GENERALIDADES DE LA LLUVIA ACIDA El trmino lluvia cida, se refiere a uno de los fenmenos relacionados con el cambio global de la atmsfera,

el cual se ha generado a partir de la interaccin entre la emisin y formacin de gases contaminantes, y la dinmica atmosfrica. La lluvia cida se caracteriza principalmente por la formacin de precipitaciones con un carcter de acidez (que incluyen la lluvia, la nieve y la depositacin de partculas), las cuales causan efectos importantes sobre el medio. Los principales precursores de la lluvia cida son los xidos de azufre y los xidos de nitrgeno, compuestos qumicos generados a travs de dos vas principales: las fuentes antrpicas, principalmente a partir de la quema de combustibles fsiles, o las fuentes naturales, compuestas por emisiones volcnicas y fuentes termales, entre otras. Los xidos de azufre y nitrgeno emitidos a la atmsfera, sufren diferentes procesos de transporte y transformacin qumica, en los cuales intervienen componentes meteorolgicos como los vientos, la precipitacin y la radiacin solar, procesos del ciclo hidrolgico como la condensacin del vapor de agua y la emisin de gases contaminantes a la atmsfera. El cambio ms importante generado por este fenmeno, es la disminucin del pH natural de la lluvia, la cual, despus de que es depositada, genera la acidificacin relacionada con los efectos negativos que ocasiona sobre ecosistemas acuticos y terrestres, afectando rboles, plantas y cultivos, acidificando lagos y ros y deteriorando edificaciones y dems infraestructura fsica. La recopilacin de informacin presentada, tiene como objetivo dar una idea general de la problemtica del fenmeno y de las medidas para contrarrestar sus efectos. Se analizan entonces procesos de generacin, transporte y transformacin de los precursores de lluvia cida; la forma de depositacin de estos contaminantes en el medio; el problema en torno al fenmeno y el seguimiento y monitoreo ms empleadas para su mitigacin. Se presenta adems, el fenmeno de la precipitacin cida como un asunto a tener en cuenta a nivel investigativo y poltico, por lo que se describen los esfuerzos desarrollados a nivel internacional y nacional, que definen las precipitaciones cidas como un indicador de calidad del aire, pero principalmente, como un asunto a tener en cuenta para la prevencin y el control de la acidificacin del medio.

LA QUMICA DE LA LLUVIA CIDA

Las sustancias con un pH menor que 7 son cidas, por el contrario, las sustancias con un pH mayor a 7 son consideradas bsicas o alcalinas. La lluvia cida ha tenido una particular importancia desde su aparicin, debido a que est caracterizada por tener un pH menor al de la lluvia en su estado natural, considerada como una sustancia cida, ya que tiene un pH alrededor de 5,6. La acidez natural del agua lluvia se genera por el equilibrio existente con el bixido de carbono (CO2), formando el cido carbnico (H2CO3), el cual es un cido dbil. CO2 + H2O H2CO3

La Figura 1 muestra diferentes sustancias en la escala de pH, entre las cuales se encuentra la lluvia en su estado natural.

Figura 1. pH para sustancias comunes y la lluvia no contaminada. (Fuente: http://www.elmhurst.edu) La lluvia es considerada contaminada, o lluvia cida, cuando los xidos de azufre y de nitrgeno intervienen en la qumica de la atmsfera y en su equilibrio, causando que el pH de la lluvia, disminuya a menos de 5,6 en la escala de pH. Como ejemplo se tiene, que la lluvia con un pH de 4, es 40 veces ms cida que la lluvia en su estado natural, esto debido a la escala logartmica del pH (potencial de hidrgeno).

La lluvia cida y en general su proceso de precipitacin en el medio es denominado tambin depositacin cida. La depositacin cida puede ser de dos tipos: la depositacin seca o la depositacin hmeda y depende de las formas precursoras (gaseosas o en aerosol) de las precipitaciones cidas. En la Tabla 1 se presenta la clasificacin de la lluvia de acuerdo con el pH. Tabla 1. Clasificacin del agua lluvia de acuerdo con el pH. Clasificacin de la lluvia Lluvia no cida Lluvia ligeramente cida Lluvia medianamente cida Lluvia fuertemente cida

pH pH > 5,6 4,7 < pH 5,6 4,3 < pH 4,7 pH 4,3

LA DEPOSITACIN CIDA
La figura 2 describe cmo los precursores gaseosos de la lluvia cida son depositados en forma hmeda y en forma seca.

