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UTN Facultad Regional del Neuqun Tecnicatura Superior en yacimientos Hidrocarburferos no

Convencionales
Ctedra: Qumica 1 cuatrimestre ao 2014

Autores: Ing. Gabriela Martinez
Ing. Torti Guido
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Estructura Universitaria

Autoridades UTN:

Rector: Ing. Hctor Broto
Vicerrector: Ing. Carlos Fantini.
Secretario Acadmico: Ing. Jos Virgili.
Secretario de Extensin Universitaria: Lic. Sebastin Puig.
Secretario de Ciencia Tcnica y Posgrado: Dr. Walter Legnani.
Secretario Administrativo: Dr. Rogelio Gmez.


Autoridades Facultad Regional del Neuqun:

Decano: Ing. Pablo Oscar Liscovsky.
Secretaria Acadmica: Ing. Patricia Gonzlez.
Secretario de Extensin Universitaria: Lic. Alejandro Torres.
Secretario de Ciencia y Tecnologa: Ing. Lus Felipe Sapag.
Secretara Administrativa: Cdra. NoemDaz.
Secretario de Asuntos Estudiantiles: Sr. Leonardo Abel Yost.






Formas de Contacto:

Telfono: 0299-4960510 / 4961162 / 4963292
E-mial: cbarros@uacf.utn.edu.ar
dsegura@uacf.utn.edu.ar

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SISTEMAS MATERIALES


Materia
Es todo lo que
posee peso, y
ocupa un lugar
en el espacio.
Sistema Material
Porcin de
materia que se
aisla para su
estudio.
Sistema
Homogneo
Es aquel sistema
que en todos los
puntos de su masa
posee iguales
propiedades fsicas y
qumicas (mismas
propiedades
intensivas). No
presenta solucin en
su continuidad ni
aun con el
ultramicroscopio.
Sustancia Pura
Sistema
homogneo con
propiedades
intensivas
constantes que
resisten los
procedimientos
mecnicos y
fsicos del anlisis.
Simples
Sustancia pura
que no se puede
descomponer en
otras. Est
formada por
tomos de un
mismo elemento.
Compuesto
Sustancia pura
que se puede
descomponer en
otras. Est
formada por
tomos de
diferentes
elementos.
Solucin
Sistema
homogneo
constituido por
dos o ms
sustancias puras o
especies qumicas.
Soluto
Sustancia en
menor
abundancia
dentro de la
solucin.
Solvente
Sustancia cuyo
estado fsico es el
mismo que el que
presenta la
solucin.
Sistema
Heterogneo
Es aquel sistema
que en diferentes
puntos del mismo
tiene distintas
propiedades fsicas y
quimeras (distintas
propiedades
intensivas). Presenta
solucin en su
Dispersin Grosera
Sistemas heterogneos visibles a
simple vista.
Dispersin Fina
Sistema
heterogneo
visible al
microscopio
(10000000 A <
partculas <
500000 A).
Suspensiones
Dispersiones finas
con la fase
dispersante
liquida y la
dispersa slida.
Emulsiones
Dispersiones finas

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continuidad
(superficie de
separacin).
con ambas fases
liquidas.
Dispersin Coloidal
Sistema heterogneo no visible al
microscopio, visible al
ultramicroscopio.
SISTEMAS DISPERSOS
Sistema Ejemplo
Gaseoso
Gas en gas Aire
Lquido en
gas
Niebla, espuma
Slido en gas Humo
Lquido
Gas en
lquido
Soda, oxgeno en agua
Lquido en
lquido
Aceite en agua
Slido en
lquido
Arena en agua, tinta
china
Slido
Gas en slido
Hielo en aire, piedra
pome
Lquido en
slido
Agua en arena
Slido en
slido
Arena y azufre en
polvo
La materia que nos rodea est compuesta por tomos que obedecen las leyes de la mecnica
cuntica. A temperaturas normales stas concuerdan con las nociones clsicas, y un gas se
comporta como un conjunto de pelotas encerradas en una caja que continuamente se chocan
unas con otras. A medida que disminuye la temperatura comienza a manifestarse el carcter
cuntico de los tomos el cual puede clasificarse segn su espn: fermiones si tienen espn
semientero y bosones si tienen espn entero. Los fermiones son poco sociables y nunca dos de
ellos pueden ocupar el mismo estado cuntico. Por el contrario, los bosones si son sociables y
tienden a favorecer la ocupacin mltiple de un mismo estado cuntico. Los tomos de sodio y
rubidio utilizados en estos experimentos pertenecen a esta ltima familia de partculas.
A temperaturas normales (ambiente, por ejemplo), la diferencia entre ambos tipos de conducta
social es apenas perceptible. Pero a temperaturas suficientemente bajas, tal como lo predijo
Einstein, los bosones tienden a acumularse en el estado cuntico energticamente ms bajo
conformando el llamado condensado de Bose-Einstein.


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QU ES LA CONDENSACIN DE BOSE-EINSTEIN?
La condensacin de Bose-Einstein es un fenmeno cuntico que se manifiesta a escalas
macroscpicas. Este nuevo estado de la materia fue predicho por Albert Einstein en la dcada
del 20 contemporneamente al desarrollo de la mecnica cuntica. Einstein aplic el nuevo
concepto de estadstica de Bose a un gas ideal de tomos idnticos que estaban en equilibrio
trmico y encerrados en una caja.
Un gas ideal de Bose es una coleccin de N partculas bosnicas no-interactuantes. Siguiendo
las leyes de la mecnica cuntica estas partculas tienen una naturaleza ondulatoria que a
ciertas temperaturas puede ser caracterizada por la longitud de onda de Broglie LB = (h2/2 pi
mkBT)1/2, donde m es la masa de la partcula, T la temperatura del sistema, h la constante de
Planck, y kB la constante de Boltzman. A altas temperaturas, cuando LB es ms chica que la
distancia entre partculas, las propiedades del gas estn dominadas por el movimiento trmico
de las mismas (ver figura) como si fueran partculas localizables.

Pero a medida que la temperatura desciende, LB toma valores grandes comparados con los de
las distancias entre partculas y comienza a emerger el carcter ondulatorio de los tomos. As,
las diferentes ondas de materia pueden sentirse unas con otras y coordinar su estado
produciendo la condensacin de Bose-Einstein (ver figura). Se suele decir que se produce un
supertomo ya que todo el sistema queda descripto por una nica funcin de onda,
exactamente como ocurre en un solo tomo. Tambin se puede hablar de materia coherente
como ocurre con la luz coherente en el caso de un lser.

PERSPECTIVAS
La condensacin de Bose-Einstein se va perfilando como un nuevo campo de la Fsica donde el
control del comportamiento cuntico de la materia a escala macroscpica abre un inmenso
abanico de aplicaciones tales como el desarrollo de interferometra atmica ultraprecisa, la
obtencin de relojes atmicos mucho ms estables que los actuales, y el empleo de lseres de
tomos para disear nanoestructuras con extraordinaria precisin.

Recientemente el grupo de Colorado ha demostrado que en 85Rb es posible generar fuerzas
atmicas repulsivas y atractivas produciendo la disolucin del condensado, lo que permitira
reproducir condiciones extremas cruciales para comprender algunos procesos fsicos que
tienen lugar en el interior de las estrellas enanas, o incluso en la vecindad de los agujeros
negros.

Por otro lado ya ha comenzado la carrera por la creacin de gases de tomos ferminicos
cunticamente degenerados, lo cual requiere tambin temperaturas ultrabajas. Si bien los
fermiones se comportan completamente distintos a los bosones, parecen constituir una fuente
igualmente excitante de la nueva fsica que se viene.

EL CONDENSADO BOSE-EINSTEIN Y SUS APLICACIONES.
El Condensado Bose-Einstein, as bautizado en honor a los fsicos S.Bose y A. Einstein quienes
en la dcada de l920, idearon la hiptesis matemtica de su existencia. Comenzando la dcada
de 1920, Satyendra Nath Bose estaba estudiando la nueva idea (nueva en esa poca) de que la
luz vena en pequeos paquetes discretos (ahora llamados "quanta" o "fotones"). Bose asumi
ciertas reglas para decidir cundo dos fotones deberan ser contados como idnticos o

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diferentes. Estas se llaman las "Estadsticas de Bose" (o a veces las "Estadsticas de Bose-
Einstein").Einstein sospech que las mismas reglas deberan aplicarse a los tomos. El trabaj
en la teora de cmo los tomos de un gas se comportaran si estas reglas fueran aplicadas. Lo
que encontr fue que las ecuaciones apuntaban a que no hubiera mucha diferencia, excepto a
muy bajas temperaturas. Si los tomos estuvieran suficientemente fros, algo muy poco usual
debera ocurrir. Era algo tan raro que l mismo no estuviera seguro de estar en lo cierto.

Gracias a ese condensado atmico formado de una mezcla de gases de sodio y rubidio,
sometido a una temperatura de cincuenta millonsima de grado por encima del cero absoluto
(-273,15 c) es que se obtuvo un nuevo estado de la materia con propiedades muy importantes.
El Condensado Bose-Einstein, puede ser descrito como el estado donde los tomos tienen la
menor carga posible de energa y el mayor orden, por el hecho de haber sido enfriados a
temperaturas extremas, hasta el punto que los tomos se aglutinan en una masa densa (melaza
ptica) que hace comportar a las partculas como un solo tomo nico, que forma una
identidad de grupo y actan sincrnica y armnicamente con gran orden.
Recientemente, haciendo pasar rayos de luz lser por un Condensado Bose-Einstein, un grupo
de cientficos de las Universidades de Cambrige, Harvard y Stanford, con los doctores Han y
Harris a la cabeza, consiguieron reducir la velocidad de la luz? que en condiciones normales se
propaga a razn de 300 mil kilmetros por segundo- a tan solo 61 kilmetros por hora (17
metros por segundo) Los fotones de luz al atravesar esa masa atmica tan especial, no se
congelaron, pero quedaron casi inmviles, se trasladaron como ya expres, a 17 metros por
segundo. Velocidad sta a la que est acostumbrado el hombre en su quehacer diario, (una
marcha rpida en bicicleta.)


Cuando la onda de luz impact en los tomos de gas congelado casi al cero absoluto, los
fotones se enlentecieron. La informacin que transportaba, qued impresa en los tomos de
sodio y de rubidio que conforman el medio del Condensado Bose-Einstein, mantenido a casi
cero grado Kelvin.
La luz almacenada fue reconstruida en gran proporcin y el pulso regenerado trasmiti la
informacin, segn informan los investigadores de las bajas temperaturas.
Actualmente, con la luz, son necesarios haces muy intensos con gran cantidad de energas
para conseguir, por ejemplo, efectos pticos en las telecomunicaciones.
La luz retardada, gracias al fro extremo, ofrecer una nueva clase de ptica, donde un pequeo
nmero de fotones, conseguira efecto similar al de haces luminosos muy potentes.
En la computacin del futuro, es posible que los simples fotones de luz, reemplacen los pulsos
elctricos de los electrones, los circuitos sern mucho menores, disiparn muy pequeas
fracciones de calor, lo que permitir revolucionar el tamao, la agilidad y rapidez del
procesador.
Gracias a las nuevas tecnologas se harn mquinas o cerebros pticos que funcionen con
fotones en lugar de los ya citados electrones?
Se harn nuevos tipos de lser, mucho ms verstiles que los actuales, mejorarn
notablemente los equipos de visin nocturna, las lneas telefnicas que utilizan fibras pticas
necesitarn muchas veces menos potencia que los actuales entre otros: las imgenes de
televisin sern favorecidas por los haces de luz retardados por los tomos de elementos a muy
baja temperatura en la Melazas pticas.

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Habr mayor sensibilidad y resolucin en la filmacin de lugares poco iluminados.
Muchos acontecimientos csmicos y del tiempo cero del Big Bang, que se siguen manifestando,
podrn ser estudiados con mayor precisin y certeza.
En una o dos dcadas el mundo de la tecnologa cambiar y sus logros, beneficiar a no dudar a
la humanidad.
Tom 70 aos para desarrollar el concepto de Einstein de la condensacin Bose-Einstein en un
gas. Fu hecho por primera vez por Eric Cornell y Carl Weiman en Boulder, Colorado en 1995.
Ellos lo lograron enfriando tomos a una temperatura mucho menor de lo que se haba
conseguido antes. En su tcnica utilizaron luz lser para enfriar y mantener atrapados los
tomos y posteriormente estos tomos fueron enfriados, an ms, mediante algo llamado
"enfriamiento evaporativo".

Al Sistema Material se lo define como una porcin de materia aislada del medio circundante
con fines de estudio

El qumico utiliza distintos criterios de clasificacin de sistemas materiales segn los objetivos
de su estudio.
Cuando se observa un sistema material debe prestarse atencin al medio que lo rodea, sin
olvidar que entre ambos existe una superficie de contacto que en la mayora de los casos es
visible. Dicha superficie de contacto es importante porque permite considerar el pasaje de
materia y/o de energa del sistema material al medio o viceversa. De acuerdo a la interaccin
con el medio que los rodea, los sistemas materiales pueden clasificarse como:

- Abiertos: aquellos donde hay transferencia de materia y energa entre el sistema y el
medio. Ejemplo: agua hirviendo en un jarro sin tapa.

- Cerrados: aquellos donde slo hay intercambio de energa entre el sistema y el medio.
Ejemplo: agua caliente en un jarro hermticamente tapado.

- Aislados: aquellos donde no hay intercambio ni de materia ni de energa entre el
sistema y el medio. Ejemplo: vaso trmico utilizado para conservar lquidos a temperatura
constante (termo o vaso Dewar).

En el caso de los sistemas aislados, donde no hay intercambio de energa con el medio
ambiente, el principio de conservacin de la energa se verifica dentro del sistema, mientras
que en los sistemas abiertos y cerrados, donde hay intercambio de energa con el medio, la
verificacin del principio de conservacin de la energa solo es posible si se considera el medio
ambiente que rodea a estos sistemas.

Esta clasificacin de los sistemas materiales se realiza teniendo en cuenta su interaccin con el
medio que los rodea. ste no es el nico criterio que permite clasificar a los sistemas
materiales.
Si ahora se considera al sistema material en s mismo; independientemente de si es un S.M.
abierto, cerrado o aislado; ste puede ser clasificado de acuerdo a las caractersticas de la

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materia que lo compone, ya sea considerando su aspecto macroscpico o su composicin
qumica.

Cuando se considera su aspecto macroscpico, los S.M. se clasifican en:

- Homogneos: son aquellos que presentan las mismas propiedades intensivas* en toda
su extensin. Ejemplos: agua contenida en un vaso, aire dentro de una botella, un clavo de
hierro.

- Heterogneos: son aquellos que presentan diferentes propiedades intensivas en
distintos puntos de su extensin. Ejemplos: agua con varios trozos de hielo, mrmol, corcho
natural, agua con aceite.

* Definicin de propiedad intensiva ms adelante.

Un S.M. heterogneo puede ser considerado como la unin de dos o ms S.M. homogneos
diferentes, cada uno de los cuales recibe la denominacin de fase. Es importante aclarar que un
S.M. homogneo presenta una nica fase.

Un caso particular de S.M. heterogneo se presenta cuando una de las fases es un lquido y la
otra fase es slida y se encuentra finamente dividida y dispersa en el seno de la fase lquida.
Este tipo de S.M. heterogneo se denomina suspensin. Como ejemplo de suspensin
podemos mencionar una mezcla de agua con aren

Cuando se considera su composicin qumica, los S.M. se clasifican en:

- Sustancias puras: son aquellas cuya composicin es definida y fija, es decir, que estn
formadas por unidades de materia iguales (tomos o molculas).

- Mezclas: son sistemas materiales formados por dos o ms sustancias puras, cada una de
las cuales se denomina componente.

A su vez, las sustancias puras pueden subdividirse en:
- Sustancias elementales: son sustancias formadas por un solo tipo de tomo. Las
sustancias elementales pueden ser atmicas, por ejemplo argn (Ar), nen (Ne), hierro (Fe),
sodio (Na), helio (He) o moleculares, por ejemplo oxgeno (O2), azufre (S8), yodo (I2) o fsforo
(P4).

- Compuestos son sustancias formadas por ms de un tipo de elemento. Los compuestos
pueden ser moleculares, por ejemplo agua (H2O), dixido de carbono (CO2), butano (C4H10) o
inicos, por ejemplo xido de calcio (CaO), cloruro de sodio (NaCl).


PROPIEDADES DE LA MATERIA

Clasificacin

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Para entender y comprender mejor las definiciones anteriores se necesita conocer cules son
las propiedades de la materia. Las propiedades de una determinada sustancia permite
identificarla, caracterizarla y, por ende, distinguirla de otras sustancias.
Se puede hacer una primera divisin de las propiedades de la materia teniendo en cuenta la
dependencia o no de las mismas con la cantidad de materia:

- Propiedades extensivas: son aquellas propiedades que dependen de la cantidad de
materia. Por ejemplo: la masa, el peso, el volumen, cantidad de calor absorbido o cedido, etc.

- Propiedades intensivas: son aquellas propiedades que no dependen de la cantidad de
materia. Por ejemplo: la densidad, el peso especfico, la temperatura, la dureza, capacidad de
un compuesto de producir dixido de carbono y agua, la capacidad de un elemento de
combinarse con el oxgeno de la atmsfera, etc.

Considere un sistema formado por una fase y separado en dos partes por una superficie
imaginaria como se muestra en la siguiente figura:




A B



Cada parte, a su vez, puede ser considerada un sistema independiente. Se tiene as el sistema
A, el sistema B y el sistema S que es el resultado de unir ambos. La masa o cantidad de materia
del sistema S es una propiedad extensiva porque es la suma de las masas:
m
S =
m
A
+ m
B


Si la masa del sistema A es igual a 0,75 kg y la del sistema B es igual a 0,25 kg, la masa del
sistema S ser de 1,00 kg.

Siguiendo con el ejemplo anterior, y analizando qu sucede con la temperatura:
Si se coloca un termmetro en el sistema A y nos indica una temperatura t
A
= 27 C, al colocarlo
en el sistema B tambin indicar t
B
= 27 C, y sta ser la misma temperatura del sistema total,
t
S
= 27 C.

Se ve en este ejemplo cmo la temperatura es independiente de la extensin del sistema que
se considera y cmo adems caracteriza al sistema. La temperatura es una propiedad intensiva
que especifica el estado trmico del sistema.

Otra propiedad intensiva es la concentracin de sales en agua.
Si el sistema A tiene 10 gramos de sal disuelta por cada litro de agua (gL
-1
), el sistema B tendr
el mismo valor y ese ser el valor de la propiedad en todo el sistema S.


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Debido a que las propiedades intensivas son independientes de la extensin del sistema
material considerado, resultan ms apropiadas para caracterizarlo. Cabe aclarar que esta
caracterizacin no necesariamente implica la identificacin de la/s sustancia/s que lo
componen.

Se puede considerar otro criterio para clasificar las propiedades de la materia segn se
modifique o no su estructura qumica.

- Propiedades fsicas: son aquellas que pueden ser medidas u observadas sin modificar la
identidad qumica de la sustancia analizada. Ejemplos de propiedades fsicas son: la
maleabilidad, la dureza, el punto de ebullicin, el punto de fusin, la densidad, etc.

- Propiedades qumicas: se refieren a la capacidad de una sustancia de transformarse en
otra. Por ejemplo, una propiedad qumica del gas hidrgeno es que reacciona con oxgeno (se
quema en presencia de ste) para producir agua. Una propiedad qumica del metal zinc es que
ste reacciona con los cidos para producir el gas hidrgeno. Otras propiedades qumicas son:
la inflamabilidad (la capacidad de una sustancia para arder en presencia de oxgeno), la
toxicidad, la capacidad de reaccionar con diversas sustancias para enmohecerse, corroerse,
explotar, etc.

Se debe tener en cuenta que las clasificaciones de las propiedades de la materia en intensivas y
extensivas o en fsicas y qumicas son independientes entre s.
















TRANSFORMACIONES FSICAS Y QUMICAS

Los cuerpos y la materia que nos rodea, sufren continuamente transformaciones o cambios que
denominados fenmenos. Si dejamos un cubito de hielo fuera de la heladera, un clavo dentro de un
vaso con agua, un papel en contacto con una llama, observaremos que sufren transformaciones: el
hielo se derrite, el clavo se oxida y el papel se quema.

Propieda
des
Extensiva
s
Dependen
de la
masa

Propieda
des
Intensiva
s
No
dependen
de la
masa

Propieda
des
Qumicas
Con
cambio
en la
identidad
qumica
Propie
dades
de la
Materi
a
Propieda
des
Fsicas
Sin
cambio en
la
identidad
qumica


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Si se analiza detenidamente stos fenmenos, podemos concluir que si se coloca el agua del cubito
derretido dentro del congelador nuevamente se puede repetir el mismo fenmeno antes
observado. Si se intenta hacer lo mismo en los otros dos casos, se observara que esto es imposible,
una vez que todo el clavo se ha oxidado o que todo el papel se ha quemado. Esto permite distinguir
dos tipos de fenmenos:

Fenmenos Fsicos: Son aquellos en los cuales no se produce un cambio sustancial de la materia,
pudiendo repetirse el fenmeno, con la misma materia inicial. En el ejemplo del cubito de hielo, al
derretirse experimenta una transformacin fsica. Para que el agua cambie de estado, necesita
incorporar calor, es decir, energa. Se puede deducir entonces, que en toda transformacin fsica,
hay involucrado un intercambio de energa, en el ejemplo, entre el cubito y el medio ambiente.
Qu ocurre cuando se regenera el cubito dentro del congelador?
Se Podra representar este fenmeno mediante la siguiente ecuacin:

H
2
O (s) + Calor H
2
O (l)
Fenmenos Qumicos: Son aquellos en los cuales se produce un cambio sustancial de la materia, no
pudiendo repetirse el fenmeno, con la misma materia inicial. En el ejemplo del clavo de hierro que
se oxida en contacto con el agua, se observa que el clavo original, constituido exclusivamente por
un tipo de sustancia denominada hierro (Fe), luego de un tiempo de estar en contacto con el
oxgeno del agua, se transform en otra sustancia, con propiedades diferentes, constituida por
hierro y oxgeno (xido de hierro). Se podra representar entonces esta transformacin mediante la
siguiente ecuacin: 2 Fe + O
2
2 FeO

De la misma forma que las transformaciones fsicas involucran intercambios de energa, los
fenmenos qumicos tambin, y para darse cuenta, se considera el ejemplo del papel que se
quema: en este caso, la celulosa del papel se combina con el oxgeno del aire siempre que exista
una llama que provea la energa necesaria para esta transformacin.










ESTRUCTURA ATOMICA

- Descubrimiento de las partculas fundamentales: Establecimiento de los primeros
modelos atmicos de Thomson y de Rutherford.-
Anlisis histrico:
Los filsofos atomistas:

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Demcrito de Abdera (460 - 360 AC),
Epicuro de Samos (341 - 270 AC),
Tito Lucrecio (98 - 54 AC).
Como tantos otros conceptos griegos, el del tomo lo desarrollan en base a la lgica y la
argumentacin y no a la experimentacin
La idea de que el mundo que nos rodea est constituido de una gran cantidad de partculas
infinitesimales e idnticas llamadas molculas, y que a su vez esta inmensa cantidad de
diferentes molculas son simplemente diferentes arreglos de grupos de tomos, no tiene ms
de 150 aos.
La materia no puede ser subdividida infinitamente.
Las propiedades de la sustancias no son las de sus tomos, sino la de la forma cmo estos se
combinan.


Para Dalton y los cientficos del siglo XIX, el tomo era una esfera slida e indivisible, pero
pronto surgieron ciertas evidencias experimentales que obligaron a los hombres de ciencia a
cambiar de parecer. El modelo atmico sufri una evolucin en la que se pueden identificar tres
etapas: en un primer momento se descubri la naturaleza elctrica de la materia,
posteriormente se identific el ncleo del tomo y en una ltima etapa se desarroll la
Mecnica cuntica para describir el comportamiento de los electrones.
Para estudiar la relacin entre la electricidad y el estado gaseoso, hacia 1850, sir William
Crookes empez a experimentar con descargas elctricas en gases dentro de tubos cerrados. A
los experimentos realizados para estudiar estos fenmenos se los denomin tubos de descarga
o tubos de Crookes. Como se muestra en la figura, un tpico tubo de descarga consta de un
tubo de vidrio alargado circular sellado en cada extremo, con una pieza de metal llamada
electrodo.
Los electrodos pueden conectarse a las
terminales
(+) y (-) de una fuente de alto voltaje,
llamadas, respectivamente, nodo y ctodo.
Cuando el voltaje se eleva por encima de los
10.000 voltios y el tubo contiene aire en
pequeas cantidades, se ve un haz de luz
cuya intensidad vara segn la cantidad de
aire del tubo.
Si, en vez de aire, se introducen otros gases,

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la luz toma diferentes colores, segn el gas.
Cuando en un tubo de descarga se le hace vaco y se aplica una diferencia de potencial alta, se
puede observar un haz de rayos que sale del ctodo y se dirige hacia el nodo.
En 1895 se descubren los rayos catdicos, su nombre se debe a que son una radiacin
procedente del ctodo. La radiacin se produce entre dos electrodos, por aplicacin de varios
miles de voltios, colocados dentro de un tubo con un gas a una presin muy baja (100 Pa
0,001 atm). Un fenmeno inesperado de aplicacin se produjo en 1895 con el descubrimiento
de los rayos-X por W.C. Rntgen, que fue el primer galardonado con el premio Nobel de Fsica
en 1901.
En 1896 se descubre la radiactividad natural por A.H Becquerel, y el estudio de esta
radiacin por los esposos Pierre y Marie Curie, que les supuso el premio Nobel de Fsica a los
tres en 1903. Con el fenmeno de la radiactividad natural se demostraba que todos los
elementos qumicos tienen algo en comn. As, los elementos qumicos ms pesados tienen las
propiedades de la radiactividad (partculas positivas), (partculas negativas) y (radiacin de
muy alta energa).
En 1897 J.J. Thomson trabajando con los rayos que salan del ctodo, en un tubo vaco,
identific los transportadores de carga elctrica. Demostr que estos rayos consisten en
partculas llamadas electrones, por lo que recibi el premio Nobel de Fsica en 1906. Los
electrones son emitidos cuando se aplica una diferencia de potencial elevada, entre dos
electrodos metlicos en contacto, en un tubo de vidrio que contiene una pequea cantidad de
gas.
Sus observaciones confirmaron que los rayos catdicos son un chorro de partculas cargadas
negativamente que se mueve desde el electrodo negativo o ctodo al nodo, luego los
electrones proceden del interior de los tomos de los elementos que constituyan el ctodo.
Thomson determin otras propiedades de los electrones como la relacin e
-
/m
e
= 1,76 10
11

C/kg.
Posteriormente, en 1912, el fsico americano R. Millikan hizo la primera medida de la carga
del electrn y recibi el premio Nobel en 1923, tambin fue galardonado por sus trabajos en el
efecto fotoelctrico. La carga del electrn es 1,610
-19
C y la masa 9,110
-31
kg. Siendo un
electrn 1837 veces ms ligero que el tomo de hidrgeno. El descubrimiento de Thomson
tuvo, por tanto, importantes repercusiones para la Qumica, demostr que el tomo de los
compuestos qumicos no est construido como un bloque indivisible; aunque llev un nmero
de aos antes de que este desarrollo tuviera repercusin directa en la Qumica.

En 1904 Thomson propuso el primer modelo atmico en el que se consideraba el tomo
como una esfera cargada positivamente de radio 10
-10
m con los electrones entremezclados
sobre su volumen.

Modelo atmico de Thomson:
A pesar de que los rayos catdicos no son
perceptibles a simple vista, su presencia se
puede establecer colocando entre el ctodo y
el nodo una lmina metlica re cubierta de
sulfuro de zinc, la cual, en contacto con los
rayos catdicos, emite luz

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Si, en lugar de la lmina fosforescente, se usa una delgada lmina de cobre, sta se calienta al
rojo, por el impacto de los rayos catdicos, lo cual indica que los rayos poseen energa.
Cuando a un haz de rayos catdicos producido en un tubo de rayos Crookes provisto de una
pantalla fluorescente se le acerca el polo norte de un imn, polo negativo, se observa que el
rayo se aleja del polo. Al acercarle el
polo sur, positivo, se observa que el
rayo es atrado.
Este experimento demuestra que los
rayos catdicos presentan carga
negativa.

Mediante otro experimento como el que se ilustra
en la figura, en el cual se interpone en el camino de
los rayos una cruz, llamada la cruz de Malta, se
observa la proyeccin de la sombra de la cruz sobre el fondo del tubo. Esto indica que los rayos
catdicos se desplazan en lnea recta.


Como se ilustra en la figura, los rayos
catdicos, al chocar contra las aspas de
una pequea rueda, llamada molinete,
le imprimen movimiento; mediante
este procedimiento se demuestra que
los rayos catdicos tienen masa.
Los cientficos han demostrado que los
rayos catdicos son exactamente los
mismos, independientemente del
material del cual est hecho el ctodo.
Esto significa que estos rayos son una propiedad bsica de toda la materia.

Es posible explicar las propiedades de los rayos catdicos, antes mencionadas, considerando
que el haz est formado de partculas diminutas con masa, carga negativa, alta energa y que se
desplazan en lnea recta desde el ctodo hacia el nodo. Estas partculas se conocen con el
nombre de electrones.
Como los tomos son elctricamente neutros, si
arrancamos un electrn a un tomo, ste debe quedar
cargado positivamente.
El descubrimiento de los electrones y de los rayos
catdicos supuso toda una revolucin ya que pona en

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evidencia que la teora atmica de Dalton poda tener fallos: los tomos no eran indivisibles
sino que estaban formados por partculas ms pequeas. Pero, todo esto plante nuevos
interrogantes: cmo era el tomo en su interior?, cul era su estructura?
El primer modelo atmico "plum-pudding" la emiti Joseph John Thomson en 1904 al suponer
que:
"El tomo est constituido por una esfera material, pero de carga elctrica positiva, dentro de
la cual se encontraban embebidos los electrones necesarios para neutralizar dicha carga y
distribuidos en una ordenacin que depende del elemento correspondiente".
Este modelo explicaba el fenmeno de los rayos catdicos ya que el tomo as constituido
desprenda electrones al provocar una diferencia de potencial elevada entre los electrodos del
tubo de rayos catdicos.

Modelo atmico de Rutherford:
A principios del siglo XX ya se saba que el tomo estaba constituido por dos partculas: el
electrn (e
-
) y el protn (p
+
).
Al tratar de estudiar la estructura interna de los tomos y para comprobar la validez del modelo
atmico de Thomson, en 1910 un fsico neozelands, Ernest Rutherford, que estudi con
Thomson en la universidad de Cambridgc, y sus colaboradores Geiger y Marsden, realizaron el
siguiente experimento:
a) Bombardearon una hoja metlica de Au,
muy delgada, con partculas alfa (ncleos de
tomos de He, es decir, partculas con dos
cargas positivas) procedentes de una muestra
del elemento qumico radiactivo Ra. Las
partculas, poseen una velocidad de 210
4

km/s y su masa es unas 7000 veces mayor que
la de los electrones.

b) La gran mayora
(ms del 90%) de
partculas pasaba
a travs de la lmina
de Au sin sufrir
desviacin.



c) Un porcentaje pequeo de partculas experimentaba desviaciones entre 60.
d) Un porcentaje muy pequeo de partculas (1 de cada 20.000), experimentaba desviaciones
mayores de 90, es decir, no lograban traspasar la lmina de oro.

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Este descubrimiento fue sorprendente. Su explicacin, con base en el modelo atmico de
Thomson, planteaba inquietudes: ya qu segn el modelo la carga positiva del tomo era tan
difusa que se esperara que las partculas a atravesaran las lminas sin desviarse o con una
desviacin mnima. El comentario de Rutherford sobre este descubrimiento fue el siguiente:
"Result tan increble como si usted hubiera lanzado una bala de 15 pulgada hacia un trozo
de papel de seda y la bala se hubiera regresado hacia usted."
Qu causa la desviacin de algunas partculas alfa?, por qu otras se devuelven? (vase
figura)

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Los experimentos de Rutherford no se podan explicar
con el modelo de Thomson, ya que con ste modelo,
las partculas alfa deberan pasar a travs de la hoja
experimentando pequeas desviaciones.
Para explicar la desviacin de algunas partculas alfa y
la devolucin de otras, Rutherford tuvo que dejar a un
lado el modelo de Thomson y su modelo atmico
segn el cual el tomo est constituido por un ncleo
central y por electrones que simplemente giran a su
alrededor. Pens, que la razn por la cual la mayora
de las partculas que pasaron a travs de la lmina de
oro con poca o ninguna desviacin, se deba a que
entre el ncleo y los electrones hay espacio vaco.

Para explicar estos experimentos Rutherford propuso
el modelo nuclear del tomo que nos dice:
a) La mayora del espacio de los tomos est libre de partculas.
b) Los tomos contienen en el centro un ncleo positivo
constituido por protones y donde est concentrada casi toda la
masa del tomo.
c) Los e- forman una corteza extranuclear y debern moverse
continuamente para no precipitarse sobre el ncleo debido a la
atraccin electrosttica.
d) El tamao del ncleo es de diez a cien mil veces menor que
el tamao del tomo, (existe un gran vaco).
Es decir:
En el tomo debe haber una concentracin alta de carga

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positiva, es decir, mucha carga positiva en un volumen muy pequeo, llamado ncleo atmico
y los electrones ocupan el espacio que rodea al
ncleo girando a su alrededor.

Este modelo presentaba dos inconvenientes
importantes:
1. No explica correctamente la estabilidad de los
electrones girando alrededor del ncleo, ya que, los
electrones al girar poseen aceleracin y, en la teora
clsica del Electromagnetismo, se saba que toda
partcula cargada con aceleracin emite energa, por
lo que el electrn debera ir perdiendo energa y
velocidad con lo que chocara con el ncleo, lo que
significa que este sistema atmico no sera estable.

2. Cualquier cuerpo que se mueve a velocidad constante describiendo una trayectoria
circular, est sometido a una aceleracin generada por una fuerza dirigida hacia el centro del
crculo


- De la fsica clsica a la teora cuntica
Los primeros intentos de los fsicos del siglo XIX para comprender el comportamiento de los
tomos y de las molculas no fueron exitosos del todo. Al suponer que las molculas se
comportan como pelotas que rebotan, los fsicos fueron capaces de predecir y explicar algunos
fenmenos macroscpicos como la presin que ejerce un gas. Sin embargo este modelo no
informaba del todo la estabilidad de las molculas: es decir, no poda explicar qu fuerzas
mantenan unidos a los tomos. Pas mucho tiempo para que se descubriera -y an ms para
que se aceptara- que las propiedades de los tomos y de las molculas no son gobernadas por
las mismas leyes fsicas que rigen a los objetos ms grandes.
La nueva era de la fsica comenz en 1900 con el joven fsico alemn Max Planck. Al examinar
los datos de la radiacin que emitan los slidos calentados a diferentes temperaturas, Planck
descubri que los tomos y las molculas emiten energa slo en cantidades discretas o cuanta.
Los fsicos siempre haban asumido que la energa es un proceso continuo y que en el proceso
de radiacin se poda liberar cualquier cantidad de energa. La teora cuntica de Planck
revolucion la fsica. Sin duda, la serie de investigaciones que sigui a este descubrimiento
modific para siempre nuestro concepto ele la naturaleza.
La fsica clsica considera que el movimiento es continuo y debido tanto a la ganancia como a la
prdida de energa. Entonces la pregunta es por qu los tomos nos envan radiaciones con
unas determinadas longitudes de onda?


- Propiedades de las ondas
Para comprender la teora cuntica de Planck, es necesario tener cierto conocimiento acerca de
la naturaleza de las ondas. Se puede pensar en una onda como una alteracin vibrtil mediante
la cual se transmite la energa pero no materia. Las propiedades bsicas de una onda se ilustran

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con un tipo muy conocido de ondas: las del agua. La variacin regular de las crestas y los valles
hace posible percibir la propagacin de las ondas.
Las propiedades caractersticas de las ondas son su longitud y altura, as como el nmero de
ondas que pasan por determinado punto en un segundo. La longitud de onda, (1ambda), es
la distancia entre puntos iguales de ondas sucesivas (se miden en A debido a que dichas
distancias son muy pequeas). La , es el nmero de ondas que pasan por un
punto particular en un segundo. Se mide en Hz (hertz o sg
-1
). La amplitud de la onda es la
distancia vertical de la lnea media de una onda a su cresta o -su valle. El Perodo T: tiempo en
el que la onda recorre un espacio igual a la longitud de onda.
Se mide en segundos
- Nmero de onda: Es el nmero de longitudes de onda que hay en un centmetro, (se mide
en cm
-1
) y es la inversa de la longitud de onda.

La velocidad es otra de las propiedades importantes de una onda, que depende del tipo de
onda y del medio en el cual viaja (por ejemplo, aire, agua o vaco). La velocidad (u) de la onda es
el producto de su longitud y frecuencia:

El concepto esencial de la ecuacin anterior se comprende mejor cuando analizamos las
un punto de referencia por unidad de tiempo, es decir, ondas/tiempo. Por lo tanto, el producto
de estos trminos tiene las dimensiones de distancia/tiempo, que es velocidad:

La longitud de onda se expresa de manera regular en unidades de metros, centmetros o
nanmetros, y la frecuencia se mide en hertz (Hz), donde
1 Hz = 1 ciclo/s
El trmino "ciclo" se omite y la frecuencia se expresa como, por ejemplo, 25/s o 25s
-1
(que se
lee "25 por segundo").


