PCl
5
, expliquen.
P
para la reaccin.
3) Planteen el balance de moles y determinen las concentraciones molares en el equilibrio
de cada una de las sustancias presentes.

3ra Parte:
La descomposicin del nitrato de amonio, se produce segn la reaccin:

NH
4
NO
3(s)
N
2
O
(g)
+ 2 H
2
O
(g)

a) Escriban la expresin de la constante de equilibrio, Kp
b) Al colocar 5,0 g de NH
4
NO
3(s)
(peso molecular = 80 g/mol) en un recipiente de 0,5 L a
60 C. Se observa que cuando se alcanza el equilibrio, la presin total es de 2 atm.
Determinen el valor de K
p
a 60C de esta reaccin.
c) Cul es la masa (en gramos) de NH
4
NO
3(s)
que queda despus de alcanzar el
equilibrio?.
d) Si dicha reaccin esta en equilibrio y considerando que el cambio de entalpa de la
reaccin fue de 37 kJ/mol, qu suceder con la cantidad de NH
4
NO
3(s)
existente en el
equilibrio para que se restituya el equilibrio debido a las siguientes perturbaciones:
- Si se aumenta la temperatura
- Si se aade ms cantidad de H
2
O
(g)

4ta Parte:
El carbamato de amonio, NH
2
COONH
4(s)
se puede descomponer a altas temperaturas,
formando NH
3(g)
y CO
2(g)
, segn la reaccin:

NH
2
COONH
4(s)
2 NH
3(g)
+ CO
2(g)
AH
0
150 C
= 104,66 kJ

De acuerdo a los antecedentes termodinmicos, sabemos que:
AG = RT LnK y AG = AH TAS
Los valores de AH y AS no varan en ciertos rangos de temperatura.

Planteado las expresiones correspondientes para dos temperaturas diferentes tenemos:
AG
T
1
= R T
1
LnK
1
= AH T
1
AS
AG
T
2
= R T
2
LnK
2
= AH T
2
AS
Reordenando estas expresiones tenemos:

De (2) (1):

Obtenida la expresin, y como ya conocen el valor de K
P
a 150C que es de 2,7 x 10
5
.
Calculen los valores de K
P
para:
a) 200 C
b) 120 C

Si su propsito es que no se descomponga el carbamato de amonio qu temperatura
recomendara? Explique.

(1)
R
S
RT
H
K Ln
0
1
0
1
A
+
A
= (2)
R
S
RT
H
K Ln
0
2
0
2
A
+
A
=
1
0
2
0
1 2
RT
H
RT
H
K Ln K Ln
A
+
A
=
|
|
.
|
\
|
A
=
2 1
0
1
2
T
1
T
1
R
H

K
K
Ln

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