QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. ENUNCIADOS. Tema 1: ESTEQUIOMETRA.

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1.1. a) Expresa en notacin cientfica, indicando en cada caso el nmero de cifras significativas: a) 258292 b) 1804,5289 c) 0,48 d) 0,00787 -3 4 -9 1/4 -8 1/3 e) (3,010 ) f) (1,210 ) g) (2,710 ) h) (14,810-75)1/5 b) Expresa cada uno de los siguientes nmeros en notacin cientfica y con cuatro cifras significativas: a) 3984,6 b) 422,04 c) 186000 d) 43527 e) 0,000098764 1.2. Realiza los siguientes clculos, expresando los resultados en notacin cientfica y con el nmero adecuado de cifras significativas : a) 0,406 x 0,0023 b) 32,18 + 0,055 - 1,652 c)

320x 24 ,9 32 ,44 + 4 ,90 0,304 d) 0,080 8,294

1.3. Una de las maneras de eliminar el NO de las emisiones de humos es hacerle reaccionar con amoniaco: 4NH3(g) + 6NO(g) 5N2(g) + 6H2O(l) Rellena los espacios en blanco siguientes: a) 16,5 moles de NO reaccionan con ...........moles de NH3 b) 60 gramos de NO dan ............gramos de N2 c) .........litros de NO producen 10 litros de N2 d) 22,4 moles de NO producen .............molculas de H2O 1.4. Suponiendo que la gasolina es C8H18, qu volumen de dixido de carbono (a 0C y 1atm) y qu masa de agua se obtendrn en la combustin de 100 g de gasolina con 500 g de oxgeno? 1.5. El aluminio y el cido clorhdrico reaccionan dando cloruro de aluminio y desprendiendo hidrgeno. Determina la masa de cloruro de aluminio formado y la masa de aluminio o de cido clorhdrico en exceso cuando reaccionan 2,7 g de aluminio con 4,0 g de cido clorhdrico. 1.6. En la produccin industrial de la aspirina, la reaccin final es: HOC6H4COOH(s) + (CH3CO)2O(l) CH3COOH(l) + CH3OCOC6H4COOH(s) Si con 25 g de cido saliclico y un exceso de anhdrido actico se obtienen 24,3 g de aspirina, cul es el % de rendimiento? 1.7. El cloruro de amonio reacciona con el sulfato de sodio para dar lugar a sulfato de amonio y cloruro de sodio. Cuntos moles de sulfato de amonio podrn obtenerse a partir de 15,0 g de sulfato de sodio y 10,0 g de cloruro de amonio? 1.8. La tiza est compuesta por carbonato de calcio y sulfato de calcio, con algunas impurezas de dixido de silicio. Solamente el carbonato de calcio reacciona con cido clorhdrico, produciendo cloruro de calcio, agua y dixido de carbono. Calcula el porcentaje de carbonato de calcio en un trozo de tiza de 3,28 g si al reaccionar con cido clorhdrico(ac) en exceso se produce medio litro de dixido de carbono medido en condiciones normales de presin y temperatura. 1.9. Si se derrama un cido en la mesa o el suelo del laboratorio, se debe espolvorear bicarbonato de sodio para neutralizarlo, segn la reaccin: NaHCO3(s) + H3O+(ac) Na+(ac) + CO2(g) + 2H2O(l) a) Si se derrama una disolucin HCl que contiene 1,82 g de este cido cuntos gramos de bicarbonato de sodio hemos de espolvorear para neutralizar todo el cido? b) Si se derrama una disolucin H2SO4 que contiene 1,82 g de este cido cuntos gramos de bicarbonato de sodio hemos de espolvorear para neutralizar todo el cido?

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. SOLUCIONES. Tema 1: ESTEQUIOMETRA. 1.1. b) 1,804528910 (8c.s.) a) 2,5829210 (6c.s.) -1 c) 4,810 (2c.s.) d) 7,8710-3 (3c.s.) -11 f) 5,910-3 (2c.s.) e) 8,110 (2c.s.) -3 g) 3,010 (2c.s.) h) 1,7110-15 (3c.s.) 3 2 5 b) a) 3,98510 b) 4,22010 c) 1,86010 4 -5 e) 9,87610 d) 4,35310 -4 1 5 a) 9,310 b) 3,05810 c) 1,010 d) 4,465 25 a) 11,0 moles b) 47g c) 12 L d) 1,3510 molculas 157 L de CO2 y 142 g de H2O 4,9 g de AlCl3. Quedan 1,7 g de Al en exceso 75 % 9,3510-2 moles de sulfato amnico 68,0 % a) 4,19 g b) 3,12 g a)
5 3

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1.2. 1.3. 1.4. 1.5. 1.6. 1.7. 1.8. 1.9.

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. ENUNCIADOS. Tema 2: DISOLUCIONES. Datos generales: para el agua Ke=e=0,512C/m; Kc=c=1,86C/m

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2.1. Calcula la molaridad y molalidad de una disolucin de cido sulfrico de densidad 1,198 g/mL, que contiene un 27% en peso de cido sulfrico. 2.2. Qu volumen de cido sulfrico concentrado (d=1,84 g/mL; 98% peso) ser necesario para obtener 250 mL de disolucin 0,50 M? 2.3. Completa la siguiente tabla para disoluciones acuosas de glucosa C6H12O6. Masa soluto Moles soluto Vol. disolucin Molaridad a) 12,5 g 219 ml b) 1,08 0,519 c) 1,62 L 1,08 2.4. Completa la siguiente tabla para disoluciones de NaOH. Densidad (g/cm3) Molaridad Molalidad % en peso de NaOH a) 1,05 1,32 b) 1,22 20,0 c) 1,35 11,8 2.5. Cmo se preparan 0,500 L de disolucin de carbonato sdico 0,100M partiendo de: a) Na2CO3 0,200M b) Una disolucin que contiene 26,5 g/L de Na2CO3? 2.6. Una muestra de vinagre comercial contiene un 4,0% en peso de cido actico (Pm=60). La densidad de esta disolucin es 1,0058 g/mL. Averigua la concentracin de cido actico expresada en fraccin molar x, molalidad m, molaridad M, % en volumen, y g soluto/100 ml disolucin, si la densidad del cido actico es de 1,0492 g/mL. 2.7. La cantidad de Cl- en el agua potable se determina valorando una muestra de agua con AgNO3: AgNO3(ac) + Cl-(ac) AgCl(s) + NO-3(ac) Cul es el % en peso de in cloruro presente en una muestra de 10 g de agua si se necesitan 20,2 mL de nitrato de plata 0,10 M para reaccionar con todo el cloruro de la muestra? 2.8. Qu volumen de una disolucin de cido sulfrico 1,40 M se necesita para que reaccione exactamente con 100 g de Al? Al + H2SO4 Al2(SO4)3 + H2 2.9. En una reaccin qumica se necesita cido sulfrico al 20,0% (p/p) con densidad 1,14 g/mL. Qu volumen de cido concentrado, de densidad 1,84 g/mL y de pureza 98,0% en peso, debe diluirse con agua para preparar 100 mL de cido de la concentracin requerida? 2.10. Se prepara 1 L de una disolucin que contiene varias sales, resultando las concentraciones siguientes: cloruro de potasio 0,10 M; cloruro de magnesio 0,20 M; cloruro de cromo(III) 0,050 M e hipoclorito de sodio 0,10 M. Cul ser la concentracin de in cloruro en moles/L? Todas las sales se encuentran disociadas al 100%. 2.11. Se dispone de cido ortofosfrico al 85%(p/p) con una densidad de 1,70 kg/L. Calcula: a) la molaridad, la fraccin molar del cido y la molalidad; b) el volumen que se debe tomar para preparar 100 mL de una disolucin 1,0M de dicho cido. 2.12. Una disolucin de cido clorhdrico concentrado tiene una densidad de 1,19g/mL y contiene un 36,8% de HCl (peso/peso). Calcula: a) molaridad de la disolucin; b) volumen de esta disolucin que necesitaremos para preparar 500mL de disolucin 0,60M de HCl.

