Aldehdos y Cetonas

Contenidos
Grupo Carbonilo. Aldehdos y Cetonas. Nomenclatura. Propiedades Fsicas. Reacciones Qumicas.

Grupo Carbonilo
Dos aspectos notables del grupo carbonilo son su geometra

y su polaridad.

Grupo Carbonilo

El carbono carbonilo tiene hibridacin sp2.

El oxigeno, el carbono carbonilo, y los dos tomos directamente enlazados a ste descansan en un plano.

Grupo Carbonilo
Tipos de Compuestos Carbonilo.
Grupo Acilo

Aldehdos y Cetonas
Los aldehdos contienen el grupo acilo enlazado a un

hidrgeno.

Frmula General

El ms simple de los aldehdos es el formaldehdo o metanal. Industrialmente, se obtiene por oxidacin cataltica del metanol.

Aldehdos y Cetonas
Las cetonas contienen el grupo acilo enlazado a otro

carbono.

Frmula General

La ms simple de las cetonas es la acetona o propanona. Industrialmente, se obtiene por oxidacin del 2-propanol.

Aldehdos y Cetonas
Estructura y Polaridad.

CO 1.22 pm CO 1.41 pm

El grupo carbonilo polarizado convierte a aldehdos y cetonas en sustancias polares.

Nomenclatura IUPAC
Aldehdos.

Los aldehdos se nombran reemplazando la terminacin -o del nombre del alcano correspondiente con -al. La cadena principal debe ser la ms larga y contener el grupo de CHO.

El carbono del CHO se enumera como carbono 1.

Nomenclatura IUPAC
Aldehdos.

El sufijo -dial es aadido cuando el compuestos contiene dos funciones aldehdo.

La -o del alcano es reemplazado por el sufijo -al, pero es conservado cuando se usa el sufijo -dial.

Nomenclatura IUPAC
Aldehdos Cclicos.

Para los aldehdos cclicos en donde el grupo CHO se une directamente a un anillo, el sufijo -carbaldehdo es usado.

El carbono enlazado al grupo CHO es C1.

Nomenclatura IUPAC
Nombres Comunes de Aldehdos.

Estos nombres comunes son aceptados por la IUPAC.

Nomenclatura IUPAC
Cetonas.

Las cetonas se nombran reemplazando la terminacin -o del nombre del alcano correspondiente con -ona. La cadena principal debe contener el grupo cetona.

La enumeracin debe empezar por el extremo ms cercano al carbono del grupo carbonilo.

Nomenclatura IUPAC
Cetonas.

Los grupos enlazados directamente al grupo carbonilo son nombrados separadamente seguida de la palabra cetona. Los grupos son listados en orden alfabtico.

La IUPAC permite que las cetonas sean nombradas por nomenclatura clase funcional.

Nomenclatura IUPAC
Nombres Comunes de Cetonas.

El sufijo -fenona indica que el grupo acilo est enlazado al benceno.

Nomenclatura IUPAC
Grupo Acilo como sustituyente.

Se usa el nombre del grupo acilo con la terminacin -ilo.

Nomenclatura IUPAC
Aldehdos y Cetonas con otros Grupos Funcionales.

Si otro grupo funcional de mayor prioridad est presente y el doble enlace con el oxgeno es considerado un sustituyente en la cadena principal, el prefijo oxo- es usado.

Con grupos funcionales de menor prioridad se aplican las reglas de nomenclatura ya mencionadas.

Propiedades Fsicas
Propiedades fsicas de aldehdos.

Propiedades Fsicas
Propiedades fsicas de cetonas.

Reacciones Qumicas
Oxidacin de Aldehdos y Cetonas.

Los aldehdos se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos, pero las cetonas generalmente son inertes a este proceso.

Reacciones Qumicas
Oxidacin de Aldehdos.

El oxidante ms usado es CrO3 en cido acuoso. KMnO4, K2Cr2O7, CrO3.

Un inconveniente a este oxidante es que la reaccin tiene lugar bajo condiciones cidas, y las molculas sensibles a veces pueden sufrir reacciones secundarias.

Reacciones Qumicas
Oxidacin de Aldehdos.
El reactivo de Tollens, solucin de xido de plata I, Ag2O, en amonaco acuoso.