Figura 2. Fuentes y receptores de la lluvia cida. (Fuente: http://www.epa.gov/air/espanol/lluvia_acida/quespage.html)

LA DEPOSITACIN SECA Ocurre normalmente a pocos kilmetros del focoemisor. Consiste en el retorno al medio de gases como los xidos de azufre y de nitrgeno en forma de partculas o de aerosoles, siendo depositados en forma seca. La depositacin seca est adems constituida por partculas de polvo, llamadas partculas suspendidas, que se conocen generalmente como polvo atmosfrico, las cuales, pueden ser tambin de carcter bsico. LA DEPOSITACIN HMEDA La precipitacin hmeda es la que ha representado una mayor importancia y por lo tanto, una mayor cantidad de estudios sobre su comportamiento. Generalmente, la precipitacin hmeda es ms conocida por ser la causante de la acidificacin en el medio, dejando muchas veces a un lado las precipitaciones secas. Este tipo de depositacin es formada cuando los compuestos gaseosos precursores de la lluvia cida entran en contacto con el vapor de agua, la luz y el oxigeno de la atmsfera y se crea una mezcla de cido sulfrico y cido ntrico. Despus de estos procesos y de estas reacciones catalticas iniciadas en forma fotoqumica en la atmsfera, esta mezcla viaja muchos kilmetros, precipitndose y cayendo al medio en forma de depositacin hmeda. El cido producto de este proceso, se deposita en solucin en el terreno y los vegetales durante las precipitaciones atmosfricas. El proceso de generacin de las precipitaciones cidas hmedas, sigue entonces, dos etapas: Etapa fotoqumica: que ocurre en fase gaseosa. El dixido de azufre (SO2) y el xido de nitrgeno (NO), se oxidan a trixido de azufre (SO3) y dixido de nitrgeno (NO2) respectivamente, gracias a la energa proporcionada por la radiacin ultravioleta del sol y por los dems agentes oxidantes de la atmsfera. Etapa cataltica: Tiene lugar en fase lquida y consiste en la transformacin del SO2 original en cido sulfrico (H2SO4), por disolucin acuosa, siendo catalizada principalmente, por la reaccin con sales de hierro y de manganeso presentes en las gotas de agua. Parte de este cido es neutralizado en la atmsfera por el amonaco, originndose iones amonio (NH4+), el resto aparece disuelto en las gotas de lluvia, acidificndola, en forma de iones sulfato SO4-2 y iones de hidrgeno H+. Los xidos de nitrgeno pasan a formar cido ntrico (HNO3) que tambin aparece disociado en forma inica en las gotas de lluvia.

LA LLUVIA CIDA Y LA CONTAMINACIN ATMOSFRICA

El trmino Contaminacin atmosfrica, describe el grupo de sustancias y procesos extraos a la atmsfera, que puedan llegar a ocasionar cualquier tipo de dao a la poblacin humana y su entorno. La Contaminacin atmosfrica afecta gravemente la calidad del aire, trmino que se refiere al aire benigno respirable por el hombre. La lluvia cida hace parte de los problemas relacionados con la Calidad del Aire, ya que adems de afectar el entorno humano, en muchos casos afecta tambin la salud. Las sustancias causantes de la contaminacin se denominan contaminantes, los cuales tienen diferentes formas de ser generados o emitidos a la atmsfera. Estas sustancias son emitidas principalmente a partir de la quema de combustibles y se clasifican generalmente en: fijas, mviles y difusas. Las emisiones por fuentes fijas, se generan desde un lugar definido en el espacio y corresponden a emisiones puntuales o estticas como chimeneas domsticas y de fbricas y sitios de almacenamiento de sustancias contaminantes, entre otras. Las emisiones por fuentes mviles son aquellas que se generan mientras la fuente se encuentra en movimiento o cambiando constantemente de ubicacin; se refieren a vehculos particulares y urbanos de tipo areo, terrestre y acutico. Las emisiones por fuentes difusas aparecen ocasionalmente, y se refieren a aquellas fuentes que no tienen un sitio definido de emisin como lo son los incendios forestales, incendios de pastizales y agrcolas y el polvo levantado del suelo, entre otras. En general, las sustancias generadoras de la contaminacin atmosfrica se dividen en dos grandes grupos segn su mecanismo de formacin: los contaminantes primarios y los contaminantes secundarios. Los xidos de azufre emitidos directamente a la atmsfera, pertenecen a los contaminantes primarios (aquellos procedentes directamente de las fuentes de emisin); mientras que los productos de la reaccin del nitrgeno atmosfrico, los xidos de nitrgeno y azufre con el vapor de agua y dems sustancias oxidantes de la atmsfera, son conocidos como contaminantes secundarios (aquellos originados por la interaccin de dos o ms contaminantes primarios o por reaccin con los constituyentes normales de la atmsfera).