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. Curso 2012/13 2.13. Cul es la presin de vapor en equilibrio con una disolucin que contiene 100 g de agua y 10 g de urea CO(NH2)2, que es un soluto no voltil?. La presin de vapor del agua pura a esa temperatura es de 23,76 Torr. 2.14. Una disolucin contiene 102 g de azcar, C12H22O11, en 375 g de agua. Calcular: a) Fraccin molar del azcar. b) Descenso de la presin de vapor a 25oC (Pv del agua pura= 23.76 torr). c)Cul es o la presin de vapor del agua sobre esta disolucin a 100 C ? d) Calcule el punto de ebullicin de dicha disolucin. 2.15. Cul es el punto de congelacin de una disolucin que contiene 23 g de etanol en 600 g de agua? 2.16. Los anticongelantes para los radiadores de los automviles suelen fabricarse mezclndo volmenes iguales de etilenglicol (CH2OHCH2OH) y agua. Determinar la temperatura inferior a la cul el radiador est protegido en caso de congelacin. La densidad del etilenglicol es de 1,109 g/mL. 2.17. Una disolucin acuosa, que contiene 338 g de sacarosa (C12H22O11) por litro tiene una densidad de 1,127 g/mL a 20oC. Calcular: a) Molaridad; b) molalidad c) Presin osmtica y d) Punto de congelacin. 2.18. Suponiendo que la presin osmtica de la sangre a 37C es 7,65 atm qu cantidad, en gramos, de glucosa (C6H12O6) por litro debe utilizarse para una inyeccin intravenosa que ha de ser isotnica con la sangre?. 2.19. La presin osmtica de una disolucin de lactosa C12H22O11 a 18 oC es de 3,54 atm. La densidad de la disolucin es de 1,015 g/mL. Calcular : a) Molaridad; b) molalidad; c) Punto de congelacin y d) Punto de ebullicin. 2.20. Una disolucin acuosa que contiene 0,200 Kg de glicerina (propanotriol), en 0,800 Kg de agua tiene una densidad de 1,047 g/ml a 20C. Calcular la m, M, punto de congelacin y presin osmtica. 2.21. El cido lctico es un cido dbil y por consiguiente, un electrolito dbil, que se encuentra en la leche "cortada". El punto de congelacin de una disolucin acuosa 0,01 m de cido lctico es -0,0206 o C. Calcular su porcentaje de ionizacin. La frmula molecular del cido lctico es HC3H5O3.

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. SOLUCIONES. Tema 2: DISOLUCIONES. 2.1. 2.2. 2.3. 2.4. 2.5. 2.6. 2.7. 2.8. 2.9. 2.10. 2.11. 2.12. 2.13. 2.14. 2.15. 2.16. 2.17. 2.18. 2.19. 2.20. 2.21. 3,3 M, 3,8 m 6,8 mL a) 0,0694; 0,317 b) 195 g; 2,08 l c) 315 g; 1,75 a) 1,32; 5,03 b) 6,10; 6,25 c) 10,8; 32,1 a) 250 mL b) 200 mL x=0,012; 0,69 m; 0,67 M; 3,8% vol.; 4,0 g/100 ml 0,72 % 3,97 L 12,6 mL 0,65 M a) 15 M; x=0,51; 58 m b) 6,7 mL a) 12 M b) 25 mL 23 Torr. a) =0.014; b)P=0.33 torr; c) 749.3 torr.; d) 100,41C o -1,54 C. o -33,27 C a) 0,988M b)1,252m c)=23.7 atm d)-2,33 oC 54 g/l o o a)0,148M; b) 0,153m; c) -0,284 C; d) 100,078 C 2,72m, 2,27M, -5,05C, 54,54 atm 11%

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QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. ENUNCIADOS. Tema 3: TERMOQUMICA.

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Nota: Salvo cuando se indique de otra manera, todos los valores de entalpas, entropas y energas libres estndar referidas aqu se entienden como correspondientes a T=298,15 K. As mismo, siguiendo una costumbre muy extendida, los trminos simplificados tales como calor de combustin, calor de formacin, etc. se deben entender como calor de combustin estndar, calor de formacin estndar, etc., salvo que se especifiquen otras condiciones.

3.1. Calcula Ho para cada reaccin a partir de los respectivos Hof, segn la ley de Hess:
a) C2H6(g) C2H4(g) + H2(g) c) CO(NH2)2(s) + 3/2 O2(g) CO2(g) +2H2O(l) + N2(g) -1 El calor de formacin de la urea a es -326,0 kJ.mol .

b) 2NO(g) + H2(g) N2O(g) + H2O(g) d) CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)

3.2. Calcula la cantidad de calor liberada en la combustin de: a) 1,35 gramos de pirita de hierro
y b) 1,35 Tm de pirita de hierro. 4FeS2(s) + 11O2(g) 2Fe2O3(s) + 8SO2(g) H0f (FeS2)=-177,5 kJ/mol.

3.3. Calcula Ho de la reaccin CO(g) + 2H2(g) CH3OH(l).

Datos: 2C(grafito) + O2(g) 2CO(g) + 52.8 Kcal; C(grafito) + O2(g) CO2(g) + 94.0 kcal; 2CH3OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 4H2O(l) + 347.4 kcal; 2H2(g) + O2(g) 2H2O(l) + 136.6 kcal. N2H4(l) + H2O2(l) N2(g) + H2O(l) a partir de los siguientes datos: N2H4(l) + O2(g) N2(g) + 2H2O(l), H=-622,2 kJ y los calores de formacin del agua y del agua oxigenada.

3.4. Determina la variacin de entalpa estndar de la reaccin (no ajustada):

3.5. El tetracloruro de carbono es un disolvente comercial que se prepara mediante la reaccin (sin
ajustar): CS2(l) + Cl2(g) CCl4(l) + S2Cl2(l). Determina la entalpa de esta reaccin utilizando los datos que se dan a continuacin: CS2(l) + 3O2(g) CO2(g) + 2SO2(g) H= 1077 kJ; 2 S(s) + Cl2(g) S2Cl2(l) H= -58,2 kJ; C(s) + 2Cl2(g) CCl4(l) H= -135,4 kJ SO2(g) + Cl2(g) SO2Cl2(l) H= +97,3 kJ S(s) + O2(g) SO2(g) H= -296,8 kJ; C(s) + O2(g) CO2(g) H= -393,5 kJ CCl4(l) + O2(g) COCl2(g) + Cl2O(g) H= -5,2 kJ a) 2Ag+(ac) + Cu(s) Cu2+(ac) + 2Ag(s) b) disolucin del cloruro de plata(s)

3.6. Calcula la variacin de entalpa estndar para los siguientes procesos:

3.7. Calcula G para cada una de las reacciones siguientes, a partir de las energas libres de
formacin estndar de las sustancias que intervienen en cada reaccin: a) C2H2(g) + H2(g) C2H6(g) b) SO3(g) SO2(g)+ O2(g)

3.8. Calcula G (a partir de las energas libres de formacin de las sustancias que intervienen) para
cada una de las reacciones siguientes y di qu xido se formar ms fcilmente. a) N2O(g) + 1/2 O2(g) 2NO(g) b) N2O(g) + O2(g) N2O3(g) c) N2O(g) + 3/2 O2(g) 2NO2(g) d) N2O(g) + 2O2(g) N2O5(g) G(N2O3(g))= 139.3 kJ.mol-1

3.9. Calcula S para la produccin de ozono, 3O2(g) 2O3(g), e indica si se produce un aumento o
un descenso en el desorden del sistema. Es la reaccin espontnea en las condiciones de estado estndar?

3.10. El cambio de entropa tiende a favorecer la formacin de los productos de las reacciones
siguientes?

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. Curso 2012/13 a) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g), b) N2(g) + O2(g) 2NO(g). Y el cambio de entalpa? Indica si estas reacciones son espontneas a cualquier T, si no lo son a ninguna T, si lo son slo a temperaturas bajas o si lo son slo a temperaturas altas.