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Radiacin electromagntica

Existen muchos tipos de ondas, como las del agua, del sonido y de la luz. En 1873, James
Maxwell propuso que la luz visible se compone de ondas electromagnticas. De acuerdo con
esta teora, una onda electromagntica tiene un componente de campo elctrico y un
componente de campo magntico. Ambos componentes tienen la misma longitud de onda y
frecuencia y, por lo tanto, igual velocidad, pero viajan en planos perpendiculares entre s.


La trascendencia de la teora de Maxwell estriba en que aporta una descripcin matemtica del
comportamiento general de la luz. En particular, el modelo de Maxwell describe con exactitud
cmo se puede propagar la energa en forma de radiacin a travs del espacio como una
vibracin de campos magntico y elctrico. La radiacin electromagntica es la emisin y
transmisin de energa en forma de ondas electromagntica.
Las ondas electromagnticas viajan a 3,00 x 10
8
metros por segundo en el vaco. Esta velocidad
vara segn el medio, pero no lo suficiente para modificar sustancialmente los clculos. Por
convencin, la velocidad de las ondas electromagnticas, que comnmente se llama velocidad
de la luz, se expresa con el smbolo c. La longitud de onda de las ondas electromagnticas se
expresa comnmente en nanmetros (nm).

El espectro visible es slo una parte del espectro de las ondas luminosas. El espectro completo
de las ondas electromagnticas abarca longitudes de ondas muy cortas (10
-4
10
-2
nm) que
corresponde a radiaciones muy energticas como los rayos g o los rayos csmicos hasta
radiaciones longitudes de ondas del orden de 100 m como ser ondas de radio, televisin, radar.
La figura muestra diversos tipos de radiacin electromagntica con distinta longitud de onda y
frecuencia.

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Las ondas largas de radio se transmiten mediante grandes antenas, como las que se utilizan en
las telecomunicaciones. Las ondas de luz visible, ms cortas se deben al movimiento de los
electrones en los tomos y molculas. Las ondas ms cortas, que tambin tienen la frecuencia
dentro del ncleo del tomo. Como se ver enseguida, a medida que aumenta la frecuencia, la


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radiaciones de alta energa.


- Espectro del tomo de hidrgeno.-
Todos los cuerpos emiten energa a ciertas temperaturas.
Hay dos tipos de espectros:
a) espectro de emisin: Cuando los tomos de un determinado elemento se calientan a una
cierta temperatura mediante la llama o el arco elctrico, stos se excitan y emiten luz de unas
determinadas longitudes de onda que pueden separarse por mtodos fsicos (prismas), e
impresionan una placa fotogrfica llamada espectro de emisin. El espectro de la radiacin
energtica emitida es su espectro de emisin. Todos los cuerpos no tienen el mismo espectro
de emisin. Esto es, hay cuerpos que emiten en el infrarrojo, por ejemplo, y otros cuerpos no.
Es posible observar un espectro de emisin de una sustancia al "energizar" una muestra de
material mediante energa trmica o, bien, con alguna otra forma de energa (tal como una
descarga elctrica de alto voltaje si esa sustancia es gaseosa). As, una barra de hierro calentada
hasta el "rojo" o al "blanco" incandescentes, emite un resplandor caracterstico recin sacado
de la fuente de calentamiento. Este resplandor es la parte del espectro visible para el ojo
humano. El calor de esta misma barra representa otra parte de su espectro de emisin: la
regin infrarroja. Los espectros de emisin de los slidos calentados tienen una caracterstica
comn con el espectro solar: ambos son continuos; esto es, todas las longitudes de onda de la
luz visible estn representadas en estos espectros (vase regin visible en la figura de radiacin
electromagntica)
Por su parte, los espectros de emisin de los tomos en fase gaseosa no muestran una
distribucin continua de longitudes de onda del rojo al violeta; ms bien, los tomos producen
lneas brillantes en distintas partes del espectro visible. Estos espectros de lneas corresponden
a la emisin de la luz slo a ciertas longitudes de onda.


En realidad, cada uno de los elementos qumicos tiene su propio espectro de emisin. Y esto
sirve para identificarlo y conocer de su existencia en objetos lejanos, inaccesibles para
nosotros, como son las estrellas.
As, el sodio tiene su caracterstico espectro de emisin, lo mismo que el calcio, o que el
hidrgeno, etc..

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En 1885 Johann Balmer descubri una ecuacin que describe la emisin y absorcin del
espectro del tomo de hidrgeno:

Balmer encontr la ecuacin dada la casualidad de un error, ya que no tena ninguna
comprensin de la fsica subyacente.
Posteriormente, fueron descubiertas otras series de lneas en las zonas ultravioleta del espectro
y en la infrarroja. El espectroscopista Rydberg generaliz la ecuacin de Balmer comprobando
que todas las lneas del espectro se relacionaban por la ecuacin:

Rh: constante de Rydberg: 1,09678 10
7
m
-1

Donde n
1
y n
2
son nmeros naturales, cumplindose siempre que n
2
> n
1
, con lo que el
parntesis queda positivo. R es una constante llamada constante de Rydberg cuyo valor es: R =
1,0968 x 10
7
m
1
.
- Si n
1
= 1; n
2
= 2, 3, 4, 5, ... Serie Lyman
- Si n
1
= 2; n
2
= 3, 4, 5, 6, ... Serie Balmer
- Si n
1
= 3; n
2
= 4, 5, 6, 7, ... Serie Paschen
- Si n
1
= 4; n
2
= 5, 6, 7, 8, ... Serie Bracket
Si n
1
= 5; n
2
= 6, 7, 8, 9, ... Serie Pfund .

El espectro de emisin de hidrgeno cubre un amplio rango de longitudes de onda desde el
infrarrojo hasta el ultravioleta
Si n
1
= 1 se conoce como serie de Lyman comprendida en la zona ultravioleta desde 70 nm a
130 nm. Si n
1
= 2 se conoce como serie de Balmer (zona visible desde 400 nm hasta 700 nm). Si
n
1
= 3 se conoce como serie de Paschen (zona infrarroja superior a 900 nm). Si n
1
= 4 se conoce
como serie de Brackett y si n
1
= 5 se conoce como serie de Pfund.

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El espectro atmico del Hidrgeno es algo caracterstico de ese tomo por lo que es razonable
pensar que depende de la distribucin electrnica en el tomo. Por tanto, sera muy importante
el poder interpretar las lneas del espectro de emisin de los tomos para conocer su relacin
con la estructura electrnica. El espectro del tomo de Hidrgeno no se poda explicar con la
teora clsica de la radiacin.

b) espectro de absorcin: Se consigue al hacer pasar una luz blanca (que contiene todos los
colores o frecuencias) a travs de la muestra gaseosa, la cual absorbe parte de dicha energa. La
luz que sale de la muestra (no absorbida) se descompone por medio de un prisma y contendr
todas las frecuencias menos las que haya absorbido la muestra, y se estudiarn las ausencias,
es decir, lneas que le faltan a la luz blanca. En la representacin siguiente se muestra cmo se
realiza el espectro de absorcin del tomo de hidrgeno:

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- Teora cuntica de Plank
A principios del siglo XX, Planck y Einstein encontraron que la teora ondulatoria de la luz no
explicaba ciertos hechos experimentales. Por ejemplo, cuando se irradia luz sobre la superficie
de ciertos metales, estos emiten electrones. Este hecho no sera extrao si se pensase que la
luz como fuente de energa interacta con la materia arrancando electrones.
Por lo tanto, sera de esperar que si se aumentase la intensidad de la luz, los electrones saliesen
con ms velocidad, sin embargo, lo que ocurre, es que a medida que aumenta la intensidad de
la luz, el nmero de electrones que salen aumenta, pero todos ellos salen con la misma
velocidad y para conseguir que aumente la velocidad de salida de los electrones hay que
aumentar la frecuencia de la luz suministrada.
Cuando los slidos se someten a calentamiento, emiten radiacin electromagntica que abarca
una amplia gama de longitudes de onda. La luz rojiza tenue de un calentador elctrico o la luz
blanca brillante de una lmpara de tungsteno son algunos ejemplos de radiacin que emiten los
slidos calentados.
Las mediciones hechas en la ltima parte del siglo XIX, mostraron que la cantidad de energa
radiante que emita un objeto a una cierta temperatura, dependa de su longitud de onda. Sin
embargo, la explicacin de esta dependencia con la teora ondulatoria establecida y con las
leyes de la termodinmica no era del todo satisfactoria. Una de las teoras explicaba la
dependencia de la longitud de onda corta pero no la de longitudes de onda ms largas. Otra
teora explicaba la dependencia de longitudes ms largas, pero no la de las cortas. Era como si
faltara algo fundamental en las leyes de la fsica clsica.
Planck resolvi el problema con una suposicin que se apartaba en forma radical de los
conceptos establecidos. La fsica clsica asuma que los tomos y las molculas emitan (o
absorban) cualquier cantidad arbitraria de energa radiante. En cambio, Planck propona que
los tomos y las molculas emitan (o absorban) energa slo en cantidades discretas, como
pequeos paquetes o cmulos. A la mnima cantidad de energa que se poda emitir (o
absorber) en forma de radiacin electromagntica, Planck la llam cuanto.
Max Planck, en 1900, lleg a la conclusin de que haba que asumir que la luz puede ser
emitida o absorbida por la materia slo lo hace en mltiplos enteros de la frecuencia, o en
mltiplos de una cantidad mnima de energa, la cual ha de tener una determinada frecuencia
de radiacin, llamado cuanto de energa:


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Siendo la energa de un oscilador un mltiplo entero n, de la constante h llamada constante de
Planck, de valor 6,62610
-34
Js, y de la frecuencia de la radiacin.

Ejemplo:
Puede un elemento cuya nica raya del visible tenga una longitud de onda de 5,89 x 10
-7
m
absorber una radiacin de 4,70 x10
-19
J?
u

= = = =
c m s
E J s
m
8
-34
-7
310
h h 6,62610
5,89 10
-19
3,37410 J

En este caso no puede absorber4,70x10
-19
Jya ue este valor de energa no ser un es
mltiplo de 3,374 x10
-19
J.
Cuando Planck present su teora, no poda explicar por qu las energas deban ser fijas
(finitas), o cuantizadas. Sin embargo, con esta hiptesis no tuvo problemas para correlacionar
los datos experimentales de las emisiones de los slidos en toda la gama de longitudes de onda;
todas se explicaban con la teora cuntica.
En el siguiente grfico se muestra desde las ondas menos energticas, que son las ondas de
radio hasta las ms energticas que son los rayos :

La idea de que la energa deba estar cuantizada o "empaquetada" tal vez parezca extraa, pero
el concepto cuntico tiene muchas analogas. Por ejemplo, una carga elctrica tambin est
cuantizada; slo puede haber mltiplos enteros de e, la carga del electrn.
La materia misma est cuantizada, por el nmero de electrones, protones y neutrones, y el
nmero de tomos que hay en una muestra de materia tambin debe ser un entero.
Incluso los procesos que suceden en los organismos vivos estn cuantizados. Los huevos que
pone una gallina son cuantizados, y una gata preada puede parir un nmero entero de gatitos,
nunca una mitad o tres cuartos de gatito.

Efecto fotoelctrico: En 1905, slo cinco aos despus de que Planck presentara su teora
cuntica, Albert Einstein utiliz la teora para resolver otro misterio en la fsica: el efecto
fotoelctrico, Einstein recibi el premio Nobel en 1921 y el galardn en 1922.
El efecto fotoelctrico, es un fenmeno en el que los electrones son expulsados desde la
superficie de ciertos metales que se han expuesto a la luz de al menos una determinada
frecuencia mnima, y que se conoce
como Frecuencia Umbral. El nmero
de electrones liberados era
proporcional a la intensidad (o
brillantez) de la luz, ms no la

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energa de estos electrones. No importaba qu tan intensa fuera la luz, los electrones no eran
liberados cuando la frecuencia no llegaba al umbral. Para liberar un electrn hace falta una
energa mnima h.o, donde es la frecuencia umbral y por debajo de ella no se arrancan
electrones. A medida que la frecuencia aumenta, la energa es mayor y por tanto la velocidad
de salida de los e
-
aumenta. Sin embargo, si aumenta la intensidad de la luz se aumenta el
nmero de fotones, pero no la energa de stos, por lo tanto saldrn ms e- pero todos con la
misma velocidad.
Figura. a) Efecto fotoelctrico. Cuando una radiacin electromagntica de frecuencia suficiente
choca contra la superficie de un metal (electrodo negativo) en el interior de un tubo con vaco,
se desprenden electrones del metal y crean una corriente elctrica. Esta corriente crece con la
intensidad de la radiacin.
b) La grfica relaciona la energa cintica de salida de los electrones con la frecuencia de la luz.
Para cada metal, hay una frecuencia umbral
por debajo de la cual la luz no es capaz de
arrancar electrones de la placa metlica. A
partir de dicha frecuencia umbral, la energa
cintica aumenta linealmente con la
frecuencia. La pendiente de la recta es la
misma para todos los metales. Este
fenmeno puede explicarse suponiendo que
la luz est compuesta de fotones de energa
h fotn puede transmitir su energa a
un slo electrn durante la colisin. La frecuencia umbral es la frecuencia mnima que debe
tener una luz para que la energa de sus fotones sea suficiente para arrancar un electrn del
metal (por ello depende del metal).
La teora de la luz no poda explicar el efecto fotoelctrico, pero Einstein parti de una
extraordinaria hiptesis al considerar que un rayo de luz es, en realidad, un torrente de
partcula. Tomando como punto de partida la teora cuntica de Planck, Einstein dedujo que
cada una de estas partculas de la luz, que ahora se conocen como fotones, debe poseer una
energa E, de acuerdo con la ecuacin

de atraccin y, para emitirlos, se necesita una luz que tenga una frecuencia suficientemente
alta (es decir. una energa suficiente).
Si se suministra una radiacin de mayor frecuencia, el resto de la energa se transforma
en energa cintica del electrn:
= = =
2
0
1
h ( )
2
cintica ioniz
E mv E h v v v

Ejemplo:
Calcula la energa de fotones de rayos X cuya longitud de onda es de 0,6 nm.
(h = 6,625 x 10
34
Js)

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= = =

8
17 1
9
3 10
5 10
0,6 10
c m s
s
m
v


E = h xv=6,625 x 10
34
J s x 5 x 10
17
s
1
= 33,125 x 10
17
J=3,3125x 10
16
J

La interpretacin terica considera el efecto fotoelctrico en trminos de un proceso de
colisin, en el cual un cuanto de energa h o fotn choca contra la superficie del metal,
entonces, una cierta cantidad de energa se invierte en liberar un fotoelectrn del metal
realizando un trabajo (W) y el exceso de energa aparece en forma de energa cintica (Ec) del
fotoelectrn. Siendo
E
fotn
= h =W + Ec
(fotoelectrn)

Esta relacin nos dice que la energa electromagntica est cuantizada. Esto significa que la
energa no se transmite de forma continua sino que se transmite por cuantos o cantidades
definidas de energa llamados fotones.
Si en la ecuacin anterior despejamos la energa cintica de los fotoelectrones y consideramos
que el trabajo mnimo para arrancar un fotoelectrn es W = h
0
obtenemos la ecuacin
Ec
(fotoelectrn)
= h W = h h
0

Que es la ecuacin de una recta donde h es la pendiente de la recta de los datos experimentales
y muestra que, cuanto ms energtico sea el fotn (es decir, cuanto mayor sea su frecuencia)
mayor ser la energa cintica del electrn emitida.


Ahora considere dos rayos de luz que tienen la misma frecuencia (que es mayor que la
frecuencia umbral) pero diferentes intensidades. El rayo de luz ms intenso consta de un mayor
nmero de fotones por consiguiente, emite ms electrones de la superficie del metal que el

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rayo de luz ms dbil. As que cuanto ms intensa sea la luz, mayor ser e1nmero de
electrones emitidos por el metal de prueba; a mayor frecuencia de la luz mayor ser la energa
cintica de los electrones emitidos.

En el curso de las experiencias se demostraron tres cosas:
1) La emisin de fotoelectrones se produce con una longitud de onda de radiacin mxima o
con una frecuencia de radiacin mnima.
2) Las energas cinticas con que salen los fotoelectrones es directamente proporcional a la
frecuencia de la radiacin incidente.
3) Las energas de los fotoelectrones es independiente de la intensidad de la radiacin
utilizada, es decir, el aumento de la intensidad para una frecuencia determinada da lugar a un
aumento en el nmero de fotoelectrones pero no de su energa.

La teora de Einstein acerca de la luz signific un dilema para los cientficos. Por un lado, dicha
teora explica satisfactoriamente el efecto fotoelctrico. Pero, por otro lado la teora de
partcula de la luz no es consistente con su conocido comportamiento de onda. La nica forma
de resolver este dilema, es aceptar la idea de que la luz posee propiedades tanto de partcula
como de onda. Acorde con el tipo de experimento, la luz se comporta como onda o como
torrente de partculas. Este concepto se apartaba en forma radical de lo que pensaban los
fsicos sobre la materia y la radiacin, y tom mucho tiempo para que se aceptara. Ms
adelante se ver que la naturaleza dual (partculas y ondas) no es exclusiva de la luz, sino que es
caracterstica de toda la materia, incluidos los electrones.


- Sistemas mono-electrnicos. El modelo atmico de Bohr.-
En 1913 Niels Bohr propone el primer modelo cuntico del tomo de hidrgeno. En este
modelo se soluciona el problema de la radiacin electrnica al estar el electrn girando y se
interpreta el hecho experimental del espectro del tomo de hidrgeno, es decir, el por qu los
tomos emiten o absorben luz a unas determinadas frecuencias o longitudes de onda.
El modelo de Bohr es muy simple y recuerda al modelo planetario, los planetas describiendo
rbitas circulares alrededor del Sol. El electrn de un tomo o in hidrogenoide describe
tambin rbitas circulares, pero los radios de estas rbitas no pueden tener cualquier valor
El modelo se puede resumir en tres postulados:
a) El electrn del tomo de Hidrgeno describe una rbita circular alrededor del ncleo.
b) En el tomo, el electrn slo puede estar en ciertos estados permitidos (determinadas
rbitas). Cada una de estas rbitas tiene una energa
fija y definida.
c) El menor estado energtico en el que el e
-
puede
encontrarse se llama estado fundamental. Cuando el
e
-
se encuentra en un estado energtico ms elevado
(estado excitado), puede "saltar" a otro menor
emitiendo un cuanto de energa h., correspondiente
a las diferencias de energas de los dos estados.
d) Slo pueden existir aquellos estados del
movimiento electrnico cuyo momento angular
(m.v.r), sea mltiplo de h/2.

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E=E
f
E
i
= h.
Esto indica que la energa slo puede tener ciertos valores, es decir, est cuantificada, y en
cualquiera de las rbitas permitidas se debe cumplir que la fuerza centrpeta que acta sobre el
e
-
, (m
e
.v/r), sea igual a la fuerza de atraccin electrosttica (K.e/r).











Bohr realiz una demostracin matemtica muy compleja para comprobarlo pero que escapa
de nuestro nivel; nosotros vamos a realizar otra que, sin ser rigurosa, nos puede servir para
comprenderlo mejor:


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que es la expresin de los radios de las rbitas permitidas. A n se le llama nmero cuntico
principal y puede tomar valores enteros positivos desde 1 hasta infinito.

Por otra parte la energa total del electrn (e-) ser la suma de su energa potencial elctrica
ms su energa cintica:

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ecuacin que coincide con la ecuacin experimental de Rydberg y el valor de la ctte K, se
aproxima bastante con el valor experimental (Rh). Es la primera vez, en la historia de la ciencia,
que una ecuacin terica permite deducir valores experimentales, lo que propici que este
modelo tuviese un gran auge.
Para comprender el modelo atmico de Bohr hay que tener presente dos cosas:

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a) No todas las rbitas son posibles. Los radios de las permitidas vienen dados por la ecuacin
(4) que podemos expresar de la siguiente manera, donde K es una constante y n el nmero
cuntico principal:

como vemos a medida que el nmero cuntico principal aumenta, el radio crece de forma
cuadrtica, es decir, que las rbitas estn cada vez ms alejadas unas de otras conforme nos
alejamos del ncleo.

b) No todas las energas son posibles. La energa est cuantizada. Cada rbita tiene una energa
fija y definida que viene dada por la ecuacin (6):

la energa va creciendo a medida que aumenta el nmero cuntico principal pero inversamente
proporcional a su cuadrado, es decir, que a medida que nos alejamos del ncleo, la energa va
aumentando y cada vez en menor proporcin, por eso rbitas muy alejadas del ncleo tienen
energas muy parecidas, mientras que las ms cercanas al ncleo tienen energas muy
diferentes:

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Si la Energa asociada tiene signo negativo, significa que si damos valor nulo a la energa cuando
electrn y protn estn infinitamente separados (electrn libre), todas las dems energas
sern ms pequeas y por tanto negativas. Afirmamos entonces:
La energa del tomo es menor que la que tiene el ncleo y electrn por separado.
Para n = 1, valor ms negativo de E que corresponde a la mnima energa del electrn. (Mxima
estabilidad).
A todos los dems niveles se les denomina, niveles
excitados.
La teora de Bohr ayuda a explicar el espectro de lneas
del tomo de hidrgeno. La energa radiante que
absorbe el tomo hace que su electrn pase de un
estado de energa ms bajo (un menor valor de n) a
otro estado de mayor energa (caracterizado por un
valor mayor de n). Por el contrario, cuando el electrn
se mueve desde un estado de mayor energa a otro de
menor energa, se emite energa radiante en forma de
un fotn.
El movimiento cuantizado del electrn desde un estado
de energa a otro, es anlogo al que tiene una pelota de
tenis en una escalera (figura). La pelota puede parar en
cualquier peldao, pero nunca entre stos. El viaje de la pelota de un peldao inferior a uno
superior demanda energa, pero si pasa de un peldao ms alto a uno ms bajo, el proceso
libera energa. La cantidad de energa asociada a cada uno de estos cambios est determinada
por la distancia que hay entre los peldaos inicial y final.
De la misma manera. la cantidad de energa necesaria para mover un electrn en el tomo de
Bohr depende de la diferencia de los niveles de energa entre los estados inicial y final.
c) Cuando un tomo es excitado, mediante una llama o un arco elctrico, sus electrones ganan
energa y pasan a rbitas ms energticas (ms alejadas del ncleo) y posteriormente, al
enfriarse, vuelven a niveles inferiores emitiendo la diferencia de energa entre las dos rbitas,
que viene dada por la ecuacin (7).

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El modelo fue posteriormente corregido por Sommerfeld al afirmar que las rbitas seran
elpticas. Los electrones se mueven realmente con diferente velocidad y por tanto la rbita no
es circular. Dentro de una misma rbita principal existen subrbitas de diferente trayectoria
adems de la circular.
Se desprende de aqu la necesidad de un segundo nmero cuntico que determine esa forma
de la rbita. Este nmero cuntico secundario o azimutal, l, delimita por tanto la subrbita a la
que pertenece el electrn.
Por otra parte Zeeman observ que cuando un tomo era sometido a un campo magntico,
aparecen nuevas lnea en el espectro (efecto Zeeman) y son debidas a las diferentes
orientaciones de las rbitas elpticas en el espacio. Esta orientacin tambin cuantizada dar
lugar a la aparicin de un tercer numero cuntico, es el nmero cuntico magntico, ms.

Aciertos e inconvenientes del modelo de Bohr:

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Aciertos:
Justifica la estabilidad del tomo, orbitas estacionarias.
Introduce el concepto de niveles de energa.
Relaciona propiedades y estructura de los tomos. (justifica la clasificacin peridica actual)

Inconvenientes:
Los resultados para tomos de ms de un electrn son defectuosos.
Mezcla ideas clsicas e ideas cunticas careciendo esto de coherencia


- Descubrimiento de las partculas nucleares: protn y neutrn.-
En 1919 se realizaron dos importantes descubrimientos

Aston construye el espectrmetro de masas lo que permiti determinar con gran exactitud
las masas atmicas y permiti conocer la existencia de los istopos.

Rutherford descubri, al bombardear con partculas el ncleo de Nitrgeno, su escisin
acompaada por el escape de una partcula de masa 1836,1m
e
(igual a la del ncleo del
istopo ms ligero del hidrgeno) y de carga la misma que la del electrn pero positiva (+e).
Siendo la reaccin:
14
N +
4
He [
18
F]
1
H +
1
7O.
El experimento fue repetido con otros materiales y, en todos los casos, el ncleo de estos
materiales emita ncleos de
1
H cuando eran bombardeados con partculas alfa rpidas. As
qued probado que el ncleo de los tomos contiene el ncleo de
1
H ms sencillo y se llam
protn.

En 1930 continuando los experimentos de Rutherford, Bothe y Becker descubrieron que
cuando bombardeaban con partculas alfa algunos elementos ligeros (Be, B) se produce una
radiacin muy penetrante. Esta radiacin no estaba compuesta de partculas cargadas, ya que
no le afectaban los campos elctricos o magnticos y pensaron que era una radiacin de alta
energa.

En 1932 Chadwick demostr que se emiten partculas neutras que tienen una masa parecida a
la de los protones. Esas partculas neutras se llamaron neutrones y el proceso es:

9
Be +
4
He [
13
C]
12
C +
1
n.
Chadwick us las leyes de conservacin de la energa y del momento lineal para analizar los
resultados experimentales de choque de partculas alfa sobre Be, la radiacin saliente la dirigi
hacia una cmara de ionizacin, la cual fue alternativamente llenada con Hidrgeno y
Nitrgeno. El anlisis de la colisin de la radiacin entrante en la cmara con los ncleos de H y
de N le llev a la conclusin que eran partculas de masa parecida a la del protn pero sin carga,
que les llam neutrones. El neutrn tiene una masa 1838,6 veces la masa del electrn y es ms
pesado que el protn. Las medidas de su espn y momento magntico indican que como el
protn y el electrn tienen un espn mientras su momento magntico es negativo (el
momento magntico del neutrn es de 1,9131 magnetones nucleares) y menor en 936 veces
que el momento magntico del electrn.

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Aunque nosotros trabajaremos con estas tres partculas, electrones, protones y neutrones,
debemos saber que la subdivisin contina. En 1964 Gell- Mann y Zweig propusieron la teora
de los Quarks. Esta considera que en el tomo existen dos docenas de partculas, en su mayora
inestables de forma aislada y algunas de ellas incluso con carga fraccionaria, que pueden
agruparse en dos familias: los leptones y los guarks.
Son de un inters especial las llamadas antipartculas: el positrn, el antiprotn y el antineutrn
que son partculas de idntica masa que sus homnimas pero con carga de distinto signo.
Las antipartculas son estables de forma aislada, pero cuando se encuentran con sus
equivalentes, se aniquilan mutuamente transformndose en energa por completo. Hay teoras
que suponen la existencia de galaxias enteras formadas por antimateria.

Al poco tiempo del descubrimiento del neutrn Heisenberg estableci el modelo protn-
neutrn como estructura de los ncleos. En este modelo todos los ncleos poseen dos tipos de
partculas llamadas nucleones que son los protones y los neutrones. Hoy se conocen ms de
2000 ncleos entre naturales y artificiales. Los ncleos difieren en el nmero de protones y
neutrones.
El ncleo atmico.
Hoy se sabe que el ncleo de cualquier tomo est constituido por protones y neutrones. A
partir de ellos, se define:
- Z: nmero atmico = n protones del ncleo = n electrones si el tomo est neutro.

- A: nmero msico = n protones + n neutrones = partculas que hay en el ncleo.
Si dos tomos poseen el mismo nmero atmico Z, pertenecen al mismo elemento. Es decir,
que un elemento queda perfectamente definido dando su nmero atmico; sin embargo, para
dar ms informacin, tambin se suele dar el nmero msico, representndose de la siguiente
manera:

Ncleos istopos son los que tienen igual nmero de protones Z, ncleos isobaros los que
tienen igual nmero de nucleones A y ncleos isotonos los que tienen igual nmero de
neutrones.



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- El modelo probabilstico
El modelo de tomo propuesto por Bohr se ajusta perfectamente a las lneas del espectro del
hidrgeno, pero no alcanza para predecir las lneas de los espectros de tomos con ms de un
electrn. Si bien Bohr cuantific la energa del electrn, segua considerando a este como un
cuerpo capaz de describir una trayectoria determinada; pero los cientficos de principios de
siglo necesitaron desarrollar una mecnica para las partculas subatmicas.
Los fsicos quedaron fascinados pero intrigados con la teora de Bohr. Cuestionaban por qu las
energas del electrn de hidrgeno eran cuantizadas. Parafraseando este argumento de manera
ms concreta, por qu el electrn en el tomo de Bohr est circunscrito a girar en rbitas
alrededor del ncleo a distancias fijas? Durante una dcada, nadie tuvo una explicacin lgica,
ni siquiera el mismo Bohr. En 1924, Louis de Broglie dio la solucin a este enigma. De Broglie
razon que si las ondas luminosas se comportan como una corriente de partculas (fotones), tal
vez las partculas como los electrones tengan propiedades ondulatorias.
El fsico francs Luis de Broglie (1892-1987) propuso en el ao 1924 que el electrn, al igual que
la luz, posee un comportamiento dual, es decir que puede considerrselo no solamente como
una partcula, sino tambin como una onda.
Esta hiptesis fue corroborada en 1927 por cientficos estadounidenses, quienes al hacer incidir
una corriente de electrones en un cristal observaron que el haz de electrones se comportaba en
forma semejante a la luz o cualquier otro fenmeno ondulatorio.

Esta dualidad onda-partcula permiti avanzar en el conocimiento del comportamiento del
electrn y se desarrollaron en forma paralela dos metodologas.
Por un lado, el fsico alemn Werner K. Heisenberg (1901-1976),
premio Nobel en 1932, postul la Teora Mecnica de Matrices.
Al mismo tiempo, el fsico austraco Erwin Schrodinger (1887-
1961), tratando al electrn como una onda, desarroll la
Mecnica Ondulatoria. Posteriormente la comunidad cientfica
pudo comprobar que ambos desarrollos matemticos eran dos
formas de una misma teora, que en la actualidad constituyen la
base de la Mecnica Cuntica.

Dualidad onda-corpsculo.

En 1924 Louis de Broglie sugiri que de la misma forma que la luz tiene una doble naturaleza
onda-corpsculo, en determinadas circunstancias, las partculas podrn manifestar un
comportamiento ondulatorio.
La luz se comporta como una onda ya que tiene las propiedades de las ondas: difraccin,
reflexin, refraccin, interferencia. Adems, se comporta como una partcula como se
comprueba en el efecto fotoelctrico y en el efecto Compton. Para un fotn:
1. La energa de un fotn viene dada por la ecuacin de Planck: E = h
2. La relacin entre la masa y la energa para cualquier partcula viene dada por la ecuacin de
la teora de la relatividad:
3. Igualando las dos expresiones de la energa

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El paso trascendental que dio Louis de Broglie consisti en ampliar la ecuacin para cualquier
partcula de masa m y que se mueva con una velocidad v:

Un electrn, de masa 9,110
-31
kg, con una velocidad 1,1210
8
m/s tendra una onda de
materia asociada, de longitud de onda 6,510
-12
m = 6,5 pm.
El carcter ondulatorio de los electrones fue observado en 1927 por los americanos Davisson y
Germer e independientemente por G.P. Thomson en 1926. Ellos demostraron que los
electrones se difractan a travs de una estructura cristalina de Ni y, el anlisis de las figuras de
difraccin, permiti determinar la longitud de onda asociada a los electrones que era
totalmente coincidente con la obtenida por la ecuacin de De Broglie.
Esta hiptesis fue confirmada, como dijimos, en 1927 pero slo adquiere relevancia para
cuerpos microscpicos, ya que para los macroscpicos se observan longitudes de onda
extremadamente pequeas.

Principio de incertidumbre:

Despus del espectacular xito de la teora de Bohr, siguieron una serie de desacuerdos.
Su propuesta no poda explicar los espectros de emisin de los tomos que tenan ms de un
electrn, como los de helio y litio. Tampoco explicaba por qu aparecan ms lneas en el
espectro de emisin del tomo de hidrgeno cuando se aplicaba un campo magntico.
Con el descubrimiento del comportamiento ondulatorio de los electrones surgi otro problema:
cmo se poda precisar la "posicin" de una onda'? Es imposible saber su posicin exacta
debido a que se extiende en el espacio
Heisenberg en 1927 elabor esa idea en el principio de incertidumbre o de indeterminacin,
que asegura
Es imposible conocer con exactitud y a un mismo tiempo la posicin y el momento lineal de
una partcula, de tal forma que si conocemos con exactitud la posicin tendremos una gran
incertidumbre en su momento lineal y si conocemos con exactitud su momento lineal
tendremos una gran incertidumbre en conocer su posicin.
Siendo el producto de las incertidumbres

A partir de todo esto el modelo atmico de Bohr debera considerarse incorrecto puesto que
con l poda medirse con exactitud la posicin y la velocidad del electrn (radio y energa de la
rbita).
El principio es una consecuencia de la doble naturaleza de la materia. Sus repercusiones en los
modelos atmicos son muy importantes, ya que para conocer la trayectoria del electrn, con
precisin, hemos de conocer con gran precisin sus posiciones y sus velocidades, lo que ya no
es posible.

Si se quiere determinar la posicin de un electrn dentro de un intervalo x debemos utilizar
un aparato con una resolucin espacial menor que x. Una forma de conseguir esta resolucin
es usar una luz con una longitud de onda = x , y los fotones han de tener un momento lineal
p = h / .

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Mientras mayor sea el momento lineal del fotn menor ser su longitud de onda y mayor su
frecuencia p = h / = h / c. Y, mientras menor sea el momento lineal mayor ser su longitud
de onda y menor su frecuencia.

Si queremos determinar con la mayor precisin posible la posicin de un electrn, usaramos
fotones con el momento lineal mayor posible, para que al tener longitudes de onda muy
pequeas sea posible distinguir donde se encuentra el electrn.

Sin embargo, al utilizar fotones de alto momento lineal, al chocar con el electrn lo perturba
violentamente y tendramos una gran incertidumbre en determinar su velocidad y su momento
lineal.

Si tenemos incertidumbre en determinar su momento lineal trae como consecuencia que no
podramos determinar su trayectoria, ya que para conocer la trayectoria con precisin hemos
de conocer con gran precisin las posiciones y las velocidades


- El modelo mecnico-cuntico. Orbitales hidrogenoides. Nmeros cunticos
El modelo mecnico-cuntico del tomo de hidrgeno toma como principios bsicos la
dualidad onda-corpsculo y el principio de incertidumbre.
La importancia del principio de incertidumbre en la descripcin de la estructura electrnica de
los tomos y, por tanto, de la qumica, es que el modelo atmico de Bohr en el que se
representa al electrn viajando en una rbita determinada no es vlido. Un electrn en una
rbita definida tendr una posicin definida y una velocidad en cada instante, lo que est
prohibido por el principio de incertidumbre.
En mecnica cuntica no se habla de posiciones exactas del electrn sino de la probabilidad de
que el electrn est en una posicin dada. Por ejemplo, si decimos que la probabilidad de
encontrar un electrn en una zona prxima al ncleo es 0,01 significa que en 100 observaciones
del tomo el electrn estar prximo al ncleo en una ocasin.
En 1926, Shrdinger propone presentar el
comportamiento del electrn como una onda, o sea
mediante una ecuacin de onda. El electrn en el
tomo est aprisionado por un campo elctrico
producido por el ncleo. Por tanto las ondas sern
estacionarias (amplitud nula en los extremos). Solo
este tipo de ondas hace cumplir la condicin de
aprisionamiento del tomo. El ejemplo del
movimiento de una cuerda de guitarra nos ayudar
a comprender el concepto de onda estacionaria. La
cuerda de guitarra vibra pero no se desplaza, por
eso es estacionaria.
Un nodo es un punto que no se mueve. La longitud
de la cuerda tiene que ser un mltiplo del valor de
media longitud de onda, ya que en los dos extremos
de la cuerda que estn fijos debe haber un nodo.

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En la ecuacin de Schrdinger tambin se tiene en cuenta la masa de la partcula, teniendo en
cuenta que toda partcula lleva asociada una onda.
En un espacio de una dimensin estas ondas estables estn caracterizadas por un nmero
entero. Al ser un espacio de tres dimensiones, dar origen a los tres nmeros cunticos.
Podemos pensar en las ecuaciones de onda de Schrdinger como en ondas estacionarias de
diferente energa.
Para resolver la ecuacin de onda Schrdinger requiere el uso de herramientas de clculo
complejas, que no vamos a analizar. La expresin matemtica que nos expresa donde
probablemente podemos encontrar un electrn se llama la funcin de onda (letra griega psi).
Esta funcin de onda tiene valores grandes en algunas regiones y pequeos en otras, parecidos
a la altura de una onda en el agua. Aunque la ecuacin de onda + no tiene en s significado
fsico (el principio de incertidumbre imposibilita conocer la posicin exacta y la velocidad del
electrn) el valor de la funcin de onda al cuadrado (+
2
) si representa la distribucin de
probabilidad de encontrar al electrn en cierta regin del espacio (ORBITAL), tambin
denominado densidad electrnica.
La interpretacin de la funcin de onda fue propuesta por Born: La probabilidad de encontrar
un electrn en una posicin dada es proporcional al cuadrado de la funcin de onda,
2
, en esa
posicin.
Por ejemplo, si = 0,1 en un punto y =-0,2 en otro punto, el cuadrado de la funcin de onda
es 0,01 y 0,04; lo que significa que en el segundo punto hay una probabilidad de encontrar al
electrn cuatro veces mayor.
La funcin de onda de un electrn en un tomo se llama un orbital atmico que lo podemos
definir como una regin del espacio en la que hay una probabilidad alta de encontrar al
electrn. Un tomo de hidrgeno tiene un nmero infinito de orbitales atmicos diferentes.
Cada uno de ellos corresponde a diferentes regiones del espacio. Dependiendo del orbital que
ocupe el electrn el tomo tendr una energa y cuando el electrn experimente una transicin
desde un orbital a otro, el cambio de energa se manifiesta emitiendo un fotn, como en el
modelo de Bohr.
Para distinguir entre la descripcin de un tomo con la mecnica cuntica y el modelo de Bohr,
el concepto de rbita se sustituye con el de orbital atmico. El orbital atmico se considera
como la funcin de onda del electrn de un tomo. Cuando se dice que un electrn est en
cierto orbital, significa que la distribucin de densidad electrnica, o probabilidad de localizar
un electrn en el espacio, se expresa mediante el cuadrado de la funcin de onda asociada con
ese orbital. En consecuencia, un orbital atmico tiene energa y distribucin caractersticas de la
densidad electrnica.