El reactivo de Fehling, solucin de sulfato de cobre II con tartrato de sodio en hidrxido de sodio.

Estos reactivos permiten diferenciar aldehdos de cetonas.

Reacciones Qumicas
Oxidacin de Aldehdos.

Otros grupos funcionales no reaccionan con este reactivo.

Reacciones Qumicas
Oxidacin de Cetonas.

Ruptura del enlace C-C de ambos lados del grupo carbonilo.

Las cetonas son inertes a la mayora de agentes oxidantes, pero sufren reaccin de ruptura lenta cuando son tratadas con KMnO4 alcalino caliente.

Reacciones Qumicas
Reacciones de Reduccin a Alcoholes.

Reduccin de aldehdos y cetonas a alcoholes por hidrogenacin cataltica del doble enlace carbono - oxgeno.

Reacciones Qumicas
Hidrogenacin Cataltica de Aldehdos y Cetonas.

Catalizadores efectivos para este tipo de reacciones son los metales finamente divididos de Pt, Pd, Ni y Ru.

Reacciones Qumicas
Reacciones de Reduccin a Alcoholes.

A escala de laboratorio, para la reduccin de aldehdos y cetonas a alcoholes se utiliza hidruros metlicos.

Reacciones Qumicas
Hidrogenacin de Aldehdos y Cetonas por NaBH4.

NaBH4 es fcil de usar, slo se necesita aadir una solucin de acuosa o alcohlica del aldehdo o cetona.

Reacciones Qumicas
Hidrogenacin de Aldehdos y Cetonas por LiAlH4.

Ninguno de estos hidruros, NaBH4 y LiAlH4, reducen dobles o triples enlaces carbono-carbono.

LiAlH4 reacciona violentamente con agua y alcohol, por lo cual, debe usarse en solventes anhidros.

Reacciones Qumicas
Reduccin a Hidrocarburos.

Grupo Metileno
2

Reduccin del grupo carbonilo a grupo metileno

La reduccin de Clemmensen y de Wolff-Kishner son idneas para convertir un aldehdo o una cetona en un alcano.

Reacciones Qumicas
Reduccin de Clemmensen.

Este mtodo no reduce el grupo carbonilo del cido carboxilo, ni los dobles o triples enlaces.

Emplea una amalgama de Zn-Hg en HCl concentrado.

Esta reaccin se usa para los compuestos sensibles a bases.

Reacciones Qumicas
Reduccin de Wolff-Kishner.

Este mtodo no reduce el grupo carbonilo del cido carboxilo, ni los dobles o triples enlaces.

Emplea hidracina y KOH NaOH, en un alcohol de alto p.e.

Esta reaccin se usa para los compuestos sensibles a cidos.

Reacciones Qumicas
Reacciones de Adiccin Nucleoflica.

Reaccin ms relevante del grupo carbonilo.

El tomo o grupo polarizado negativamente del nuclefilo ataca al carbono polarizado positivamente del grupo carbonilo

Reacciones Qumicas
Mecanismo de Reaccin de Adiccin Nucleoflica.

Reacciones Qumicas
Reacciones de Adiccin Nucleoflica.

Los aldehdos son ms reactivos que las cetonas en las reacciones de adicin de nucleoflica por razones estricas y electrnicas.

Reacciones Qumicas
Adiccin del Reactivo de Grignard.

El reactivo de Grignard es un halogenuro de alquilmagnesio.

Reacciones Qumicas
Reactivo de Grignard.
El enlace C-Mg es covalente polar, y el enlace Mg-X es inico.

Reacciones Qumicas
Reaccin con Formaldehdo o Metanal.

Forma alcoholes primarios.

Reacciones Qumicas
Reaccin con Aldehdos.

Forma alcoholes secundarios.

Reacciones Qumicas
Reaccin con Cetonas.

Forma alcoholes terciarios.

Reacciones Qumicas
Uso del Reactivo de Grignard en Sntesis de Alcoholes.

Dibujar el alcohol, e identificar los tres grupos unidos al carbono .

Si los tres grupos son R, el alcohol proviene de una cetona. Si uno de los grupos es hidrgeno, el alcohol proviene de un aldehdo.