3.11. Determina a qu temperaturas son espontneas las reacciones:

a) 2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g) c) CO(g) C(grafito) +O2(g)

b) CaCO3(s) + H2SO4(l) CaSO4(s) + H2O(l) + CO2(g)

3.12. Calcula la variacin de entropa estndar y la temperatura a la que los reactivos y los productos
en sus estados estndar estn en equilibrio, para la reaccin: 2SO3(g) 2SO2(g) + O2(g)

3.13. Estima el valor del punto de ebullicin del bromo. 3.14. El trioxoclorato(V) de potasio(s) se descompone dando cloruro de potasio(s) y oxgeno(g). Para
esta reaccin H=-39,0 kJ/mol de clorato a 25 C. a) Calcula el calor de formacin del clorato potsico si el calor de formacin del cloruro potsico es -436,7 kJ/mol. b) Si se parte de 100 g de clorato de potasio, calcula el calor y el volumen de oxgeno desprendidos a 760 torr y 25oC.
o

3.15. Calcula el calor de formacin del etileno(g) a partir de su calor de combustin (-1410 kJ/mol) y
de los calores de formacin del dixido de carbono y del agua lquida.

3.16. El carburo de silicio (SiC) es una sustancia muy dura que se utiliza como abrasivo y se obtiene
por reduccin de arena (SiO2) con carbn coque (C) en un horno elctrico: SiO2(s) + C(s) SiC(s) + CO(g) Calcula: a) La variacin de entalpa estndar de esta reaccin. b) La temperatura mnima del horno para que se produzca espontneamente. El calor de formacin del SiC es -65,3 kJmol-1 y -1 -1 su entropa estndar 16,6 JK mol .

3.17. La congelacin del agua es un proceso exotrmico Por qu no es espontneo en condiciones

estndar a 298 K? En qu intervalo de temperatura ser espontneo? El calor de formacin del hielo es -291,8 kJ/mol y su entropa estndar 47,93 JK-1mol-1.

3.18. Mediante la fotosntesis, las plantas obtienen glucosa a partir de dixido de carbono(g) y agua(l).

A 298 K, la entalpa estndar de formacin de la glucosa es Hf, 298= -1268 kJ/mol y su entropa estndar S298= 212 JK-1mol-1. a) Halla la variacin de entalpa de la reaccin global de fotosntesis en kJ/mol de glucosa, indicando si se trata de una reaccin endotrmica o exotrmica. b) Es espontnea esta reaccin en condiciones estndar a 25C? Y a otras temperaturas? Por qu? agua en estado lquido. Ser espontnea la reaccin a 25oC?

3.19. Calcular Ho, So y Go a 298 K para la reaccin de combustin del acetileno, quedando el 3.20. El cido actico(l) se descompone para dar metano(g) y dixido de carbono(g).
a) Se trata de una reaccin endotrmica o exotrmica? En ella se aumenta la entropa o se disminuye? b) La posible espontaneidad de este proceso se debe al factor entlpico o al factor entrpico? En que intervalo de T ser espontneo este proceso?

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. SOLUCIONES. Tema 3: TERMOQUMICA.

Curso 2012/13

Nota: Algunas cifras de estos resultados pueden variar dependiendo de las fuentes de datos de entalpas, entropas y energas libres de formacin estndar a 298,15 K.

3.1. 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. 3.6. 3.7. 3.8. 3.9.

3.10. 3.11. 3.12. 3.13. 3.14. 3.15. 3.16. 3.17. 3.18. 3.19. 3.20.

a) 136,94 kJ b) -340,3 kJ c) - 639,1 kJ d) -108,3 kJ 6 a) 9,32 kJ b) 9,3210 kJ -30,5 kcal. -818,2 kJ -284 kJ a) -146,4 kJ b) 65,5 kJmol-1 a) -242,1 kJ b) 70,9 kJ a) 68,9 kJ b) 35,1 kJ c) -1,6 kJ d) 10,8 kJ Se formar ms fcilmente el NO2 -1 -137,4 JK en la reaccin disminuye el desorden del sistema No es suficiente con esa informacin para saber si la reaccin es espontnea en las condiciones estndar: sabemos que los efectos entrpicos (desorden) tienden a dificultar la reaccin, pero falta saber si los efectos trmicos (endotrmica o exotrmica) tambin la dificultan o si la favorecen. a) So=160,5 J/K; Ho=+178,4 kJ; espontnea a T alta o o H =+180,5 kJ; espontnea a T alta b) S =24,9 J/K; a) espontnea a T>839 K b) espontnea a todas las T c) no es espontnea a ninguna T 187,9 J/K; 1052 K 331 K a) -397,7 kJ/mol b) 31,8 kJ; 29,9 L 51 kJ/mol. 624,6 kJ/mol; T>1771 K. No es espontneo a 298 K porque disminuye la entropa (So 298= -21,98 JK-1mol-1) y a una T tan alta domina el factor entrpico. Es espontnea a T< 270 K, en donde domina el factor entlpico. a) 2808 kJ/mol de glucosa; es endotrmica. b) No; no es espontnea a ninguna T porque G>0 a cualquier temperatura. 1299,5 kJ/mol; -216,3 J/mol.K; -1235,1 kJ/mol. Es espontnea a 25C (Go(298K)< 0) a) Endotrmica (Ho = +16,2 kJ/mol); se aumenta la entropa (So = +240,2 J/Kmol); b) La espontaneidad de este proceso se debe al factor entrpico; es espontneo a T > 67,4 K

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. Curso 2012/13 ENUNCIADOS. Tema 4: CINTICA QUMICA. 4.1. A 600 K, la descomposicin del NO2 es de segundo orden y, cuando la concentracin de NO2 es 0,080 M, tiene una velocidad de 2,010-3 mol L-1s-1. a) Escribe la ecuacin de velocidad. b) Calcula la constante de velocidad. Cules son sus unidades? c) Cul ser la velocidad cuando la concentracin de NO2 sea 0,020 M? 4.2. La reaccin CO(g) + NO2(g) CO2(g) + NO(g) a 400 C es de primer orden respecto a ambos -1 -1 reactivos. La constante de velocidad es 0,50 L mol s . En qu concentracin de CO se hace la -1 -1 -1 velocidad igual a 0,10 mol L s , cuando la concentracin de NO2 es: a) 0,40 mol L y b) igual a la de CO? 4.3. En el estudio de la reaccin de hidrlisis alcalina de acetato de etilo segn la ecuacin: CH3COO-CH2CH3 + OH CH3COOH + CH3CH2OH, se han obtenido los siguientes datos: -1 -1 Experimento [CH3COOCH2CH3]i (M) [OH ]i (M) Vinicial (mol L s ) 1 1,0 x 10-3 1,0 x 10-2 1,3 x 10-6 -3 -3 2 1,0 x 10 5,0 x 10 6,5 x 10-7 -2 -3 3 5,0 x 10 1,0 x 10 6,5 x 10-6 -2 -2 4 1,0 x 10 1,0 x 10 1,3 x 10-5 Determina: a) el orden total de la reaccin; b) la ley de velocidad; c) la constante de velocidad de la reaccin y d) la velocidad inicial si [CH3COOCH2CH3]i = 3,0x10-3 M y [OH- ]i = 6,0x10-2 M 4.4. Con los siguientes datos de la reaccin velocidad y el valor de k. [B2 ]i Experimento [A]i 1 0,20 M 0,20 M 2 0,40 M 0,30 M 3 0,20 M 0,30 M 4 0,20 M 0,40 M 2A + B2 + C A2B + BC, determina su ley de [C]i 0,20 M 0,20 M 0,20 M 0,60 M Vi (formacin de BC) 2,4 x 10-6 M min-1 9,6 x 10-6 M min-1 -6 -1 2,4 x 10 M min -6 7,2 x 10 M min-1