- Orbitales atmicos.-
La ecuacin por la que se obtienen los orbitales atmicos del
hidrgeno la obtuvo en 1926 Schrdinger. Cuando solucion la
ecuacin, conocida con su nombre, Schrdinger encontr por
deduccin que:

1. Algunos orbitales atmicos pueden existir slo con determinadas
energas. Mientras Bohr asume que slo existen determinadas
rbitas.

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As para un electrn en el estado fundamental la probabilidad de la distribucin se refleja en la
siguiente figura, dnde la intensidad del color rojo indica una mayor probabilidad de encontrar
al electrn en esa regin, o lo que es lo mismo una mayor densidad electrnica.
De la resolucin de la ecuacin de onda de Schrdinger se obtiene una serie de funciones de
onda ( probabilidades de distribucin de los electrones) para los diferentes niveles energticos
que se denominan orbitales atmicos

2. La energa del tomo est cuantizada y los electrones slo pueden tener determinados
valores de energa. Por una extraordinaria coincidencia los niveles de energa permitidos
calculados desde la ecuacin de Schrdinger son los mismos que los obtenidos por Bohr. Sin
embargo, el modelo de Schrdinger se puede extender a los tomos poli-electrnicos.

3. Cada orbital atmico se identifica por tres nmeros cunticos: un nmero cuntico es un
nmero que determina el estado de un electrn y especifica el valor de una propiedad.
Mientras que el modelo de Bohr utilizaba un nmero cuntico (n) para definir una rbita el
modelo de Schrdinger utiliza tres nmeros cunticos para describir un orbital

4. Los nmeros cunticos son: el nmero cuntico principal n, el nmero cuntico acimutal l y
el nmero cuntico magntico m
l
.


Nmero cuntico principal n:
- Expresa la mayor o menor probabilidad de encontrar al e
-
cerca del ncleo, (a mayor n, el e
-

estara ms tiempo alejado del ncleo).
- Indica el nmero de capa o nivel energtico de la misma.
- Determina la energa de un electrn en un tomo de hidrgeno exactamente igual que en el
modelo de Bohr y puede tomar los valores 1, 2, 3, 4, ... hasta el infinito.
Para n = 1 hay slo un orbital, para n = 2 hay cuatro orbitales y en general hay n
2
orbitales para
cada valor de n. Todos los orbitales con el mismo valor de n estn en la misma capa del tomo.
Los cuatro orbitales con n = 2 pertenecen a la misma capa, los nueve orbitales con n = 3
pertenecen a otra capa, y as sucesivamente
- El nmero cuntico principal n tambin nos determina la distancia promedio del electrn al
ncleo. Hay que recordar que no podemos determinar la posicin del electrn, pero podemos
hablar de la distancia promedio desde el ncleo. El hecho importante es que la distancia
promedio de un electrn al ncleo se incrementa cuando lo hace n. As, cuando el electrn est
en un orbital de la capa de energa menor (n = 1) su distancia promedio desde el ncleo es

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menor que cuando ocupa cualquiera de los orbitales de la capa con n = 2. Cuanto ms grande
es el valor de n, mayor es la distancia entre un electrn en el orbital respecto del ncleo y, en
consecuencia, el orbital es ms grande (y menos estable).
Resumiendo:
- Toma valores enteros: 1, 2, 3...
- A mayor n ms lejos se encuentra del ncleo la regin de mayor densidad electrnica.
- A mayor n el electrn tiene mayor energa y se encuentra menos atado al ncleo.

Nmero cuntico acimutal o del momento angular l:
El nmero cuntico del momento angular (l) expresa la "forma espacial" de los orbitales. Los
valores de l dependen del valor asignado al nmero cuntico principal, n.
Para una capa de nmero cuntico principal n, el nmero cuntico azimutal l puede tener los
valores 0, 1,.... hasta (n-1), dando n valores en total. Este rango de valores para l significa que
hay slo una subcapa de la capa n = 1 con valor l = 0, dos subcapas de la capa n = 2 de valores l
= 0 y l = 1, y as sucesivamente.
Las subcapas se denominan usando la siguiente correspondencia: con l = 0 se llama s (sharp),
con l = 1 se llama p (principal), con l = 2 se llama d (difusa), con l = 3 se llama f (fundamental),...
La secuencia especial de letras (s. p y d) tiene un origen histrico. Los fsicos que estudiaron los
espectros de emisin atmica intentaban relacionar las lneas espectrales detectadas con los
estados de energa asociados a las transiciones. Observaron que algunas lneas eran finas (sharp
en ingls), otras eran ms bien difusas y algunas eran muy intensas y se referan a ellas como
principales. Por esta razn, asignaron las letras inciales del adjetivo que calificaba a cada lnea
con esos estados de energa. Sin embargo despus de la letra d, el orbital se designa siguiendo
un orden alfabtico, comenzando con la letra f (para el estado fundamental).
El conjunto de orbitales que tienen el mismo valor de n se conoce comnmente como nivel o
capa. Los orbitales que tienen los mismos valores de n y l se conocen como subnivel o subcapa.
Por ejemplo, el nivel con n =2 est formado de dos subniveles l = 0 y 1(los valores permitidos
para n = 2). stos corresponden a los subniveles 2s y 2p, donde 2 expresa el valor de n, y s y p se
refieren al valor de l.
El nmero cuntico principal y el secundario determinan conjuntamente la energa del orbital
en un tomo.

Nmero cuntico magntico m
l
:
Representa la orientacin de la forma espacial de cada orbital segn un eje arbitrario de
referencia que viene dado por un campo magntico externo.
A todos los orbitales atmicos con los mismos nmeros cunticos principal y secundario se les
llama orbitales degenerados ya que poseen la misma energa, aunque posean distinto nmero
cuntico magntico.
Sin embargo, con la presencia de un campo magntico externo, esta igualdad energtica se
rompe, ya que la distinta orientacin espacial hace que sus interacciones con el campo
magntico y por lo tanto, sus contenidos energticos, sean ligeramente diferentes.
Este desdoblamiento no ocurre con los orbitales s ya que tienen simetra esfrica, pero s con
todos los dems, es decir, los p, d, f, ... Este fenmeno se pone de manifiesto al realizar el
espectro de un tomo en el interior de un campo magntico, ya que al haber ms niveles
energticos diferentes, aparecen ms lneas espectrales, ya que aumenta el nmero de
trnsitos electrnicos posibles. A este efecto se le denomina Efecto Zeeman.

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Para cada subnivel, m
l
puede tomar valores que van desde - l, hasta + l, incluyendo el cero,
m
l
, = - l,.., 0, ..+ l
Obsrvese que cada valor de l determina el nmero de valores de m
l

As, por ejemplo:
Si l = 0 entonces m
l
= 0, lo cual indica que, para el sub nivel s, hay solo un valor de m
l
.
Si l = 1, entonces m
l
= -1, 0, + 1; lo cual indica que, para el subnivel p, los tres valores de m
l
(- 1,
0, + 1) corresponden a tres orientaciones de los orbitales en el espacio: x, y, z.
Los tres nmeros cunticos, antes descritos, definen un orbital; su tamao, su forma y su
orientacin, as como su energa:

La forma de nombrarlos es, o bien a travs de sus nmeros cunticos, o bien colocando en
primer lugar el valor del nmero cuntico principal, despus la letra asignada para el valor del
nmero cuntico secundario y a continuacin la letra o letras de los ejes coordenados del
espacio como subndice; por ejemplo:

La relacin entre capas, subcapas y orbitales viene dada por la tabla siguiente:




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a) Establezca cules de las siguientes series de nmeros cunticos seran posibles y cules
imposibles para especificar el estado de un electrn; b) diga en que tipo de orbital
atmico estaran situados los que son posibles.

I) Imposible. (n< 1)
II) Imposible. (l = n)
III) Posible. Orbital 1 s
IV) Imposible (m =1,0,1)
V) Posible. Orbital 2 p

Representacin de los orbitales atmicos

Orbitales s: El orbital de menor energa en el tomo de H es el orbital 1s. Todos los orbitales s
son esfricos. Es decir, la probabilidad de encontrar el electrn a una distancia desde el ncleo
es la misma en todas direcciones. La superficie de la esfera que dibuja el orbital s nos da el 90%
de probabilidad de encontrar el electrn en su interior. Para el tomo de H la superficie tiene
de radio 140 pm. Representado +
2
frente a la distancia al ncleo (r) vemos que la probabilidad
de encontrar al electrn disminuye conforme aumenta r. Esto indica que en el estado
fundamental la atraccin electrosttica del
ncleo es lo suficientemente fuerte para
mantener al electrn en un radio prximo
al ncleo.

Los orbitales s de niveles superiores son
tambin esfricamente simtricos, pero
presentan nodos en la funcin de
probabilidad:
En un nodo la densidad
electrnica se aproxima a 0. El
orbital 2s tiene un nodo, el orbital
3s dos nodos.etc
Los orbitales s para n>1 (estados
excitados) tienen una densidad
electrnica en la cual es ms
probable encontrar al electrn
lejos del ncleo.
Capa, n 1 2 3
Subcapa, l 0 0 1 0 1 2
ml 0 0 -1 0
1

0 -1 0
1

-2 -1 0 1 2
orbitales
1s 2s
2px; 2py;
2pz
3s
3px; 3py;
3pz
3dxy; 3dxz; 3dyz; 3dz2;
3d(x2- y2)
Series n l m s
I 0 0 0 +
II 1 1 0 +
III 1 0 0
IV 2 1 2 +
V 2 1 1 +

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El tamao del orbital s aumenta al aumentar el nmero cuntico principal (n).

Generalmente se representan los lmites de los orbitales atmicos de Schrdinger de manera
que el orbital englobe al 90% de la distribucin de densidad electrnica. En el caso de los
orbitales s la representacin es una esfera, de mayor radio cuanto mayor sea n.

Orbitales p
La forma de los orbitales p es de dos lbulos situados en lados opuestos al ncleo y con un
nodo en l.
Hay tres tipos de orbitales p (l = 1 m
l
= -1,0,1) que difieren en su orientacin. No hay una
correlacin simple entre los tres nmeros cunticos magnticos y las tres orientaciones: las
direcciones x, y y z. Los orbitales p del nivel n se denominan npx, npy, npz
Los orbitales p al igual que los s aumentan de tamao al aumentar el nmero cuntico
principal.

Orbitales d
En el tercer subnivel tenemos 5 orbitales atmicos (para n>3 l =2; m
l
=-2,-1,0,1,2) con
diferentes orientaciones en el espacio tal y como vemos en la figura

Aunque el orbital 3d
z
2
difiere en su forma de los otros cuatro, los cinco orbitales d tienen todos
la misma energa.

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Otros orbitales de mayor energa
Para n>4 tendremos 7 orbitales f (l =3 y m
l
=-3,-2,-1,0,1,2,3) . Los orbitales f son importantes
para comprender el comportamiento de los elementos con nmero atmico mayor a 57.

Para valores de l >4 tenemos los orbitales g y subsiguientes (a partir de f sigue el orden
alfabtico de las consonantes). En qumica nos bastar con los orbitales s, p y d para
comprender las propiedades de los elementos.


- Espn del electrn:
Un anlisis detallado del espectro del tomo de hidrgeno revela que las lneas espectrales no
tienen exactamente las frecuencias predichas por los clculos de la ecuacin de Schrdinger.
Otro hecho importante, que no se explicaba mediante la ecuacin de Schrdinger, es el doblete
de la lnea amarilla en el espectro atmico del sodio. La ecuacin predice una lnea alrededor de
590 nm mientras las observadas son dos lneas a 589,59 nm y 588,99 nm. Estas observaciones
las explicaron en 1925 los fsicos Uhlenbeck y Goudmist que propusieron que el electrn se
comporta como una pequea esfera rotando sobre su eje. Esta propiedad se llama espn del
electrn Clsicamente representa el movimiento de rotacin del electrn alrededor de s
mismo.
Las componentes del momento angular de espn sobre el eje z son h partida. Estas cantidades
sugieren introducir un cuarto nmero cuntico para el electrn. Este cuarto nmero cuntico
representa la componente z del momento angular de espn del electrn y se llama nmero
cuntico de espn m
s
que puede tomar dos valores en unidades atmicas.
Los electrones de spines opuestos, como dos imanes colocados paralelamente y de sentido
opuesto, se atraen, compensando las fuerzas de repulsin electrosttica, quedando stos
apareados. Por otro lado, los electrones de spines paralelos, al igual que dos imanes colocados
paralelamente y en el mismo sentido, se repelen. Es imposible aparear dos electrones del
mismo spn por las repulsiones de las fuerzas elctrica y magntica.
Para determinar a un electrn, hay que indicar el orbital atmico en el que se encuentra y su
spn, es decir, hacen falta cuatro nmeros cunticos:

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En los primeros aos de la dcada 1930 el fsico ingls Paul Dirac desarroll una extensin
relativista de la mecnica cuntica y uno de sus grandes xitos es que el espn surgi de una
forma perfectamente natural.


- Breve introduccin a los tomos poli-electrnicos.-
El tomo de hidrgeno est constituido por dos partculas, un protn y un electrn, la ecuacin
de Schrdinger se resuelve completamente y la funcin de onda electrnica + se calcula
exactamente.


La energa del electrn de un tomo de hidrgeno se establece slo por su nmero cuntico
principal. As, las energas de los orbitales del hidrgeno aumentan en la siguiente forma
(figura):





Aunque las distribuciones de densidad electrnica no son iguales en los orbitales 2s y 2p, el
electrn del tomo de hidrgeno tendr la misma energa en estos dos orbitales. El orbital ls
del tomo de hidrgeno corresponde a la condicin ms estable, el estado fundamental.
Sin embargo, para los tomos poli-electrnicos, constituidos por tres o ms partculas, la
ecuacin de Schrdinger no se puede resolver y la funcin de onda electrnica no se puede
calcular exactamente. Actualmente, se utilizan
mtodos aproximados que dan muy buenos
resultados al contrastarlos con los resultados
experimentales, el mejor es el mtodo Hartree-
Fock.
Una representacin de los tomos poli-
electrnicos es considerar que los electrones
ocupan orbitales como en el tomo de
hidrgeno pero con diferentes energas. Los
ncleos de los tomos poli-electrnicos tienen
una carga mayor y atraen a los electrones con

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ms fuerza y hace que disminuya la energa. Sin embargo, existen repulsiones entre los
electrones que contribuye a aumentar su energa.

Carga nuclear efectiva: En el tomo de hidrgeno la energa de los orbitales depende del
nmero cuntico principal y los orbitales de la misma capa (s,p,d) tienen la misma energa.
En los tomos poli-electrnicos las repulsiones entre los electrones tienen como consecuencia
la variacin de las energas de los orbitales de las subcapas de una capa, as para una misma
capa la energa de la subcapa p es mayor que la energa de la subcapa s. As por ejemplo el
orbital 2s tiene un valor de energa menor que los orbitales 2p para tomos con ms de un
electrn.
Los orbitales de una subcapa tienen las mismas energas. La diferencia en energa de las
subcapas de una misma capa se debe a las formas de los orbitales.
Hay dos factores a tener en cuenta:
1. Un electrn s puede encontrarse ms prximo al ncleo que un electrn p. Un electrn s
penetra ms hacia el ncleo que un electrn p.
2. Cada electrn en el tomo es repelido por los otros electrones y se encuentra menos unido al
ncleo que en el caso de que no existiesen los otros electrones. Decimos que en el tomo cada
electrn es apantallado (protegido), de la atraccin total del ncleo, por los otros electrones y
que la carga nuclear efectiva es menor que la carga real.
Las energas de los orbitales obtenidas para los tomos neutros, en sus estados fundamentales
o de menor energa nos indica que:
1. La energa de un orbital cambia cuando cambia el nmero atmico Z. As, cuando aumenta Z
la energa orbital disminuye debido al aumento de atraccin entre el ncleo y los electrones.
Esta disminucin de energa es ms rpida para los orbitales internos, los cuales son menos
apantallados o protegidos desde el ncleo.
2. Para Z>1, los orbitales con el mismo valor de n pero diferente valor de l tienen diferente
energas. As, para n=3 las energas de los orbitales son E
3s
<E
3p
<E
3d
. La separacin de estos
niveles de energa, que estn degenerados en el tomo de hidrgeno, se debe a las repulsiones
interelectrnicas.
3. Las energas relativas de ciertos orbitales cambian cuando lo hace Z. As en el H(Z=1) los
orbitales E
3d
<E
4s
. Sin embargo, desde Z=7(N) hasta
Z=20(Ca) E
3d
>E
4s
. Para valores mayores de Z, desde
Z=21(Sc) E
3d
<E
4s
. Esto, se explica porque el orbital 4s es
ms penetrante en el ncleo, que los orbitales 4p y 3d, lo
que hace que disminuya su energa para algunos valores
de Z. En Z=21(Sc) se produce una repentina bajada en la
energa del orbital 3d debido a que los electrones 3d no
se apantallan muy bien.
4. Aunque a partir del Sc E
3d
<E
4s
podramos preguntarnos
por qu el 23V tiene la configuracin externa ...3d
3
4s
2
en
lugar de la ...3d
5
. La explicacin es la siguiente: aunque es
cierto que la configuracin 3d
5
tiene una suma menor de
energa orbital que la configuracin 3d
3
4s
2
, la energa de
un tomo no se obtiene slo por la suma de las energas orbitales de los electrones.

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La energa total de un tomo se obtiene sumando las energas de los orbitales y, a esta suma, le
restamos la suma de las energas promedio de repulsin interelectrnicas. Esto es lo que hace
que una configuracin sea ms o menos estable


















La separacin energtica entre los orbitales ns y np es mucho menor que entre los orbitales np
y nd, dando el familiar octeto estable ns
2
np
6
. El concepto de orbital es la base de muchos
1 s
2 s
3 s
2 p
3 p
4 f
E
n
e
r
g

a
4 s
4 p
3 d
5 s
5 p
4 d
6s
6 p
5 d
n = 1; l = 0; m = 0; s =
n = 1; l = 0; m = 0; s =
n = 1; l = 0; m = 0; s = +
n = 1; l = 0; m = 0; s = +
n = 2; l = 0; m = 0; s =
n = 2; l = 0; m = 0; s =
n = 2; l = 0; m = 0; s = +
n = 2; l = 0; m = 0; s = +
n = 2; l = 1; m = 1; s =
n = 2; l = 1; m = 1; s =
n = 2; l = 1; m = 0; s =
n = 2; l = 1; m = 0; s =
n = 2; l = 1; m = + 1; s =
n = 2; l = 1; m = + 1; s =
n = 2; l = 1; m = 1; s = +
n = 2; l = 1; m = 1; s = +
n = 2; l = 1; m = 0; s = +
n = 2; l = 1; m = 0; s = +
n = 2; l = 1; m = + 1; s = +
n = 2; l = 1; m = + 1; s = +
n = 3; l = 0; m = 0; s =
n = 3; l = 0; m = 0; s =
n = 3; l = 0; m = 0; s = +
n = 3; l = 0; m = 0; s = +
n = 3; l = 1; m = 1; s =
n = 3; l = 1; m = 1; s =
n = 3; l = 1; m = 0; s =
n = 3; l = 1; m = 0; s =
n = 3; l = 1; m = + 1; s =
n = 3; l = 1; m = + 1; s =
n = 3; l = 1; m = 1; s = +
n = 3; l = 1; m = 1; s = +
n = 3; l = 1; m = 0; s = +
n = 3; l = 1; m = 0; s = +
n = 3; l = 1; m = + 1; s = +
n = 3; l = 1; m = + 1; s = +
n = 4; l = 0; m = 0; s =
n = 4; l = 0; m = 0; s =
n = 4; l = 0; m = 0; s = +
n = 4; l = 0; m = 0; s = +
n = 3; l = 2; m = 2; s =
n = 3; l = 2; m = 2; s =
n = 3; l = 2; m = 1; s =
n = 3; l = 2; m = 1; s =
n = 3; l = 2; m = 0; s =
n = 3; l = 2; m = 0; s =
n = 3; l = 2; m = + 1; s =
n = 3; l = 2; m = + 1; s =
n = 3; l = 2; m = + 2; s =
n = 3; l = 2; m = + 2; s =
n = 3; l = 2; m = 2; s = +
n = 3; l = 2; m = 2; s = +
n = 3; l = 2; m = 1; s = +
n = 3; l = 2; m = 1; s = +
n = 3; l = 2; m = 0; s = +
n = 3; l = 2; m = 0; s = +
n = 3; l = 2; m = + 1; s = +
n = 3; l = 2; m = + 1; s = +
n = 3; l = 2; m = + 2; s = +
n = 3; l = 2; m = + 2; s = +
n = 4; l = 1; m = 1; s =
n = 4; l = 1; m = 1; s =
n = 4; l = 1; m = 0; s =
n = 4; l = 1; m = 0; s =
n = 4; l = 1; m = + 1; s =
n = 4; l = 1; m = + 1; s =
n = 4; l = 1; m = 1; s = +
n = 4; l = 1; m = 1; s = +
n = 4; l = 1; m = 0; s = +
n = 4; l = 1; m = 0; s = +
n = 4; l = 1; m = + 1; s = +
n = 4; l = 1; m = + 1; s = +
n = ; l = ; m = ; s =
n = ; l = ; m = ; s =


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anlisis cualitativos de la qumica de los tomos de las molculas. Sin embargo, el uso de los
orbitales es una aproximacin.


- Principio de exclusin de Pauli; principio de aufbau y regla de la mxima multiplicidad de
Hund.-
La menor energa de un tomo no se obtiene colocando todos los electrones en el orbital de
menor energa 1s. Esta configuracin est prohibida por un principio fundamental de la
naturaleza descubierto por Pauli en 1925: No puede haber ms de dos electrones en un orbital
y si hay dos electrones en un orbital sus espines deben ser distintos. Los espines de los
electrones en un mismo orbital deben estar apareados. Como un orbital atmico se
designa con tres nmeros cunticos (n, l y m
l
) y los dos estados de espn se especifican con el
cuarto nmero cuntico m
s
, otra forma de expresar el principio para tomos es: No pueden
tener los mismos nmeros cunticos dos electrones en un tomo.
El principio de Pauli es una consecuencia del principio de incertidumbre, ya que para que dos
electrones puedan estar en un mismo orbital y se puedan distinguir han de tener nmero
cuntico de espn distinto. Es decir, dos electrones con el mismo espn tienen una probabilidad
cero de encontrarse en el mismo orbital.

Principio de Aufbau. Los orbitales se llenan empezando por el de menor energa y siguiendo
por los dems en orden creciente Dicho orden es el siguiente:


Regla de Hund:
Es una regla emprica formulada por Hund para determinar el estado electrnico ms estable o
de menor energa: El estado electrnico con mayor valor de momento angular electrnico total
S es el ms estable (menor energa) y la estabilidad decrece cuando decrece S.
El momento angular electrnico de espn total (S) es la suma del los momentos angular de espn
de cada electrn. Es una regla emprica y no un principio ya que hay casos en los que no se

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cumple, como en el Ti y sobre todo en las configuraciones excitadas. Por ejemplo, el carbono
tiene la configuracin electrnica C=1s
2
2s
2
2p
2
que puede tener tres trminos:

Explicacin: los electrones con el mismo espn tienden a permanecer lo ms alejados posibles
por lo que minimizan la repulsin electrnica entre ellos, por otra parte, al estar ms alejados
hay menos apantallamiento del ncleo y hace que los
electrones estn ms prximos al ncleo haciendo que
la atraccin electrn y ncleo sea mayor.


- Configuracin Electrnica
La forma como estn distribuidos los electrones de un
tomo entre los distintos orbitales atmicos se
denomina configuracin electrnica
Los orbitales se llenan en orden creciente de energa,
con no ms de dos electrones por orbital
Hidrogeno: La figura muestra que el electrn de un
tomo de hidrgeno en el estado fundamental debe
estar en el orbital ls, de manera que su configuracin
electrnica es ls
l

Tambin es posible representar la configuracin electrnica con un diagrama de orbital que
muestra el espn del electrn. La flecha hacia arriba representa uno de los dos posibles giros o
espines del electrn. (El electrn tambin se podra representar con la flecha hacia abajo.) La
caja representa un orbital atmico.
En el helio se completa el primer nivel (n=1), lo que hace que la configuracin del He sea muy
estable.

Litio
Este elemento tiene 3 electrones. Empezaremos llenando el orbital de menor energa con dos
electrones que tendrn distinto m
s
. El electrn restante ocupar el orbital 2s, que es el
siguiente con menor energa:
La flecha indica el valor del cuarto nmero cuntico: para +1/2 y para 1/2

Tambin podemos describir la distribucin de electrones en el tomo de litio como: 1s
2
2s
1


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Los electrones que tienen nmeros de espn opuestos cancelan los efectos magnticos y se dice
que son electrones apareados. Un ejemplo son los dos electrones que ocupan el orbital 1s en el
tomo de Litio.
De manera similar decimos que el electrn que ocupa el orbital 2s orbital est desapareado.
En la tabla a continuacin vemos como se distribuyen los electrones de los tomos en orden
creciente a su nmero atmico (Z)

Para el Boro el quinto electrn se sita en un orbital 2p y al tener los tres orbitales 2p la misma
energa no importa cul de ellos ocupa.
En el carbono el sexto electrn podra ocupar el mimo orbital que el quinto u otro distinto. La
respuesta nos la da la regla de Hund.
Los electrones se repelen entre s y al ocupar distintos orbitales pueden situarse ms lejos uno
del otro.
As el carbono en su estado de mnima energa tiene dos electrones desapareados, y el
nitrgeno tiene 3.



El nen completa el nivel dos y al igual que el helio tiene una configuracin estable.
Las configuraciones electrnicas pueden tambin escribirse de manera abreviada haciendo
referencia al ltimo nivel completo. As la configuracin del sodio la podemos escribir como
[Ne]3s
1
.
Tambin podemos escribir la configuracin del litio como [He]2s
1
A los electrones que pertenecen a un nivel incompleto se les denomina electrones de valencia.
El gas noble Argn representa el final del perodo iniciado por el sodio para n=3

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En el siguiente elemento, el potasio con 19 electrones, deberamos empezar a llenar los
orbitales 3d. Sin embargo el comportamiento qumico del potasio es similar al de litio y el sodio,
ambos con un electrn de valencia desapareado en un orbital s, por lo que al potasio le
correspondera la configuracin [Ar] 4s
1
.
Por lo tanto el orbital 4s tendr que tener menor energa que los orbitales 3d (debido al efecto
de los electrones en el orbital).
La regla de estabilidad energtica depende de
los nmeros cunticos n y l.
Su inestabilidad aumenta a medida que lo hace
el valor de n+l
Cuando para dos orbitales la suma n+l es la
misma, tiene mayor energa aquel que tenga
mayor valor de n.

El Calcio con 20 electrones completar el orbital
4s y el siguiente elemento con 21 electrones, el
escandio, se empezar a llenar los orbitales 3d.
Como hay 5 orbitales 3d en el cuarto perodo de la
tabla peridica aparecen 10 elementos (del Sc al
Zn) ms que en los perodos anteriores. A estos
elementos se les denomina metales de transicin y se caracterizan por tener el subnivel 3d
incompleto por dar fcilmente lugar a cationes con este subnivel incompleto.
Los metales de la primera serie de transicin van del escandio (Z = 21) al cobre (Z = 29). En esta
serie, los electrones adicionales se acomodan en los orbitales 3d siguiendo la regla de Hund. Sin
embargo, dos elementos se apartan de esta regla. La configuracin electrnica del cromo (Z =
24) es [Ar]4s
1
3d
5
y no [Ar]4s
2
3d
4
, como se podra esperar. En el cobre se observa el mismo
patrn, ya que su configuracin electrnica es [Ar]4s
1
3d
10
en lugar de [Ar]4s
2
3d
9

Esta distribucin se explica porque hay una estabilidad ligeramente mayor con los subniveles
semillenos (3d
5
) y completamente llenos (3d
10
). Los electrones que se encuentran en el mismo
subnivel (en este caso, los orbitales d) tienen la misma energa pero distinta distribucin
espacial. En consecuencia, su apantallamiento mutuo es relativamente pequeo y el ncleo los
atrae con mayor fuerza cuando tienen la configuracin 3d
5
. De acuerdo con la regla de Hund, el
diagrama de orbital para el Cr es

A partir del cerio (elemento 58) se empiezan a llenar los orbitales 4f que pueden albergar en su
conjunto 14 electrones. Estos elementos adicionales vienen despus del lantano y forman la
serie de los lantnidos o tierras raras, que son elementos con los subniveles 4f incompletos o
que producen fcilmente cationes con los subniveles 4f incompletos. Los metales de esta serie
tienen los subniveles 4f parcialmente llenos o con facilidad forman cationes que tienen estos

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subniveles incompletos. Las energa de los orbitales 5d y 4f estn muy prximas y as el lantano
tiene la configuracin electrnica [Xe]6s
2
5d
1
y el cerio [Xe]6s
2
5d
14
f
1

Despus del actino ([Rn]7s
2
6d
1
) viene la serie de los actnidos que empieza con el
torio([Rn]7s
2
6d
15
f
1
) dnde la mayora de los elementos no se encuentran en la naturaleza sino
que se han sintetizado.

Diamagnetismo y paramagnetismo
El principio de exclusin de
Pauli es uno de los principios
fundamentales de la
mecnica cuntica y se
comprueba con una simple
observacin. Si los dos
electrones del orbital 1s del
un tomo de helio tuvieran el
mismo espn. o espines
paralelos sus
campos magnticos netos se
reforzaran mutuamente.
Esta distribucin hara del
helio un tomo
paramagntico [figura a]. Las
sustancias paramagnticas son aquellas atradas por un imn. Por otra parte, si los espines del
electrn estn apareados o son antiparalelos los efectos magnticos se cancelan y
el tomo es diamagntico [figura b] . Las sustancias diamagnticas son repelidas ligeramente
por un imn.
Conviene tener presente la siguiente regla general: cualquier tomo que tenga un nmero
impar de electrones debe ser paramagntico, dado que se necesita un nmero par de
electrones para completar el apareamiento. Por su parte, los tomos que tienen un nmero par
de electrones pueden ser diamagnticos o paramagnticos. El origen de este comportamiento
se ver ms adelante.

Principio de construccin: Es el procedimiento para llegar a la configuracin electrnica en el
estado fundamental o de menor energa total de los tomos. As, para obtener la configuracin
electrnica de un elemento qumico, con nmero atmico Z, procedemos de la siguiente forma:
1) aadimos los Z electrones, uno despus de otro, a los orbitales en el orden de energa para
ese nmero atmico, considerando que en cada orbital no puede haber ms de dos electrones;
2) si hay ms de un orbital degenerado (con la misma energa) en una subcapa (orbitales 2p),
aadimos los electrones con espines paralelos en los diferentes orbitales de la subcapa.

Configuraciones electrnicas en el estado fundamental

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- Configuracin Electrnica y la Tabla Peridica
La tabla peridica est estructurada de manera que todos los tomos de una columna tienen
los mismos electrones de valencia. As los metales alcalinos de la primera columna tienen todos
un electrn de valencia en un orbital s, el grupo de los halgenos que tienen 7 electrones de
valencia: dos en el orbital s y 5 en los tres orbitales p. Si agrupamos las columnas en funcin del
ltimo tipo de orbital que se ha llenado tendremos:

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A la izquierda, estn los metales alcalinos y alcalinotrreos, donde se estn llenando los
orbitales s.
A mano derecha, estn los grupos del 13 a18, en los cuales se estn llenando los orbitales p.
Estos dos grupos comprenden los elementos principales
En la mitad de la tabla peridica, estn los metales de transicin, en los cuales se estn
llenando los orbitales d.
Debajo de los metales de transicin estn las dos filas de elementos en los cuales se estn
llenando los orbitales f; los lantnidos y los actnidos.
En resumen:
2, 6, 10 y 14 son el nmero de electrones que pueden albergar los orbitales s, p, d y f
respectivamente (que corresponden al nmero cuntico del momento angular =0,1,2,3)
El primer subnivel de orbitales s es el 1s, del subnivel p es el 2p, del subnivel d es el 3d y del
subnivel f es el 4f. (Es decir no existen los orbitales 1p, 1d, 2d, 1f, 2f y 3f)


- Formas de presentar notaciones espectrales
Existen, en la actualidad, varias formas de presentar las notaciones espectrales de los
elementos, como se ilustran en la tabla siguiente.
La distribucin de los electrones de un elemento que se obtiene por el proceso anterior se
conoce como configuracin electrnica de ese elemento. Para escribir la configuracin
electrnica de los elementos, se deben tener en cuenta tres principios bsicos que determinan
a qu subnivel debe asignarse un electrn:

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Enlaces Qumicos
ENLACE QUMICO.-
Unin qumica entre dos tomos enlazados, considerando las INTERACCIONES ENTRE LOS ELECTRONES
DE VALENCIA de enlazamiento qumico.
Los compuestos estn formados por agrupaciones de tomos, molculas o iones(con carga
positiva o negativa) manifestndose en todos ellos una fuerza de unin, fenmeno llamado
enlace qumico.
La configuracin electrnica cumple un rol muy importante; al configurar el nivel ms externo
de los tomos, llamados nivel de valencia, donde se encuentran electrones de valencia que
tiende a alcanzar mayor estabilidad adoptando la configuracin de un gas noble.


TIPOS DE ENLACES QUMICOS:
ENLACE INICO O ELECTROVALENTE:

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Existe entre dos tomos cuando uno de ellos (X) pierde un electrn quedando cargado
positivamente (X
+
), y el otro (Y) gana un electrn resultando ser cargado negativamente (Y
-
);
stos tomos se atraen por fuerzas electrostticas y forman compuestos inicos (X
+
;Y
-
).
Esto es debido a las atracciones electrostticas entre partculas qumicas inicas:
Cationes(+) : Partculas qumicas cargados electropositivamente.
Aniones(-) : Partculas }qumicas cargadas electronegativamente.
Ejemplo:
Mediante los enlaces inicos se forman compuestos qumicos, conocidos como inicos; por
ejemplo, el fluoruro de litio se forma cuando un tomo de litio le cede al flor el nico electrn
que tiene en su ltimo nivel, logrndose as que los tomos de litio y flor se estabilicen y se
transformen en ones; el litio, por haber perdido un electrn, se convierte en un anin.
Ejm: Molcula Inica del Cloruro de Sodio





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Neutro
ente Electricam
Sodio de Atomo
s p s s Na
Ne
1 6 2 2 0
11
3 2 2 1 :


Sodio Ion
p s s Na
Ne

6 2 2
11
2 2 1 :
+


neutro ente electricam
cloruro de tomo
p s p s s Cl
5 2 6 2 2 0
17
3 3 2 2 1 :

cloruro ion
p s p s s Cl
Ar

6 2 6 2 2
7
3 3 2 2 1 :

1


sodio de cloruro de
inica Molecula cloruro ion sodio ion
NaCl Cl Na
+


ESTRUCTURA DE LEWIS:
Es un diagrama, donde el smbolo del tomo es rodeado por puntos, aspas o crculos que
correspondan al nmero de electrones de valencia del elemento. Ejm:
Los smbolos de puntos de Lewis muestran los electrones de valencia que tiene un tomo de un
elemento dado:

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REGLA DEL OCTETO:
Es una forma de afirmar la estabilidad de valencia, pueden alcanzar esta constitucin ganando
electrones hasta completar el octeto, formando un ion negativo. Mientras los que tienen pocos
electrones tienden a perder sus electrones formando un ion positivo. Ejm.
a. | | | |
6 2 5 2
3 ; 3 3 ; 3 p s Ne Cl e p s Ne Cl

+

b.
| | | |
+
+
+
+
e Na Na
e Ne Na s Ne Na
0
1 0
3

Como lo muestran los electrones que intervienen en las uniones qumicas son los del ltimo
nivel. Por lo tanto, para abreviar, slo trabajaremos con ste ltimo nivel, con cada tomo que
tengamos que unir. Cuando es necesario debemos agregar otro tomo que nos permita
completar la unin qumica como lo indica la REGLA DEL OCTETO.
ENLACE COVALENTE:

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Se producen cuando dos tomos enlazados comparten 1, 2 y hasta 3 pares de electrones de
enlace. Es producto del comportamiento de uno o ms electrones entre dos tomos, debido a
la poca diferencia de su electronegatividad, por lo que forma que cada uno alcance su
configuracin electrnica. En el enlace covalente, uno o ms pares de electrones son
compartidos entre dos tomos, siendo que el enlace es el producto de las fuerzas de atraccin
de los respectivos ncleos sobre los pares de electrones compartidos. Los compuestos que los
tienen se llaman compuestos covalentes.
ENLACE COVALENTE COORDINADO.- Es la unin de especies que se forman cuando un par de
electrones del tomo de una especie se une con el orbital incompleto del otro tomo de la otra
especie. Ejm. En este enlace tambin se combinan los orbitales de las capas de valencia de
ambos tomos para formar uno solo que contiene a los 2 electrones; la diferencia con el
anterior es que slo uno de los tomos aporta los 2 electrones y queda con carga positiva. El
enlace covalente coordinado se representa con una flecha que sale del tomo que cedi el par
de electrones: N->H

ENLACES COVALENTES MLTIPLES: Son las que participan con ms de un par de electrones
entre cada dos tomos; si participan dos se le denomina enlace doble; si son tres enlace triple,
etc.
ESTRUCTURA MOLECULAR

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La distribucin de los tomos en una parte o en una molcula presenta su geometra espacial,
cuya comprensin es til para determinar la polaridad de las molculas:
a. GEOMETRA MOLECULAR Y REPULSIN DE LOS PARES ELECTRNICOS:
La forma geomtrica u organizacin tridimensional de los tomos de las molculas tiene efecto
sobre las propiedades fsicas (densidad, punto de ebullicin, punto de fusin, etc.) y
propiedades qumicas (tipo de reacciones, velocidad de reaccin) de los compuestos.
Los electrones de valencia enlazados y no enlazados de cada tomo se repelen entre si,
produciendo que los tomos a los cuales estn enlazados se mantengan separados.
Las formas moleculares son tales que las repulsiones sean mnimas.
El modelo de la Repulsin de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia (RPECV) est
basado en estos hechos:
Las fuerzas de repulsin entre los pares de electrones enlazantes y pares no enlazantes siguen
el siguiente orden, de mayor a menor:
Par no enlazante
Vs.
par no enlazante

>
Par no enlazante
Vs.
par enlazante

>
Par enlazante
Vs.
par enlazante
Los enlaces dobles y triples deben ser tratados como si fuesen enlaces simples.
Si una molcula tiene dos o ms estructuras resonantes, el modelo RPECV se puede aplicar a
cualquiera de ellas.
Cuando las molculas tienen enlaces polares, las formas geomtricas tienen cargas positivas y
negativas que tornan la molcula un dipolo, siendo la polaridad medida por el momento dipolar
, siendo Q la cantidad de carga de cada polo en Coulomb y r la distancia entre las
cargas en metros.
Ejemplos:

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El fluoruro de hidrgeno, HF El agua, H
2
O

GEOMETRA TIPO GEOMETRIA ESTRUCTURA DE LEWIS
MOLCULAS CON
TOMO CENTRAL
SIN PARES DE
ELECTRONES
LIBRES
AB
2

GEOMETRIA:
lineal
EJEMPLOS:
BeCl
2
, HgCl
2


B-A-B


: AB
3
GEOMETRIA:
plana trigonal
EJEMPLOS: BF
3
,AlCl
3



AB
4
GEOMETRIA:
tetradrica
EJEMPLOS: NH
4
+
,
CH
4
.