Figura 3. Los contaminantes Primarios y Secundarios en la Atmsfera. (Fuente: www.educarchile.gov.ch) LOS PROCESOS DE GENERACIN DE LA LLUVIA CIDA Y LAS TRANSFORMACINES QUMICAS INVOLUCRADAS

En la generacin del fenmeno lluvia cida, intervienen diferentes procesos meteorolgicos y procesos qumicos y fsicos de distinta ndole, entre los que se encuentran la proximidad al mar y los combustibles utilizados, entre otros. El ciclo hidrolgico es uno de los procesos que tienen mayor incidencia en la generacin de la lluvia cida y sus efectos. La Figura 4, muestra la interaccin entre el ciclo hidrolgico, los vientos y los contaminantes, los cuales participan activamente en procesos de generacin, transformacin y transporte de la lluvia cida. Las fuentes naturales y antrpicas mostradas en la figura, emiten los gases y partculas que posteriormente son precipitados en el medio, en forma de depositacin hmeda o depositacin seca.

Figura 4. Proceso Atmosfrico de transformacin de los Contaminantes .(Fuente. Manual de Operacin del NADP OMM, 2004)

Al ser emitidos los precursores de lluvia cida, estos se transforman, reaccionando con el vapor de agua y otros compuestos atmosfricos. La Figura 5 muestra la transformacin qumica de la lluvia cida, ms especficamente de la depositacin hmeda. Las ecuaciones representan los principales precursores de la lluvia cida, los cuales reaccionan inicialmente gracias a la radiacin solar (Etapa Fotoqumica) para posteriormente ser oxidados y convertirse en cidos fuertes depositados a travs de la lluvia. Para el caso de los xidos de azufre, estos funcionan como ncleos de condensacin, formando nubes, las cuales son transportadas a travs de los vientos, trayendo consigo contaminantes transformados a travs de largas distancias, para finalmente, permitir la precipitacin de estas sustancias en lugares alejados de las fuentes emisoras. Este mecanismo explica la problemtica de la depositacin hmeda relacionada con la Contaminacin Transfronteriza o tambin llamada el Transporte a larga distancia de los contaminantes. Entre los procesos involucrados con la transformacin qumica de los precursores de la lluvia cida, se encuentran las reacciones de sus formas gaseosas y las reacciones al nivel de gotas de vapor de agua relacionadas con la precipitacin hmeda. Estos procesos tienen lugar en la tropsfera y en las nubes respectivamente, correspondiendo a las dos etapas de depositacin hmeda: laetapa fotoqumica y la etapa cataltica.

. a. Fuente: http://www.sagan-gea.org/hojared/lluviacid.jpg.

b. Fuente: www.educarchile.cl Figura 5. Transformaciones Qumicas de los principales precursores de la Lluvia cida El proceso desarrollado en la tropsfera, se refiere al momento en el cual los precursores del fenmeno son inicialmente oxidados. Los radicales hidroxilo (OH), metilo (CH3) y la molcula de ozono (O3), se convierten en los principales agentes oxidantes en este proceso. A partir de las reacciones fotoqumicas, las formas atmicas del in OH- y de los radicales metilo (CH3), generan especies muy reactivas que inician la serie

de reacciones en cadena del fenmeno. Los radicales OH son entonces, uno de los responsables de la oxidacin inicial de los compuestos gaseosos de azufre y de nitrgeno presentes en la tropsfera. Durante estas reacciones se generan, las formas ms oxidadas de los compuestos gaseosos precursores de la depositacin hmeda. El segundo proceso a nivel molecular, explica la transformacin qumica de los precursores de lluvia cida en las nubes y describe la reaccin de los gases precursores con el vapor de agua condensado. En esta etapa, la solubilidad del SO2se incrementa en agua, debido a la presencia de agua oxigenada, la cual oxida el cido sulfuroso (H2SO3) que es la especie que se forma al disolverse el SO2 en agua, para luego dar lugar a la formacin del cido sulfrico (H2SO4). Otra va posible de oxidacin del SO2 en fase acuosa, es producida cuando participan iones metlicos como el hierro y el manganeso, adems de la participacin de partculas slidas. La formacin de cido ntrico se da preferiblemente en fase gas, debido a su baja solubilidad. El NO2 tambin se oxida por la reaccin de radicales OH, el ozono tambin produce la transformacin del NO2 a HNO3. La figura 6 muestra las reacciones ocurridas principalmente a nivel troposfera y de las nubes.

Figura 6. Procesos de transformacin qumica relacionados con la generacin de la lluvia cida a nivel molecular. (Fuente: Domnech, 1994).