4.5. Para la reaccin CH3CHO CH4 + CO, se han obtenido los siguientes datos: Experimento [CH3CHO]i (M) Vi (M s-1) -3 6,710-5 1 1,210 2 2,710-3 2,2610-4 -3 3 4,110 4,2310-4 a) Obtn la ecuacin de velocidad y la constante de velocidad para esta reaccin. b) Cunto valdr la velocidad inicial si la concentracin inicial de acetaldehido es 1,010-2 M? 4.6. La descomposicin del bromuro de etilo es una reaccin de primer orden con t=650 s a 720 K. Calcular: a) La constante de velocidad. b) El tiempo necesario para que la concentracin de C2H5Br descienda de 0,050 a 0,0125 M. c) La concentracin de C2H5Br una hora despus de transcurrido el tiempo calculado en b). 4.7. La constante de velocidad de primer orden para la descomposicin de cierto antibitico es -1 o -3 o 1,65 ao a 20 C. Una disolucin 6,010 M del antibitico se guarda a 20 C: a) Cul ser la concentracin de antibitico despus de tres meses? b) Cuntos meses podr almacenarse el antibitico si, para que sea efectivo, debe contener al menos un tercio de la concentracin inicial? 4.8. La energa de activacin para una reaccin tiene un valor de 23,2kcal/mol, y la constante de velocidad a 25oC es 4,2810-3 s-1. Calcular la constante de velocidad a 50oC. 4.9. Representa los siguientes: reaccin Ea/kJ 1 2 3 diagramas de energa correspondientes a las tres reacciones qumicas Ea(inversa)/kJ 70 25 40

50 85 12

a) Qu sistema tiene la reaccin ms rpida? b) Cul es el valor de H de cada reaccin? c) En qu sistemas es endotrmica la reaccin?

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS.

Curso 2012/13

4.10. En el estudio de la descomposicin de HI(g) en I2(g) y H2(g), se determin experimentalmente que la reaccin era de primer orden. Por otra parte se obtuvieron los siguientes resultados experimentales: o Calcula: a) las constantes de velocidad a 427 y 508 C; b) la T(C) [HI]0 (M) t1/2(min) energa de activacin; c) la velocidad de reaccin inicial a 427C 427 0,100 58,82 si [HI]0=0,050M. 508 0,100 4,20 4.11. El etano se descompone siguiendo una cintica de primer orden, con -3 -1 k630C = 1.42 x 10 s . a) A partir del diagrama de energas indicado, determina la energa de activacin de la reaccin correspondiente. b) Calcula el tiempo necesario para que a 630 C se descomponga el 50% del etano inicial. c) Determina la T necesaria para que en tres horas se haya descompuesto el 50% del etano inicial.

E
kJ/mol

C2H6
84,6

417 Productos

Camino de la reaccin

4.12. Se dice que para la mayora de las reacciones que transcurren a temperatura ambiente, la velocidad de reaccin se duplica, grosso modo, al subir 100C la temperatura. Cul ser la energa de activacin, en kJ mol-1, de una reaccin en la que suceda exactamente eso al pasar de 20 a 300C? 4.13. La conversin de ozono en oxgeno tiene lugar en dos etapas: 1: O3(g) O2(g) + O(g) (rpida) 2: O3(g) + O(g) 2O2(g) (lenta) Cul es el orden de esta reaccin respecto al ozono? 4.14. El cido acetilactico se descompone en disolucin cida, en acetona y dixido de carbono, segn la reaccin: CH3COCH2COOH(ac) CH3COCH3(ac) + CO2(g). Esta descomposicin es de primer orden y tiene una vida media de 144 minutos. a) Cunto tiempo ser necesario para que la concentracin final de cido acetilactico sea el 65% de la inicial? b) Cuntos litros de dixido de carbono medidos en condiciones normales se producen cuando una muestra de 10,0 g de cido se descomponen durante 575 minutos? Considerar constante el volumen de la disolucin acuosa. 4.15. En una reaccin de primer orden con un nico reactivo, al cabo de 35 minutos ha reaccionado el 30% de la concentracin inicial de ste. a) Cul es el valor de la constante de velocidad en s-1? b) Qu tanto por ciento de reactivo quedar al cabo de 5 horas? 4.16. La urea (NH2-CO-NH2) es el producto final del metabolismo de las protenas de los animales. La urea se descompone en medio cido segn la reaccin: urea(ac) + protones(ac) + agua(l) in amonio(ac) + in bicarbonato(ac) Esta reaccin es de primer orden respecto a la urea y su velocidad no depende de otros reactivos. Cuando la concentracin de urea es de 0,200 M, la velocidad de la reaccin a 60C es vi = 8,56x10-5 M/s. a) Cul es el valor de la constante de velocidad a esta temperatura? b) Si la concentracin inicial de urea es 0,500 M, cul sera su concentracin despus de 1 hora? c) Cul es la vida media de la urea a 60C?

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. SOLUCIONES. Tema 4: CINTICA QUMICA. 4.1. 4.2. 4.3. 4.4. 4.5. 4.6. 4.7. 4.8. 4.9. 4.10. 4.11. 4.12. 4.13. 4.14. 4.15. 4.16.
2 -1 -1 -4 -1 -1

Curso 2012/13

a) v =k[NO2] b) k = 0,31 mol Ls c) 1,210 mol L s -1 -1 a) 0,50 molL b) 0,45 molL -1 -1 -5 -1 -1 a) 2 b) v =K[C4H8O2][OH ] c) 0,13 L mol s d) 2,310 mol L s v = k[A]2[C], con k=3,010-4 M-2min-1=5,010-6 M-2s-1 1,5 -0,5 -1 -3 -1 a) v = k[CH3CHO] , con k=1,6 M s b) 1,610 Ms -3 -1 -4 -1 a)1,0710 s b)1300 s c) 2,6910 molL . -3 b) 8 meses a) 4,010 M -2 -1 8,8410 s a) sistema 3 b) -20, +60, y -28 kJ c) sistema 2 -2 -1 -1 b) 1,48105 J mol-1 = 35,4 kcal mol-1 c) 5,910-4 M min-1. a) 1,17810 min y 0,165 min -1 o a) 332 kJ mol b) 490 s c) 571 C -1 51 kJ mol orden 2 respecto al ozono a) 89,5 min b) 2,06 L de CO2 en c.n. a) k = 1,710-4 s-1 b) queda el 4,7% del reactivo inicial -4 -1 b) 0,107 M c) 27 min a) 4,2810 s

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. ENUNCIADOS. Tema 5: EQUILIBRIO QUMICO.

Nota: Cuando sea preciso ajustar ecuaciones, utilizad nmeros enteros.

Curso 2012/13

5.1. En un recipiente de un litro se introducen 0,0200 mol de dixido de azufre y 0,0100 mol de oxgeno. Cuando se alcanza el equilibrio a 900 K, se encuentran 0,0148 mol de trixido de azufre. Calcula los moles de oxgeno y de dixido de azufre en el equilibrio y la constante de equilibrio Kp. 5.2. Al poner 1,36 mol de H2 y 0,78 mol de CO en un recipiente de 1 litro a 160 C se establece el equilibrio: CO + 2H2 CH3OH. La concentracin de H2 en el equilibrio es 0,120 M. Calcula: a) la concentracin molar de CO y CH3OH en el equilibrio, y b) el valor de Kc.
o 5.3. Para la reaccin PCl5 PCl3 + Cl2, Kc=0,56 a 300 C. En un recipiente de 5 L se encuentra una o mezcla formada por 0,45 mol de Cl2, 0,90 mol de PCl3 y 0,12 mol de PCl5 a 300 C. En qu direccin tendr lugar la reaccin? Calcula las concentraciones molares de Cl2, PCl3 y PCl5 en el equilibrio. o