MOLCULAS CON
TOMO CENTRAL
CON UNO O MS
PARES LIBRES
AB
2
E
GEOMETRIA:
angular
EJEMPLOS:
SO
2




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GEOMETRA TIPO GEOMETRIA ESTRUCTURA DE LEWIS

AB
2
E
2

GEOMETRIA:
angular
EJEMPLOS:
H
2
O, H
2
S


AB
3
E
GEOMETRIA:
pirmide
trigonal
EJEMPLOS:
NH
3



b. TIPOS DE ENLACE COVALENTE:
b.1. ENLACE SIGMA(o )
Se forman entre dos tomos de un compuesto covalente, debido a la superposicin directa o
frontal de los orbitales; es ms fuerte y determina la geometra de la molcula. Dos tomos
enlazados comparten un par de electrones de enlace, aportando cada uno de ellos, un electrn
al par electrnico de enlace. Las uniones qumicas tambin se clasifican de acuerdo al tipo de
orbitales participantes en el enlace, as como a su orientacin en: enlace sigma, o y enlace pi, t.
En el enlace sigma se conocen tres tipos, los cuales se describen a continuacin:

Enlace sigma s ( o
s
). se manifiesta cuando se
recubren dos orbitales s

Enlace sigma sp ( o
sp
).- ocurre cuando se une un orbital s y un orbital p.

+
Enlace sigma
orbitales "s"
s
s

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Enlace sigma p ( o
p
).- se observa cuado dos orbitales p se recubren en forma
longitudinal.

b.2. ENLACE Pi ( t )
Se forma despus del enlace sigma; es el segundo o tercer enlace formado entre dos
tomos, debido a la superposicin lateral de los orbitales p. Sus electrones se encuentran en
constante movimiento.


Enlace Doble y Triple

c. ENLACE COVALENTE POLAR:
+
Enlace sigma
orbitales
"s" "p"
+
orbitales
"p"
"p"
Enlace sigma
+
orbitales
"p"
"p"
Enlace pi

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Los Enlaces Inicos y Covalentes representan extremos en los tipos de enlaces de los
compuestos; las propiedades fsicas y qumicas determinan que los enlaces que hay entre ellos
no son inicos ni covalentes, si no, son covalentes polares.
Los compuestos que tienen enlace covalente polar se llaman compuestos polares. Ejemplo:

Los compuestos polares tienen propiedades intermedias entre los inicos y los covalentes. Sus
molculas son dipolos interactuando entre si y con otras molculas inicas o polares.
ELECTRONEGATIVIDAD:
Es la capacidad que tiene el tomo en compuesto qumico para atraer sus electrones de enlace,
los compuestos diatmicos, de acuerdo a carcter inico porcentual se clasifican en:

EL MTODO DE LA DIFERENCIA DE ELECTRONEGATIVIDAD (Linus Pauling), permite determinar la naturaleza
de los enlaces entre tomos.
Si electronegatividad = 0 enlace covalente
Si enlace polar
Si electronegatividad> 3,0 enlace inico
Ejemplos:
KF, la diferencia de electronegatividad del enlace es (4,0-0,8) = 3,2 , por lo que el compuesto es
inico.
HF, la diferencia de electronegatividad del enlace es (4,0-2,1) = 1,9 ; el compuesto es polar.
CO, la diferencia de electronegatividad del enlace es (3,5-2,5) = 1,0 ; el monxido de carbono es
un compuesto polar.
% TIPO DE ENLACE
0 a 18 Covalente Apolar
18 a 51 Covalente Polar
> a 51 Inico

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H
2
O, la diferencia de electronegatividad de cada enlace OH es (3,5-2,1) = 1,4 ; el agua es un
compuesto polar.
d. ENLACE METLICO
La unin es completa; la situacin electrnica en los metales es imaginar al cristal como una
serie de iones iguales sumergidos en un mar de electrones; siendo la causa para la cohesin de
los metales.




INTERACCIONES ENTRE PARTCULAS QUMICAS
En general, las interacciones intermoleculares son mucho menores que los enlaces qumicos.

FUERZA DE VAN DER WAALS
Son los causantes a que los gases se aparten del comportamiento ideal; son las mismas que
mantienen unidas a las molculas en los estados lquido y slido.
En este tipo de fuerzas que se presentan entre las molculas se han determinado 4 tipos de
fuerzas.
1.- Orientacin.
2.- Induccin.

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3.- Dispersin.
4.- Repulsin




Orientacin Induccin Dispersin Repulsin
FUERZA DIPOLO DIPOLO
Cuando las molculas polares se atraen entre s; de tal manera que el polo positivo se quede
ms cercano al negativo de la otra (- +); si representamos, entonces:



FUERZA ION DIPOLO
Es cuando las molculas e iones se atraen mutuamente; el polo negativo es atrado por los
cationes; el positivo por los aniones. Ejemplo:

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FUERZAS DE LONDON
Todos los gases nobles y las molculas no polares son susceptibles de ser licuados, las fuerzas
de atraccin son dbiles; las molculas no polares se atraen mutuamente.

ENLACE DE HIDRGENO
Es cuando la presencia de una fuerza de atraccin entre ciertas molculas, tal que es mayor de
lo que sera de esperarse en una interaccin dipolo-dipolo y menor que los enlaces covalentes;
en resumen las energa se relacionan as:
Fuerzas de Atraccin de Van Der
Waals
Enlace
Hidrgeno
Enlace
Covalente
1 10 100

Ejemplo: Un enlace entre un hidrgeno y un tomo electronegativo como el F, O o N es muy
polar

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Cada molcula de agua, puede participar en cuatro enlaces de hidrgeno










Estados De Agregacin De La Materia


ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA

La materia puede presentarse fundamentalmente en tres estados fsicos diferentes, slidos,
lquidos y gaseosos, cuyas caractersticas estn descriptas en el siguiente cuadro:

Estado slido Estado lquido Estado gaseoso
Es rgido Es fluido Es fluido, pero fcilmente
compresible
Presenta forma
independiente del
recipiente que lo
Adopta la forma del
recipiente que lo contiene
Ocupa todo el volumen
del recipiente que lo
contiene

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contiene
Entre sus molculas
predomina la fuerza de
atraccin (fuerzas de van
der Waals).
Las fuerzas de atraccin y
repulsin entre sus
molculas estn
equilibradas.
Predominan entre sus
molculas las fuerzas de
repulsin. Las fuerzas
atractivas de van der
Waals son despreciables.



La mayora de las sustancias son slidas a temperaturas bajas, lquidas a temperaturas medias y
gaseosas a temperaturas altas, pero los estados no siempre estn claramente diferenciados. La
temperatura en la que una sustancia pasa del estado slido al lquido se denomina punto de
fusin, y la temperatura a la que pasa del estado lquido al gaseoso punto de ebullicin (vase
Punto de solidificacin). El rango de temperaturas de los puntos de fusin y ebullicin es muy
amplio. El helio permanece en estado gaseoso por encima de -269 C y el wolframio, hasta
aproximadamente 3.370 C, es un slido.

Cambios de estado

En condiciones ordinarias de presin y temperatura, la materia presenta un estado fsico
determinado, pero variando las condiciones puede pasar de un estado a otro (cambio fsico).
Todos los posibles cambios de estado se llevan a cabo absorbiendo o liberando calor. Un
proceso en el que se absorbe calor se denomina endotrmico, mientras que uno en el cual se
libera calor se denomina exotrmico.


En termodinmica se denomina
diagrama de fase o diagrama de
cambio de estado a la
representacin grfica de las


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fronteras entre diferentes estados
de la materia, generalmente en
funcin de la presin y la
temperatura.



El diagrama PVT es la representacin en el espacio
tridimensional Presin - Volumen especfico -
Temperatura de los estados posibles de un compuesto
qumico.

Estos estados configuran en el espacio PVT una superficie
discontinua, debindose las discontinuidades a los
cambios de estado que sufre el compuesto al variarse las
condiciones de presin y temperatura, que son las
variables que suelen adoptarse como independientes en
los estudios y clculos termodinmicos, principalmente
por la relativa sencillez de su medida.

Las superficies delimitan las zonas de existencia de la
fase slida, la fase lquida y la fase gaseosa.

Ntese que para una fase dada P, V y T estn
relacionados por la ecuacin de estado (tal como la
ecuacin de los gases perfectos o la ley de deformacin
elstica para los slidos). Existe un cuarto parmetro, n,
la cantidad de sustancia, responsable de que no existan
zonas prohibidas en el diagrama variando
simultneamente P, V y T.













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Cambios de estado de la materia:





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Un material en estado gaseoso puede estar en contacto con uno de sus estados condensados y
recibe el nombre de vapor.
Los fenmenos de evaporacin y ebullicin se engloban bajo el nombre de vaporizacin. Si la
vaporizacin de un lquido se produce nicamente en la superficie del lquido se denomina
evaporacin y si se produce en toda la masa del lquido se le llama ebullicin.
En ste punto debe quedar entendida la diferencia entre gas y vapor, aunque se trate del
mismo estado de agregacin, es decir valen para el vapor las caractersticas presentadas para el
estado gaseoso.
La sustancia gaseosa se encuentra en ste estado en condiciones normales de presin y
temperatura (C.N.P.T), para licuar un gas primero hay que comprimirlo y luego enfriarlo o
viceversa.
Los vapores se encuentran en estado de vapor por haber sufrido algn cambio en sus
condiciones, dicho de otro modo estas sustancias en condiciones normales de presin y
temperatura (C.N.P.T) son lquidas o slidas, para condensar una sustancia en estado de vapor
alcanza con enfriarla o comprimir.
Fusin: pasaje de estado slido a estado liquido. Por ejemplo el hielo (agua slida).
Solidificacin: pasaje de estado lquido a estado slido.
Vaporizacin: pasaje de estado lquido a estado de vapor. Por ejemplo el agua lquida,
cloroformo, ter.
Fusin
Slido
Solidificacin
Liquido

Volatilizacin
Slido
Sublimacin
Gas

Volatilizacin
Slido
Sublimacin
Vapor

Gasificacin
Liquido
Licuacin
Gas

Vaporizacin
Liquido
Condensacin
Vapor


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Condensacin: pasaje de estado de vapor a estado liquido.
Gasificacin: pasaje de estado liquido a estado gaseoso. Por ejemplo el metano lquido.
Licuacin: pasaje de estado gaseoso a estado liquido.
Volatilizacin: pasaje de estado slido a estado vapor. Por ejemplo el dixido de carbono slido
(CO
2
) o hielo seco, la naftalina y el iodo.
Sublimacin: pasaje de estado vapor a estado slido.

Consideraciones
La evaporacin y la ebullicin son dos formas de producir el cambio de lquido a gas o vapor.
La evaporacin ocurre en la superficie del lquido. La ebullicin ocurre en toda la masa del
lquido.
Cada sustancia pura tiene su propia temperatura de fusin denominada punto de fusin, en
ste punto la presin de vapor del slido equilibra a la presin de vapor del lquido.
Cada sustancia pura tiene su propia temperatura de ebullicin denominada punto de
ebullicin, en ste punto la presin de vapor del lquido equilibra a la presin exterior.


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ESTADO SLIDO


Agua en estado slido : hielo
La materia est en estado slido cuando posee forma y
volumen propios, que tiende a recuperar si ha sido
modificado por accin de alguna fuerza externa.


Caractersticas

Estados
Principales
Estados
Intermedios
Caractersticas
Slido Poseen forma propia, sus molculas se hallan en un estado
de orden regular, no son compresibles, entre sus molculas
predomina la fuerza de atraccin Van der Waals.
Tiene una relativa ordenacin espacial de sus tomos
en una estructura.
Tienen la capacidad para soportar tensiones.
Son resistentes a la deformidad.
Las distancias que separan los nudos de las redes son
pequeas por lo que consecuentemente la fuerza intermolecular
o COHESION es muy potente.
Su volumen es muy constante y su forma es propia.

Vtreo Lquido de alta viscosidad que ha perdido su capacidad de
fluir.
Pastoso Lquido de alta viscosidad factible de moldeo.
Gel Suspensin coloidal de partculas slidas en un lquido, en el
que stas forman una especie de red que le da a la suspensin
cierto grado de firmeza elstica.

- Transiciones en Slidos:
En el cero absoluto existen casi todas las sustancias como estructuras cristalinas, pero a medida
que aumenta la T , estas estructuras comienzan a vibrar hasta que llegan a una T en donde se
desarma la estructura y el slido deja de serlo, para transformarse en lquido. A este proceso se
lo conoce como fusin.
Al proceso inverso, se lo denomina Congelacin. Las T
f
y T
congelacin
son idnticas y a dichas T
se hallan en equilibrio ambas fases (en este tramo la T se mantiene cte.).

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Por otra parte, la energa calrica que se necesita para realizar estos procesos se denomina
Calor de Fusin (o de Congelacin, segn sea la conversin).

Cohesin

Tienen un movimiento mnimo. La nica posibilidad de movimiento de partculas es la
vibracin. Ya que la atraccin es mayor que la repulsin.

Volumen

Poseen un volumen constante. Los slidos poseen elasticidad de volumen y forma. Sin
embargo, las variaciones de volumen que los slidos son capaces de experimentar alcanzan,
por lo general, valores muy pequeos de modo que slo la elasticidad de forma suele tener
importancia.

Forma

Tienen forma constante. Pueden ser ordenadas, semi-ordenadas o desordenadas. La resistencia
que los slidos ofrecen a las variaciones de forma se pone en manifiesto en su dureza, rigidez y
elasticidad. La ductilidad, maleabilidad y fragilidad de los slidos son propiedades en virtud de
las cuales pueden producirse en ellos deformaciones permanentes.

Atraccin y Repulsin

Poseen una relativa ordenacin espacial de sus tomos en una estructura en tres dimensiones.
En donde la atraccin siempre es mayor que la repulsin.

- Presin de Vapor en los Slidos (Sublimacin):
La curva que indica la variacin de la PV en funcin de la T , para los slidos, se denomina
Curva de Sublimacin. Esto se debe a que el pasaje desde el slido hacia el vapor sin pasar por
el lquido se lo denomina Sublimacin.
Anlogamente puede hacerse pasar al vapor hacia el slido, por medio del enfriamiento del
vapor, siempre que se cumpla que: Pv < Pv
slido en la fusin.

El cambio de estado en la materia va acompaado por una absorcin de calor, que ser el Calor
Latente de Sublimacin (H
s
) , el cual viene relacionado con los calores de Fusin (H
f
) y de
Vaporizacin (H
v
), siempre que estn referidos a la misma T :
H
s
= H
f
+ H
v


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Formacin de Slidos

Los slidos se pueden formar por dos fenmenos:
Por solidificacin, que es el paso del estado liquido al slido. Se produce al descender la
temperatura. Y por solidificacin artificial que es el paso del estado gaseoso al slido. Esto
solo puede producirse por mecanismos artificiales.


Cristales








Se denomina cristal al slido que presenta una estructura integrada por unidades regulares
que se repiten para construir un retculo o red tridimensional. Las unidades son
bsicamente poliedros, es decir, cuerpos geomtricos espaciales cuyas caras son
polgonos. Algunas caractersticas:



Apilamiento de celdillas formando un cristal
octadrico
Parmetros que caracterizan la forma y tamao
de una celdilla elemental ( celdilla unidad)

Se caracterizan por su simetra, en posicin idntica en relacin con un punto, eje o plano. Se
ordenan espacialmente. Son cristales duros, con capacidad de separarse en laminas. Son
susceptibles en corte y pulido. Ejemplos: Cuarzo - Rub - Topacio.


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Cristalizados Amorfos

Se caracterizan por ser istopos, es decir, por demostrar propiedades que no dependen en
ningn caso de la direccin que se considere al analizarlas; carecen de un patrn. Entre los
amorfos se destacan los plsticos, los vidrios, los jabones, las parafinas y muchos compuestos
orgnicos e inorgnicos.
Su disposicin interna es en gran parte aleatoria, semejante a los lquidos.
La propiedad mas destacada de los amorfos es su carencia de punto fijo de fusin.




Parafina Red amorfa

Piedras Preciosas

Son diversas clases de minerales que, por su belleza, durabilidad y rareza, son apreciadas en
joyera, decoracin y otras manifestaciones artsticas. Entre ellas se incluyen, adems, algunas
sustancias de origen orgnico como las perlas, el coral rojo y el mbar. Se clasifican en: Berilos,
Corindones, Diamante, Feldespatos, Granates, Jades, Slices. Ejemplos: Esmeralda - Diamante -
Turmalinas.











Berilos Diamante Feldespatos Granates Esmeralda -

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Aqu rigen las leyes de las estructuras cristalinas, con las cuales se interpreta las propiedades se
los sistemas slidos.
- Cristalografa:
Los slidos pueden presentarse en forma amorfa o cristalina. En el caso de la primera, los
tomos (o molculas, o partculas) se ordenan de modo que la regularidad no prevalezca sobre
las distancias considerables. Desde el punto de vista estructural, los slidos amorfos se
asemejan a los lquidos (ej.: vidrio, plsticos, etc.).
La forma cristalina, est dada por una sola longitud: la arista del cubo de la retcula formada. La
estructura de cualquier sistema que corresponde a este retculo es la repeticin en las tres
direcciones de espacio de dicho elemento estructural. Estas estructuras se denominan
cristalinas y los cuerpos que las poseen se llaman cristales.
Las redes estn formadas por una consecutiva adyacencia de varias retculas cristalinas, de
modo tal que cualquier punto de ella, puede ser usado como origen de un sistema.
Elementos de Simetra:

Los cuerpos cristalinos forman redes que se ordenan en torno a una serie de elementos de
simetra, cuya cantidad y distribucin determina los diferentes sistemas de cristalizacin:
- Ejes de simetra: son lneas imaginarias que cruzan el interior de la estructura
cristalina. Al girar 360 hacen que el motivo geomtrico del cristal se repita un nmero
determinado de veces. Los ejes de simetra pueden ser binarios, ternarios,
cuaternarios y senarios, segn el nmero de repeticiones que generen.
- Planos de simetra: son superficies planas que dividen el cristal en dos mitades
exactamente iguales.
- Centros de simetra: son puntos imaginarios situados en el interior del cristal. Por ellos
pasan los principales ejes y planos de simetra.

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- Redes de Bravais:
Se ha probado que solo son posibles 14 tipos de redes espaciales simples, es decir, que existen
solo 14 maneras de distribuir puntos semejantes en el orden tridimensional.
Las redes de Bravais , pueden dividirse en 7 sistemas cristalinos que se diferencian por
consideraciones de simetra. Los cuales son:
- Cbico.
- Tetragonal.
- Ortorrmbico.
- Hexagonal.
- Rombohdrico.
- Monoclinico.
- Triclnico.
Los cristalgrafos han demostrado que son necesarias estos siete tipos diferentes de celda
unidad para crear todas las redes puntuales . La mayor parte de estos siete sistemas cristalinos
presentan variaciones de la celda unida bsica . A. J. Bravais mostr que las catorce celdas
unidad estndar podan describir todas las estructuras reticulares posibles .Hay cuatro tipos de
celdas unidad :
Sencilla

- Centrada en el cuerpo
- Centrada en las caras
- Centrada en la base


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En el sistema cbico hay tres tipos de celdas unidad : cbica sencilla , cbica centrada en el
cuerpo y cbica centrada en las caras. En el sistema ortorrmbico estn representados los
cuatro tipos . En el sistema tetragonal hay solo dos: sencilla y centrada en el cuerpo. En el
sistema monoclnico tiene celdas unidad sencilla y centrada en la base , y los sistemas
romboedrco hexagonal y triclnico, tienen solo una celda unidad .


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Imperfecciones de los Cristales:

- Defecto de Frenkel: Al moverse una de las
partculas del retculo, la estructura se mueve
por completo, quedando corrida de su
formacin original

Defecto de Schottky: La partcula desplazada
deja el lugar vaco, que es ocupada por otra
partcula, con lo cual el corrimiento es de
elementos y no de estructuras.

- Impurezas: Cuando encontramos dentro de los cristales, elementos que no son
propios del mismo.

Impureza insterticial de carbon en
hierro

Reemplazamientos

Para poder saber que tipo de estructura posee un cristal deberemos recurrir a los Rayos X,
debido a que el tamao de dichas retculas es slo comparable con las longitudes de ondas de
dichos rayos. El proceso consiste la difraccin de los Rayos X sobre los cristales del elemento,
producindose una imagen que permite obtener una idea de cmo se sitan las partculas en
ese elemento


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Estado Lquido:


Las molculas que constituyen las materias se atraen entre s
mediante fuerzas de intensidad variable. La situacin vibratoria de las
molculas que marca la transicin entre el estado slido y el gaseoso
es el estado lquido, pauta intermedia en los estados de agregacin de
la materia.
Un lquido es un fluido que mana bajo la accin de fuerzas dbiles y
que se adapta a la forma que lo contiene.
En los gases las molculas se mueven rpidamente y en forma desordenada. En los slidos, se
mantienen juntas y en posiciones ordenadas. En cambio en los lquidos, es una forma
intermedia entre ambos, las molculas se mueven ms lentamente que en los gases; pero las
fuerzas intermoleculares las mantiene juntas dentro de un volumen definido. No obstante, la
velocidad con que se mueven stas, les impide formar un retculo cristalino (que s se da en los
slidos), es por ello que un lquido retiene su volumen pero no su forma, es decir, que
adquieren la forma del recipiente que los contiene.
Un cambio de P casi no altera a los lquidos, puesto que hay poco espacio entre sus molculas;
en cambio un aumento en la T , modifica ligeramente su volumen, por lo que la densidad del
lquido disminuye.
Caractersticas
Se caracterizan por ser fcilmente miscibles debido a que las molculas tienden a moverse
desordenadamente, as pues, cuando las partculas pertenezcan a dos clases diferentes, la
combinacin de ambas se producir con rapidez.

Cohesin
El espacio mnimo que existe entre sus molculas hace que los lquidos sean prcticamente
incompresibles en comparacin con los fluidos gaseosos. La naturaleza e intensidad de las
fuerzas de cohesin hace que puedan variar dentro de amplios mrgenes.

Atraccin y Repulsin
Tienen una mayor fuerza de atraccin intermolecular que los gases. Existe una cierta
tendencia a la ordenacin molecular, aunque las partculas mantienen cierta libertad de
movimientos que los diferencia de los cuerpos slidos.

Volumen
Definido y constante. Son elsticos, lo que significa que despus de haber sido
comprimidos por la accin de una fuerza, recobran exactamente su volumen original
cuando la fuerza desaparece. En otros trminos, se necesita la misma fuerza para aumentar el
volumen de un lquido que para disminuirlo en un porcentaje determinado.


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Forma
Los lquidos adoptan la forma del recipiente que los contiene, aunque en pequeas cantidades
tienden a la esfericidad debido a la tensin superficial y forman gotas sin disminuir el
volumen, ya que la relacin entre la superficie aumenta.

Difusin
Dos lquidos que son mutuamente solubles, se difundirn el uno en el otro al juntarlos. La
velocidad de difusin depender de las densidades de los mismos pero siempre sern menores
a la de los gases. Esto es debido a que las molculas de los lquidos estn relativamente juntas,
por lo tanto una molcula de un lquido sufre muchos choques con las otras en un perodo
dado, lo que alienta el proceso de difusin.

Tensin superficial

Es una fuerza debida a la desigual atraccin que sufren en las distintas direcciones las
molculas que se encuentran en la superficie de un lquido. Tales molculas son atradas
mas fuertemente hacia abajo y lateralmente por las molculas cercanas de la masa lquida
que hacia arriba por las molculas mas alejadas y muy separadas del vapor de agua. El
resultado es que tiende siempre a contraerse y reducir su superficie.


Ejemplo de tensin superficial:
Una aguja de acero flotando en agua.
Dicho de otro modo Las molculas superficiales estn sometidas a fuerzas que las atraen hacia
el interior de los lquidos. Es como si la superficie de los mismos estuviesen sometidos a una
constante tensin, parecido a cuando una piel estrecha esta recubriendo una superficie.

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A este fenmeno se lo denomina tensin superficial y es una de las causas por la cual los
lquidos tienden a adoptar la forma geomtrica ms simple, o sea la esfera (es el caso de las
gotas de lquido en cada libre).
La medicin de dicha tensin superficial se realiza a travs de la experiencia del capilar, en
donde se observa el escalamiento de una semiesfera de lquido retenida dentro de un tubo
capilar, del cual debe conocerse su radio para lograr as obtener el Coeficiente de Tensin
Superficial (g):
g = .h.g
c
.d.r

Donde: h: es la altura que ha ascendido la semi-
burbuja.
d: es la densidad del lquido.
r: es el radio del tubo capilar.
Viscosidad
Es la resistencia que presentan los lquidos al movimiento, o podra decirse tambin que forma
parte de un rozamiento interno del mismo, pues es una propiedad que se opone al movimiento
de capas adyacentes que se alojen dentro del seno del mismo.
Cuando un cuerpo de inserta dentro del seno de un lquido, la viscosidad hace que su velocidad
no sea nula en su estada dentro de l, sino que adquiere una v = cte. cuando la fuerza de
gravedad equilibra la fuerza que realiza la viscosidad para sacarlo del lquido.
Para los clculos de viscosidad en diferentes lquidos normalmente se utiliza la Frmula de
Stokes, que para una esfera de radio r que cae a v = cte. ser:
v = 2.g.r.(d'- d)/9.m
Dond
e:
m : es el Coeficiente de Viscosidad del
Lquido.
d': es la densidad de la esfera.
d : es la densidad del lquido.
NOTA: Generalmente sucede que la d'>>d por lo que la frmula se ve reducida a:
v = 2.g.r.d'/9. m
La medicin de la viscosidad se realiza indirectamente a travs de una medicin de tiempos de
cada de un mismo objeto dentro de dos sustancias: una de viscosidad conocida y otra que ser
la que averiguaremos por medio de la frmula:

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t = m/d m = t. d
NOTA: la Viscosidad Cinemtica (v) es la relacin que existe entre la Viscosidad Absoluta y la
Densidad del Lquido:
v = m/d
La relacin de la Viscosidad con la T , viene dada exponencialmente a travs de la frmula:
m = A.e
E/(R*T)

donde vemos que la viscosidad disminuye a medida que la T aumenta. Tambin debemos
decir que A y E son ctes. que dependen del lquido usado.
- Evaporacin:
Las molculas de un lquido tienen Energas Cinticas que se distribuyen muy ampliamente y
cuyo promedio queda determinado segn la T . Esta energa cambia cuando las molculas
chocan entre s, o sea que pueden tener energas altas y bajas en cualquier momento. Es por
ello que las molculas ubicadas en la superficie de los lquidos poseen mayor Energa que el
resto, es decir que escapan a las fuerzas de atraccin de las otras molculas, pudiendo as,
escapar al exterior (transformndose en estado gaseoso) mediante la ayuda de calor exterior.
Este proceso de escape se lo denomina Evaporacin o Vaporizacin.
La energa que reciben stas molculas para escapar hacia el exterior se denomina Calor o
Entalpa de Vaporizacin. Al producirse este escape de molculas, la energa media de las
mismas que quedaron en el lquido baja, por lo que la temperatura del mismo disminuye. Al
evaporarse los lquidos de un sistema abierto, el calor fluye desde el exterior hacia la sustancia,
para mantener su T . De esta forma contina el proceso de evaporacin del lquido, pues se
inserta energa a las molculas ms superficiales, con lo que vuelven a escapar.
La velocidad de evaporacin de un lquido aumenta cuando aumenta la T del mismo, pues
existen mayor cantidad de molculas con energa suficiente como para ubicarse cerca de la
superficie y evaporarse.
NOTA: La evaporacin de lquido contina hasta la eliminacin del mismo, pues no existe
restriccin hacia el gas evaporado del mismo.
- Presin de Vapor:
Al restringirse la vaporizacin de un lquido, hay que considerar el proceso inverso al mismo: la
condensacin. Este proceso consiste en el pasaje de las molculas evaporadas a su estado
original, el lquido.
Cuando las velocidades de vaporizacin y de condensacin son iguales (a una T = cte.) se dice
que el lquido est en equilibrio con su vapor, lo que significa que el vapor est saturado y la
presin que ejerce el vapor en dicho estado de equilibrio se denomina Presin de Vapor (pv).

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Debe de notarse que a T = cte. y siendo el mismo lquido, las pv son iguales a pesar de que los
volmenes de vapor y lquido sean diferentes. Esto demuestra que la pv slo depende de la T .
Cuando la Pv es igual a la P
externa
, se forman burbujas en el interior del lquido. Este es el Punto
de Ebullicin del mismo (all la T del lquido se mantiene cte. durante la ebullicin del mismo).
Si la P
externa
= 1 atm, la T del lquido en ese instante es el Punto de Ebullicin Normal del
mismo.
NOTA: Recordemos que segn la ley de presiones parciales de Dalton, en un recipiente con
vapor ser:
P
atmosfrica
= P
v
+ P
H2O




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Estado Gaseoso:


Es aquella forma de agregacin de la materia en la que los
cuerpos presentan una serie de propiedades fsicas y qumicas, la
ms significativa de las cuales queda definida por la
condensacin de las molculas y las fuerzas que se establece
entre ellas.


Caractersticas
El estado gaseoso presenta un movimiento libre y desordenado, esto significa choque e
impulso. Tiende a expandirse debido a la fuerza repulsiva (tensin), que se genera debido al
choque de molculas del gas contra las paredes del recipiente que lo contiene.

Cohesin
Mnima, casi no existe. Las molculas se encuentran comparativamente alejadas unas de
otras y las fuerzas reciprocas son de muy escasa magnitud.

Atraccin y Repulsin
En este caso la atraccin es menor que la repulsin.

Volumen
El volumen vara. El volumen de un gas es el espacio en el cual sus molculas se desplazan de
forma arbitraria y con tendencia a la expansin. La unidad para los gases es el centmetro
cbico.


Forma
Vara de acuerdo al recipiente que los contiene y tiende a expandirse debido a la fuerza
repulsiva que se genera entre sus tomos o molculas.

Los gases difieren fundamentalmente de los lquidos y de los slidos en que el volumen
depende de su T y de la P aplicada.
A bajas P y altas T , se cumplen aproximadamente las leyes de Boyle, Gay-Lussac y Avogadro,
tal como se expresan en la ecuacin de estado de los gases (Gas Ideal):
P.V = n.R.T
Pero a medida que aumenta la P o disminuye la T , aparecen desviaciones manifiestas del
comportamiento ideal. Esto se ve cuando el Factor de Compresibilidad (Z) se desva de la
unidad, sabiendo que dicho desvo se debe al comportamiento ms real de un gas. Dicho Z se
calcula como:

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P.V/R.T = 1 (para un mol del gas).
NOTA: Las Fuerzas de atraccin Intermoleculares hacen que el Z < 1 , mientras que el efecto
basado en el volumen de las molculas hace que el Z > 1.
La ley de Boyle debe invalidarse a presiones muy elevadas, pues para tales presiones pronostica
volmenes de gases infinitesimalmente pequeos, que realmente no podran existir pues el
menor volumen que presentan es el de las molculas del mismo gas.
Por otra parte, las Fuerzas Intermoleculares, pues stas reducen a las fuerzas de colisin, con lo
que la p ejercida en las paredes de los recipientes por el gas real, es menor.
- Ecuacin de un Gas Real:
Una de las ms difundidas es la ecuacin de Van der Waals, que introduce unas correcciones a
la ecuacin de los gases:
Correccin de P P
real
= P + n.a/V
Correccin de V V
real
= V n.b
Donde a y b depende de cada gas.
Hay que decir que la correccin de P se debe a las fuerzas intermoleculares y la de volumen a
los volmenes moleculares, por lo tanto la ecuacin de un gas Real quedar como:
(P + n.a).(V n.b)/V = n.R.T
A esta ecuacin se la llama Ecuacin de Van der Waals.
- Difusin y Efusin. Ley de Graham.:
La Ley de Graham, formulada en 1829 por Thomas Graham, establece que las velocidades de
difusin de los gases son inversamente proporcionales a las races cuadradas de sus respectivas
densidades.
Grficamente:

Siendo v las velocidades y las densidades.
Se hace uso de este principio en el mtodo de difusin de separacin de istopos.
- Ley de Graham (aplicable a la Efusin de gases)

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El tiempo que tarda un volumen de un gas para pasar a travs de un orificio, es inversamente
proporcional a su velocidad de efusin, o sea que matemticamente ser:
t
2
/t
1
= M
2
/M
1
= d
2
/d
1

- Difusin = es el proceso de expansin a travs del espacio por parte del gas.
- Efusin = es el proceso de pasaje a travs de poros pequeos por parte del gas de donde se
puede definir a la velocidad de Efusin como: v = V/t
Licuefaccin de Gases:

En A tenemos un gas a elevada T y V, y baja P. Si disminuimos el V a T = cte., el gas se compacta
segn la Ley de Boyle (P*V = cte.) y observamos como aumenta la presin hasta B.
A dicha presin (B), al disminuir el V vemos que la P no vara, esto se debe a que comienzan a
ejercerse fuerzas de atraccin entre las molculas. Esta presin se mantiene cte. Hasta C donde
todo el gas se convierte en liq. y la pendiente de la curva CD evidencia la incompresibilidad de
los mismos.
La porcin de curva AB denota la existencia de gas solamente; la CD, lquido; en cambio en la
porcin BC coexisten en equilibrio, gas y lquido, en donde la proporcin de lquido a gas
aumenta cuando diminuye el volumen (de B a C).
Si se repite la experiencia a mayores T , vemos que la curva es anloga a la anterior, excepto
que la porcin horizontal, sobre la cual se efecta la Licuefaccin, es ms corta. La misma se
reduce a un punto (E), el cual es el lmite por encima de la cual no se puede licuar un gas, es
decir, que no existe el lquido por encima de esa Tc (Temperatura crtica), Pc (Presin Crtica) y
Vc (Volumen Crtico), cualquiera sea la presin aplicada. La curva que pasa por el punto E se
denomina Isotrma Crtica.

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Generalmente se utiliza el trmino vapor para definir a una sustancia gaseosa cuando su
temperatura est por debajo del valor crtico, por lo tanto un vapor puede ser licuado por
efecto de la presin.
- Presin de Vapor:
Es la presin a la cual vapor y lquido coexisten en equilibrio (dentro del tramo BC de la curva de
Licuefaccin de gases).


