Tipos de Variables termodinmicas: extensivas e intensivas

Las variables termodinmicas se clasifican en dos tipos, atendiendo a su dependencia o independencia con la cantidad total de materia presente en el sistema. As, tenemos:

Variables extensivas: si su valor depende de la cantidad o porcin de sistema que se considera, por ejemplo: masa, volumen, nmero de moles Variables intensivas: si su valor no depende de la cantidad de sistema considerado, por ejemplo: temperatura, densidad, presin, concent racin En la tabla siguiente se muestran algunas variables extensivas e intensivas:

Una forma sencilla de distinguir si una variable es extensiva o intensiva es dividir el sistema en dos bloques iguales y considerar si dicha variable cambia o se mantiene constante con respecto al sistema completo. Imaginemos que tenemos el siguiente sistema, constituido por 1 mol de hidrgeno en un recipiente de 22,4 litros:

Aunque para el sistema anterior hemos indicado muchas variables, para describir por completo el estado de un sistema no es necesario conocerlas todas, se pueden limitar, dado que las variables termodinmicas se hallan relacionadas entre s por ecuaciones matemticas. Por ejemplo, la ecuacin de Clapeyron para los gases ideales: PV = nRT Donde: P = presin (atm o pascales, Pa) V = volumen (litros o m3) n = nmero de moles R = constante de los gases ideales, 0,082 atml/Kmol o 8,31 J/Kmol T = temperatura en grados kelvin (K) Dada esta ecuacin para los gases ideales, bastar conocer la presin, el volumen y la temperatura para definir el estado del sistema, y el nmero de moles, o la densidad, o la masa, se podran calcular conociendo dichos valores de P, V y T. Por tanto, con estas variables el sistema quedara totalmente descrito.

Procesos isotermos, isobricos, isocoros y adiabticos

Un procedimiento habitual a nivel experimental para facilitar el estudio de los sistemas termodinmicos es limitar el nmero de variables de dicho sistema, manteniendo algunas fijas. Por ejemplo, si estudiamos un proceso a una temperatura constante de 25C, la temperatura dejar de ser una variable (no vara) y pasar a ser un valor numrico. Este tipo de proceso en el que se fija una variable adopta su nombre en funcin de cul sea la variable fijada:

A los procesos que se llevan a cabo a temperatura constante, se los denomina isotermos o isotrmicos (T = cte) A los procesos que se llevan a cabo a presin constante, se los denomina isobricos (P = cte) A los procesos que se llevan a cabo a volumen constante, se los denomina isocoros (V = cte) A los procesos que se llevan a cabo sin transferencia de calor entre el sistema y el entorno, se los llama adiabticos(Q = 0)

Definicin de funcin de estado Por ltimo, aunque no por ello menos importante, debemos saber que algunas variables termodinmicas son, adems, lo que se conoce como funciones de estado. Qu significa esto? Significa que si el sistema sufre una modificacin y pasa de un estado A a un estado B, el valor de estas variables termodinmicas que son funciones de estado no depende de cmo se ha efectuado la transformacin, slo del estado del sistema. Veremos esto con un ejemplo concreto para que sea ms sencillo, tomando como variable la temperatura. Consideremos un sistema que est en un estado A en el cual la temperatura es de 20C. Este sistema sufre una transformacin y pasa a estar en un estado B en el cual la temperatura es de 60C. El sistema en le estado B seguir estando a 60C independientemente del camino que haya seguido la transformacin. No depende del camino que ha seguido dicha transformacin, no importa si se ha calentado y luego enfriado, o si se ha calentado progresivamente La temperatura en el estado B seguir siendo de 60C, sin importar cmo se ha llegado a ello. Por esto, la temperatura es una funcin de estado, slo depende del estado del sistema en el momento en que lo consideremos.

Otra forma de decir esto es que las variaciones que experimentan las funciones de estado slo dependen del estado inicial y final del sistema. En nuestro caso la variacin de temperatura es de 40C (60 20). Otras variables termodinmicas que son funcin de estado son el volumen, la presin, y otros nuevos conceptos en los que vamos a profundizar a lo largo del tema como la energa interna, la entalpa, la entropa y la energa libre de Gibbs.