5.4. El etano(g) se descompone en eteno(g) e hidrgeno(g) mediante una reaccin de equilibrio con una Kp (627oC) de 7,38. a) Calcula el valor de Kc para la reaccin anterior a 627oC. b) Si mezclamos o 150,35 g de etano, 28,054 g de eteno y 2,016 g de hidrgeno en un recipiente de 10,0 litros a 627 C, cules sern las concentraciones de cada una de las sustancias tras establecerse el equilibrio? 5.5. Una mezcla de 0,688 g de H2 y 35,156 g de Br2 se calienta a 700oC en un recipiente de 2,00 L. Estas sustancias reaccionan segn Br2(g) + H2(g) 2HBr(g). Una vez alcanzado el equilibrio el recipiente contiene 0,285 g de H2. a) Cuntos g de HBr se habrn formado? b) Cules son los valores de Kc y Kp de la reaccin de disociacin de HBr en Br2 y H2 a 700oC? 5.6. La constante de equilibrio de la reaccin N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) a 300 C es Kp=4,34x10 . Se coloca NH3 puro en un matraz de 1,00 L y se le deja llegar al equilibrio a esa temperatura. En la mezcla en equilibrio hay 0,753 g de NH3. a) Cules son las masas de N2 y H2 en la mezcla en equilibrio? b) Cul era la masa inicial de NH3 colocada en el matraz? c) Cul es la presin total en el recipiente en el equilibrio? d) Si Kp=1,4510-5 a 500C, cul ser el valor de la entalpa de la reaccin?
o 5.7. Si en un matraz de 2,00 L se calienta cierta cantidad de bicarbonato sdico a 110 C, la presin en el equilibrio es de 1,25 atm. Calcula: a) el valor de Kp y b) el peso de bicarbonato sdico descompuesto. El bicarbonato sdico (slido) se descompone originando carbonato sdico (slido), dixido de carbono (gas) y agua en estado de vapor. 0 -3

5.8. Para el equilibrio H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g), a 2000 K, Kc=5,00 y H(2000K)=-5,00 Kcal/mol. a) Cul ser la composicin del equilibrio final si se introducen simultneamente 1,00 mol de H2, 2,00 mol de CO2, 1,00 mol de H2O y 1,00 mol de CO en un recipiente de 5,00 litros a 2000 K? b) En qu sentido se desplazar el equilibrio si: b1) se aumenta P, b2) se disminuye T, b3) se aaden 0,5 mol de CO? 5.9. Para la reaccin: Tetraxido de dinitrgeno 2 dixido de nitrgeno, a 100oC Kc=0,212. Si en un recipiente de 1,00 L introducimos 0,100 mol de tetraxido de dinitrgeno y 0,120 mol de dixido de nitrgeno a 100oC: a) En qu sentido tendr lugar la reaccin? b) Cules sern las concentraciones de cada compuesto tras alcanzarse el equilibrio? c) Cul es el valor de Kp a 100oC para esta reaccin? 5.10. A 745 K, la constante de equilibrio de la reaccin H2(g) + I2(g) 2HI(g) es Kc=50,0. a) Qu cantidad de HI se encontrar tras alcanzarse el equilibrio si inicialmente introducimos 1,00 mol de I2 y 3,00 mol de H2 en un recipiente de 10,0 L a 745 K? b) Una vez que se ha alcanzado el equilibrio en a), aadimos 3 mol ms de H2 Cul ser la concentracin de HI en el nuevo equilibrio? 5.11. El aminocido glutamina es una fuente de nitrgeno en la biosntesis de muchos compuestos (aminocidos, aminoazcares, ). La glutamina se forma por condensacin del glutamato con amoniaco: Glutamato + amoniaco glutamina + agua, G0= +14 kJ/mol.

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. Curso 2012/13 -2 Si la concentracin fisiolgica de amoniaco es 1,0x10 M, cul ser el cociente glutamato/glutamina 0 necesario para que la reaccin proceda espontneamente a 25 C?. Supn que el agua es el 0 disolvente. G es la variacin de energa libre en condiciones bioqumicas estndar (pH=7).

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. SOLUCIONES. Tema 5: EQUILIBRIO QUMICO. 5.1. 5.2. 5.3. 5.4. 5.5. 5.6. 5.7. 5.8. 5.9. 5.10. 5.11.

Curso 2012/13

n(O2) = 2,6x10-3 n(SO2) = 5,2x10-3 Kp = 42 a) [CO] = 0,16 M [CH3OH] = 0,62 M b) Kc = 270 [PCl3] = 0,18 M; [PCl5] = 0,027 M De derecha a izquierda; [Cl2] = 0,087 M; a) Kc=0,100 b) [C2H6] = 0,400 M [C2H4] = [H2] = 0,200 M 32,4 g de HBr Disociacin de HBr: Kc = Kp =0,018 a) 1,47 g de N2 y 0,317 g de H2 b) 2,54 g c) 11,9 atm d) -105 kJ/mol Kp = 0,391 6,69 g de bicarbonato de sodio descompuestos a) 0,380 mol H2; 1,38 mol CO2; 1,62 mol H2O; 1,62 mol CO b1) no afecta b2) hacia la derecha b3) hacia la izquierda a) hacia la derecha b) [N2O4] = 0,091 M; [NO2] = 0,139 M c) 6,49 a) 1,93 mol b) 0,198 M 2,9x104

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. ENUNCIADOS. Tema 6: EQUILIBRIOS CIDO-BASE I.

Curso 2012/13

6.1. a) Cul es la [H3O+] producida por ionizacin del agua en una disolucin 0.10 M de HCl? + Puede despreciarse esta concentracin frente a la de [H3O ] procedente del HCl? b) Y en una -8 disolucin 1,0x10 M de HCl? 6.2. A 60 C la densidad del agua es 0,983 g/mL y Kw=9,6x10 . Calcula el pH del agua pura a esa temperatura. Es cida, bsica o neutra el agua a esa T? Cul es el porcentaje de ionizacin del agua? 6.3. En una disolucin acuosa 0,050 M, un cido dbil est ionizado en un 1,2 %. Calcula Ka. 6.4. Los msculos pueden doler tras un ejercicio intenso debido a que se forma cido lctico a una velocidad mayor a la que se metaboliza para dar CO2 y H2O. Cul es el pH del fluido muscular -3 -4 cuando la concentracin de cido lctico es 1,0x10 M? cido lctico: Ka=1,4x10 . 6.5. Calcula el grado de disociacin de un cido dbil para las siguientes concentraciones iniciales de cido: a) [HA]0 = 100Ka ; b) [HA]0= Ka ; c) [HA]0 = Ka/100. 6.6. El aminocido glicina existe principalmente en la forma +NH3-CH2-COO-. Escribe las frmulas del cido conjugado y de la base conjugada de la glicina. Si su pKa es 9,78, cul ser el pH de una disolucin 0,0100 M de glicina? 6.7. Calcula las concentraciones de H3O+, OH-, HCO3- y CO32- en una disolucin acuosa 5,00x10-2 M de H2CO3. Cul es el pH de esta disolucin? Ka1=4,20x10-7, Ka2=4,80x10-11. 6.8. Para el cido sulfuroso Ka1=1,7x10-2 y Ka2=6,5x10-8. a) Determina el pH de una disolucin 0,20 M de este cido. b) Ordena, de mayor a menor concentracin, todas las especies presentes en una disolucin acuosa de este cido. 6.9. Para el cido carbnico (cido trioxocarbnico(IV)) Ka1=4x10-7 y Ka2=5x10-11. Para el cido -2 -8 sulfuroso (cido trioxosulfrico(IV)) Ka1=2x10 y Ka2=5x10 . Segn esto: a) determina los valores de Ka y Kb del in bicarbonato y del in bisulfito; b) en una reaccin cido-base entre in bicarbonato e in bisulfito, cul ceder protones y cul los aceptar? 6.10. Una aspirina contiene 500 mg de cido acetilsaliclico (Ka = 3,0010-4, peso molecular = 180). Si se disuelven dos aspirinas en agua hasta obtener 25,0 mL de disolucin, cul ser el valor del pH de la misma? 6.11. Si el pH de una disolucin de cido sulfhdrico es 4,00, cul ser su concentracin? y la concentracin en el equilibrio de in sulfuro? Datos: Ka1 = 1,0010-7; Ka2 = 1,0010-19. 6.12. En un laboratorio hay dos disoluciones que tienen el mismo pH, una de cido clorhdrico y otra de cido actico. Si tomamos 10 mL de cada una y las valoramos con una disolucin de hidrxido de sodio, cul de las dos disoluciones necesitar mayor volumen de base para llegar al punto de equivalencia?
o -14

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. SOLUCIONES. Tema 6: EQUILIBRIOS CIDO-BASE I. 6.1.