Dicha presin aumenta al elevarse la T , establecindose un lmite en el Punto Crtico.
- Ecuacin de Clapeyron-Clausius:
D Pv/dT = Lv/T.(V
vapor
V
lquido
)
Donde: D Pv/dT : representa la velocidad de variacin de la P
de vapor con la T .
Lv : calor Latente de Vaporizacin (D Hv).
V
vapor
y

V
lquido
: Volmenes de Vapor y Lquido
respectivamente.
T: Temperatura Absoluta.
Si integramos entre dos puntos, obtendremos:
Ln (pv
2
/pv
1
) = - Lv.(1/T
2
1/T
1
)/R
pv = e
Lv/(R*T)




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Otros estados de la materia:
Adems de estos tres estados se pueden encontrar otras dos formas de agregacin de la
materia menos conocidas:
Plasma


El plasma es un estado que nos rodea, aunque lo experimentamos de forma indirecta. El
plasma es un gas ionizado, esto quiere decir que es una especie de gas donde los tomos o
molculas que lo componen han perdido parte de sus electrones o todos ellos. As, el plasma es
un estado parecido al gas, pero compuesto por electrones, cationes (iones con carga positiva) y
neutrones. En muchos casos, el estado de plasma se genera por combustin.
El Sol situado en el centro de nuestro sistema solar est en estado de plasma, no es slido, y los
conocidos tubos fluorescentes contienen plasma en su interior (vapor de mercurio). Las luces
de nen y las luces urbanas usan un principio similar. La ionosfera, que rodea la tierra a 70,80
km de la superficie terrestre, se encuentra tambin en estado de plasma. El viento solar,
responsable de las deliciosas auroras boreales, es un plasma tambin.
En realidad, el 99% de la material conocida del universo se encuentra en estado de plasma.
Aunque tambin es verdad que slo conocemos el 10% de la material que compone el universo.
Esto significa que el escaso 105 de materia que hemos estudiado, el 99% es plasma, o sea, casi
todo es plasma en el universo.
Es interesante analizar que los griegos sostenan que el universo estaba formado por cuatro
elementos: aire, agua, tierra y fuego. Haciendo un smil, podramos asignar un elemento fsico a
cada elemento filosfico:
Aire - Gas
Agua - Lquido
Tierra - Slido
Fuego - Plasma
Algunas aplicaciones
Es muy difcil hablar de las aplicaciones de un tipo de estado en la materia que no ha sido
suficientemente estudiado ni controlado. Sin embargo, ya se han comentado algunos usos:

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- Lser de tomos: para construccin de nano-estructuras, es decir, objetos de un tamao muy
pequeo (de nanmetros).
- Relojes atmicos: para realizar medidas muy precisas del tiempo.
- Deteccin de la intensidad del campo gravitatorio: con el fin de buscar petrleo





























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El tomo de Carbono

La Qumica es sin duda la nica rama de la ciencia que crea por s misma sus propios objetos de
estudio: las molculas. En especial, la Qumica Orgnica, en la que la versatilidad del carbono
como su elemento primordial no tiene lmites en la formacin de estructuras, excepto los de la
imaginacin del investigador..
Estructura General y Nomenclatura
El elemento ms importante de la Qumica Orgnica es el carbono.
El esqueleto de los compuestos orgnicos est constituido por cadenas carbonadas. Los
carbonos saturan la mayor parte de sus valencias con hidrgeno, por lo que este elemento es
tambin muy abundante en los compuestos orgnicos.
Los compuestos orgnicos naturales tienen muy a menudo oxgeno, nitrgeno, fsforo, azufre y
halgenos.
Los Qumicos Orgnicos han sintetizado una gran cantidad de compuestos no naturales que
contienen otros elementos como boro y silicio, as como una gran variedad de metales. Todos
estos compuestos artificiales son de enorme importancia como intermedios y/o reactivos en
Sntesis Orgnica.
En la siguiente tabla peridica se resume, de una forma muy cualitativa, la ocurrencia de los
tomos que estn presentes en los compuestos orgnicos segn el tamao de su smbolo.




Los alcanos son los compuestos orgnicos ms simples puesto que carecen de grupos
funcionales y slo estn constituidos por carbonos en hibridacin sp
3
e hidrgeno.
q =109.5

, d
C-C
= 1.54 , d
C-H
= 1.09
A pesar de ello son muy importantes porque:

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Su estudio nos permitir entender el comportamiento del esqueleto de los compuestos
orgnicos (conformaciones, formacin de radicales) constituyen una de las fuentes de energa
ms importantes para la sociedad actual (petrleo y sus derivados).

Tu conoces la que tal vez sea la ley ms famosa de la fsica...esa que habla sobre los polos
opuestos:
"Los polos opuestos se atraen, los polos iguales se rechazan"
Pero... como la aplicamos a la qumica?. De acuerdo a la teora, el tomo est formado por
partculas cargadas. En el ncleo tenemos protones (carga positiva) y neutrones (carga neutra,
es decir, sin carga). Alrededor del ncleo se encuentran los electrones (carga negativa). Como
todas las substancias qumicas estn formadas por tomos, tambin estarn presentes las
cargas elctricas que ellos contienen.

La presencia de estas cargas elctricas tiene mucho que ver con la estructura y reactividad de
las molculas. Veamos...
La Estructura del tomo
La idea ms comn de la estructura del tomo es la del "sistema solar en miniatura", donde el
ncleo ocupa el lugar del sol y los electrones son los "planetas", con una diferencia: el el
sistema solar, los planetas giran alrededor del sol en un solo plano, mientras que en el tomo
giran en muchos:

Tipos de enlace
El orbital ms externo se llama la capa de valencia, porque determina cuantos enlaces puede
formar un tomo. Para que se forme un enlace se requiere:
Que las capas de valencia se toquen; por esto debe ser el orbital ms externo.
Que haya transferencia de electrones en las capas de valencia de ambos tomos.
ENLACE INICO

En este enlace uno de los tomos toma un electrn de la capa de valencia del otro, quedando el
primero con carga negativa por el electrn adicional y el segundo con carga positiva al perderlo;
el enlace se debe a una ley de la fsica ampliamente conocida: los polos opuestos se atraen.
Cuando un tomo o molcula tiene carga elctrica se le conoce como in, de aqu el nombre.


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Este enlace se forma cuando la diferencia de electronegatividad entre los 2 tomos es muy
grande, es decir, se encuentran en extremos opuestos de la tabla peridica. El elemento ms
electronegativo se lleva al electrn y el menos electronegativo lo pierde. Comnmente uno de
ellos suele ser el oxgeno o algn halgeno y el otro es uno de los metales alcalinos (Na, K, Li). A
las substancias con este tipo de enlace se les llama sales.

El tomo de cloro es ms electronegativo que el de sodio y se lleva al electrn, quedando con
carga negativa. El enlace inico se representa poniendo la carga positiva y negativa en el tomo
que corresponda, por ejemplo: NaCl






Caractersticas del enlace inico

Se rompe con facilidad obtenindose los iones que lo forman, generalmente basta disolver la
sustancia.
Las substancias con enlaces inicos son solubles en solventes polares.
ENLACE COVALENTE

En este enlace cada uno de los tomos aporta un electrn. Los orbitales de las capas de
valencia de ambos tomos se combinan para formar uno solo que contiene a los 2 electrones.
El enlace covalente se representa con una lnea recta que une a los 2 tomos, por ejemplo: O-H
Caractersticas del enlace covalente
Es muy fuerte y se rompe con dificultad.
Si la diferencia de electronegatividades entre los 2 tomos es marcada, tenemos un enlace
polar y se favorecer la solubilidad de la sustancia en solventes polares. Ejemplo: un enlace O-H
Si la diferencia de electronegatividades es poca, tenemos un enlace no polar y se favorecer la
solubilidad de la sustancia en solventes no polares. Ejemplo: un enlace C-H o C-C
ENLACE COVALENTE COORDINADO

En este enlace tambin se combinan los orbitales de las capas de valencia de ambos tomos
para formar uno solo que contiene a los 2 electrones; la diferencia con el anterior es que slo
uno de los tomos aporta los 2 electrones y queda con carga positiva.
El enlace covalente coordinado se representa con una flecha que sale del tomo que cedi el
par de electrones: N->H

Caractersticas del enlace covalente coordinado
Una vez formado es idntico a los dems enlaces covalentes.


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TIPO DE ENLACES Y REACTIVIDAD DE UNA SUBSTANCIA

En los enlaces sigma pueden ocurrir las siguientes reacciones:
Substitucin, donde un tomo es substituido por otro.
Eliminacin, donde un tomo se elimina de la molcula. Generalmente en esta reaccin se
forma un enlace pi.




Sobre los enlaces pi ocurre la adicin, donde se agregan por lo general 2 tomos y se forman
dos enlaces sigma. En el ejemplo se muestra la adicin de un slo tomo:


Los enlaces sigma no polares de un tomo saturado son muy poco reactivos y para fines
prcticos podemos considerarlos inertes.
Los enlaces sigma no polares que entran a un tomo insaturado son algo ms reactivos, por el
efecto del enlace pi.
Los enlaces sigma polares son reactivos.
Los enlaces pi son reactivos.


Otro tipo de reaccin es la transposicin, donde se redistribuyen los tomos existentes para
formar un ismero de la sustancia original. Esta puede ocurrir en cualquier molcula sin
importar el tipo de enlace y el nmero de enlaces que cambian de lugar siempre es par.
Teora estructural
Ya que la qumica orgnica trata sobre las molculas, necesitamos alguna manera de
representarlas para poder trabajar con ellas. La teora estructural es una serie de conceptos
que nos explican cmo se unen los tomos para dar lugar a las molculas e involucra lo
siguiente:
Qu fuerzas los mantienen unidos?.- Concepto: los enlaces qumicos.
Cmo estn distribuidos los electrones?.- Concepto: los orbitales, que pueden ser atmicos (la
distribucin de electrones en un tomo) o moleculares (la distribucin de electrones en una
molcula).
A que distancia y a que ngulo se encuentra un tomo con respecto a otros en una molcula?
Concepto: la estructura tridimensional de la molcula, que da lugar a la rama de la
estereoqumica.

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De que manera podemos representarlos?.- Concepto: las diversas formas de representar los
electrones, enlaces y molculas en el papel; modelos moleculares.
Conociendo la estructura de una sustancia podemos deducir algunas de sus propiedades fsicas
- punto de ebullicin, solubilidad. etc - y qumicas: Es una sustancia muy reactiva? Con que
otras substancias pueden reaccionar? Cuales tomos de las molculas intervienen en la
reaccin?
Qu es una reaccin? Es el rompimiento y/o formacin de uno o varios enlaces para producir
una molcula diferente a la inicial. Las reacciones ocurren generalmente porque la distribucin
de los electrones en una molcula no es uniforme y tendremos algunas partes donde habr
exceso de electrones (densidad de carga negativa) y otras donde habr deficiencia de
electrones (densidad de carga positiva). Las regiones cargadas positivamente de uno de los
reactivos atraern a las regiones con carga negativa del otro y si existe la energa suficiente se
formar un enlace entre ambas, es decir, ocurrir una reaccin.
Existen 2 enfoques para la teora estructural: la clsica y la cuntica.

Teora estructural clsica
La base de sta consiste en considerar al tomo como un ncleo con carga positiva rodeado de
electrones que giran a su alrededor formando capas concntricas. Estas capas tienen a su vez
varios subniveles y slo pueden contener un nmero limitado de electrones. En el estado basal
no puede haber electrones en la capa o subnivel superior hasta que se llenen los inferiores y la
capa ms externa se llama la capa de valencia, porque sobre ella se forman los enlaces.
Teora estructural cuntica
La base de sta consiste en considerar que el electrn tiene propiedades de partcula y de onda.
Matemticamente se puede describir el movimiento de los electrones en funcin de su energa,
por medio de ecuaciones de onda. Resolvindolas se puede saber en que lugar pueden
encontrarse los electrones; la solucin se llama funcin de onda y existe una solucin para cada
nivel energtico. La solucin puede representarse con una grfica en 3 dimensiones, que nos
indica en que regiones del espacio es ms probable encontrar al electrn. A esta regin la
conocemos como orbital.
Los nmeros cunticos son 4:
Nmero cuntico principal.- puede valer cualquier nmero entero desde uno hasta infinito; es
el que gobierna principalmente la energa del electrn y tambin el tamao del orbital.
Nmero cuntico orbital.- puede tener cualquier valor entero pero debe ser menor que n, es
decir, su mximo valor ser n-1; gobierna la forma del orbital y el momento angular del
electrn a medida que circula por el orbital alrededor del ncleo.
Nmero cuntico magntico.- toma valores enteros que varan de +l a -l; gobierna la direccin
del orbital y el comportamiento del electrn en un campo magntico.
Nmero cuntico spin.- slo puede valer 1/2, gobierna el momento angular axial de un
electrn.
Nomenclatura
Para nombrar correctamente una molcula que contiene grupos funcionales lo primero que
hay que hacer es identificarlos:

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quimica orgnica
Esta rama de la qumica estudia al carbono, sus compuestos y reacciones. La aparicin de la
qumica orgnica se asocia a menudo al descubrimiento, en 1828, por el qumico alemn
Friedrich Whler, de que la sustancia inorgnica cianato de amonio poda convertirse en urea,
una sustancia orgnica que se encuentra en la orina de muchos animales. Antes de este
descubrimiento, los qumicos crean que para sintetizar sustancias orgnicas, era necesaria la
intervencin de lo que llamaban la fuerza vital, es decir, los organismos vivos.



El experimento de Whler rompi la barrera entre sustancias orgnicas e inorgnicas. Los
qumicos modernos consideran compuestos orgnicos a aqullos que contienen carbono y
otros elementos (que pueden ser uno o ms), siendo los ms comunes: hidrgeno, oxgeno,
nitrgeno, azufre y los halgenos. Por ello, en la actualidad, la qumica orgnica tiende a
denominarse qumica del carbono. Es una materia amplia, pues se han dado a conocer cerca de
casi dos millones de compuestos orgnicos diferentes. Muchas de estas sustancias han sido
aisladas de la materia viva, y muchas ms se han sintetizado (fabricado) por los qumicos en el
laboratorio. Fue as que, unos aos despus de la preparacin de la urea por Whler; Kolbe
sintetiz cido actico a partir de fuentes inorgnicas.


HIDROCARBUROS
Los hidrocarburos son los derivados del carbono ms sencillos. Resultan de la unin
nicamente de tomos de carbono con tomos de hidrgeno y de tomos de carbono entre
s formando cadenas que pueden ser abiertas o cerradas y cuyos eslabones pueden estar
unidos por enlaces simples o por enlaces mltiples; esto ltimo implica si es saturado o
insaturado.

CLASIFICACIN DE LOS HIDROCARBUROS






HIDROCARBUROS



A)
ALIFATICOS

B)
AROMATICOS



SATURADOS

INSATURADOS

LINEAL

RAMIFICADOS

ABIERTA

CERRADA


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A) EJEMPLOS DE HIDROCABUROS ALIFTICOS

- HIDROCARBURO SATURADO, DE CADENA ABIERTA Y LINEAL:





Pentano (Formula semi-desarrollada) (Frmula de esqueleto)
(Frmula desarrollada)



- HIDROCARBURO SATURADO, DE CADENA ABIERTA Y RAMIFICADO:












- HIDROCARBURO SATURADO, DE CADENA CERRADA:






Ciclohexano

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Ciclo propano




- HIDROCARBURO INSATURADO Y RAMIFICADO:















B) EJEMPLOS DE HIDROCARBUROS AROMATICOS











Benceno
Benceno





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Grupos funcionales ms importantes

Clase Grupo funcional Ejemplo
alcanos ninguno CH
3
-CH
3

Etano

alquenos

CH
3
CH=CH
2

Propeno

(homo)
aromticos


Tolueno
(hetero)
aromticos


3-Metilpiridina
alquinos

CH
3
-C C-CH
3

2-Butino

haluros de alquilo -halgeno CH
3
-CH
2
-Br
Bromuro de etilo
alcoholes
fenoles
-OH CH
3
-CH
2
-OH Etanol
Ph-OH Fenol
teres -O- CH
3
-CH
2
-O-CH
2
-CH
3

Dietilter

aminas primarias -NH
2
CH
3
-NH
2

Metilamina

aminas secundarias -NH- (CH
3
)
2
NH
Dimetilamina

aminas terciarias

(CH
3
)
3
N
Trimetilamina

tioles -SH CH
3
-CH
2
-SH
Etiltiol
sulfuros -S- (CH
3
)
2
S
Dimetilsulfuro
boranos

(CH
3
)
3
B
Trimetilborano

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Clase Grupo funcional Ejemplo
organometlicos -metal
(Li, Mg, Al, etc.)
CH
3
Li Metillitio
(CH
3
)
2
Mg Dimetilmagnesio
(CH
3
)
3
Al Trimetilalano
aldehdos

Etanal
cetonas

Propanona
iminas

Metilimina de la
propanona
cidos carboxlicos

cido actico
steres

Acetato de etilo
amidas

Acetamida
haluros de acilo
anhdridos


Cloruro de acetilo Anhdrido
actico
nitrilos -CN CH
3
CN
Acetonitrilo
nitroderivados -NO
2
CH
3
NO
2

Nitrometano

sulfonas -SO
2
- CH
3
SO
2
CH
3

Dimetilsulfona

cidos sulfnicos -SO
2
-OH CH
3
CH
2
CH
2
SO
2
OH
cido propanosulfnico

Una vez reconocidos los grupos funcionales que contiene una molcula hay que determinar
cul es la funcin principal, segn el siguiente orden:

Orden de preferencia
1.- cidos (carboxlicos > sulfnicos)

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2.- Derivados de cidos (anhdridos > steres > haluros de acilo > amidas > nitrilos)
3.- Aldehdos > cetonas
4.- Alcoholes > fenoles > tioles
5.- Aminas
6.- teres > tioteres
7.- Alquenos > alquinos

La funcin principal determina:
- el nombre del compuesto.
- la cadena carbonada principal, que debe ser la ms larga posible que contenga la
funcin principal .
- los nmeros localizadores de los sustituyentes y funciones secundarias.
- Nomenclatura de los grupos funcionales ms importantes.



Clase Principal (P) Secundaria (S) Ejemplos
alcanos -ano -il- (P) metano
(S) 2-metilpropano
alquenos -eno -enil- (P) eteno
(S) etenilbenceno
(homo)
aromticos
-eno -il- (P) benceno
(S) feniletano
(hetero)
aromticos
- -il- (P) piridina
(S) 2-piridilpiridina
alquinos -ino -inil- (P) etino
(S) etinilbenceno
haluros de
alquilo
fluoruro de, cloruro
de, bromuro de,
ioduro de
fluor, cloro,
bromo, iodo
(P)cloruro de etilo
(S) 2-cloropropano
alcoholes,
fenoles
-ol -hidroxi- (P) etanol
(S) 4-hidroxipiridina
teres ter -oxi-, -oxa- (P) dietil ter
(S) metoxibenceno
(S)oxaciclopropano
aminas
primarias
-amina -amino- (P) etilamina
(S) 2-aminoetanol
aminas
secundarias
-amina (P) dietilamina
(S) 2-dimetilaminoetanol
aminas
terciarias
-amina -alquilamino- (P) trietilamina
(S) 2-trietilaminoetanol
tioles -tiol
-mercaptano
-mercapto (P) metanotiol
(P) metilmercaptano
(S) 2-mercaptoetanol
sulfuros -sulfuro -alquiltio- (P) dietilsulfuro
(S) 2-metiltioetanol

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Clase Principal (P) Secundaria (S) Ejemplos
aldehdos -al
aldehdo
-carbaldehdo
-formil- (P) etanal
(P) aldehdo etlico
(P) ciclohexano carbal-
dehdo
(S) cido 4-formilbenzoico
cetonas -ona
cetona
-alcanoil-
-oxo-
(P) propanona
(P) dimetilacetona
(S) cido 2-etanoilbenzoico
(S) cido 3-oxobutanoico
cidos
carboxlicos
cido... -oico -carboxi- (P) cido etanoico
steres -ato de -ilo -alcoxicarbonil- (P) acetato de etilo
(S) cido etoxicarbonilactico
amidas -amida -carbamoil- (P) etanamida
(S) cido 3-carbamoilben-
cenosulfnico
haluros de acilo haluro de -olo -haloformil- (P) cloruro de bezolo
(S) cido 4-
haloformilciclohexanosulfnico
nitrilo -nitrilo -ciano- (P) etanonitrilo
(S) 2-cianociclohexanol
nitroderivados -nitro- (S) 2-nitroetanol
sulfonas -sulfona -sulfonil- (P) dimetilsulfona
(S) cido metilsulfoniletanoico
cidos
sulfnicos
cido... -sulfnico (P) cido metanosulfnico


Alcanos
Los alcanos son hidrocarburos en los cuales todos los enlaces carbono-carbono son enlaces
simples. Su frmula molecular es C
n
H
2n+2

Los cicloalcanos son alcanos en los cuales los tomos de carbono estn unidos formando un
anillo.
Propiedades Fsicas
Punto de ebullicin. Los puntos de ebullicin de los alcanos no ramificados aumentan al
aumentar el nmero de tomos de Carbono. Para los ismeros, el que tenga la cadena ms
ramificada, tendr un punto de ebullicin menor.

Frmula
Molecular
Punto de
ebullicin (C)
Punto de
fusin (C)
Densidad
(a 20C)
CH
4
-161 -184 ----

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C
2
H
6
-88 ---- ----
C
3
H
32
-45 ---- ----
C
4
H
32
.6 ---- .601
C
5
H
32
36 -148 .631
C
6
H
32
69 -94 .658
C
7
H
32
98 ---- .683
C
8
H
32
126 -98 .702
C
9
H
32
150 -51 .719
C
10
H
32
174 -32 .747
C
11
H
32
194.5 -26.5 .758
C
12
H
32
214-216 -12 .768
C
13
H
32
234 -6.2 .757
C
14
H
32
252.5 5.5 .774
C
15
H
32
270 10 .776
C
16
H
32
287.5 18 .775
C
17
H
32
303 22.5 .777




La temperatura de ebullicin de los alcanos arborescentes es menor que la de los alcanos
normales correspondientes.

Alcano
Punto de
ebullicin
Pentano 36.0 C
Isopentano 28.0 C
Neopentano 9.5 C

Propiedades qumicas.- Los alcanos arden en el aire con llama no muy luminosa y produciendo
agua y anhdrido carbnico. La energa trmica desprendida en la combustin de un alcano
puede calcularse por ...
Q = n * 158.7 + 54.8 caloras
Donde n = nmero de tomos de carbono del alcano.


Solubilidad. Los alcanos son casi totalmente insolubles en agua debido a su baja polaridad y a
su incapacidad para formar enlaces con el hidrgeno. Los alcanos lquidos son miscibles entre s
y generalmente se disuelven en disolventes de baja polaridad. Los buenos disolventes para los
alcanos son el benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y otros alcanos.
Los cuatro primeros trminos de la serie son gases (metano, etano, propano y butano
normales); del trmino C
5
H
32
(n-pentadecano) son lquidos; del C
16
H
34
(n-hexadecano) en
adelante, son slidos.

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Los alcanos son incoloros, y, generalmente, sin olor (el metano y algunos trminos superiores
poseen un ligero olor aliceo). Son prcticamente insolubles en agua.
Los puntos de ebullicin, y de fusin, la viscosidad y la densidad, generalmente aumentan
conforme aumenta el peso molecular.

Sntesis

El principal mtodo para la obtencin de alcanos es la hidrogenacin de alquenos.






El catalizador puede ser Pt, Pd, Ni .


Reacciones:

Las reacciones ms importantes de los alcanos son la pirlisis,la combustin y la halogenacion
Pirlisis. Se produce cuando se calientan alcanos a altas temperaturas en ausencia de Oxgeno.
Se rompen enlaces C-C y C-H, formando radicales, que se combinan entre s formando otros
alcanos de mayor nmero de C.

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Combustin.

Halogenacin.



El Br es muy selectivo y con las condiciones adecuadas, prcticamente, se obtiene un slo
producto, que ser aquel que resulte de la adicin del Br al C ms sustituido.
El flor es muy poco selectivo y puede reaccionar violentamente, incluso explosionar, por lo
que apenas se utiliza para la halogenacin de alcanos.
La halogenacin de alcanos mediante el Yodo no se lleva a cabo.
Aplicaciones Generales
En general, las parafinas se emplean como fuentes de energa (calorfica, mecnica, etc.); como
disolventes y en numerosas sntesis.
El gas en cilindros usado en nuestra economa es, principalmente, una mezcla de butano y
propano (algo de etano y metano).

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El trimetil 2,2,4-pentano se usa como combustible de referencia para medir las propiedades
antidetonantes de las gasolinas, habindosele asignado un ndice de octano igual a 100. El
trimetil 2,2,3-butano (triptano) tiene un ndice de octano de 125.
Metano.- Este gas fue descubierno por A.Volta en 1778. Su sntesis fue realizada por Berthelot
calentando acetileno e hidrgeno en una campana; ms tarde lo obtuvo haciendo pasar una
mezcla de sulfuro de carbono y sulfuro de hidrgeno, sobre cobre calentando al rojo.
Tambin se le denomina gas de los pantanos y formeno. En las minas de carbn suele formar
mezclas explosivas con el aire, y se le da el nombre de gas gris. El peligro del gas gris no slo
se debe a los efectos mecnicos y trmicos de la explosin, sino tambin al enrarecimiento del
aire por escasez de oxgeno (asfixia), y adems, por la formacin del monxido de carbono (CO)
que es altamente txico.
Etano.- Se encuentra en cantidad apreciable en el gas natural, y constituye el primer homlogo
del metano. Los mtodos empleados para su obtencin, as como sus propiedades, son muy
semejantes a las del metano.
Aunque el etano tiene poca importancia prctica, su frmula presenta nuevos aspectos, que
son muy interesantes.
Nomenclatura
Consiste en indicar el nmero de tomos de carbono mediante los prefijos: proto, deu, tri,
tetra, penta, hexa, hepta, octa, nona, deca, etc., hacindolo terminar en ano (Augusto
Guillermo Hoffman, 1818-1892).
Para los compuestos que contienen ms de cuatro tomos de carbono, se usan los prefijos
numricos griegos y el sufijo - ano: hexano, heptano, octano, y as sucesivamente.


Frmula
Molecular
Nombre Frmula
Molecular
Nombre
CH
4
protano C
30
H
62
Triacontano
C
2
H
6
deutano C
31
H
64
Heneitriacontano
C
3
H
8
tritano C
32
H
66
Dotriacontano
C
4
H
10
tetrano
C
5
H
12
pentano C
40
H
82
Tetracontano
C
6
H
14
hexano C
41
H
84
Heneitetracontano
C
42
H
86
Dotetracontano
C
10
H
22
decano
C
11
H
24
heneidecano C
50
H
102
Pentacontano
C
12
H
26
dodecano C
51
H
104
heneipentacontano
C
52
H
106
dopentacontano
C
20
H
42
eicosano
C
21
H
44
heneicosano
C
22
H
46
doeicosano

Los cuatro primeros trminos de la serie, actualmente reciben nombres arbitrarios, por lo
que hacen excepcin:


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protano CH
4
metano
deutano C
2
H
6
etano
tritano C
3
H
8
propano
tetrano C
4
H
10
butano

A partir del hidrocarburo de cinco tomos se sigue la regla anotada: pentano, hexano,
heptano, etc.
Alkilos.- Cuando se les quita uno de los hidrgenos constituyentes, los hidrocarburos
saturados dan lugar a grupos monovalentes denominados alkilos, cuyo nombre se forma del
nombre del hidrocarburo del cual proviene el grupo, reemplazando al terminacin ano por
la terminacin ilo:


CH
4

metano
------------->
origina grupo
CH
3

C
2
H
6

etano
------------->
origina grupo
C
2
H
5
-
C
3
H
8

propano
------------->
origina grupos
C
3
H
7
-
C
4
H
10

butano
------------->
origina grupos
C
4
H
9
-

Para nombrar a los alcanos arborescentes se toma la serie mas larga que pueda formarse de
tomos de carbono como tronco principal, y se numeran estos tomos a partir del extremo ms
cercano a una de las arborescencias. Si las arborescencias estn colocadas a igual distancia de
los tomos de carbono terminales, prevalece la ms sencilla. Al nombrar los grupos que forman
las arborescencias hay que decir cuntos y dnde se han insertado, nombrando las
arborescencias terminadas en il.

Preparacin
Se conocen numerosos mtodos para obtener alcanos, pero slo algunos de ellos, por su
sencillez e importancia, han de ser considerados fundamentales:

a.-) Mtodo de Berthelot (1868).- Consiste en tratar los derivados hidroxilados de las
parafinas (alcoholes) por el cido yodhdrico para obtener un derivado halogenado y agua;
posteriormente, tratar el derivado halogenado obtenido, con nuevas porciones del mismo
cido, con lo cual se produce el alcano y se separa el yodo.

CH
3
-OH + H-I ---------------> H
2
0 + CH
3
-I
CH
3
-I + H-I ---------------> CH
4
+ I
2


b.-) Mtodo de Wrtz (1885).- Consiste en tratar los derivados monohalogenados de parafinas
con el sodio metlico, a 200-300 C. Se forman alcanos simtricos.
2CH
3
-I + 2 Na ---------------> 2NaI + CH
3
-CH
3


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2CH-CH-Cl + 2Na
|
CH
3

--------------->
CH
3
-CH-CH-CH
3
+ 2NaCl
| |
CH
3
CH
3

Por la reaccin de Wrtz se han obtenido parafinas superiores de cadena linal como C
20
H
42
; el
C
30
H
62
, etc.
c.-) Por destilacin seca de las sales sdicas de cidos grasos monobsicos con cal sodada
(CaO + NaOH). El NaOH es el que acta; la cal slo sirve para atenuar la reaccin disminuyendo
la probabilidad de que el material de vidrio se rompa:

CH
3
-CO-ONa + NaOH -----(Cao)-----> Na
2
CO
3
+ CH
4


d.-) Mtodo de Kolbe.- Por electrlisis de soluciones acuosas diluidas de sales sdicas de cidos
grasos monobsicos.
2 mol CH
3
-CO-ONa -----(elec.)-----> 2CO
2
+ CH
3
-CH
3


Alquenos
Son hidrocarburos de cadena abierta similares a los alcanos que, entre dos tomos de
carbono vecinos poseen una doble ligadura, son llamados hidrocarburos etilnicos, oleofinas o
alquenos.

Los alquenos se producen en la destilacin destructiva (pirlisis o cracking) del carbn de
piedra y la del petrleo.
Se representan por la frmula general C
n
H
2n
ya que la presencia de la doble ligadura entre dos
tomos de carbono implica, forzosamente, la prdida de los tomos de hidrgeno en la frmula
general de los alcanos.

Nomenclatura
Consiste en indicar el nmero de tomos de carbono mediante los prefijos: proto, deu, tri,
tetra, penta hexa, hepta, octa, nona, deca, etc., hacindolo terminar en eno (Augusto Guillermo
Hoffman, 1818-1892).

Frmula
Molecular
Nombre

Frmula
Molecular
Nombre
C
2
H
4
deuteno C
30
H
60
triaconteno
C
3
H
6
triteno C
31
H
62
heneitriaconteno
C
4
H
8
tetreno C
32
H
64
dotriaconteno
C
5
H
10
penteno
C
6
H
12
hexeno C
40
H
80
tetraconteno
C
41
H
82
heneitetraconteno

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C
10
H
20
dequeno C
42
H
84
dotetraconteno
C
11
H
22
heneidequeno
C
12
H
24
dodequeno C
50
H
100
pentaconteno
C
51
H
102
heneipentaconteno
C
20
H
40
eicoseno C
52
H
104
dopentaconteno
C
21
H
42
heneicoseno

C
22
H
44
doeicoseno

Los tres primeros trminos de la serie, actualmente reciben nombres arbitrarios, por lo que
hacen excepcin:

deuteno C
2
H
4
eteno
triteno C
3
H
6
propeno
tetreno C
4
H
8
buteno

A partir del hidrocarburo de cinco tomos se sigue la regla anotada: penteno, hexeno,
hepteno, etc. Para nombrar a los alquenos arborescentes se toma la serie mas larga que pueda
formarse de tomos de carbono como tronco principal (conteniendo siempre a las dobles
ligaduras), y se numeran estos tomos a partir del extremo ms cercano a la ligadura, en caso
de tener la misma distancia por ambos extremos, entontonces ser apartir de las
arborescencias.
Si las arborescencias estn colocadas a igual distancia de los tomos de carbono terminales,
prevalece la ms sencilla. Al nombrar los grupos que forman las arborescencias hay que decir
cuntos y dnde se han insertado, nombrando las arborescencias terminadas en il.

Propiedades
Propiedades fsicas.- A la temperatura y presin ordinarias los tres primeros alquenos normales
son gases (C
2
H
4
al C
4
H
8
); los once siguientes son lquidos (C
5
H
10
al C
15
H
30
); y los trminos
superiores son slidos, fusibles y voltiles sin descomposicin, a partir del C
16
H
32
.
Por lo general, el punto de ebullicin, el de fusin, la viscosidad y la densidad aumentan
conforme el peso molecular.

Nombres
Oficial /Comn


Frmula
Molecular
Punto de
ebullicin
(C)
Punto de
fusin
(C)
Densidad
(a 20C)
Eteno / Etileno

C
2
H
4
-169.4 -102.4 ----
Propeno / Propileno

C
3
H
6
-185 -47.7 ----
1Buteno / o-
butileno
C
4
H
8
-185.8 -6.5 .0617

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1Penteno / o-amileno

C
5
H
10
-166 30.1 .643
1Hexeno /o-hexileno

C
6
H
12
-138 63.5 .675
1Hepteno / o-heptileno

C
7
H
14
-119.1 93.1 .698
1Octeno / o-
octileno

C
8
H
16
-104 122.5 .716

Los alquenos son incoloros, muy ligeramente solubles en agua y sin olor, pero el etileno tiene
un suave olor agradable.
Propiedades qumicas.- Contra lo que podra suponerse, la doble ligadura constituye la regin
ms dbil de la molcula, y por tanto, es fcil romperse en presencia de los agentes qumicos
dando productos de adicin.
El enlace que se produce por dos electrones, y que garantiza la firme unin de los tomo
de carbono, es un enlace sigma(o-); el enlace adicional formado entre los dos tomos de
carbono por el otro par de electrones, y que es el responsable de la capacidad para entrar en
reaccin que exhiben las molculas que tienen es un enlace (pi). Los enlaces de este ltimo
tipo se encuentran en orbitales de forma muy parecida a palanquetas (forma de lazo), cuyo
plano de vibracin es perpendicular al del enlace sigma (o-) y, por tanto, sobresalen en cierto
modo de la molcula; por esto, estn capacitados para formar, con otros tomos, enlaces sigma
ms estables.
El etileno permite preparar unos 50 derivados simples de gran importancia industrial, de los
que los ms importantes, en miles de toneladas anuales de produccin, son los siguientes:



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Cicloalcanos
La versatilidad del carbono para formar enlaces permite que una molcula pueda cerrarse
sobre s misma, dando lugar a anillos carbonados. Los ejemplos en la naturaleza son
numerossimos.


El olor que percibimos cuando
machacamos una planta o pelamos una
naranja o un limn, proviene de un tipo
de compuestos denominados
monoterpenos. Todos ellos tienen 10
carbonos y muchos de ellos contienen

(-)-Mentol (p.f. 44C)
Es el principal componente de la
esencia de menta. Es un slido
blanco de sabor ardiente,
cristalizado en grandes prismas
que funden a 440C. El lquido
hierve a 2120C. El mentol tiene
propiedades ligeramente
anestsicas o, mejor,

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anillos:
refrescantes. Se emplea como
antipruriginoso en dermatologa,
y como discretsimo anestsico
en otorrinolaringologa, para el
tratamiento de la faringitis. Posse
tambin propiedades
antispticas.


S-(-)-limoneno (p.eb. 176C)
El limoneno se presenta en tres
formas, dextrgira, levgira y
racmica. El limoneno levgiro (-)
se extrae de la cscara de la
naranja y le confiere su olor
caracterstico.


R-(+)-limoneno
(p.eb. 176C)
El limoneno dextrgiro (+)
abunda en la naturaleza. Es un
lquidio aceitoso que puede
extraerse fcilmente de la
cscara del limn y responsable
de su olor.


Alcanfor (p.f. 180C)
Sustancia slida, cristalina,
voltil, de sabor ardiente y olor
caracterstico, que se haya en el
alcanforero y otras laurceas. La
qumica del alcanfor es muy
complicada y ha desempeado
un importante papel histrico en
la evolucin de las teoras
qumicas. Es un anestsico ligero
en uso tpico (alcoholes
alcanforados).


Grandisol
Feromona de atraccin sexual
segregada por el macho del
insecto plaga de las plantas de
algodn.
Otro tipo muy importante de molculas son los esteroides, que frecuentemente actan
fisiolgicamente como hormonas y contienen mltiples anillos:


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Colesterol (p.f. 149C)
Aislado de la bilis en 1769. Su estructura no se estableci
completamente hasta 1932. Woodward realiz su sntesis total en 1951.
Se encuentra en todas las grasas animales. El colesterol se intercala
entre los fosfolpidos que forman las membranas celulares de los
animales. Sirve para hacerlas ms rgidas y menos permeables. Sin el
colesterol, las clulas animales necesitaran una pared como poseen las
bacterias.
Visita: http://cellbio.utmb.edu/cellbio/membrane_intro.htm




cido clico
La elucidadcin de su estructura por Wieland es uno de los grandes
triunfos de la qumica orgnica clsica. Se forma en el hgado por
degradacin del colesterol y desempea en la bilis un papel de agente
emulsificante.



Cortisona
Hormona corticosuprarrenal que tiene una notable actividad
antiinflamatoria.


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Testosterona
Es la principal hormona andrgena, segregada fundamentalmente por el
tejido intersticial del testculo. Controla la formacin del esperma, el
desarrollo de los rganos genitales y de los caracteres sexuales
secundarios.


Estradiol
Hormona que representa casi la totalidad de la secrecin estrognica de
la mujer durante el perodo genital activo. Un anlogo de sntesis se
utiliza en la pldoras contraceptivas.


Progesterona
Hormona segregada por el cuerpo amarillo del ovario, que tiene la
propiedad de preparar la mucosa uterina para la nidacin, el
mantenimiento y el desarrollo del huevo fecundado. Fue aislada en 1934
y su estructura se estableci en 1935.



Esteroisomeria

La isomera es una de las mayores "complicaciones" de la qumica orgnica que desconcert
durante muchos aos a los qumicos y que no se resolvi hasta mediados del siglo XIX.


