Termodinmica Conceptos bsicos

IES La Magdalena. Avils. Asturias

La Termodinmica es la parte de la Fsica que estudia a nivel macroscpico las transformaciones de la energa, y cmo esta energa puede convertirse en trabajo (movimiento) !n Termodinmica se estudian sistemas ms o menos e"tensos (un sistema puede ser cierta cantidad de gas encerrada en un recipiente, la atmsfera terrestre o el universo entero) que tienen cierta energa, energa interna, U (#) La energa interna de un sistema depende del tipo de sustancia, estado de agregacin en que se encuentra, presin y temperatura. Los sistemas pueden ser$ Abiertos. %i intercambian materia y energa con el e"terior Cerrados. %i no intercambian materia, pero s energa con el e"terior Aislados. %i no intercambian materia ni energa con el e"terior

!l estado del sistema y los cambios que e"perimenta vienen fijados por las llamadas variables de estado$ Composicin. Lo ms corriente es que la composicin no se modifique con lo que esta variable no se tiene en cuenta Presin Volumen Temperatura !" %i se conocen las variables de estado todas las otras propiedades fsicas de un sistema$ masa, densidad, ndice de refraccin etc, quedan determinadas %i e"iste una ecuacin (ecuacin de estado) que relaciona las variables de estado (como en el caso de los gases) no es necesario especificar todas las variables ya que una de ellas puede determinarse a partir de la ecuacin

(#)

La energa interna de un sistema es la que posee debido a la energa propia de sus mol&culas

'umica () *ac+illerato ,!% La -agdalena .vil&s .sturias

Termodinmica /onceptos bsicos

Energ!a Interna. Calor " trabajo

0n sistema (no aislado) puede variar su energa interna (0) intercambiando energa con el e"terior !l intercambio de energa se lleva a cabo mediante$ #ntercambio de calor Llamamos calor (') a la energa en trnsito que pasa de un cuerpo a otro cuando &stos estn a distinta temperatura $l calor, por tanto, es energa en tr%nsito de un cuerpo a otro 1or consiguiente, sus unidades sern las establecidas para la energa (2), aunque a menudo se mida en caloras (cal) o en 3ilocaloras (# 3cal 4 #5 6 cal # 2 4 5,(7 cal) Por convenio el calor tiene signo positivo cuando es absorbido por el sistema &u energa interna aumenta" y negativo si es cedido por el sistema su energa interna disminuye" 'eali(acin de traba)o !l trabajo (8) nos da la energa transferida a un sistema cuando sobre &l act9a una fuer:a$

8 = F e cos
%i sobre el sistema considerado act9a alguna fuer:a e"terna, puede transferirse energa entre el sistema y el e"terior que podemos evaluar calculando el trabajo reali:ado por la fuer:a Por convenio, el traba)o tiene signo positivo cuando es reali(ado contra el sistema por e)emplo cuando se comprime un gas", ya que su energa interna aumenta* y negativo si es reali(ado por el sistema por e)emplo cuando un gas se e+pande", ya que su energa interna disminuye. .plicando el 1rincipio de /onservacin de la !nerga podemos calcular la variacin de energa interna de un sistema, lo que constituye el 1rimer 1rincipio de la Termodinmica (que no es ms que una forma de enunciar el 1rincipio de /onservacin de la !nerga)

0 = ' + 8

La variacin de energa interna de un sistema viene dada por la suma algebraica del calor absorbido,desprendido y el traba)o reali(ado por el sistema o en su contra.

%i consideramos, a modo de ejemplo, el sistema representado en la figura, donde un gas encerrado en un cilindro se calienta y se e"pande a presin constante, y suponemos que se comunican (; 2 de energa en forma de calor y que el trabajo de e"pansin vale #5 2 La variacin de energa interna del gas sera$

0 = ' + 8 = (; 2 #5 2 = #; 2
Trabajo de e pansin para un gas ideal en un proceso a presin constante Teniendo en cuenta que podemos saber la fuer:a e"terna sobre el &mbolo (de superficie, %) si conocemos la presin e"terna (1), podemos calcular el trabajo reali:ado por el gas contra la fuer:a e"terna$

1=

Fe"t < Fe"t = 1 % % 8 = 1 ( % d ) = 1 = 8 = Fe"t d cos

%i la e"pansin del gas se provoca no calentando, sino aumentando la cantidad de gas, y suponiendo comportamiento ideal, podemos poner$

8 = 1 = 8 = 1 = = n >T 1 = = n >T (

'umica () *ac+illerato ,!% La -agdalena .vil&s .sturias

Termodinmica /onceptos bsicos

0n dato a tener en cuenta es que la energa interna es una magnitud de estado (o magnitud de punto) !sto es, su variacin es independiente del camino seguido, y slo depende del estado de partida (punto inicial) y del estado final (punto final), sin embargo calor y traba)o no son magnitudes de estado !sto es, tanto el calor absorbido?cedido por el sistema como el trabajo reali:ado por el sistema, o en su contra, dependen del camino (tipo de procesos reali:ados) 1or tanto, aunque ' y 8 dependen del camino, su diferencia ' @ 8 (energa interna), no depende del camino $+isten, sin embargo, unos procesos en los cuales el calor es magnitud de estado Procesos a volumen constante !n los procesos a =4cte el trabajo de e"pansin es nulo !l calor absorbido?desprendido ('=) sera, por tanto, igual a la variacin de energa interna

0 = '= + 8 = '= + 5 = ' =

Procesos a presin constante !n los procesos a 14cte el trabajo de e"pansin no es nulo !l calor absorbido?desprendido ('1) valdr$

'1 = 0 + 1= = 0( 0# + 1 ( =( =# ) = ( 0( + 1=( ) ( 0# + 1=# )

(0A1=) debe ser una magnitud de estado, ya que se obtiene combinando magnitudes de estado . esta nueva magnitud se la denomina entalpa, .. 1or tanto$

0 = '1 + 8 = '1 1=

'1 = ( 0( + 1=( ) ( 0# + 1=# ) = B( B# = B '1 = B

$l calor absorbido,cedido en un proceso a P/cte recibe el nombre de incremento de entalpa y es una magnitud de estado. La entalpa, al igual que la energa interna, depende del tipo de sustancia, estado de agregacin en que se encuentra, presin y temperatura.

. partir de lo dic+o ms arriba podemos establecer relaciones entre ' = y '1 y el incremento de energa interna y de entalpa /onsiderando gases ideales$

B = ( 0( + 1=( ) ( 0# + 1=# ) = ( 0( 0# ) + 1 ( =( =# ) = 0 + 1= = 0 + n>T B = 0 + 1= = 0 + n>T

!l valor de > para clculos termodinmicos es$

>=( '1 = B = 0 + 1= '1 = ' v + 1= = ' v + n>T ' v = 0

cal C mol