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6.2. 6.3. 6.4. 6.5. 6.6. 6.7. 6.8. 6.9. 6.10. 6.11. 6.12.

La [H3O+] procedente de la ionizacin del agua es: -13 a) 1,0x10 M, que puede despreciarse frente a 0,10 M; -8 -8 b) 9,510 M que no puede despreciarse frente a 1,0x10 M. + -7 pH=6,51 Es neutra: [H3O ]=[OH ] 5,58x10 % H2O ionizada Ka=7,3x10-6 pH=3,5 a) =0,0951 b) =0,618 c) =0,990 + b) pH=5,89 a) NH3-CH2-COOH y NH2-CH2-COO + -4 -11 -4 2-11 [H3O ]=1,45x10 M, [OH ]=6,90x10 M, [HCO3 ]=1,45x10 M, [CO3 ]=4,80x10 M; pH=3,84. pH=1,3 [H2SO3] > [H3O +] [HSO3-] > [SO32-] > [OH-] -11 -8 -8 -13 a) HCO3 : Ka=510 , Kb=2,510 . HSO3 : Ka=510 y Kb=510 . b) Ceder el protn el bisulfito y lo aceptar el bicarbonato. pH = 2,088 c = 0,1 M; [S2-] = 1,0x10-19M. A volmenes iguales de cidos, los volmenes de la disolucin de base para alcanzar los PE dependen slo de las concentraciones de los cidos. Por otra parte, c0(HAc)>c0(HCl) para que la [H3O+] sea la misma siendo HAc un AD y HCl un AF. Por lo tanto, se necesita mayor volumen de base para valorar los 10ml de HAc(ac).

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. ENUNCIADOS. Tema 7: EQUILIBRIOS CIDO-BASE II.

Curso 2012/13

7.1. Una disolucin 0,0100 M de fenolato de sodio tiene un pH de 11. Escribe la expresin de la constante de hidrlisis y calcula los valores de la Kb del fenolato y de la Ka del fenol. 7.2. Calcula las concentraciones de in metilamonio, de metilamina (Kb=4,7x10-4) y de OH- presentes en una disolucin 0,25 M de cloruro de metilamonio. 7.3. Asigna a cada una de las siguientes disoluciones (todas de igual concentracin) su valor correspondiente de pH. -5 -4 -2 -5 [Datos:Ka(HAc)=1,8x10 ; Ka(HF)=7,2x10 ; Ka(HSO4 )=1,2x10 ; Kb(NH3)=1,8x10 ] A: NaHSO4 B: KNO3 C: NH4NO3 D: NaAc E: NaF Disoluciones: Valores de pH : a: 1,0 b: 4,6 c: 7,0 d: 8,6 e: 9,4 7.4. Al valorar 10,0 ml de disolucin de c. fluorhdrico (Ka=7,0x10 ) con hidrxido de potasio 0,50 M, se han gastado 8,0 ml de base para alcanzar el punto de equivalencia. a) Escribe la reaccin correspondiente. b) Cul es la concentracin de la disolucin de HF? c) Cul es el pH en el punto de equivalencia de la valoracin? 7.5. Esbozar las siguientes curvas de valoracin y calcular el pH inicial y el correspondiente al punto de equivalencia: a) 25,0 mL de KOH(ac) 0,100 M con HI(ac) 0,200 M b) 10,0 mL de NH3(ac) 1,00 M con HCl(ac) 0,250 M (pKb(NH3)=4,74) 7.6. En la valoracin de 20,00 mL de NaOH 0,1750 M con HCl 0,2000 M qu volumen de HCl se habr aadido cuando el pH sea: a) 12,550, b) 7,000, y c) 4,000 ? 7.7. Si se dispone de los siguientes pares de sustancias: 1) cido actico (pKa=4,74) y acetato de sodio; 2) metilamina (pKb=3,37) y cloruro de metilamonio; 3) amoniaco (pKb=4,74) y cloruro de amonio; 4) cido hipocloroso (pKa=7,54) e hipoclorito de sodio; y 5) fenilamina (pKb=9,13) y cloruro de fenilamonio, a) qu par de sustancias elegiras para preparar una disolucin tampn de pH=9,00? b) en qu proporcin deberan estar las concentraciones de dichas sustancias? 7.8. Para el cido ortofosfrico: pKa1=2,12, pKa2=7,21 y pKa3=12,67. Cul es el pH de una disolucin tampn que contiene Na2HPO4 0,040 M y KH2PO4 0,080M? 7.9. a) Calcula el pH de una disolucin que se prepara disolviendo 1,00 mol de cido lctico -4 (Ka=1,40x10 ) y 1,50 mol de lactato sdico en agua y completando el volumen de disolucin hasta 500 mL. b) Si posteriormente agregamos a la disolucin 0,25 moles de H3O+, calcula las concentraciones de cido lctico, in lactato y el nuevo pH de la disolucin resultante. (Supn que no hay cambio de volumen) 7.10. El dixido de carbono producido en la respiracin celular es transportado por la sangre en forma de ion bicarbonato y de cido carbnico en proporcin molar de 9 a 1. El sistema tampn carbnico/bicarbonato es el principal regulador del pH de la sangre, que es 7,4. a) Determina la Ka del cido carbnico. b) Si el pH de la sangre descendiera por debajo de 7,0 o se elevara por encima de 7,8 los resultados seran letales Qu proporciones molares HCO3-/H2CO3 mxima y mnima pueden permitirse en la sangre sin que se produzca la muerte del individuo? 7.11. Qu cantidad de disolucin 0,200 M de fluoruro de sodio debe aadirse a 100 mL de otra disolucin 0.100 M de cido fluorhdrico (Ka=7,20x10-4) para obtener una disolucin reguladora de pH=3,00?
-4

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. Curso 2012/13 7.12. Se prepar una disolucin reguladora aadiendo 10 ml de disolucin 4.0 M de acetato sdico a 10 ml de otra 6.0 M en cido actico y diluyendo a un volumen total de 100 mL. Cul es el pH de la disolucin? 7.13. Una botella de amoniaco concentrado tiene una molaridad de 14,8. Calcular el volumen de -5 amoniaco concentrado (Kb=1,80x10 ) y el peso de cloruro amnico que tendran que utilizarse para preparar 150 mL de una disolucin reguladora de pH=10.0, si la concentracin final de cloruro amnico ha de ser 0,250 M. 7.14. Un tampn de pH=9,6 contiene 5,35 g/L de cloruro amnico y amoniaco 0,200 M. a) Halla la Kb del amoniaco. b) Si a 100 mL de la disolucin tampn se le aaden 0,0100 mol de cido clorhdrico, cul es el pH de la disolucin resultante? Considera que no hay cambio de volumen. 7.15. Calcula la variacin de pH que se produce al aadir 1,00 mL de HCl 2,00 M a 20,00 mL de: a) agua pura; b) una disolucin 1,00 M de cido actico; c) una disolucin tampn HAc(1,000 M)/NaAc(1,000 M). cido actico: pKa = 4,74. 7.16. Para el indicador azul de bromofenol Ka=5,80x10-5. Qu porcentaje de indicador estar en forma bsica (azul) y en forma cida (amarillo) a pH= 3,00 y a pH= 6,00? Qu color veremos en cada caso? 7.17. El anaranjado de metilo es un indicador de Ka=2,0x10-4. Su forma cida es roja y su forma bsica es amarilla. a) Qu color se ve al ponerlo en una disolucin 0,20 M de cido benzoico (Ka=6,0x10-5)? b) Qu color se ve al aadirlo a una disolucin 0,20 M en cido benzoico y 1,0 M en benzoato sdico? c) Si a 1 L de la disolucin del apartado b) le aadimos 4,0 g de NaOH cambiar el color del indicador? 7.18. Tenemos 250 mL de una disolucin tampn que contiene cido actico 0,250 M y acetato de sodio 0,200 M. a) Cul sera el pH final si se le aaden 50 mL de cido clorhdrico 0,100 M? b) Cul es el nmero mximo de moles de cido clorhdrico que puede neutralizar sin que se supere su capacidad amortiguadora? Ka= 1,80x10-5.