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Dienos y Polienos
Un dieno es un compuesto orgnico que tiene dos enlaces dobles. Un polieno tiene ms de dos.
Dependiendo de su posicin relativa se distinguen tres tipos de compuestos:

CH
2
=CHCH
2
CH=CH
2

Dieno aislado
CH
2
=CHCH=CH
2

Dieno conjugado
CH
2
=C=CH
2

Dieno acumulado
(aleno)

Los dienos aislados no tienen propiedades especiales y se comportan como alquenos normales.
Los alenos tienen propiedades estructurales especiales. Pero los ms interesantes son los
conjugados, que tienen una reactividad muy caracterstica. Los dienos conjugados son el
objetivo primordial de esta leccin.
Existen polienos conjugados muy importantes en la Naturaleza:


b-Caroteno



cis-Retinal

Precursor de la Vitamina A. Da el color naranja a las zanahorias.
Compuesto implicado en el proceso de la visin.



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Hidrocarburos aromticos: El Benceno

Es aislado del gas del alumbrado por Faraday en 1825, que determin su frmula emprica
como CH.
En 1834 Mitscherlich determina su frmula molecular C
6
H
6
, que parece violar la tetravalencia
del carbono.

El benceno es un hidrocarburo
altamente insaturado, muy
especial y muy estable, que no
sufre las reacciones habituales
de los alquenos o alquinos. Por
qu?

Dewar

Ladenburg

Benzvaleno

Claus

Son varias las formulaciones que
se han dado desde el siglo XIX
pero ninguna era capaz de
explicar sus propiedades.

Kekul propuso en 1865 una
estructura ciclohexatrinica en
equilibrio consigo misma. Pero el
benceno es una molcula
hexagonal completamente
simtrica. Cmo explicarlo?.


El Benceno


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Alcoholes, Aldehdos-Cetonas, teres, cidos Carboxlicos

Estructura.
La estructura de un alcohol se asemeja a la del agua puesto que un alcohol procede de la
sustitucin formal de uno de los hidrgenos del agua por un grupo alquilo.



En el agua el ngulo del enlace H-O-H es de 104.5 y el ngulo que forman los dos pares de
electrones no compartidos es de 114. Estos ngulos de enlace se pueden explicar
admitiendo una hibridacin sp
3
en el tomo de oxgeno. Ahora bien, no hay ninguna razn
para que un tomo (oxgeno, nitrgeno, carbono, etc) forme un conjunto de orbitales hbridos
equivalentes cuando no todos los orbitales se van a utilizar del mismo modo. En el agua los
orbitales hbridos sp
3
que se van a emplear en los enlaces con los tomos de hidrgeno tienen
un menor carcter s, lo que explica la disminucin del ngulo de enlace tetradrico desde
109.5 a 104.5. Por otra parte, los dos orbitales hbridos sp
3
, que contienen a los dos pares de
electrones no enlazantes, tienen un mayor carcter s, lo que explica el aumento del ngulo
de enlace desde 109.5 a 114. El aumento del ngulo de enlace entre los pares de
electrones no compartidos tiene un efecto estabilizante al disminuir la repulsin electrnica
entre los mismos.

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En el metanol el ngulo del enlace C-O-H es de 108.9. Este ngulo es mayor que en el agua
debido a la presencia del grupo metilo, mucho ms voluminoso que el tomo de hidrgeno, que
contrarresta el efecto de compresin del ngulo de enlace que provocan los dos pares de
electrones no enlazantes.
Las longitudes de enlace O-H son aproximadamente las mismas en el agua que en los alcoholes,
pero la distancia de enlace C-O es bastante mayor (1.4 ) debido al mayor radio covalente del
carbono en comparacin con el del hidrgeno.
Nomenclatura de los alcoholes.
Para nombrar a los alcoholes se elige la cadena ms larga que contenga el grupo
hidroxilo (OH) y se numera dando al grupo hidroxilo el localizador ms bajo posible. El
nombre de la cadena principal se obtiene cambiando la terminacin o del alcano por ol.







Una manera de organizar la familia de los alcoholes es clasificar a los alcoholes en primarios,
secundarios o terciarios de acuerdo con el tipo de tomos de carbono enlazados al grupo OH.
En la siguiente tabla se indican las estructuras de los alcoholes segn su grado de
sustitucin:


PROPIEDADES FISICAS

Los ngulos de enlace sugieren que el oxgeno est en hibridacin sp
3
.

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Los alcoholes pueden considerarse como derivados del agua, en la que se reemplaza un
hidrgeno por un grupo carbonado. Los alcoholes se caracterizan por la formacin de enlaces
de hidrgeno fuertes y, por tanto, tienen puntos de fusin y ebullicin elevados, en
comparacin con los alcanos correspondientes.

El grupo hidroxilo confiere polaridad a la molcula y posibilidad de formar enlaces de hidrgeno.
La parte carbonada es apolar y resulta hidrfoba. Cuanto mayor es la longitud de la cadena
carbonada del alcohol, su solubilidad en agua disminuye y aumenta en disolventes poco polares




Por otra parte, el punto de ebullicin depender de la asociacin por enlace H y de las
interacciones de London (que, recordemos, dependen del rea de contacto entre molculas);
a igual nmero de carbonos en la cadena, la lineal tiene mayor p.eb. que la ramificada.

Tabla 1: Propiedades fsicas de los alcoholes

Compuesto


IUPAC

Comn

p.f.
(C)

p.eb.(C)

Solubilidad
en agua

Metanol

Alcohol metlico -97.8 65.0 Infinita

Etanol

Alcohol etlico -114.7 78.5 Infinita

1-Propanol

Alcohol proplico -126.5 97.4 Infinita

2-Propanol

Isopropanol -89.5 82.4 Infinita
CH
3
OH
CH
3
CH
2
OH
CH
3
CH
2
CH
2
OH
CH
3
CHOHCH
3

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2-Cloro-propano

Cloruro de
isopropilo
-117.2 35.7 3.1 g/L

Propano

-187.7 -42.1 0.038g/L

1-Butanol

Alcohol butlico -89.5 117.3 80 g/L

2-Metil-2-
propanol

Alcohol terbutlico 25.5 82.2 Infinita

1-Pentanol

Alcohol pentlico -79 138 22 g/L

2,2-Dimetil- 1-
propanol

Alcohol
neopentlico
53 114 Infinita


PROPIEDADES ACIDO - BASE

El enlace O-H es ms fuerte (H = 104 kcal/mol) que el C-H (H = 98 kcal/mol) y, sin embargo, es
mucho ms fcil de romper heterolticamente en presencia de agua segn la ecuacin:




Recordar!!! menor es K
a
cuando mayor es |ROH|, osea menos disociado se encuentra el
alcohol, menos cido resulta y mayor es pK
a.
. El desplazamiento del equilibrio hacia la derecha
(formacin de alcxido) depende de la estabilidad de esta especie en el medio acuoso.










TABLA 1: Acidez de alcoholes
ROH pK
a

H 15.7
CH
3
15.5
CH
3
CHCl CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
OH
(CH
3
)
3
COH
CH
3
(CH
2
)
3
CH
2
OH
(CH
3
)
3
CCH
2
OH
TABLA 2: Acidez de otros compuestos orgnicos e
inorgnicos
cidos (orgnicos o
inorgnicos)
pK
a

H
2
SO
4
-5
HCl -2.2
HF 3.2
CH
3
COOH (c.
Actico)
4.8
C
6
H
5
OH (fenol) 10.0

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CH
3
CH
2
15.9
(CH
3
)
2
CH 17.1
(CH
3
)
3
C 18.0
ClCH
2
CH
2
14.3
CF
3
CH
2
12.4
CF
3
(CH
2
)
2
14.6

Entonces, la acidez de un alcohol se puede establecer cualitativamente observando la
estabilidad del ion alcxido correspondiente: ms estable es el ion alcxido, mas est el
equilibrio desplazado hacia la derecha, en el sentido de formacin de esta especie.

metxido > alcxido primario > alcxido secundario > alcxido terciario

estabilidad creciente del alcxido
Ms estable Menos estable

El metxido es el ms estable de los iones alcxidos debido a una eficiente solvatacin ( por
parte del solvente, agua). Lo contrario ocurre con los alcxidos terciarios, donde los grupos
alquilos ejercen un impedimento estrico a la solvatacion ( y en consecuencia no logran la
estabilizacin), ya que la carga - queda sepultada, no expuesta para ser hidratada.




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Se necesitan bases relativamente fuertes para convertir los alcoholes en sus bases conjugadas,
los iones alcxido. Por ejemplo Na
o
, esta reaccin nos permite caracterizar al grupo OH
Ecuacin general:

Sin embargo los alcoholes son anfteros, tambin se comportan como bases, debido a los
pares de electrones libres que posee el oxgeno. Esta propiedad se pone de manifiesto cuando
se enfrentan a cidos lo suficientemente fuertes, que protonan al oxgeno.



El orden de basicidad es:


< primario < secundario < terciario

basicidad creciente

Esto se debe al efecto electrnico +I de los grupos alquilo, que son capaces de ceder carga para
estabilizar a la positiva que se genera sobre el oxgeno (estabiliza al ion oxonio).



Notar que el fenol (TABLA 2) es ms cido que cualquier alcohol aliftico. Se justifica a travs
de las formas resonantes generadas por la presencia del anillo aromtico que estabilizan muy
eficientemente al ion fenxido (ver aromticos, grupo activante OH).

Oxidacin de alcoholes.
La oxidacin de los alcoholes es una reaccin orgnica muy comn porque, segn el tipo de
alcohol y el oxidante empleado, los alcoholes se pueden convertir en aldehdos, en cetonas o
en cidos carboxlicos. La oxidacin de un alcohol se consigue cuando el nmero de
Na
+
H
2
+
O
-
Na
o
+
OH
1/2

CH
3
OH

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enlaces C-O aumenta en el tomo de carbono del carbinol (C-OH). A continuacin, se
comparan los distintos estados de oxidacin que pueden adquirir los alcoholes primarios,
secundarios y terciarios.




Aplicacin de los alcoholes en plantas de tratamiento de gas: Deshidratacin del gas

El gas producido en los pozos en condiciones naturales se encuentra saturado con vapor de
agua. El agua presente como vapor no representa un gran problema, pero cuando este vapor
de agua se combina con molculas de gas, por ejemplo metano, etano, etc y forma hidratos
slidos, se convierte en un problema preocupante. TRIETILENGLICOL (T.E.G)
El agua as mismo incrementa la corrosividad del gas, especialmente en presencia de sulfuro de
hidrogeno y dixido de carbono.
Cuando la temperatura del gas disminuye s presenta el riesgo de la formacin de hidratos en la
caera, con el consecuente taponamiento de las mismas.
Por ello es muy importante eliminar la cantidad de agua necesaria del gas, dependiendo del uso
que se le dar a dicho gas. Cuando ms elevada sea la presin a la que se encuentre el gas, mas
alta ser la temperatura a la que se formara el hidrato.
Existen distintos mtodos para lograr extraer la humedad del gas, tales como deshidratacin
con lecho solido, este mtodo se conoce como adsorcin, por intermedio del uso de
deshidratantes como silica gel, almina, tamiz molecular, etc, y por medio de elementos
liquidos, conocido como absorcin; como el metanol, monoetilenglicol, dietilenglicol,
trietilenglicol, etc.

Por las siguientes caractersticas es mas conveniente realizar la deshidratacin del gas por
mtodos de absorcin y no de adsorcin:

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1. El costo de instalacin de un sistema de deshidratacin con glicol, representa
prcticamente la mitad del costo de una planta de lecho solido.
2. La cada de presin en la torre absorbedora es menor, entre 0,35 kg/cm
2
y 0,70 Kg/cm
2
,
mientras que en una planta de lecho solido es del orden de 0,70 Kg/cm
2
a 2,10 Kg/cm
2
.
3. La cantidad de calor necesaria para la regeneracin, por cada gramo de agua a remover
es significativamente menor.
4. El glicol es ms resistente a los contaminantes. Los hidrocarburos y el agua de
produccin producen una degradacin ms rpida de los desecantes slidos.

En el siguiente diagrama se puede observar a que presin y temperatura se forma un hidrato y
como varia la calidad de vapor de agua en funcin de la presin y temperatura a la que se
encuentra sometida:


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INHIBICIN DE HIDRATOS
Se inhibe o impede la formacin de hidratos inyectando glicol o metanol en el gas. La cantidad
de inhibidor que debe agregarse depende de dos factores: 1. - La cantidad de agua que puede
condensar el gas cuando se enfra. 2 .- La temperatura de reduccin de hidrato, que es la
diferencia de la temperatura en la que el hidrato se comienza a formar y la temperatura ms
baja que el gas puede alcanzar, durante el proceso.

FORMACIN DE HIDRATOS EN CAERAS
Si la formacin de hidrato no ha bloqueado completamente la corriente de gas en la caera, el
metanol puede inyectarse en el gas y disolver el hidrato sobre un perodo de tiempo. La
inyeccin de metanol ser til nicamente si el gas fluye en la lnea. En el caso de un bloqueo
completo de lnea con hidrato, la lnea deber llenarse completamente con metanol a fin de
derretir el hidrato en un tiempo razonable. El glicol tambin puede usarse para eliminar el
hidrato, pero no es tan efectivo como el metanol. 1.-) La mayora del gas producido desde un
gas o petrleo, bien puede contener vapor de agua. De hecho, casi siempre se satura con el
agua; que es, humedad relativa es 100%. Cuando el gas se enfra, el vapor de agua se condensa
(gotas) que caen o son arrastradas a travs de la caera. El agua que se condensa debe
mezclarse con el glicol o metanol que se inyecta para impedir la formacin de hidrato. La
cantidad de inhibidor a inyectar depender en parte de la cantidad de agua a eliminarse.-
2.-) Temperatura de reduccin de Hidrato: es la diferencia entre la temperatura a que se
comienza a formar el hidrato y la temperatura ms baja del gas. Consiguientemente, cuando
nosotros hablamos de temperatura de reduccin de hidrato, nosotros realmente hablamos de
bajar el punto de congelacin del agua que se condensa desde el gas. Existen curvas para
calcular la temperatura a la que se comienza a hidratar un gas. Mientras la temperatura de gas
permanece por encima del punto de formacin de hidrato, ningn inhibidor debe inyectarse.
Sin embargo, si la temperatura cae ms adelante del punto de formacin de hidrato, entonces
si debe inyectarse el inhibidor.-

ELECCIN DEL INHIBIDOR
El inhibidor que se inyecta se disuelve en el agua, para formar una solucin lquida de agua y el
inhibidor. Sin embargo, ms de mitad del metanol que se inyecta se vaporiza y mezcla con el
gas. Muy poco glicol se vaporiza y entra en la corriente de gas. Consiguientemente, la cantidad
a utilizar de metanol es apreciablemente ms grande que la cantidad de glicol.-

DESHIDRATACIN
Deshidratacin es el proceso de eliminacin de vapor de agua de la corriente gaseosa. A nivel
industrial esto se consigue con la aplicacin de diversos mtodos.- 1.-) Enfriamiento: El
enfriamiento del gas natural reduce la cantidad de vapor de agua en equilibrio con l y, por lo
tanto, comienza a separarse por condensacin. De esta forma se consigue disminuir la cantidad
de vapor de agua transportada por el gas. Una limitacin de este mtodo es la temperatura de
formacin de hidratos del gas tratado, o sea que slo se podr enfriar hasta valores
ligeramente superiores a ella.- 2.-) Compresin y Enfriamiento: La compresin seguida de
enfriamiento reduce sensiblemente el contenido de vapor de agua en el gas. Tambin aqu la
formacin de hidratos limita la aplicacin de este mtodo porque la temperatura de formacin
de los mismos aumenta progresivamente con el incremento de la presin.-


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DESHIDRATACIN CON TRIETILENGLICOL (T.E.G)
En este sistema por absorcin, se absorbe le vapor de agua de la corriente gaseosa utilizando el
glicol como medio higroscpico. El equipo que se utiliza es simple y consta de un separador de
entrada, una torre absorbedora y un regenerador de glicol. El gas hmedo proveniente de los
pozos pasa a travs del separador de entrada para eliminar impurezas lquidas y slidas, y luego
entra por el fondo de la torre absorbedora. Fluye hacia arriba, a travs de un lecho relleno o a
travs de una serie de platos de burbujeo o de vlvula, llenos de glicol, donde se produce un
contacto ntimo. El gas cede su vapor de agua al glicol y pasa a travs de un eliminador de
niebla en la parte superior del absorbedor para eliminar cualquier lquido arrastrado. El gas
seco que deja el absorbedor pasa por un intercambiador (glicol-agua) para enfriar el glicol y sale
a gasoducto.
El glicol concentrado es bombeado continuamente hacia el plato superior del absorbedor. A
medida que el glicol desciende a travs de los vertederos de plato en plato, absorbe el vapor de
agua del gas que asciende. El glicol rico en agua es tomado del fondo de la torre de absorcin y
es bombeado a lo largo de un gran serpentn de precalentamiento en el acumulador. Luego
pasa a travs de un filtro y entra en la parte superior de la columna de destilacin ubicada
encima del recalentador.- El vapor que sube, generado en el recalentador, extrae el agua del
glicol rico que desciende por la columna de destilacin a travs de un lecho con relleno. El glicol
que es arrastrado por el vapor que sube, se condensa en la seccin de productos de cabeza y
vuelve al recalentador. El vapor no condensado deja la parte superior de la cabeza y es enviado
a atmsfera o a drenaje. El glicol regenerado cae por un vertedero en el recalentador y de all al
acumulador. Luego es bombeado a la presin de absorcin, pasa a travs del enfriador de glicol
y entra en la parte superior del absorbedor para comenzar nuevamente el ciclo.- La magnitud
de la depresin del punto de roco est determinada por la temperatura de entrada del gas,
tipo de absorbente lquido usado, concentracin del absorbente, caudal de circulacin y la
cantidad de contaminantes en el absorbente. La eficiencia de la planta es especialmente
sensible a la temperatura del gas de entrada. A presin constante, el contenido de agua del gas
de entrada aumenta a medida que aumenta la temperatura. Por ejemplo, a 70,32 Kg/cm y 26,7
C el gas tiene aprox. 500 Kgs de agua/106 m de gas, mientras que a 49C tendr alrededor de
1600 Kgs. de agua/106 m de gas. A mayor temperatura, el glicol tendr que eliminar alrededor
de 3 veces la cantidad de agua para llevar al gas a las especificaciones de gasoducto. Las
prdidas de glicol por vaporizacin tambin sern mayores a mayor temperatura. Por otra
parte, se considera que 10C es la temperatura de gas mnima de operacin por el glicol se
vuelve ms viscoso e ineficiente y tiene una mayor tendencia a formar espuma a bajas
temperaturas. A temperatura constante, el contenido de agua del gas de entrada aumenta
cuando disminuye la presin. Sin embargo, en el rango normal de operacin, la presin no es
un factor crtico. Cuando se desea una mxima depresin del punto de roco se requiere
trabajar con mximas concentraciones de glicol. Esto implica trabajar con mximas
temperaturas de reconcentracin, o sea, que el grado de deshidratacin que puede lograrse
con una solucin de glicol depende en primer lugar de la cantidad de agua eliminada en el
regenerador. Cuando el nmero de platos de contacto y la concentracin del glicol estn
fijados, la depresin del punto de roco de un gas saturado es funcin de la velocidad de
circulacin del glicol. La velocidad mnima para asegurar un buen contacto gas-glicol es
alrededor de 2 gal/lb de agua a ser eliminada. La velocidad mxima es de 7 galones. El nivel
general de operacin oscila de 3 a 5 galones de glicol/lb. de agua a ser eliminada. Es ms
sencillo lograr una mayor depresin del punto de roco con el aumento de la concentracin que

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aumentando la velocidad de circulacin. Esta ltima puede sobrecargar el recalentador e
impedir una buena regeneracin del glicol.

CUIDADOS DEL GLICOL
Generalmente se producen problemas de operacin y corrosin cuando la solucin se ensucia.
Por lo tanto, para preservar la vida del glicol, es necesario conocer los principales problemas,
que son:
1) - Oxidacin: El Oxgeno entra en el sistema con el gas a travs del tanque de
almacenamiento y colectores que no han sido purgados o a travs de las empaquetaduras de
las bombas. Los Glicoles se oxidan fcilmente en presencia de O y forman cidos orgnicos
corrosivos. Para prevenir la oxidacin, los recipientes abiertos del proceso, deben tener una
purga de gas para mantener el aire fuera del sistema. Tambin pueden usarse inhibidores de
corrosin para prevenirla.-

2) - Descomposicin Trmica: El calor excesivo, como resultado de una de las siguientes
condiciones, descompone el glicol y forma compuestos corrosivos: a) Una alta temperatura en
el recalentador o regenerador, por encima del nivel de descomposicin del glicol.- b) Una
velocidad alta de flujo de calor, a veces usada por el ingeniero de diseo para mantener bajo el
costo de calentamiento.- c) Sobrecalentamientos localizados, causados por depsitos de sal o
compuestos alquitranados en los tubos de fuego del recalentador o por direccin deficiente de
la llama sobre los tubos de fuego.- 3) - Control del pH: La velocidad de corrosin del equipo
crece con la disminucin del pH del glicol. Los cidos orgnicos resultantes de la oxidacin del
glicol, productos de la descomposicin trmica o gases cidos del mismo gas natural, son los
principales compuestos causantes de la corrosin. Por lo tanto, el pH del glicol debe ser
controlado peridicamente y mantenido por encima de 7 ( Siete ) neutralizando los
compuestos cidos con Brax, Etanolaminas u otros compuestos qumicos alcalinos. Para
obtener resultados exactos, el glicol debe diluirse al 50% en agua destilada antes de
determinarse su pH. El pH no debe estar por encima de 8 u 8,5, porque las soluciones bsicas
de glicol tienden a emulsionar y formar espuma ms fcilmente. Una sobredosis de
neutralizador tambin precipitar el barro negro suspendido en la solucin de glicol. Es
importante el cambio frecuente de filtros cuando se aaden soluciones buffers.- 4) -
Hidrocarburos: Los Hidrocarburos lquidos, como resultado del arrastre en el gas de entrada o
de condensacin en el absorbedor (TEG), aumentan la espuma, la degradacin y las prdidas de
glicol. Deben ser eliminadas mediante una absorcin en aceite o lechos de carbn activado.-
5) - Barro: A menudo se forman en las soluciones de glicol una acumulacin de partculas
slidas e hidrocarburos alquitranosos. Este barro est suspendido en el glicol circulante y
despus de un perodo de tiempo, la acumulacin se hace lo suficientemente grande como para
sedimentar. Esta accin se traduce en la formacin de una goma negra, pegajosa y abrasiva que
puede formar erosin en las bombas, vlvulas y otros equipos. Esto se produce generalmente
cuando el pH es bajo y se vuelve muy duro y quebradizo cuando se deposita sobre los platos
del absorbedor (TEG), relleno de la columna de destilacin (Stripper) y otros lugares del sistema
de circulacin. La filtracin prevendr el depsito de barro.- 6) - Espuma: Puede asegurarse que
la espuma puede aumentar las prdidas de glicol y reducir la capacidad de la planta. El glicol
que ingresa sobre la parte superior del absorbedor puede ser arrastrado con el gas de salida
cuando se forma espuma estable sobre los platos. La espuma tambin causa contacto pobre
entre el gas y la solucin de glicol y por lo tanto disminuye la eficiencia del secado. Algunas de

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las causas de la formacin de espuma son: a)- Hidrocarburos lquidos. b)- Inhibidores de
corrosin del yacimiento.- c)- Sal.- d)- Slidos suspendidos finamente divididos.- Una
turbulencia excesiva y velocidad alta de contacto lquido-vapor causa formacin de espuma en
el glicol. Esta condicin puede ser provocada por dificultades mecnicas o qumicas.- El mejor
remedio para los problemas de espuma es el cuidado de la solucin de glicol. Las medidas ms
importantes son: la limpieza del gas a la entrada del sistema de glicol y una buena filtracin en
la solucin circulante. El uso de antiespumas no resuelve el problema bsico. Es tan solo un
control temporario hasta que puedan determinarse y eliminarse las causas de la formacin de
espuma. El xito de un antiespuma generalmente depende de cuanto y como es aadido.
Algunos, cuando se aaden despus de la formacin de espuma, actan como buenos
estabilizadores de la misma, lo que empeora el problema. Hay antiespumas que se inactivan
en pocas horas en las condiciones de alta temperatura y presin y su efectividad puede ser
disipada por el calor de la solucin de glicol. Por lo tanto, para lograr un mejor resultado, los
antiespumas deben ser generalmente aadidos continuamente gota a gota. El uso de una
bomba dosificadora ayudar a medir exactamente al aditivo y a dar mejor dispersin en la
solucin de glicol. La adicin de demasiado antiespuma es generalmente perjudicial al punto de
no producir efecto. Cantidades excesivas aumentan en forma aguda el problema de espuma.
No deben usarse antiespumas sin previamente probarlos en pequeas botellas con muestras.
Aadir 5 ppm del antiespuma, tapar la botella y sacudirla varias veces (para tener resultados
comparativos, todas las muestras deben sacudirse en la misma forma). Hacer una apreciacin
visual y estudiar: a)- Tipo de la espuma, tamao y consistencia.- b)- Tiempo necesario para que
la espuma llegue a su altura mxima y registrar la altura de la espuma.- c)- Tiempo necesario
para que la capa de la espuma rompa y quede al nivel del lquido.-
Continuar agregando el mismo antiespuma, en pequeos incrementos, para ver si la espuma
puede controlarse. Si despus que se han aadidos alrededor de 200/300 ppm de aditivo, la
espuma sigue incontrolable, el antiespuma ensayado debe descartarse.-

ANALISIS Y CONTROL DE LA SOLUCION DE GLICOL
Los anlisis de la solucin de glicol son esenciales para una buena operacin de la planta. Una
informacin analtica completa ayuda para establecer la existencia de prdidas altas de glicol,
espuma, corrosin y otros problemas de operacin. Capacitando al operador para evaluar la
perfomance de la planta y hacer cambios de operacin para llevar al mximo la eficiencia del
secado. Primero debe examinarse visualmente una muestra de glicol para identificar algunos
de sus contaminantes. Por ejemplo: Un precipitado finamente dividido puede indicar la
presencia de productos de corrosin de hierro.- Una solucin negra, viscosa, puede contener
hidrocarburos pesados, alquitranosos.- Un olor caracterstico de glicol descompuesto (un olor
dulce, aromtico) generalmente indica descomposicin trmica.- Una muestra con dos fases
indica que el glicol est contaminado con hidrocarburos.- Las conclusiones visuales pueden ser
evaluadas por el anlisis qumico. Algunos de los ensayos de rutina que pueden hacerse son:
pH, contenido de sal, determinacin de hidrocarburos, contenido de slidos, prueba de espuma
y contenido de agua. Estos anlisis generalmente proveen suficiente informacin para
determinar la condicin del glicol.-

SISTEMAS DE INYECCION DE GLICOL.-
La recuperacin de hidrocarburos del gas natural por condensacin a bajas temperaturas es
ahora un proceso comn. Si el gas se dispone a altas presiones, la baja temperatura puede ser

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obtenida por expansin del gas a travs de una estrangulacin (efecto Joule-Thompson), de ese
modo aseguramos una autorrefrigeracin. Cuando el gas disponible es de media o baja presin,
las bajas temperaturas pueden ser obtenidas por refrigeracin mecnica usando amonaco o
propano. En muchos tipos de instalaciones es necesario enfriar el gas por debajo de su punto
de hidrato para asegurar una eficiente recuperacin de los hidrocarburos licuables. En ese caso,
una mejor deshidratacin y recuperacin de condensado puede ser lograda con el uso de un
inhibidor de hidratos.-
Los glicoles son los inhibidores ms popularmente usados para prevenir hidratos. Son
inhibidores de disolucin selectiva en la fase agua libre que alteran la facilidad de crecimiento
de los cristales de hielo. Para que esto se cumpla es necesario que estn en ntimo contacto con
la corriente de gas natural. Ello se consigue inyectndoles a presin en el sistema a travs de
toberas o boquillas de atomizacin. De esta manera, se logra dispersar el glicol en forma de una
niebla ms fina y as el contacto con el gas es ptimo. La eleccin apropiada del glicol a ser
usado en el sistema de inyeccin depende principalmente de la composicin del gas y de las
prdidas por vaporizacin y solubilidad. Etilen, Dietilen y Trietilenglicol son los usados
comnmente. De las tablas de tensin de vapor y de solubilidad en hidrocarburos puede
elegirse el glicol que ofrecer menores prdidas en el sistema. Normalmente, si el glicol debe
estar en contacto con grandes cantidades de hidrocarburos lquidos, deber usarse el que
tenga menor solubilidad en ellos (caso del etilenglicol). Si la cantidad de lquido es pequea y el
volumen de gas grande, el glicol de menor tensin de vapor (Trietilenglicol) deber ser
considerado. Para relaciones de gas y condensado intermedia, el dietilenglicol producir la
menor prdida de todos. Debe tenerse la precaucin de examinar la composicin de los
hidrocarburos condensados que el glicol contactar. Cantidades relativamente pequeas de
aromticos presentes pueden incrementar enormemente la solubilidad del glicol. El Etilenglicol
es el producto ms popular y difundido en los sistemas de inyeccin por su bajo costo y por sus
caractersticas operativas superiores. Es de baja solubilidad en hidrocarburos lquidos y produce
la mayor depresin en la formacin de hidratos por unidad de peso que cualquier otro glicol. Es
tambin de baja viscosidad a temperaturas bajas extremas pero su presin de vapor es alta, lo
que puede ocasionar elevadas prdidas por vaporizacin.- El Metanol es tambin un depresor
del punto de formacin de hidratos y es frecuentemente usado para inyeccin continua e
intermitente en sistemas de superficie y lneas cortas de transmisin de gas natural. En
operaciones de planta de procesamiento de gas, la inyeccin de Metanol es usada cuando hay
una formacin suave de hidratos.- El Metanol no puede ser recuperado econmicamente y en
general, es usado cuando no se justifican los costos de un equipo convencional de
deshidratacin.-

CONSIDERACIONES SOBRE DISEO Y PROBLEMAS OPERATIVOS DEL PROCESO
En sistemas mltiples de inyeccin, la efectividad de la supresin de hidratos descansa sobre
una apropiada divisin del flujo en varios puntos. Indicadores de caudal en cada locacin
ayudarn a proporcionar el flujo adecuadamente. Es preciso tener una adecuada dispersin de
la solucin de glicol dentro de la corriente de gas, antes del enfriamiento o expansin. Los
orificios o toberas de pulverizacin son los ms usados como medio de dispersin del glicol en
la corriente gaseosa. Usualmente se los localiza a corta distancia aguas arriba de los enfriadores
o de las vlvulas de expansin. Sin embargo, en varios casos se han obtenido buenos resultados
pulverizando el glicol directamente dentro del mazo de tubos.-

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El diseo de la tobera se basa en la densidad y en la viscosidad del glicol inyectado y en la
presin de operacin del sistema. Muchos fabricantes proveen datos sobre las condiciones
ptimas para un adecuado funcionamiento de un tipo dado de tobera. La experiencia muestra
las condiciones bajo las cuales se obtendr una fina niebla, por lo tanto, cualquier otra
combinacin producir solamente una ineficaz inyeccin de glicol. La adaptacin y orientacin
de las toberas requiere un ensayo prctico in situ para establecer las mejores condiciones de
inyeccin. Una tobera de cono completo usualmente da mejores resultados que la de cono
hueco. Es muy importante que el glicol se disperse suficientemente en la corriente de gas para
que los tubos de los intercambiadores estn protegidos de la formacin de hidratos. Una
tobera tapada no va a pulverizar y eventualmente puede no trabajar en absoluto. Las gotas de
glicol pueden caer y juntarse en la mita inferior del equipo fro. Esto va a evitar el buen
contacto gas-glicol y va a permitir que el gas hmedo pase a travs del banco superior de tubos
del intercambiador. Los hidratos se pueden formar entonces en estos tubos, restringiendo el
pasaje del flujo de gas y finalmente taponndolos completamente. Esto da como resultado una
mayor velocidad a travs del banco inferior de tubos. Sin embargo, stos ya estn parcialmente
inundados con el glicol que no ha sido correctamente dispersado en la faz gaseosa. La alta
velocidad del flujo de gas va a transformar despus el glicol en espuma.- El diseo de la tobera
y la capacidad de las bombas tienen que aproximarse lo ms posible a la cantidad terica de
glicol inyectado para obtener una completa dispersin del glicol en el flujo de gas. La excesiva
inyeccin de glicol debe ser evitada y deben establecerse las condiciones de equilibrio para
lograr una operacin libre de problemas. Para lograr resultados efectivos se necesita glicol
limpio y as prevenir taponamientos de las toberas y una pulverizacin distorsionada respecto a
los valores de diseo. Pequeos filtros en la cabeza de cada tobera pueden ser usados para
prevenir esas obstrucciones.- Una sobrepresin de alrededor de 100 psi (7.03 Kg./cm) en la
tobera de inyeccin proveer una pulverizacin muy fina y atomizada, que dar un buen
contacto glicol-gas.- La turbulencia del gas de entrada puede distorsionar la pulverizacin de
diseo. Generalmente las toberas estn ubicadas lo ms lejos posible de las zonas de
turbulencia anticipada. Los hidratos se pueden compactar slidamente en las lneas de flujo y
parar la planta. La adecuada concentracin y circulacin del glicol prevendr la formacin de
Hidratos.- Podemos enumerar una serie de consejos prcticos para evitar congelamientos: 1)-
El separador de entrada debe remover el agua libre para prevenir la dilucin del glicol y una
posible contaminacin de la solucin con sal, agua y slidos. Si la dilucin ocurre, el caudal de
circulacin y/o la temperatura del reconcentrador o regenerador debern ser incrementadas
para prevenir congelamientos.- 2)- Un contacto pobre glicol-gas puede ser otro problema. Las
toberas de inyeccin deber ser purgadas y limpiadas con frecuencia para eliminar impurezas
que distorsionen la pulverizacin. Las bombas de impulsin deben mantenerse en buen estado,
asegurando que proporcionen el caudal y la presin adecuada.-
3)- Los componentes parafnicos arrastrados ocasionalmente por el gas se pueden congelar en
los equipos de baja temperatura. Una separacin efectiva en la entrada eliminar este
problema.-

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4)- La concentracin de la solucin de glicol debe ser cuidadosamente controlada a bajas
temperaturas porque se empiezan a formas slidos y la viscosidad aumenta a medida que nos
acercamos al punto de congelamiento de la misma. Esto provocar graves alteraciones en la
dispersin del glicol en el gas. Una concentracin entre el 60% y el 80% en peso de glicol es un
rango de operacin seguro.- Muchos de los problemas operativos del sistema de inyeccin se
presentan en el Separador de Fro, donde coexisten tres fases: gas, hidrocarburos lquidos y
glicol diludo.- Una separacin pobre aumenta las prdidas de glicol e hidrocarburos y puede
reducir la capacidad de procesamiento de la planta. El tiempo de residencia o de permanencia
de los lquidos dentro del recipiente es un factor muy importante para lograr una separacin
limpia entre glicol e hidrocarburos. Un tiempo inadecuado de residencia crea los siguientes
problemas: a)- El glicol arrastrado con los hidrocarburos, producto de una mala separacin,
aumenta las prdidas y posiblemente contamina el producto final de planta.- b)- Los
hidrocarburos arrastrados por la solucin de glicol producirn el flash en el regenerador o
incrementarn las prdidas de glicol, la contaminacin de ste y otros problemas operativos.-
c)- Los lquidos que son arrastrados por el gas (cuando este es usado como combustible)
pueden causar un paro de planta.- La separacin de glicol diluido e hidrocarburos es afectada
por muchas variantes. Algunas de ellas son: 1)- La velocidad de separacin, una funcin del
caudal y del rea disponible para la interfase, es un factor muy importante. El tiempo de
operacin puede incrementarse en proporcin directa con el rea.- 2)- En sistemas de
separacin a alta presin hay suficiente gas diluido en la fase glicol-agua como para disminuir
su densidad a un punto que se aproxime a la de los hidrocarburos lquidos. Cuando esto ocurre,
un colchn de glicol liviano flotar en la superficie de los hidrocarburos lquidos, haciendo
dificultosa una buena separacin y ocasionando prdidas altas de glicol por arrastre mecnico.
Para reducir este problema se recurre a calefaccionar la masa de lquidos, manteniendo su
temperatura entre 15 y 20, y a aumentar el tiempo de residencia del lquido en el separador.
Tambin, un tanque flash adelante del separador puede eliminar este problema.- 3)- Una
separacin de fases puede ser afectada por hidratos causados por una baja temperatura de
proceso en el separador de glicol-hidrocarburos.- 4)- No debe llenarse en exceso el separador
con lquido. Este debe operarse normalmente a un cuarto o a la mitad de su nivel ptico.-
5)- El tiempo requerido para una completa separacin del glicol de los hidrocarburos lquidos
afectar el tamao del separador. Un tiempo de retencin de 5 a 7 minutos es generalmente
adecuado cuando el condensado y el glicol no se emulsionan. Cuando la corriente de proceso es
expandida a travs de una estrangulacin ser necesario un tiempo de permanencia de 20 a 30
minutos.- 6)- Un problema comn en la separacin a bajas temperaturas es la formacin de
emulsiones. Estas se producen frecuentemente como resultado de la contaminacin del glicol
con aditivos qumicos o hidrocarburos pesados provenientes de los pozos en produccin, o con
aceite lubricante de los compresores de gas o con lubricantes de vlvulas. Cuando esto pasa se
puede recurrir a: a)- Eliminar las causas de la contaminacin.- b)- Utilizar un separador ms
grande que permita un mayor tiempo de permanencia para lograr una separacin ms
eficiente.- c)- En caso que el agua contribuya a romper la emulsin, el uso de soluciones ms
diluidas puede favorecer la separacin.- d)- Calentando se ayudar a romper la emulsin.
Temperaturas entre 60 y 70 F (15,6 y 21,1C) son las aconsejadas. Valores mayores
incrementarn las prdidas de glicol por vaporizacin. La siguiente tabla ilustra el efecto de la
temperatura sobre el tiempo de ruptura de emulsin

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Si las fuentes de contaminacin no pueden ser localizadas o eliminadas, o si los mtodos
anteriores de ruptura de emulsin son infructuosos, el uso de algn antiemulsionante
comercial puede solucionar el problema. Las siliconas han dado buen resultado en estas
aplicaciones, sin embargo, las emulsiones varan considerablemente en su naturaleza y esto
hace necesario el ensayo previo de varios tipos de diferentes de productos antes que un
compuesto adecuado pueda ser elegido.- e)- Otra alternativa puede ser el uso de lechos de
carbn activado para eliminar impurezas en el glicol.- 7.- Una apariencia nubosa en las
muestras de Hidrocarburos tomadas aguas abajo del separador de fro, indica una incompleta
separacin del lquido. Esto puede ser el resultado de formacin de espuma de emulsin o de
un inadecuado tiempo de retencin del lquido.-
8.- Como el punto de extraccin del glicol est generalmente en la parte inferior del separador
y el volumen de glicol es usualmente pequeo, este es un lugar donde pueden producirse
taponamientos.- 9.- La contaminacin del glicol con sal es un problema comn en la separacin
a bajas temperaturas. La sal se deposita fuera de los tubos del regenerador debido a que
reduce su solubilidad a altas temperaturas. Los depsitos de sal realmente reducen la
transferencia de calor lo que, en el caso de una unidad de fuego directo, puede causar fallas y
hasta el quemado del tubo de fuego. Si la contaminacin con sal no puede ser prevenida, se
requerir una purificacin del glicol. Esto puede ser realizado por destilacin o por intercambio
inico. Han sido desarrollados filtros especiales que son tiles en remocin de sal,
hidrocarburos de alto peso molecular, slidos productos de la abrasin y aditivos de pozos. Los
controles y cuidados del glicol y otras tcnicas operativas, mencionadas anteriormente, son
tambin aplicados al sistema de inyeccin de glicol.-

PERDIDAS DE GLICOL
Es importante tener presente que no es posible una recuperacin completa del glicol.
Continuamente se pierde una pequea cantidad como consecuencia de vaporizacin y
solubilidad en hidrocarburos en fase lquida. Estas prdidas pueden reducirse o mantenerse en
un mnimo eligiendo convenientemente el tipo y concentracin de glicol y manteniendo
adecuadas condiciones operativas. Por ejemplo, si la solubilidad en Hidrocarburos es un
problema serio, es indicado el uso de Monoetilenglicol (M.E.G.) por tener menor disolucin en
ellos. En adicin, a causa del efecto adverso del agua sobre la solubilidad del glicol en
Hidrocarburos, la inyeccin del mismo debe ser mantenida por debajo de la Concentracin de
prctica.- Si las prdidas por vaporizacin son inusualmente severas, un glicol de alto peso
molecular es el indicado. Dado que el Trietilenglicol (T.E.G.) tiene menor tensin de vapor que
el etilen o dietilenglicol, es el que mejor se adecua para usar bajo estas condiciones. Las

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prdidas debidas a solubilidad pueden ser calculadas fcilmente estimando que la disolucin
del glicol en hidrocarburos lquidos es del orden del 0,01% en peso.