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. SOLUCIONES. Tema 7: EQUILIBRIOS CIDO-BASE II. 7.1. 7.2. 7.3. 7.4. 7.5. 7.6. 7.7. 7.8. 7.9. 7.10. 7.11. 7.12. 7.13. 7.14. 7.15. 7.16. 7.17. 7.18.

Curso 2012/13

Kb=1,1x10-4 Ka=9,0x10-11 + -6 -9 [BH ]=0,25 M [B]=2,3x10 M [OH ]=4,4x10 M Aa Bc Cb De Ed HF+OH F +H2O o HF+KOHKF+H2O HF(ac) 0,40 M pH=8,25 a) 13,0 y 7,0 b) 11,6 y 5,0 a) 11,85 mL b) 17,50 mL c) 17,52 mL + a) pareja 3 b) [NH4 ]/[NH3]=1,82 6,9 a) 4,03 b) 3,85 -7 a) Ka=3,6x10 b) 23 y 3,6 36 mL 4,56 2,0 g y 14 mL -5 b) 9,0 a) 2,0x10 a) pH=-5,98 b) pH=-1,35 c) pH=-0,08 a) 5,5% de In-, 94,5% de HIn. Amarillo. b) 98,3% de In-, 1,7% de HIn. Azul. a) pH=2,46. Rojo b) pH=4,92. Amarillo c) pH=5,26. No cambia. a) 4,56 b) 0,040 mol de HCl

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. Curso 2012/13 ENUNCIADOS. Tema 8: EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y DE FORMACIN DE COMPLEJOS. 8.1. Calcula las Kps de las siguientes sales conociendo sus solubilidades (se dan entre parntesis, en -2 -16 g/L): a) cromato de plata (2,80x10 ); b) sulfuro de cobre(II) (2,30x10 ); c) yoduro de plomo(II) -4 (0,560); d) fosfato de calcio (8,00x10 ). 8.2. Calcula las solubilidades (en mol/L) de las siguientes sales (se dan los valores de Kps a 25 C) : -11 -11 a) Carbonato de hierro(II) (2,11x10 ) b) Fluoruro de calcio (2,70x10 ) 8.3. Se aaden 10,0 g de carbonato de plata a 250 mL de agua. Una vez establecido el equilibrio cuntos gramos de carbonato de plata se encontrarn disueltos? Kps=8,00x10-12. 8.4. Para disolver 6,00x10-2 g de sulfato de plomo (II) se necesitan 2,00 L de agua. Halla su Kps. 8.5. Aparecer precipitado al aadir 1,34 mg de oxalato de sodio sobre 100 mL de cloruro de calcio 1,00 mM? Kps(CaC2O4)=2,30x10-9 8.6. Una disolucin contiene 1,00x10-2 M de Ag+ y 2,00x10-2 M de Pb2+. Cuando se agrega -10 suficiente cido clorhdrico a esta disolucin precipitan tanto cloruro de plata (Kps=1,80x10 ) como -5 cloruro de plomo(II) (Kps=1,60x10 ). Qu concentracin de in cloruro es necesaria para que se inicie la precipitacin de cada una de las sales? Cul de ellas precipitar primero? 8.7. Calcula la solubilidad del cromato de plata (Kps=2,50x10-12): a) en agua pura; b) en una disolucin de nitrato de plata 0,200 M; c) en una disolucin de cromato potsico 0,200 M. 8.8. Si se mezclan 100 mL de disolucin 2,0x10-3 M de nitrato de plomo(II) con 100 mL de disolucin -3 -9 2,0x10 M de yoduro de sodio, se forma precipitado? Justifcalo. Kps(yoduro de plomo) = 8,3x10 . 8.9. Para evitar las caries en los dientes se recomienda fluorar las aguas urbanas con una concentracin de in fluoruro 0,05 mM. En la zona del Levante espaol es comn que el agua contenga una concentracin de in calcio 2 mM. Es posible en esta zona fluorar el agua hasta el valor recomendado sin que precipite fluoruro de calcio? Ks(fluoruro de calcio)=4x10-11. 8.10. Una disolucin contiene, inicialmente, cloruro de calcio 0,100 M y sulfato de potasio 0,750 M. qu porcentaje del calcio queda sin precipitar una vez alcanzado el equilibrio? Sulfato de calcio: Kps= 9,10x10-6. 8.11. Calcula el porcentaje de bario que precipita cuando a 100 mL de disolucin 0,0250 M de cloruro de bario se le aaden 0,420 g de fluoruro de sodio. Supn que no hay cambio de volumen. -6 Fluoruro de bario: Kps = 1,00x10 . 8.12. Calcula Kf del in complejo [Cu(CN)4]3- si en una disolucin que es 0,800 M en in cianuro y 0,0500 M en in complejo la concentracin de Cu+ libre es 6,10x10-32 M. 8.13. A 1,00 L de disolucin de amoniaco 1,00 M se le aaden 0,100 mol de nitrato de plata (sin que haya cambio de volumen apreciable). a) Cul ser la concentracin final de in plata libre en la disolucin una vez alcanzado el equilibrio? b) Si a la disolucin anterior se le aaden posteriormente 0,0100 moles de NaCl precipitar cloruro de plata? Ion complejo [Ag(NH3)2]+: Kf = 1,60x107. Cloruro de plata: Kps = 1,80x10-10.
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QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. Curso 2012/13 SOLUCIONES. Tema 8: EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD Y DE FORMACIN DE COMPLEJOS. 8.1. 8.2. 8.3. 8.4. 8.5. 8.6. 8.7. 8.8. 8.9. 8.10. 8.11. 8.12. 8.13. a) 2,40x10-12 b) 5,79x10-36 c) 7,17x10-9 d) 1,23x10-26 -6 -4 a) 4,59x10 M b) 1,89x10 M -3 8,69x10 g 9,80x10-9 -7 -9 S, Qps = 1,00x10 > Kps = 2,30x10 -8 -2 1,80x10 M para AgCl y 2,83x10 M para PbCl2. Primero AgCl. -5 -11 -6 a) 8,55x10 M b) 6,25x10 M c) 1,77x10 M -9 -9 No, porque Qps = 1,00x10 < Kps = 8,30x10 -12 -11 S, es posible, porque Qps = 5x10 < Kps = 4x10 0,0140 % 98,4% 30 2,00x10 -9 b) No, porque Qps = 9,76x10-11 < Ks = 1,80x10-10 a) 9,8x10 M

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. ENUNCIADOS. Tema 9: OXIDACIN-REDUCCIN.

Curso 2012/13

9.1. Ajustar las siguientes reacciones: a) H2SO4 + C CO2 + SO2 + H2O b) KMnO4 + H2O2 + H2SO4 O2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O c) HNO3 + ZnS S + NO + Zn(NO3)2 + H2O d) K2Cr2O7 + KBr + H2SO4 Br2 + K2SO4 + Cr2(SO4)3 + H2O Cuntos gramos de Br2 se obtendrn al reducir 150 ml de una disolucin de dicromato 0,50 M? e) Dixido de azufre + permanganato potsico + agua sulfato de manganeso (II) + cido sulfrico + sulfato de potasio. f) Etanol + Permanganato de potasio + cido clorhdrico cido actico + cloruro de manganeso (II) + agua + clorur potsico g) El zinc reacciona con cido ntrico, originando nitrato de zinc (II) y nitrato amnico. 9.2. Cules de las siguientes reacciones se darn espontneamente en medio cido cuando reactivos y productos estn en condiciones estndar a 298K? Completa y ajusta las ecuaciones. b) H2SO3 + H2S S a) I + NO3 I2 + NO Datos adicionales: Eo(H2SO3,H+/S)=0,45 V 9.3. Cul ser la reaccin espontnea que tendr lugar entre los siguientes pares de especies en condiciones estndar a 298 K?: a) Fe3+/Fe2+ y I2/I- b) Ag+/Ag y Br2/Br- c) Cr2O72-/Cr3+ y MnO4-/Mn2+ d) H2O2/H2O y NO3-/NO. 9.4. En condiciones estndar a 298 K: a) podra oxidar el in frrico, pasando a in ferroso, al in estao(II) a in estao(IV)? b) podra oxidar el dicromato, en medio cido, al in fluoruro a flor, pasando l a in cromo (III)? 9.5. Calcula el potencial de la siguiente celda a 298,15 K: un electrodo est formado por el par in frrico/in ferroso, en concentraciones 1,00 y 0,10 M, respectivamente. El otro electrodo est formado por el par in permanganato/in manganeso(II) en concentraciones 0,010 y 0,00010 M, respectivamente, y pH=3. 9.6. El agua puede actuar como agente reductor del hierro(III) a hierro(II), oxidndose a oxgeno molecular. a) Ajusta la reaccin inica correspondiente, en medio cido. b) Ser espontnea la reaccin anterior a 298 K, a pH=6 y a una presin parcial de oxgeno de 0,20 atm, estando el resto de las especies en condiciones estndar? c) Razona si el poder reductor del agua ser mayor o menor en medios aerobios o anaerobios. 9.7. Razona qu formas de manganeso pueden, en condiciones estndar a 298 K, a) ser oxidadas por el agua y b) oxidar al agua. Datos de potenciales estndar de reduccin a 298 K: E(Mn2+/Mn)=-1,18 V; E(Mn3+/Mn2+)=+1,51 V; E(MnO4-,H+/Mn2+)=+1,51 V; E(MnO4-,OH-/MnO2)=+0,59 V; E(O2,H+/H2O)=+1,23 V; E(MnO2(s),H+/Mn2+)=+1,23 V; E(H2O/H2,OH )=-0,83 V. 9.8. Escribe la reaccin que se producir espontneamente entre las dos semipilas siguientes: - nitrato, H+ / dixido de nitrgeno, a 298 K: E0= +0,80 V - yodo / in yoduro, a 298 K: E0= +0,54 V a) en condiciones estndar a 298 K, b) en condiciones bioqumicas estndar a 298 K (pH=7).
+ 9.9. El NAD y NADH (formas oxidada y reducida del dinucletido de nicotinamida-adenina) y el FAD y FADH2 (formas oxidada y reducida del dinucletido de flavina-adenina), son coenzimas que

QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. Curso 2012/13 intervienen en reacciones metablicas redox. A 25C, sus respecitivos potenciales de reduccin estndar son: + + o + o NAD ,H /NADH (E = -0,114 V) y FAD,H /FADH2 (E +0,113 V). a) Calcula los valores de los potenciales de reduccin en condiciones fisiolgicas (pH=7). b) Qu compuesto de los anteriores cede los electrones y cul los acepta durante la respiracin? 9.10. En una pila formada por las semiclulas (MnO4 ,H+/Mn2+) y (F2/F-) en condiciones estndar a 298 K cul de las siguientes afirmaciones es cierta?: 2+ b) El F2 se oxida a Fc) El F- cede los electrones al Mn2+ a) El MnO4 se reduce a Mn 2+ d) Mn es oxidado por F2 e) MnO4 es reducido por F 9.11. Calcula la fuerza electromotriz de las siguientes clulas voltaicas a 298 K: 2+ 3+ + (a) Pt(s)|Fe (1M),Fe (1M)||Ag (1M)|Ag(s), + 3+ (b) Ag(s)|Ag (0,015M)||Fe (0,045M),Fe2+(0,055M)|Pt(s) 9.12. Para la clula voltaica Ag(s)|Ag+(0,015M)||Fe3+(0,045M),Fe2+(0,055M)|Pt(s): (a) Cul ser el valor de Ecel inicialmente? (b) A medida que funcione la clula, Ecel aumentar, disminuir o permanecer constante con el tiempo? (c) Cul ser el valor de Ecel cuando [Ag+] haya aumentado hasta 0,020M? (d) Cules sern las concentraciones de los iones cuando Ecel=0? 9.13. Para la clula voltaica: Sn(s)/Sn2+(ac)(0,075M)//Pb2+(ac)(0,600M)/Pb (s) a) cul ser el valor inicial de Ecel? b) Si se permite que la clula opere espontneamente, Cmo variar Ecel? c) cul ser el valor de Ecel cuando [Pb2+] haya disminuido hasta 0,500M? d) cules sern las concentraciones de los iones cuando Ecel = 0? E (Sn2+/Sn) = -0,14V; E (Pb2+/Pb) = -0,14V. 9.14. Considerando la pila formada por una semicelda H+/H2 (g) y otra Cu2+/Cu: a) Ajuste la reaccin que tiene lugar en condiciones estndar b) Indique cul de las semiceldas es el nodo y cul el ctodo. c) Calcule el pH en la semicelda de hidrgeno (1 atm), sabiendo que el potencial de la pila a 298 K es 0,723 V cuando la concentracin de Cu 2+ en su semicelda es 1 M. E Cu2+/Cu =0,340V
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QUMICA (1 Grado en Biologa). PROBLEMAS. SOLUCIONES. Tema 9: OXIDACIN-REDUCCIN. 9.1.

Curso 2012/13

a) 2H2SO4 + C CO2 + 2SO2 + 2H2O b) 2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4 5O2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O c) 8HNO3 + 3ZnS 3S + 2NO + 3Zn(NO3)2 + 4H2O d) K2Cr2O7 + 6KBr + 7H2SO4 3Br2 + 4K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O ; 36 g de Br2 e) 2KMnO4 + 5SO2 + 2H2O 2MnSO4 + 2H2SO4 + K2SO4 f) 4KMnO4 + 5C2H5OH + 12HCl 4MnCl2 + 5C2H4O2 + 11H2O + 4KCl g) 4Zn(s) + 10HNO3 4Zn(NO3)2 + NH4NO3 + 3H2O
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+ o a) 2NO3 + 8H + 6I 2NO + 4H2O + 3I2 Es espontnea (E cel =+0,42 V > 0) o b) H2SO3 + 2H2S 3S + 3H2O Es espontnea (E cel= +0,93 V > 0) 3+ 2+ 9.3. a) 2Fe + 2I 2Fe + I2 + b) 2Ag + Br2 2Ag + 2Br 3+ 2+ 2+ c) 10Cr + 11H2O + 6MnO4 5Cr2O7 + 22H + 6Mn d) 3H2O2 + 2NO 2H2O + 2HNO3 9.4. a) S (Eocel= +0,62 V > 0) b) No (Eocel= -1,54 V < 0) 9.5. 0,42 V 9.6. a) 2H2O + 4Fe3+ O2 + 4H+ + 4Fe2+ b) No (Ecel= -0,093 V < 0) c) El poder reductor del agua es mayor en medios anaerobios 9.7. a) Mn b) MnO4- y Mn3+ 9.8. a) (Ecel= +0,26 V > 0): 2NO3- + 2I- + 4H+ 2NO2 + I2 + 2H2O b) (Ecel= -0,57 V < 0): 2NO2 + I2 + 2H2O 2NO3- + 2I- + 4H+ 9.9. a) E(NAD+,H+/NADH)=-0,321 V; E(FAD+,H+/FADH2)=-0,300 V b) NADH cede e- (se oxida a NAD+) y FAD los acepta (se reduce a FADH2) 9.10. Es cierto d). 9.11. a) 0,029 V b) 0,074 V 9.12. a) 0,074 V b) Disminuir hasta alcanzar 0 V c) 0,061 V + 2+ 3+ d) [Ag ]=0,047 M, [Fe ]=0,087 M, [Fe ]= =0,013 M 9.13. a) Ecel=0.027 v b) Aumentar [Sn2+] y disminuir [Pb2+], E disminuir c) E=0.014v d) [Sn2+]= 0.34 M, [Pb2+]=0.34 M 9.14. a) Cu2++H2 Cu+2H+ b) nodo: oxidacin, H2/H+ ; ctodo: reduccin Cu2+/Cu c) pH=6.5

9.2.