Supongamos las siguientes condiciones: Volumen de gas
Procesado..............................................A..........en m/da Volumen de Hidrocarburos
lquidos recuperados.............................B.......en m/da Densidad promedio de HC
recuperados....................................... C......en gr/cm Solubilidad del glicol en HC
Lquidos.................................................D.......0,01 % e/p

Prdidas (Kgs/d) = ((B * C * D) / 100 ) * 1000
Las prdidas reales son mayores que las tericas calculadas, debido a que en los equipos
industriales la separacin de la mezcla glicol-hidrocarburos nunca es del 100%.- Las prdidas
por vaporizacin se calculan en base a la siguiente derivacin de la Ley de Raoult:


Donde: VP = Presin de Vapor del glicol, en mmHg, a la Temperatura del Separador. 760 =
Presin Atmosfrica standard, en mmHg. M = Peso Molecular del glicol utilizado, en Lb/Lb.mol.
359 = Volumen Molecular de vapores de glicol, en ft/lb.mol. 492 = Temperatura standard, en
R (60F = 492 R ). T = Temperatura del separador, en F. P = Presin del sistema, en psi (a).
14.7=Presin standard, en psi (a). Las prdidas por vaporizacin de glicol a varias temperaturas
y a 1000 psig (70,32 Kg/cm), se pueden obtener de curvas ya establecidas.
UNIDAD BASICA DE DESHIDRATACION POR T.E.G.


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VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LOS DISTINTOS GLICOLES


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Qumica de los Glicoles:
Los Glicoles se caracterizan por tener 2 Grupos Hoxidrilos en su estructura molecular. Estos
grupos contribuyen a la solubilidad y a la capacidad higroscpica del glicol, y adems, proveen
de sitios reactivos, en la molcula, para la formacin de nuevos compuestos. La magnitud de la
influencia de los Grupos Hidroxilos, sobre las propiedades de la molcula, depende de la
posicin en que se encuentran ubicados los Grupos Hidroxilos, la longitud de la cadena de
Hidrocarburos, la presencia de cadenas ramificadas y las repeticiones de enlaces de Eter. De
hecho mientras ms se parezca la molcula a un Hidrocarburo, mas actuara como tal. La
repeticin de grupos Eter en poliglicoles, presentan enlaces de Hidrogeno, con su concurrente
influencia sobre la solubilidad. Las series de Etileno, las cuales se extienden desde simples
Etilenglicoles, hasta los complejos Polietilenglicoles slidos, son completamente solubles a
temperatura ambiente. La capacidad higroscpica, sin embargo, decrece a medida que las
cadenas se extienden. Las series de Polietilenos, las cuales se extienden desde Propilenglicol
hasta los complejos Polialcoholes, pierden su solubilidad, tambin, cuando las cadenas se

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extienden. De los Glicoles sustitutos, el Hexilenglicol es completamente soluble en agua y
Dietilenglicol, mientras que el Triexanediol, es levemente soluble en agua. Adems a las series
de Etilen y Propilenglicol y a los Glicoles sustitutos, se los puede remplazar por Mono, Di y
Hexametriol, el cul reacciona, fcilmente, en todos los sitios Hidroxilos, y es aproximadamente
un 50% higroscpico, como el Glicol. La baja volatibilidad, solubilidad, eficiencia y seguridad
comparativa entre el Etilenglicol y el Propilenglicol, han llevado su masivo uso como soluciones
Anticongelantes, fluidos de enfriamiento, refrigerantes y agentes transmisores de calor. La
capacidad higroscpica, establece conexiones con varias aplicaciones, tales como:
Humectantes, suavizantes, plastificados y adems la Deshidratacin del Gas Natural. Las
propiedades de solubilidad y baja volatibilidad, conducen de manera significativa a usos tales
como componentes de fluidos hidrulicas, tintas de impresin, y qumicos especiales. Los
derivados del Glicol son usados como resinas de plastificado, y agentes emulsificadores.

MONOETILENGLICOL (M.E.G.)
El Mono Etilen Glicol, es un liquido incoloro, prcticamente inodoro, de baja volatibilidad y muy
buena capacidad higroscpica. Es completamente soluble en agua y varios lquidos orgnicos.
La baja volatibilidad y el bajo peso molecular, del Mono Etilen Glicol, unido a una baja accin
solvente, hacen del Mono Etilen Glicol, una base ideal para anticongelantes de automotores, y
soluciones descongelantes para parabrisas. Una solucin acuosa de Mono Etilen Glicol del 50% (
en peso ), se congela a 0 C, la mayor parte de la produccin mundial de Mono Etilen Glicol, es
usada como anticongelante. El fluido descongelante UCAR para aviones, es un fluido
perfeccionado para descongelar motores de aviones y prevenir la formacin de hielo y escarcha
en alas y fuselaje. Generalmente esta compuesto por una mezcla de Mono Etilen Glicol y
Propilenglicol. Este fluido puede ser aplicado a pincel o spray, sin riesgo de congelamiento,
hasta temperaturas de -39C. Su uso es totalmente seguro, ya que posee un elevado punto de
inflamacin ( 673 C ) y adems es no corrosivo. Las pinturas asflticas estn protegidas del
congelamiento, gracias a la adicin de Mono Etilen Glicol, ya que el congelamiento de dichas
pinturas hara muy riesgoso el trnsito por carreteras. Los extinguidores de incendios a presin
que contienen dixido de carbono y los sistemas de riego por aspersin, a menudo contienen
Mono Etilen Glicol, para prevenir el congelamiento por heladas.

SOLUCIONES ACUOSAS DE MEG
Son utilizadas como agentes de transmisin de calor a bajas y elevadas temperaturas. A bajas
temperaturas las soluciones de Mono Etilen Glicol y Propilenglicol son menos corrosivas que el
agua salada. A elevadas temperaturas estas soluciones encuentran aplicacin en circuitos
electrnicos. La mayora de las aplicaciones que implican el uso de Mono Etilen Glicol para
anticongelantes, requieren de Glicoles especialmente formulados. El Mono Etilen Glicol es
tambin usado en la fabricacin de liquido de frenos, fluido hidrulica de amortiguadores, para
ayudar a disolver los inhibidores y para contrarrestar la degradacin de las piezas expuestas a la
friccin, e impedir la formacin de espumas. Los anticongelantes a base de Mono Etilen Glicol
se usan tambin como agentes de interfase en soluciones acuosas de lquidos orgnicos. Estos
estn compuestos de agua, Mono Etilen Glicol, un fluido de alta viscosidad, una combinacin de
inhibidores en fase liquida y gaseosa, y un aditivo especial para el mejoramiento de algunos
elementos de uso cosmtico. Tambin ayuda a prevenir incendios que pueden resultar de
cortes o rupturas que se puedan producir en las lneas hidrulicas de aviones, maquinas de
estampado, y otros equipos que hacen uso de la capacidad hidrulica.

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MEZCLAS DE GLICEROL Y MEG
Son a base de Nitratos en presencia de cidos sulfricos, para formar soluciones de
nitroglicerina en Dinitrato de Etilen Glicol. Estas soluciones son empleadas en la fabricacin de
dinamitas para bajas temperaturas. Dinitrato de Etilen Glicol, es el ingrediente explosivo que
baja el punto de congelamiento y hace ms segura de controlar la dinamita a bajas
temperaturas. Resinas de polister, basadas en Anhdridos Metlicos de Mono Etilen Glicol, y
monmeros del tipo vinlicos son fundamentales en la laminacin de fibra de vidrio a bajas
presiones, como as tambin asbestos, telas y papel. Las laminas de polister son usadas en la
fabricacin de muebles, maletas, cascos de botes, piezas de aviones, y tambin en la industria
automotriz. El Mono Etilen Glicol reacciona con cidos bsicos para la formacin de resinas del
tipo Alquino. Estas resinas son de vital importancia en la proteccin de superficies expuestas a
friccin, en adhesivos y aplicaciones similares. Las resinas a base de alquinos, mono Etilen
Glicol, y anhdridos metlicos, son usados como resinas similares a base de Glicerol, en la
fabricacin de revestimientos de superficies. Las fibras de polister estn hechas del producto
condensado de Mono Etilen Glicol, dimetales y cidos tetrametalicos. Las resinas a base de
Mono Etilen Glicol, son empleadas como plastificadores en latas para el almacenamiento de
alimentos, adhesivos, y esmaltes sintticos. Este tambin reacciona fcilmente con cidos
mono y dicarboxilos, para la formacin de resinas plsticas, solventes y plastificadores. En el
empleo de soluciones acuosas de Mono Etilen Glicol, se recomienda el uso de sustancias a base
de amina o urea, para contrarrestar las variaciones de viscosidad y la formacin de geles. El
Mono Etilen Glicol de alta pureza es un muy buen contenedor de perborato de amonio, y es el
conductor por excelencia en prcticamente todos los condensadores elctricos. Su utilizacin
en estos condensadores se debe a que es relativamente no voltil, no corrosivo al aluminio y
tiene excelentes propiedades elctricas. Los condensadores son piezas fundamentales en todo
circuito electrnico. Es tambin utilizado como humectante en fibras textiles, cuero, papel,
adhesivos y pegamento, su aplicacin ayuda a que estos productos sean mas suaves, mas
flexibles y mas duraderos. El Mono Etilen Glicol es 1 veces mas higroscpico que el Glicerol,
en condiciones normales de temperatura y humedad.
Composicin Qumica
CH2 - OH
CH2 - OH

DIETILENGLICOL (D.E.G.)
El Dietilenglicol es un liquido prcticamente inodoro e incoloro con propiedades similares a las
del Monoetilenglicol. Es considerado menos voltil que el Mono Etilen Glicol y difiere
suficientemente por lo que tiene, usos especiales como solvente, agente higroscpico,
plastificado, lubricante y agente acondicionador. El Dietilenglicol disuelve la nitrocelulosa,
varias gomas y resinas, varias tintas y aceites, y otros qumicos orgnicos. Debido a su inusual
capacidad higroscpica, y otras propiedades, el Dietilenglicol es efectivo para suavizar y
controlar la humedad del tabaco, la composicin de corcho, pegamento, papel y esponja
sinttica. En la industria del tabaco, es una practica normal tratar el tabaco con humectantes
tales como el dietileno, trietileno o propileno ( glicoles ) para que el tabaco llegue al
consumidor en condiciones apropiadas. Es tambin usado para la plastificacin en la
composicin del corcho, como solvente en resinas impregnantes y otros aditivos, el
Dietilenglicol. Hace los pegamentos y adhesivos ms flexibles. En adhesivos de encuadernacin

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el glicol reduce la tendencia de la pasta, a torcerse. Debido al efecto suavizador del glicol sobre
revestimientos de nitrocelulosa, la adhesin de la pasta a la cubierta de cuero artificial, ha
mejorado. Dietilenglicol es un agente acondicionador y lubricante para fibras de algodn, rayn
y lana. Adems es usado para incrementar su flexibilidad y mejorar su elasticidad. El uso de
Dietilenglicol le da uniformidad a la configuracin del entrelazado y al acondicionamiento del
hilado. La accin conectora de este glicol, aumenta la solubilidad de los jabones usados en la
produccin de aceites solubles, dando como resultado una dispersin mas fina, y una mayor
estabilidad en el agua. La accin solvente del glicol para tintas de todo tipo, lo hace un
ayudante de gran valor en proceso de impresin y teido de textiles, en la preparacin de
pastas de secado para impresin, y en la preparacin de soluciones para el matiz de hilados.
Dietilenglicol es tambin usado en pinturas para maderas y tintas de impresin. Este glicol es
un componente ideal para tintas de fijado a vapor. Esencialmente estas tintas contienen un
pigmento disperso en resinas del tipo Alquino, que estn, o son, solubles en glicol. La adicin de
vapor produce una gruesa y dura pelcula de resina, dando como resultado, tinta de rpida
colocacin que se adhiere a la superficie del papel. Dietilenglicol agregado y mezclado con agua
muestra propiedades selectivas del solvente, que separa los hidrocarburos aromticos de las
mezclas que contienen parafina ( paraffinic hydrocarbons ). Dietilenglicol esta siendo usado
comercialmente para rescatar las fracciones aromticas de alta pureza. Un grado de extraccin
especial de Dietilenglicol esta disponible para estas aplicaciones. Dietilenglicol es comnmente
usado para remover la humedad del gas natural, que es transportado a travs de tuberas a
conductos de larga distancia. La deshidratacin del gas reduce la corrosin del conducto y
previene la formacin de hidratos de hidrocarburo que limitara la capacidad del conducto. Las
plantas deshidratadoras de glicol poseen varias ventajas, incluyendo la simplicidad del proceso,
y los bajos costos de inversin, mantenimiento y operacin. Los glicoles generalmente no son
corrosivos a los equipos de acero al carbono en este tipo de servicios. La Monoetanolamina, es
agregada al Dietilenglicol, para, simultneamente, deshidratar y desulfurizar el gas, en algunas
plantas. La mezcla baja el Dew point ( Punto de Roco ) del agua y reduce el contenido de cido
sulfrico a una insignificante proporcin. La solucin se evapora para remover el agua y el cido
sulfrico, y despus se encuentra lista para su reutilizacin. El uso de Dietilenglicol como agente
conector no est limitado al uso en la industria textil. La solubilidad agregada, conectada por el
grupo Eter, en la molcula, ha resultado ser un conector para aceites utilizados en cortes de
metal, sprays agricultores y betunes.
Como el Mono Etilen glicol, el Dietilenglicol, es utilizado con cidos mono y dicarboxilos, para
producir importantes derivados como plastificadores y resinas. Las de polister no saturado,
son muy tiles como agentes laminantes y adhesivos. Los cidos saturados de Dietilenglicol,
tienen las mismas aplicaciones. El Dietilenglicol con resinas cidas, produce resinas suaves en
tiles en nitrocelulosa, lacas, esmaltes y adhesivos. Las resinas de polister derivadas del
Dietilenglicol y Monmeros del tipo vinlico, son laminantes de fibra de vidrio a bajas presiones,
asbestos tela o papel. Combinando la resina con materiales reforzadores de cemento forman
un material de estructura verstil, resistente a los cambios de temperatura, dimensionalmente
estable y fcil de moldear y colorear. Tales plsticos reforzados son utilizables en la fabricacin
de tanques para combustible, cascos para barcos, maletas, partes del automvil y aviones,
refrigeradores y lavarropas. El Dietilenglicol es importante para la produccin de espumas
uretanas, resinas de polister basadas en glicol y cidos bsicos, los cuales son reaccionados
con disocianatos, para luego, con agua y un catalizador adecuado, son agregados para
entrecruzar la molcula de uretano y liberar el dixido de carbono, al agente espumante.

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Algunas de las numerosas aplicaciones de la espuma uretana son : relleno de juguetes,
esponjas, materiales de aislamiento, relleno de fuselaje de aviones, aislacin de equipos y
tuberas, etc.. El Dietilenglicol, es a menudo usado como fluido de transferencia de calor, donde
son requeridas la proteccin al congelamiento y puntos de alta ebullicin.
Estructura Molecular:
CH2 - OH
CH2 - O - CH2CH2 - OH

TRIETILENGLICOL (T.E.G.)
El Trietilenglicol es un liquido incoloro con un marcado gusto dulce. Sus propiedades se
asemejan bastante a las del Dietilenglicol. Debido a que el Trietilenglicol posee un elevado
punto de ebullicin, puede ser utilizado en lugar del Dietilenglicol, cuando se requiere un
compuesto menos voltil. Debido a que posee dos grupos de ter y dos grupos Hidroxilos, el
Trietilenglicol es un buen solvente para nitrocelulosa, as como tambin para varias gomas y
resinas. Es totalmente soluble en agua y otros solventes orgnicos, y es tambin usado en la
formulacin de tintas de impresin. El Trietilenglicol es un eficiente agente higroscpico. Esta
propiedad lo hace til como liquido disecante para quitar el agua del gas natural, y as prevenir
la formacin de Hidratos de Hidrocarburo en lneas de conduccin de larga distancia. El
Trietilenglicol es tambin usado como disecante en pequeas plantas de embalaje, para
eliminar la necesidad de lneas de calentamiento en sistemas de cosecha. En sistemas de aire
acondicionado diseados para deshumedecer aire, se usa Trietilenglicol para remover el vapor
de agua sin congelar el aire. Cuando se vaporiza bajo condiciones adecuadas en dispositivos
vaporizadores de especial diseo para aire esterilizado, las condiciones de tratamiento con
Trietilenglicol, ayudan a controlar las bacterias y virus contenidos en le aire. El Trietilenglicol es
empleado en la industria del tabaco para suavizar y controlar su humedad. Es tambin usado en
la plastificacin de la composicin del corcho y sirve como solvente para resinas impregnantes y
otros aditivos. El Trietilenglicol brinda flexibilidad a varios plsticos, en particular derivados de
la celulosa; ayudando a conservar la flexibilidad, aun en atmsferas muy secas. Los derivados
de trietilenglicol son muy buenos plastificadores como las resinas polivinlicas, las lacas a base
de nitrocelulosa, y las resinas clorovinilicas; otros derivados se emplean como plastificadores en
la goma sinttica. El Trietilenglicol es usado en la fabricacin de resinas del grupo alquino, ,
tiles como agentes laminantes y adhesivos. El Trietilenglicol y los derivados del polister, son
utilizados para varias aplicaciones, algunos como plastificadores y otros como laminantes de
fibra de vidrio a bajas presiones.
Estructura molecular
CH2 - O - CH2CH2 - OH
CH2 - O - CH2CH2 OH

Circuitos de glicol en plantas deshidratadora:

1. BOMBAS DE GLICOL: Se recomienda tener un pH de 8.5 y una concentracin no menor al
70% en peso, en la descarga de las Bombas.

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2. INYECTORES DE GLICOL: Es recomendable una sobrepresin de 100 psi sobre la tobera de
inyeccin para obtener una pulverizacin muy fina y atomizada, pero esto depende de las
caractersticas de cada tipo de Tobera. Es necesario que se mantengan limpios los filtros Y,
como as tambin utilizar un manmetro de presin diferencial o caudalmetro.

3. INTERCAMBIADOR GAS GAS: Es donde la mayora de las veces se producen los Hidratos.
Cuando se reduce bruscamente el Caudal de Gas, se aprecia una variacin en los niveles de
glicol de los equipos sobre todo el Reboiller.

4. SEPARADOR DE FRIO: Es aconsejable tener un razonable tiempo de residencia del Glicol,
para que no afecte a la operacin de los Sistemas de Glicol y de Gasolina. El valor de la
Concentracin del Glicol de salida de este equipo, tiene que ser entre 5 y 10 puntos inferior al
valor de la Concentracin de Inyeccin. El control del nivel de glicol en este equipo, es
importante. Un nivel bajo nos descargara glicol con mucha cantidad de Gasolina, debido a la
pobre separacin. Con un nivel alto tendremos una buena separacin pero posiblemente
ocasionemos problemas en la parte de descarga de gasolina o en el Area de Estabilizacin de
Gasolina. Es necesario que en este equipo se haga una buena separacin de la gasolina.

5. FILTROS DE MALLA: Verificar habilitacin y medicin del Indicador de presin diferencial del
equipo.

6. INTERCAMBIADOR GLICOL-GLICOL: El nico problema que se nos puede presentar es la
presencia de Gasolina dentro de la Carcaza, lo cual se remediar normalizando el nivel de glicol
en el Reboiller y purgando el Gas por la parte superior del equipo.
7. FLASH. En este equipo hay 3 parmetros controlados en los que hay que poner cuidado,
estos son:
a) TEMPERATURA: Este parmetro lo podemos controlar con el by-pass del serpentn de cabeza
del Stripper. Tambin es cierto, porque se realizo un relevamiento de Temperaturas

(Pistola Lser), que la temperatura varia proporcionalmente con el volumen de glicol dentro del
equipo, mayor volumen mayor temperatura.
b) PRESION: La presin de trabajo es la que nos permitir descargar el glicol hacia el reboiller
como as tambin la que permitir flashear la mayor cantidad de Gasolina. Es un valor que varia
segn los equipos y diseos de los circuitos. En V-101 (LTS-3) se trabaja con presiones entre 2 y
3 Kg./cm, en V-7001 (Tren D, LTS-2) se opera con 2 Kg./cm), en cambio en los restantes
equipos, trabajamos en valores por encima de los 3 Kg./cm, ya que se corre el riesgo de no
poder descargar hacia el reboiller y porque se incrementan las perdidas por evaporacin que se

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van por la lnea a Flare de los equipos, lo cual ya fue comprobado. En estos casos, lo
aconsejable es trabajarlos en presiones entre 3 y 4 Kg./cm. El nivel del Glicol dentro del
equipo, si es muy bajo tendremos poco o nada de flasheo de Gasolina lo que ocasionara una
disminucin en la presin del equipo.
c) NIVEL DE GLICOL: Este parmetro tiene suma importancia porque es el que nos determina el
tiempo de residencia del glicol, lo que influir directamente en una buena separacin y flasheo
de la Gasolina del Glicol, sobre todo cuando estamos trabajando en valores de pH que no son
los operativos. Ya que con pH altos o bajos, pueden suceder circunstancias anormales de
operacin que ocasionaran grandes perdidas de glicol.. En cuanto al valor ideal de nivel dentro
del equipo, hay que tomar muchos puntos en consideracin; un nivel muy alto cercano al
rebalse puede ocasionar ante una supuesta falsa seal en el flotante del controlador, la perdida
del glicol por la lnea de purga de Gasolina. Con un nivel muy bajo, no se tendr una buena
separacin y flasheo (tiempo de residencia) y por consiguiente la Gasolina que no se flashe en
el equipo lo har en el reboiller.

8. FILTROS DE CARBON ACTIVADO Y ALGODN: Verificar habilitacin y medicin del Indicador
de presin diferencial del equipo.

9. REBOILLER: Mantener un nivel adecuado para que no caviten las bombas de inyeccin, seria
el caso con bajo nivel. Por el contrario, cuando hay alto nivel no se tienen las condiciones
adecuadas para que los vapores de agua puedan ser eliminados, si a esto le sumamos la
presencia de Gasolina (la que en presencia de una fuente de calor se evaporar). Entonces
tendremos al glicol reconcentrndose, eliminando el agua en estado de vapor y los vapores de
Gasolina que formaran una camara presurizada obstruyendo en cierta forma la eliminacin del
vapor de agua. Tambin es cierto que al estar presurizado el Reboiller, los vapores tienden a
tener una mayor velocidad en el Stripper, lo que ocasionara una mayor perdida de glicol por
arrastre. Al tener todas las salidas de Vapores conectadas a un Colector, se hace imperioso
observar de vez en cuando el estado del Reboiller (mediante purga ubicada en Level Glass) y
purgar a un recipiente muestras de las purgas individuales de los condensadores areos.

PRECAUCIONES A TOMAR



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ALDEHIDOS Y CETONAS
Estructura.
Los aldehdos y cetonas, junto con los cidos carboxlicos, los steres, las amidas y
los cloruros de cido, se caracterizan por contener en su estructura el grupo funcional
carbonilo (C=O).


El tomo de carbono y el tomo de oxgeno que forman el grupo carbonilo se encuentran
unidos mediante dos enlaces: uno y otro . El tomo de carbono del grupo carbonilo
presenta hibridacin sp
2
y est enlazado al tomo de oxgeno y a otros dos tomos mediante tres
enlaces coplanares, separados entre s 1 El segundo enlace entre el carbono y el oxgeno, el
enlace , se forma por solapamiento del orbital p no hibridizado del carbono con un orbital p del
tomo de oxgeno.
El doble enlace entre el carbono y el oxgeno es semejante en su estructura orbitlica al doble
enlace de los alquenos, aunque el doble enlace del grupo carbonilo es un poco ms corto y fuerte.


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La polarizacin del grupo carbonilo crea atracciones dipolo-dipolo entre las molculas de
cetonas y aldehdos, por lo que estos compuestos tienen mayores puntos de ebullicin que
los hidrocarburos o teres de peso molecular semejante. Sin embargo, las cetonas y aldehdos
no tienen enlaces O-H o N-H, y por lo tanto, sus molculas no pueden formar puentes de
hidrgeno entre s. Por esta razn, los puntos de ebullicin de los aldehdos y cetonas son
menores que los de los alcoholes o aminas de peso molecular semejante.
A continuacin, se indican a modo de comparacin, los puntos de ebullicin de una serie
de compuestos orgnicos entre los que figuran un aldehdo, el propanal, y una cetona, la
acetona.



Las cetonas y los aldehdos no pueden formar puentes de hidrgeno entre s pero
la presencia de dos pares de electrones no compartidos sobre el tomo de oxgeno
permite la formacin de puentes de hidrgeno con otros compuestos que tengan enlaces
O-H o N-H. Por ejemplo, los aldehdos y las cetonas pueden formar enlaces por puentes de
hidrgeno con las molculas del agua o las de los alcoholes, tal y como se representa
esquemticamente a continuacin:


Debido a estos puentes de hidrgeno, los aldehdos y las cetonas son buenos disolventes de
sustancias polares, como los alcoholes. De hecho, los aldehdos y las cetonas de bajo peso
molecular son solubles en agua.

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Nomenclatura de los aldehdos y cetonas.
Los nombres de las cetonas se construyen cambiando la -o final en el nombre de alcano
por la terminacin -ona. El nombre alcano se transforma en alcanona. En las cetonas de
cadena abierta, se numera la cadena ms larga de forma que al grupo carbonilo se le asigne
el localizador ms bajo posible. En las cetonas cclicas al grupo carbonilo se le asigna el
localizador 1.

Los nombres sistemticos de los aldehidos se construyen cambiando la -o final del nombre de
alcano por la terminacin -al. El carbono aldehdico es el del extremo de la cadena y por tanto
se le asigna el nmero 1 como localizador. Si el grupo aldehdo est unido a un anillo se
puede usar el sufijo -carbaldehdo.













El grupo carbonilo de aldehdo o cetona se puede nombrar como sustituyente en una molcula
que contenga un grupo funcional de mayor prioridad. El carbonilo de la cetona se designa con el
prefijo -oxo y al grupo -CHO se le designa con el nombre de formilo.



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ETERES
Estructura y propiedades de los teres.
Los teres son compuestos de frmula R-O-R en la que R y R pueden ser grupos
alquilo o arilo (fenilo). Los teres podran considerarse derivados del agua, por simple
sustitucin de los tomos de hidrgeno por grupos alquilo. En la siguiente figura se indican, a
modo de comparacin, las estructuras del agua, el metanol y el dimetil ter.




Los teres se caracterizan por su falta de reactividad qumica lo que les hace ser muy empleados
como disolventes en un gran nmero de reacciones orgnicas. El ter de mayor importancia
comercial es el dietil ter, llamado tambin ter etlico o simplemente ter. El ter etlico
se emple como anestsico quirrgico pero es muy inflamable y con frecuencia los
pacientes vomitaban al despertar de la anestesia. Actualmente se emplean varios
compuestos que son menos inflamables y se toleran con ms facilidad, como el xido nitroso
(N
2
O) y el halotano (BrClCHCF
3
).
Los teres carecen del grupo hidroxilo polar de los alcoholes pero siguen siendo compuestos
polares. El momento dipolar de un ter es la suma de cuatro momentos dipolares
individuales. Cada uno de los enlaces C-O est polarizado y los tomos de carbono llevan una
carga positiva parcial. Adems, los dos pares de electrones no compartidos contribuyen al
momento bipolar general. La suma vectorial de esos cuatro momentos individuales es el
momento dipolar general de la molcula.



Los teres tienen momentos dipolares grandes que causan atracciones dipolo-dipolo. Sin
embargo, estas atracciones son mucho ms dbiles que las interacciones por puentes de

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hidrgeno. Los teres, al no poder formar enlaces de hidrgeno entre s, son ms voltiles que
los alcoholes con pesos moleculares semejantes, como se pone de manifiesto en la tabla que se
da a continuacin.


Una de las aplicaciones ms importantes de los teres es su empleo como disolventes en
las reacciones orgnicas. Los ms empleados son el dietil ter, y el tetrahidrofurano.











Una ventaja que presentan los teres con respecto a los alcoholes es que aquellos no son
cidos. De hecho, una de las limitaciones de los alcoholes, en cuanto a su empleo como
disolventes en las reacciones orgnicas, es que no se puedenutilizar con reactivos que sean
ms bsicos que el in alcxido (base conjugada del alcohol), porque en estos casos el grupo
hidroxilo del alcohol protona a la base y destruye al reactivo.









Los teres son menos polares que los alcoholes y por tanto, su capacidad de disolucin de
sustancias inicas es bastante menor. De hecho, las sustancias inicas con aniones pequeos y
duros, que necesitan de una buena solvatacin para superar sus intensas fuerzas de enlace
inico, generalmente son insolubles en los teres. Si el compuesto inico est constituido por
aniones grandes y difusos, como los yoduros, los acetatos etc, la atraccin electrosttica
entre los iones es menor y se puede conseguir la solubilizacin de esta clase de compuestos en
los teres.

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Nomenclatura de los teres.
Los teres se nombran indicando primero los dos grupos hidrocarbonados unidos al
oxgeno y aadiendo a continuacin la palabra ter.







Los teres que contienen un grupo hidrocarbonado sencillo y otros complejos pueden
nombrarse como alcoxi (RO-) derivados del grupo ms complejo.













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Aminas
Estructura de las aminas.
Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del
amoniaco (:NH
3
) en el que uno o ms grupos alquilo o arilo estn unidos al
nitrgeno. El tomo de nitrgeno de la molcula de amoniaco contiene un par
electrnico libre, de manera que la forma de esta molcula, considerando en ella al par
de electrones no enlazantes, es tetradrica ligeramente distorsionada. El par aislado
de electrones no enlazantes ocupa una de las posiciones tetradricas. El ngulo del
enlace H-N-H del amoniaco es de 107, y tanto la forma de la molcula como el valor
anterior se pueden explicar admitiendo una hibridacin sp
3
en el tomo de nitrgeno.
El par electrnico libre provoca una compresin del ngulo que forman entre s los
orbitales hbridos sp
3
, reducindolo de 109 a grados.
En las aminas, como la trimetilamina ((CH
3
)
3
N:), el ngulo del enlace C-N-C no est
tan comprimido como en el amoniaco porque los grupos alquilo, ms voluminosos que
los tomos de hidrgeno, abren ligeramente el ngulo, como se muestra a
continuacin.














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La consecuencia ms importante que cabra extraer de la hibridacin sp3
del tomo de nitrgeno de las aminas es que una amina, formada por tres
sustituyentes distintos enlazados al tomo de nitrgeno, contendra un centro
esterognico y, en consecuencia, no se podra superponer con su imagen
especular, y por tanto debera ser pticamente activa. Sin embargo, una amina con
tres sustituyentes diferentes no presenta actividad ptica debido a la
interconversin de enantimeros. Este fenmeno
se conoce como inversin del nitrgeno, y se produce a travs de un
estado de transicin en el que el tomo de nitrgeno presenta hidridacin
sp2 y el par de electrones no enlazantes ocupa el orbital p.














De hecho, no se han separado nunca las dos forman enantiomricas de
una amina asimtrica en el nitrgeno debido a que la racemizacin
(interconversin de enantimeros) es muy rpida.
Al contrario que las aminas, las sales de amonio cuaternarias, con cuatro
sustituyentes distintos sobre el tomo de nitrgeno, no pueden interconvertirse y
por tanto son pticamente activas.
















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Las aminas se pueden clasificar segn el nmero de grupos alquilo que estn
unidos al nitrgeno. Si slo hay uno, la amina es primaria. Si hay dos grupos, la
amina es secundaria y si hay tres es terciaria.

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Las aminas son muy polares porque el momento dipolar del par aislado de
electrones se suma a los momentos dipolares de los enlaces C-N y H-N. Adems, las
aminas primarias y secundarias tienen enlaces N-H que les permiten formar puentes de
hidrgeno. Las aminas terciarias, como no tienen enlace N-H, no pueden formar
este tipo de enlaces intermoleculares. Sin embargo, pueden aceptar puentes de
hidrgeno con molculas que tengan enlaces O-H o N-H.



















Como el nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno, el enlace N-H est menos
polarizado que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman puentes de hidrgeno
ms dbiles que los alcoholes de pesos moleculares semejantes y por tanto ti enen puntos
de ebullicin menores que los de los alcoholes anlogos. Las aminas terciarias, que

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no pueden formar puentes de hidrgeno, tienen puntos de ebullicin ms bajos que
los de las aminas primarias o secundarias de pesos moleculares semejantes.
En la siguiente tabla se comparan los puntos de ebullicin de aminas, alcoholes y teres de
pesos moleculares semejantes.





Compuesto Tipo Peso molecular P. eb. ( C)
(CH
3
)
3
N: amina terciaria 95 3

CH
3
-O-CH
2
CH
3


ter

60
8

CH
3
-NH-CH
2
CH
3


amina secundaria

95

37

CH
3
CH
2
CH
2
-NH
2


amina primaria

59

48

CH
3
CH
2
CH
2
-OH

alcohol

60

97



Todas las aminas, incluso las terciarias, forman puentes de hidrgeno con disolventes
hidroxlicos como el agua y los alcoholes. Por esta razn, las aminas de bajo peso molecular (hasta 6
tomos de carbono) son relativamente solubles en agua y en alcoholes. La propiedad ms
caracterstica de las aminas es su olor a pescado descompuesto. Algunas diaminas son
especialmente pestilentes y sus nombres comunes describen correctamente sus olores.


Como clase, las aminas comprenden algunos de los compuestos biolgicos ms importantes
que se conocen. Las aminas funcionan en los organismos vivos como biorreguladores,
neurotransmisores, en mecanismos de defensa y en muchas otras funciones ms. Debido a
su alto grado de actividad biolgica muchas aminas se emplean como medicamentos. A
continuacin, se muestran las estructuras y los usos de algunas aminas biolgicamente activas.













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La adrenalina y la noradrenalina son dos hormonas secretadas en la mdula de la glndula
adrenal y liberadas en el torrente sanguneo cuando un animal se siente en peligro. La adrenalina
causa un aumento de la presin arterial y de las palpitaciones, lo que prepara al animal para la
lucha. La noradrenalina tambin causa un incremento de la presin arterial y est implicada en la
transmisin de los impulsos nerviosos.
La dopamina y la serotonina son neurotransmisores que se encuentran en el cerebro. Los
niveles anormales de dopamina se asocian con muchos desrdenes pisquitricos, incluyendo la
enfermedad de Parkinson. La esquizofrenia se debe a la presencia de niveles anormales de
serotonina en el cerebro.
La acetilcolina es una molcula pequea e inica y por tanto altamente soluble en agua. Las
molculas de acetilcolina son liberadas por la membrana presinptica en grupos de 104
molculas, difundindose en la regin de contacto entre las prolongaciones nerviosas de
dos neuronas adyacentes y dando lugar a la transmisin del impulso nervioso de una clula nerviosa
a otra.
Los alcaloides son un grupo importante de aminas biolgicamente activas, que son
biosintetizadas por algunas plantas para protegerse de insectos y otros animales depredadores.
A continuacin, se indican las estructuras de algunos alcaloides representativos.
Aunque en medicina se utilizan algunos alcaloides, principalmente como analgsicos,
todos son txicos y causan la muerte si se ingieren en grandes cantidades. El filosofo
griego Scrates fue envenenado con coniina. Los casos benignos de intoxicacin por
alcaloides pueden producir alucinaciones o efectos psicolgicos que se asemejan a la
tranquilidad o a la euforia.
El alcaloide histrionicotoxina se encuentra en la piel de unas ranas que habitan en la selva
amaznica colombiana. La histrionicotoxina provoca la muerte por parlisis de los msculos
respiratorios.



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Nomenclatura.
a) Las aminas se pueden nombrar mencionando primero los grupos alquilo unidos al
nitrgeno, seguidos del sufijo -amina. Se pueden emplear los prefijos di, tri y tetra para
describir dos, tres o cuatro sustituyentes idnticos.










b) Las aminas con estructura ms complicada se pueden nombrar llamando al grupo -NH
2
como amino. El grupo amino se nombra como cualquier otro sustituyente, con un localizador
que indique su posicin en la cadena o anillo de tomos.












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c) Se pueden nombrar a las aminas de manera semejante a la de los alcoholes. Para ello, se
elige como cadena principal la que contenga un mayor nmero de tomos de carbono y el
compuesto se nombra sustituyendo la terminacin -o de alcano por la terminacin -amina. La
posicin del grupo amino y de los sustituyentes o cadenas laterales se indica mediante los
correspondientes localizadores. Se emplea el prefijo N- para cada cadena aliftica que se
encuentre sobre el tomo de nitrgeno.









cidos Orgnicos
Los cidos orgnicos son un grupo de sustancias generalmente no se disuelven en agua, sino en
cloroformo, ter o benceno. Tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol y reaccionan con
ciertos metales desprendiendo hidrgeno. Pueden ser saturados (cidos que poseen ligadura
simple entre cada par de carbonos involucrados) o no saturados (poseen doble o triple ligadura
en uno o ms pares de carbonos).
Grupo funcional

el grupo funcional que caracteriza a los cidos es el grupo llamado carboxilo que se encuentra
siempre sobre un carbono primario (primer carbono) que est unidos a la cadena de carbonos.
Los cidos orgnicos que poseen un solo grupo funcional de este estilo se los llama cidos
monocarboxilados. En estado natural este tipo de cidos se encuentran frecuentemente en los
insectos (cido metanoico o frmico en las hormigas), formando parte de aceites y grasas
(lpidos) en vegetales y animales.

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Mtodos de obtencin: Los cidos orgnicos resultan de la oxidacin energtica de los alcoholes
o de la oxidacin de los aldehdos.
Oxidacin energtica de un alcohol
El compuesto obtenido es un trioxhidro derivado inestable que se descompone en agua y cido
b) Oxidacin del aldehdo

Nomenclatura de los cidos
Los cidos orgnicos que poseen un solo grupo funcional carboxilo se denominan cidos
monocarboxilados. Se lo nombra cambiando la ltima vocal o del alcano respectivo por el sufijo
oico. De all que el alcano metanol se denomina cido metanioco, el etanol se lo llama cido
etanoico, etc.
Clasificacin de los cidos
cidos Alifticos
Los cidos monocarboxilados acclicos saturados y no saturados se denominan tambin cidos
Grasos por hallarse los trminos superiores constituyendo las grasas.
cidos saturados alifticos: tambin llamados acclicos pues presentan cadenas que no forman
ciclos (anillos). Presentan ligaduras simples entre cada carbono y pueden presentar uno o dos
grupos carboxilos. En el primer caso se los denomina monocarboxilos o monocidos y
constituyen una serie cida llamada formnica.

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A los cidos acclicos que poseen dos funciones carboxlicas se los llama dicarbolilados
dicidos. Su nomenclatura indica esta doble posicin del grupo funcional con el sufijo dioico.

cidos no saturados etilnicos: Se caracterizan por poseer doble ligadura. Los cidos etilnicos
se denominan generalmente con el nombre de cidos acrlicos.

cidos no saturados acetilnicos: estos cidos se los denomina propilicos y se caracterizan por
poseer triple ligadura.

Preparacin: Se puede obtener este tipo de cidos utilizando diversos mtodos, a continuacin
se enunciarn algunos de ellos:

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a) Oxidar fuertemente a los alcoholes primeros u oxidando suavemente a los aldehdos. Este
mtodo se puede usar en el laboratorio y se aplica en la industria. La oxidacin se logra
utilizando el oxgeno del aire y catalizadores.
b) Tratando a la sal orgnica del cido que se desea obtener con cidos inorgnicos.
c) Hidrolizando un ster. Un ster sometido a la accin del vapor sobrecalentado (a presin ) se
desdobla en el cido respectivo y un alcohol.
d) Tratando al dixido de carbono con los compuestos de Grignard. Se carbonata al compuesto
organomagnesiano que posea un tomo de carbono menos que el cido que se desea obtener
haciendo burbujear en l dixido de carbono seco. De esa manera, si se quiere preparar cido
etanoico el radical rgano-magnesiano tendr un solo tomo de carbono, el compuesto de
Grignard debe poseer dos tomos de carbono.
Reaccin Grinard: se hacen actuar un derivado halogenado de un hidrocarburo sobre el
magnesio en presencia de un anhdrido, se lo pone en contacto con el agua para que
descomponga al compuesto rgano-magnesiano de manera que el magnesio se oxida (pierde
electrones) y un carbono (de la cadena) se reduce (gana electrones)
Propiedades fsicas: constituyen una serie homloga denominada Serie formnica por ser el
cido metanoico o frmico el primero de la misma.
Los primeros trminos (no ms de cuatro carbonos) son lquidos de un suave olor picante y
sabor cido; luego (hasta nueve carbonos) se hacen aceitosos y poseen olor desagradable; a
parir de los compuestos con ms de diez carbonos se denominan cidos grasos superiores y son
slidos, inodoros e insolubles al agua, pero lo son en alcohol y ter.

cido Densidad Pto. Fusin (C ) Pto. de Evaporacin (C )
metanoico 1,22 8,4 100,7
etanoico 1,05 16,6 118,1
propanoico 0,99 -22 141,1
butanoico 0,96 -7,9 163,5
pentanoico 0,94 -5,9 187
Propiedades Qumicas: Por su carcter cido, en solucin acuosa se disocian parcialmente en
iones pero en menor grado que los cidos minerales.
Los cidos con pocos carbonos al solubilizarse en el agua enrojecen al tornasol, pero en cambio
los superiores (con muchos tomos de carbono) debido a su insolubilidad en agua no lo hacen.
Se conoce su carcter cido por su capacidad de formar sales, no atacan a los metales a
excepcin de los alcalinos trreos y el cinc, reaccionan con las bases dando sales y agua.

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Los cidos grasos saturados, ante la presencia de alcoholes, forman steres.
Los cidos grasos saturados tambin forman, en contacto con pentacloruro de fsforo, cloruros
de cidos. Tericamente la combinacin de dos molculas de cido con prdida de una de agua
da un anhdrido. Tambin, tericamente, una molcula de cido combinada con una de
amonaco, con prdida de agua, da una amida
La energa de los cidos disminuye a medida que aumenta el peso molecular, por lo que el cido
frmico es el ms energtico y tambin el de mayor grado de disociacin.
Formacin de sales: como ya se ha dicho, los cidos orgnicos en contacto con hidrxidos
(bases) reaccionan dando sales y agua. No hay que olvidar que el hidrgeno sustituible de los
cidos es el que pertenece al carboxilo.
2H - COOH + Ca (OH)
2
2 H
2
O + (H . COO)
2
Ca
cido metanoico Hidrxido metanoato de calcio
(formico) de calcio (formiato de calcio)

CH
3
- COOH + K (OH) 2 H
2
O + CH
3
-COO K
cido etanoico Hidrxido etanoato de potasio
(actico) de potasio (acetato de potasio)
Formacin de steres:
Si se combinan cidos saturados y alcoholes obtendremos steres con desprendimiento de agua.
El fenmeno se denomina esterificacin y se verifica en presencia de cido sulfrico. Se ha
comprobado, por medio de istopos pesados, que el agua se forma con el hidrxido del cido y
el hidrgeno del alcohol. El ster formado es ms voltil que el cido y el alcohol precursor.

cido etanoico metanol (alcohol) etanoato de metilo (ster)
Preparacin de halogenuros de cidos o de acilo:
Los halogenuros de cidos carboxilos resultan de la sustitucin del hidroxilo de los cidos por un
tomo halgeno. Se los designa segn el nombre del halgeno participante al que se le cambia la
terminacin ico por ilo.
Los ms utilizados son los cloruros de cido, por eso se explicar a continuacin su obtencin: se
trata al cido cuyo derivado de quiere obtener con pentacloruro de fsforo dando un cloruro de
cido que se separa por destilacin fraccionada.

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Preparacin de anhdridos
Los anhdridos orgnicos resultan de la condensacin de dos molculas de cidos orgnicos con
prdida de una molcula de agua. Los anhdridos pueden ser simples, formados por la
deshidratacin de dos molculas del mismo cido, mixtos, cidos distintos. Ambas variantes
pueden presentarse de forma cclica o acclica. Para nombrarlos, a continuacin de la palabra
anhdrido, se indica el cido o cidos que lo conforman. Por ejemplo: anhdrido etanoico
butanoico.
Obtenemos anhdridos tratando sales alcalinas de un cido graso con cloruro de cido, lo que
permite preparar anhdridos simples o mixtos.

cido Aromticos
Los cidos aromticos son aquellos cidos en los que el grupo carboxilo se halla unido al anillo
bencnico o a una cadena del anillo bencnico.
Tambin pueden ser monocarboxilados (un solo grupo carboxilo) o policarboxilados (dos o ms
grupos carboxilos)

cidos de funciones mixtas
Se llaman cidos de funcin mixta a los cidos compuestos que, adems de la funcin cida,
poseen otros grupos funcionales.

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Aldehdos-Cetonas, teres

Aldehdos y Cetonas:

Estructuras:

Los aldehdos y cetonas, junto con los cidos carboxlicos, los steres, las amidas y los
cloruros de cido, se caracterizan por contener en su estructura el grupo funcional carbonilo
(C=O).

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El tomo de carbono y el tomo de oxgeno que forman el grupo carbonilo se encuentran
unidos mediante dos enlaces: uno y otro . El tomo de carbono del grupo carbonilo
presenta hibridacin sp
2
y est enlazado al tomo de oxgeno y a otros dos tomos mediante
tres enlaces coplanares, separados entre s 1 El segundo enlace entre el carbono y el
oxgeno, el enlace , se forma por solapamiento del orbital p no hibridizado del carbono con un
orbital p del tomo de oxgeno.
El doble enlace entre el carbono y el oxgeno es semejante en su estructura orbitlica al
doble enlace de los alquenos, aunque el doble enlace del grupo carbonilo es un poco ms
corto y fuerte.


La polarizacin del grupo carbonilo crea atracciones dipolo-dipolo entre las molculas de
cetonas y aldehdos, por lo que estos compuestos tienen mayores puntos de ebullicin

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que los hidrocarburos o teres de peso molecular semejante. Sin embargo, las cetonas y
aldehdos no tienen enlaces O-H o N-H, y por lo tanto, sus molculas no pueden formar
puentes de hidrgeno entre s. Por esta razn, los puntos de ebullicin de los aldehdos y
cetonas son menores que los de los alcoholes o aminas de peso molecular semejante.
A continuacin, se indican a modo de comparacin, los puntos de ebullicin de una serie
de compuestos orgnicos entre los que figuran un aldehdo, el propanal, y una cetona, la
acetona.



Las cetonas y los aldehdos no pueden formar puentes de hidrgeno entre s pero la
presencia de dos pares de electrones no compartidos sobre el tomo de oxgeno permite
la formacin de puentes de hidrgeno con otros compuestos que tengan enlaces O-H o N-
H. Por ejemplo, los aldehdos y las cetonas pueden formar enlaces por puentes de hidrgeno
con las molculas del agua o las de los alcoholes, tal y como se representa esquemticamente a
continuacin:


Debido a estos puentes de hidrgeno, los aldehdos y las cetonas son buenos disolventes
de sustancias polares, como los alcoholes. De hecho, los aldehdos y las cetonas de bajo
peso molecular son solubles en agua.

Nomenclatura de los aldehdos y cetonas.
Los nombres de las cetonas se construyen cambiando la -o final en el nombre de alcano por la
terminacin -ona. El nombre alcano se transforma en alcanona. En las cetonas de cadena
abierta, se numera la cadena ms larga de forma que al grupo carbonilo se le asigne el
localizador ms bajo posible. En las cetonas cclicas al grupo carbonilo se le asigna el localizador
1.

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Los nombres sistemticos de los aldehidos se construyen cambiando la -o final del nombre de
alcano por la terminacin -al. El carbono aldehdico es el del extremo de la cadena y por
tanto se le asigna el nmero 1 como localizador. Si el grupo aldehdo est unido a un
anillo se puede usar el sufijo -carbaldehdo.













El grupo carbonilo de aldehdo o cetona se puede nombrar como sustituyente en una molcula
que contenga un grupo funcional de mayor prioridad. El carbonilo de la cetona se designa con el
prefijo -oxo y al grupo -CHO se le designa con el nombre de formilo.



PROPIEDADES FISICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS:
Salvo el formaldehdo que es un gas, casi todos los aldehdos son lquidos. Los miembros
inferiores son de olor agradable, muchos otros se emplean en la fabricacin de perfumes y
sabores artificiales. El formaldehdo y el acetaldehdo son infinitamente solubles en agua, los
homlogos superiores no son hidrosolubles. Los aldehdos son menos densos que el agua e
incoloros. Las cetonas tienen propiedades casi idnticas a los aldehdos y se diferencian de
estos por su suave olor


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PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS
Las reacciones qumicas de los aldehdos y cetonas son funcin del grupo carbonilo. Por su
mayor electronegatividad, el oxgeno atrae el par electrnico mas hacia l alejndolo del
carbono. En consecuencia, la distribucin electrnica del enlace no resulta simtrica; el
oxgeno es ligeramente negativo y el carbono ligeramente positivo. El grupo carbonilo puede
representarse como dos formas resonantes, una neutra y otra con doble carga.
Al examinar los productos que se forman cuando los reactivos se adicionan al doble enlace
carbono oxgeno, el fragmento positivo del reactivo siempre se adiciona al oxgeno y el
fragmento negativo se une al carbono

OXIDACIN DE ALDEHIDOS Y CETONAS
Los aldehdos oxidan fcilmente y se convierten en el cido carboxlico respectivo, en
contraste con las cetonas que son difciles de oxidar, en presencia de los agentes oxidantes
habituales de gran poder como el permanganato de potasio, dicromato de potasio y otros.
La reaccin global de oxidacin de un aldehdo es la siguiente:

Al aadirle la mezcla oxidante a una cetona se comprueba que no hay oxidacin por no
cambiar el color. Esta propiedad permite diferenciar un aldehdo de una cetona, mediante la
utilizacin de oxidantes relativamente dbiles, como soluciones alcalinas de compuestos
cpricos o argentosos que reciben el nombre de reactivos de Fehling, Benedict y Tollens

Reactivo de Fehling
El reactivo de Fehling permite determinar la presencia de aldehdos en una muestra
desconocida. Se prepara de tal manera que es una mezcla de color azul que al aadirla a una
muestra desconocida oxida a los grupos aldehdos y como resultado positivo de la prueba se
observa un precipitado de color rojo ladrillo de xido cuproso.
El reactivo de Fehling consta de dos soluciones A y B que se mezclan en partes iguales en el
momento de usarse. La solucin A es sulfato cprico pentahidratado, mientras que la solucin
B es de tartrato sdio potsico e hidrxido de sodio en agua. Cuando se mezclan las dos
soluciones, se obtiene un complejo cprico tartrico en medio alcalino, de color azul, de la
siguiente manera:

El color azul de la solucin cprica del Fehling desaparece con la presencia de un precipitado
de color rojo ladrillo (el cobre se reduce de +2 a +1) y la oxidacin del aldehdo al
correspondiente cido carboxlico

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Reactivo de Benedict
La Prueba de Benedict tiene el mismo fundamento de la de Fehling y permite, por lo tanto, la
determinacin de aldehdos en una muestra desconocida. En este reactivo se emplea el
citrato de sodio en reemplazo del tartrato sdico potsico y el complejo que se forma es de
citrato sdico cprico en un medio alcalino. La reaccin de oxidacin es la siguiente:


Reactivo de Tollens
Este reactivo contiene un in complejo de plata amoniacal, que se reduce a plata metlica en
presencia de aldehdos que son fcilmente oxidados. La plata se deposita y se observa como
un espejo sobre las paredes del recipiente donde se realice la prueba. La reaccin general es:


Aldehdos y Cetonas importantes:
El formaldehdo es un gas incoloro y de olor extremadamente irritante. Se disuelve en agua en
soluciones del 37 al 40 % (Formol). Es germicida, astringente, antisptico y fungicida. La
conservacin de cadveres con formaldehdo depende ms de efecto antimicrobiano que el
endurecimiento de los tejidos (se conjuga con las protenas) El acetaldehdo es un lquido
incoloro, extremadamente voltil e importante en sntesis orgnica.
El cloral es el tricloroacetaldehdo, aceite inestable y desagradable por lo cual se introdujo en
medicina en forma de hidrato de cloral, CCl3 CH(OH)2. Se utiliza en la sntesis del DDT y es el
mas antiguo de los hipnticos. Es muy irritante a la piel y a la mucosa El paraldehido es un
compuesto cclico que se forma por la adicin nucleoflica de tres molculas de acetaldehdo.
Es un lquido incoloro, de aroma fuerte y sabor urente desagradable. Es un hipntico de
accin rpida. Es eficaz en convulsiones experimentales y se ha empleado en el tratamiento
urgente del ttano, eclampsia, epilepsia y envenenamiento por medicamentos
convulsionantes






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ETERES:
Estructura y propiedades de los teres.
Los teres son compuestos de frmula R-O-R en la que R y R pueden ser grupos alquilo o
arilo (fenilo). Los teres podran considerarse derivados del agua, por simple sustitucin de los
tomos de hidrgeno por grupos alquilo. En la siguiente figura se indican, a modo de
comparacin, las estructuras del agua, el metanol y el dimetil ter.




Los teres se caracterizan por su falta de reactividad qumica lo que les hace ser muy empleados
como disolventes en un gran nmero de reacciones orgnicas. El ter de mayor importancia
comercial es el dietil ter, llamado tambin ter etlico o simplemente ter. El ter etlico
se emple como anestsico quirrgico pero es muy inflamable y con frecuencia los pacientes
vomitaban al despertar de la anestesia. Actualmente se emplean varios compuestos que son
menos inflamables y se toleran con ms facilidad, como el xido nitroso (N
2
O) y el halotano
(BrClCHCF
3
).

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Los teres carecen del grupo hidroxilo polar de los alcoholes pero siguen siendo compuestos
polares. El momento dipolar de un ter es la suma de cuatro momentos dipolares individuales.
Cada uno de los enlaces C-O est polarizado y los tomos de carbono llevan una carga positiva
parcial. Adems, los dos pares de electrones no compartidos contribuyen al momento bipolar
general. La suma vectorial de esos cuatro momentos individuales es el momento dipolar general
de la molcula.



Los teres tienen momentos dipolares grandes que causan atracciones dipolo-dipolo. Sin
embargo, estas atracciones son mucho ms dbiles que las interacciones por puentes de
hidrgeno. Los teres, al no poder formar enlaces de hidrgeno entre s, son ms voltiles que
los alcoholes con pesos moleculares semejantes, como se pone de manifiesto en la tabla que se
da a continuacin.


Una de las aplicaciones ms importantes de los teres es su empleo como disolventes en las
reacciones orgnicas. Los ms empleados son el dietil ter, y el tetrahidrofurano.









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Una ventaja que presentan los teres con respecto a los alcoholes es que aquellos no son
cidos. De hecho, una de las limitaciones de los alcoholes, en cuanto a su empleo como
disolventes en las reacciones orgnicas, es que no se puedenutilizar con reactivos que sean
ms bsicos que el in alcxido (base conjugada del alcohol), porque en estos casos el grupo
hidroxilo del alcohol protona a la base y destruye al reactivo.











Los teres son menos polares que los alcoholes y por tanto, su capacidad de disolucin de
sustancias inicas es bastante menor. De hecho, las sustancias inicas con aniones pequeos y
duros, que necesitan de una buena solvatacin para superar sus intensas fuerzas de enlace inico,
generalmente son insolubles en los teres. Si el compuesto inico est constituido por aniones
grandes y difusos, como los yoduros, los acetatos etc, la atraccin electrosttica entre los
iones es menor y se puede conseguir la solubilizacin de esta clase de compuestos en los teres.

Nomenclatura de los teres.
Los teres se nombran indicando primero los dos grupos hidrocarbonados unidos al oxgeno
y aadiendo a continuacin la palabra ter.







Los teres que contienen un grupo hidrocarbonado sencillo y otros complejos pueden
nombrarse como alcoxi (RO-) derivados del grupo ms complejo.













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aminas
Estructura de las aminas.
Se pueden considerar a las aminas como compuestos nitrogenados derivados del
amoniaco (:NH
3
) en el que uno o ms grupos alquilo o arilo estn unidos al nitrgeno. El
tomo de nitrgeno de la molcula de amoniaco contiene un par electrnico libre, de
manera que la forma de esta molcula, considerando en ella al par
de electrones no enlazantes, es tetradrica ligeramente distorsionada. El par aislado
de electrones no enlazantes ocupa una de las posiciones tetradricas. El ngulo del enlace H-
N-H del amoniaco es de y tanto la forma de la molcula como el valor anterior se
pueden explicar admitiendo una hibridacin sp
3
en el tomo de nitrgeno.
El par electrnico libre provoca una compresin del ngulo que forman entre s los orbitales
hbridos sp
3
, reducindolo de 109 a grados.
En las aminas, como la trimetilamina ((CH
3
)
3
N:), el ngulo del enlace C-N-C no est tan
comprimido como en el amoniaco porque los grupos alquilo, ms voluminosos que los tomos
de hidrgeno, abren ligeramente el ngulo, como se muestra a continuacin.















La consecuencia ms importante que cabra extraer de la hibridacin
sp3 del tomo de nitrgeno de las aminas es que una amina, formada por tres
sustituyentes distintos enlazados al tomo de nitrgeno, contendra un centro
esterognico y, en consecuencia, no se podra superponer con su imagen especular, y
por tanto debera ser pticamente activa. Sin embargo, una amina con tres sustituyentes
diferentes no presenta actividad ptica debido a la interconversin de enantimeros.
Este fenmeno
se conoce como inversin del nitrgeno, y se produce a travs de un estado
de transicin en el que el tomo de nitrgeno presenta hidridacin sp2 y el par
de electrones no enlazantes ocupa el orbital p.







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De hecho, no se han separado nunca las dos forman enantiomricas de
una amina asimtrica en el nitrgeno debido a que la racemizacin
(interconversin de enantimeros) es muy rpida.
Al contrario que las aminas, las sales de amonio cuaternarias, con cuatro
sustituyentes distintos sobre el tomo de nitrgeno, no pueden interconvertirse y por
tanto son pticamente activas.



















Las aminas se pueden clasificar segn el nmero de grupos alquilo que estn unidos al
nitrgeno. Si slo hay uno, la amina es primaria. Si hay dos grupos, la amina es secundaria y
si hay tres es terciaria.

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Las aminas son muy polares porque el momento dipolar del par aislado de electrones se
suma a los momentos dipolares de los enlaces C-N y H-N. Adems, las aminas primarias y
secundarias tienen enlaces N-H que les permiten formar puentes de hidrgeno. Las aminas
terciarias, como no tienen enlace N-H, no pueden formar este tipo de enlaces
intermoleculares. Sin embargo, pueden aceptar puentes de hidrgeno con molculas que
tengan enlaces O-H o N-H.



















Como el nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno, el enlace N-H est menos
polarizado que el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman puentes de hidrgeno ms
dbiles que los alcoholes de pesos moleculares semejantes y por tanto tienen puntos de ebullicin
menores que los de los alcoholes anlogos. Las aminas terciarias, que no pueden formar

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puentes de hidrgeno, tienen puntos de ebullicin ms bajos que los de las aminas primarias
o secundarias de pesos moleculares semejantes.
En la siguiente tabla se comparan los puntos de ebullicin de aminas, alcoholes y teres de pesos
moleculares semejantes.

Compuesto Tipo Peso molecular P. eb. ( C)
(CH
3
)
3
N: amina terciaria 95 3

CH
3
-O-CH
2
CH
3


ter

60
8

CH
3
-NH-CH
2
CH
3


amina secundaria

95

37

CH
3
CH
2
CH
2
-NH
2


amina primaria

59

48

CH
3
CH
2
CH
2
-OH

alcohol

60

97



Todas las aminas, incluso las terciarias, forman puentes de hidrgeno con disolventes
hidroxlicos como el agua y los alcoholes. Por esta razn, las aminas de bajo peso molecular (hasta 6
tomos de carbono) son relativamente solubles en agua y en alcoholes. La propiedad ms
caracterstica de las aminas es su olor a pescado descompuesto. Algunas diaminas son
especialmente pestilentes y sus nombres comunes describen correctamente sus olores.


Como clase, las aminas comprenden algunos de los compuestos biolgicos ms importantes
que se conocen. Las aminas funcionan en los organismos vivos como biorreguladores,
neurotransmisores, en mecanismos de defensa y en muchas otras funciones ms. Debido a
su alto grado de actividad biolgica muchas aminas se emplean como medicamentos. A
continuacin, se muestran las estructuras y los usos de algunas aminas biolgicamente activas.
















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La adrenalina y la noradrenalina son dos hormonas secretadas en la mdula de la glndula
adrenal y liberadas en el torrente sanguneo cuando un animal se siente en peligro. La adrenalina
causa un aumento de la presin arterial y de las palpitaciones, lo que prepara al animal para la
lucha. La noradrenalina tambin causa un incremento de la presin arterial y est implicada en la
transmisin de los impulsos nerviosos.
La dopamina y la serotonina son neurotransmisores que se encuentran en el cerebro. Los
niveles anormales de dopamina se asocian con muchos desrdenes pisquitricos, incluyendo la
enfermedad de Parkinson. La esquizofrenia se debe a la presencia de niveles anormales de
serotonina en el cerebro.
La acetilcolina es una molcula pequea e inica y por tanto altamente soluble en agua. Las
molculas de acetilcolina son liberadas por la membrana presinptica en grupos de 104
molculas, difundindose en la regin de contacto entre las prolongaciones nerviosas de
dos neuronas adyacentes y dando lugar a la transmisin del impulso nervioso de una clula nerviosa
a otra.
Los alcaloides son un grupo importante de aminas biolgicamente activas, que son
biosintetizadas por algunas plantas para protegerse de insectos y otros animales depredadores.
A continuacin, se indican las estructuras de algunos alcaloides representativos.
Aunque en medicina se utilizan algunos alcaloides, principalmente como analgsicos,
todos son txicos y causan la muerte si se ingieren en grandes cantidades. El filosofo
griego Scrates fue envenenado con coniina. Los casos benignos de intoxicacin por
alcaloides pueden producir alucinaciones o efectos psicolgicos que se asemejan a la
tranquilidad o a la euforia.
El alcaloide histrionicotoxina se encuentra en la piel de unas ranas que habitan en la selva
amaznica colombiana. La histrionicotoxina provoca la muerte por parlisis de los msculos
respiratorios.



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Nomenclatura.
a) Las aminas se pueden nombrar mencionando primero los grupos alquilo unidos al
nitrgeno, seguidos del sufijo -amina. Se pueden emplear los prefijos di, tri y tetra para
describir dos, tres o cuatro sustituyentes idnticos.










b) Las aminas con estructura ms complicada se pueden nombrar llamando al grupo -NH
2
como amino. El grupo amino se nombra como cualquier otro sustituyente, con un localizador
que indique su posicin en la cadena o anillo de tomos.


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c) Se pueden nombrar a las aminas de manera semejante a la de los alcoholes. Para ello, se
elige como cadena principal la que contenga un mayor nmero de tomos de carbono y el
compuesto se nombra sustituyendo la terminacin -o de alcano por la terminacin -amina. La
posicin del grupo amino y de los sustituyentes o cadenas laterales se indica mediante los
correspondientes localizadores. Se emplea el prefijo N- para cada cadena aliftica que se
encuentre sobre el tomo de nitrgeno.









cidos Orgnicos
Los cidos orgnicos son un grupo de sustancias generalmente no se disuelven en agua, sino en
cloroformo, ter o benceno. Tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol y reaccionan con
ciertos metales desprendiendo hidrgeno. Pueden ser saturados (cidos que poseen ligadura
simple entre cada par de carbonos involucrados) o no saturados (poseen doble o triple ligadura
en uno o ms pares de carbonos).
Grupo funcional


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el grupo funcional que caracteriza a los cidos es el grupo llamado carboxilo que se encuentra
siempre sobre un carbono primario (primer carbono) que est unidos a la cadena de carbonos.
Los cidos orgnicos que poseen un solo grupo funcional de este estilo se los llama cidos
monocarboxilados. En estado natural este tipo de cidos se encuentran frecuentemente en los
insectos (cido metanoico o frmico en las hormigas), formando parte de aceites y grasas
(lpidos) en vegetales y animales.
Mtodos de obtencin: Los cidos orgnicos resultan de la oxidacin energtica de los alcoholes
o de la oxidacin de los aldehdos.
Oxidacin energtica de un alcohol
El compuesto obtenido es un trioxhidro derivado inestable que se descompone en agua y cido
b) Oxidacin del aldehdo

Nomenclatura de los cidos
Los cidos orgnicos que poseen un solo grupo funcional carboxilo se denominan cidos
monocarboxilados. Se lo nombra cambiando la ltima vocal o del alcano respectivo por el sufijo
oico. De all que el alcano metanol se denomina cido metanioco, el etanol se lo llama cido
etanoico, etc.
Clasificacin de los cidos
cidos Alifticos
Los cidos monocarboxilados acclicos saturados y no saturados se denominan tambin cidos
Grasos por hallarse los trminos superiores constituyendo las grasas.

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cidos saturados alifticos: tambin llamados acclicos pues presentan cadenas que no forman
ciclos (anillos). Presentan ligaduras simples entre cada carbono y pueden presentar uno o dos
grupos carboxilos. En el primer caso se los denomina monocarboxilos o monocidos y
constituyen una serie cida llamada formnica.

A los cidos acclicos que poseen dos funciones carboxlicas se los llama dicarbolilados
dicidos. Su nomenclatura indica esta doble posicin del grupo funcional con el sufijo dioico.

cidos no saturados etilnicos: Se caracterizan por poseer doble ligadura. Los cidos etilnicos
se denominan generalmente con el nombre de cidos acrlicos.

cidos no saturados acetilnicos: estos cidos se los denomina propilicos y se caracterizan por
poseer triple ligadura.

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Preparacin: Se puede obtener este tipo de cidos utilizando diversos mtodos, a continuacin
se enunciarn algunos de ellos:
a) Oxidar fuertemente a los alcoholes primeros u oxidando suavemente a los aldehdos. Este
mtodo se puede usar en el laboratorio y se aplica en la industria. La oxidacin se logra
utilizando el oxgeno del aire y catalizadores.
b) Tratando a la sal orgnica del cido que se desea obtener con cidos inorgnicos.
c) Hidrolizando un ster. Un ster sometido a la accin del vapor sobrecalentado (a presin ) se
desdobla en el cido respectivo y un alcohol.
d) Tratando al dixido de carbono con los compuestos de Grignard. Se carbonata al compuesto
organomagnesiano que posea un tomo de carbono menos que el cido que se desea obtener
haciendo burbujear en l dixido de carbono seco. De esa manera, si se quiere preparar cido
etanoico el radical rgano-magnesiano tendr un solo tomo de carbono, el compuesto de
Grignard debe poseer dos tomos de carbono.
Reaccin Grinard: se hacen actuar un derivado halogenado de un hidrocarburo sobre el
magnesio en presencia de un anhdrido, se lo pone en contacto con el agua para que
descomponga al compuesto rgano-magnesiano de manera que el magnesio se oxida (pierde
electrones) y un carbono (de la cadena) se reduce (gana electrones)
Propiedades fsicas: constituyen una serie homloga denominada Serie formnica por ser el
cido metanoico o frmico el primero de la misma.
Los primeros trminos (no ms de cuatro carbonos) son lquidos de un suave olor picante y
sabor cido; luego (hasta nueve carbonos) se hacen aceitosos y poseen olor desagradable; a
parir de los compuestos con ms de diez carbonos se denominan cidos grasos superiores y son
slidos, inodoros e insolubles al agua, pero lo son en alcohol y ter.

cido Densidad Pto. Fusin (C ) Pto. de Evaporacin (C )
metanoico 1,22 8,4 100,7
etanoico 1,05 16,6 118,1

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propanoico 0,99 -22 141,1
butanoico 0,96 -7,9 163,5
pentanoico 0,94 -5,9 187
Propiedades Qumicas: Por su carcter cido, en solucin acuosa se disocian parcialmente en
iones pero en menor grado que los cidos minerales.
Los cidos con pocos carbonos al solubilizarse en el agua enrojecen al tornasol, pero en cambio
los superiores (con muchos tomos de carbono) debido a su insolubilidad en agua no lo hacen.
Se conoce su carcter cido por su capacidad de formar sales, no atacan a los metales a
excepcin de los alcalinos trreos y el cinc, reaccionan con las bases dando sales y agua.
Los cidos grasos saturados, ante la presencia de alcoholes, forman steres.
Los cidos grasos saturados tambin forman, en contacto con pentacloruro de fsforo, cloruros
de cidos. Tericamente la combinacin de dos molculas de cido con prdida de una de agua
da un anhdrido. Tambin, tericamente, una molcula de cido combinada con una de
amonaco, con prdida de agua, da una amida
La energa de los cidos disminuye a medida que aumenta el peso molecular, por lo que el cido
frmico es el ms energtico y tambin el de mayor grado de disociacin.
Formacin de sales: como ya se ha dicho, los cidos orgnicos en contacto con hidrxidos
(bases) reaccionan dando sales y agua. No hay que olvidar que el hidrgeno sustituible de los
cidos es el que pertenece al carboxilo.
2H - COOH + Ca (OH)
2
2 H
2
O + (H . COO)
2
Ca
cido metanoico Hidrxido metanoato de calcio
(formico) de calcio (formiato de calcio)

CH
3
- COOH + K (OH) 2 H
2
O + CH
3
-COO K
cido etanoico Hidrxido etanoato de potasio
(actico) de potasio (acetato de potasio)
Formacin de steres:
Si se combinan cidos saturados y alcoholes obtendremos steres con desprendimiento de agua.
El fenmeno se denomina esterificacin y se verifica en presencia de cido sulfrico. Se ha
comprobado, por medio de istopos pesados, que el agua se forma con el hidrxido del cido y
el hidrgeno del alcohol. El ster formado es ms voltil que el cido y el alcohol precursor.

cido etanoico metanol (alcohol) etanoato de metilo (ster)

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Preparacin de halogenuros de cidos o de acilo:
Los halogenuros de cidos carboxilos resultan de la sustitucin del hidroxilo de los cidos por un
tomo halgeno. Se los designa segn el nombre del halgeno participante al que se le cambia la
terminacin ico por ilo.
Los ms utilizados son los cloruros de cido, por eso se explicar a continuacin su obtencin: se
trata al cido cuyo derivado de quiere obtener con pentacloruro de fsforo dando un cloruro de
cido que se separa por destilacin fraccionada.

Preparacin de anhdridos
Los anhdridos orgnicos resultan de la condensacin de dos molculas de cidos orgnicos con
prdida de una molcula de agua. Los anhdridos pueden ser simples, formados por la
deshidratacin de dos molculas del mismo cido, mixtos, cidos distintos. Ambas variantes
pueden presentarse de forma cclica o acclica. Para nombrarlos, a continuacin de la palabra
anhdrido, se indica el cido o cidos que lo conforman. Por ejemplo: anhdrido etanoico
butanoico.
Obtenemos anhdridos tratando sales alcalinas de un cido graso con cloruro de cido, lo que
permite preparar anhdridos simples o mixtos.

cido Aromticos
Los cidos aromticos son aquellos cidos en los que el grupo carboxilo se halla unido al anillo
bencnico o a una cadena del anillo bencnico.
Tambin pueden ser monocarboxilados (un solo grupo carboxilo) o policarboxilados (dos o ms
grupos carboxilos)

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cidos de funciones mixtas
Se llaman cidos de funcin mixta a los cidos compuestos que, adems de la funcin cida,
poseen otros grupos funcionales.























Aminas, Amidas, Compuestos del Azufre


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Aminas:
Las aminas son compuestos nitrogenados derivados del amoniaco (:NH
3
) en el que uno o
ms grupos alquilo o arilo estn unidos al nitrgeno. El tomo de nitrgeno de la
molcula de amoniaco contiene un par electrnico libre, de manera que la forma de esta
molcula, considerando en ella al par de electrones no enlazantes, es tetradrica ligeramente
distorsionada. El par aislado de electrones no enlazantes ocupa una de las posiciones
tetradricas. El ngulo del enlace H-N-H del amoniaco es de y tanto la forma de la
molcula como el valor anterior se pueden explicar admitiendo una hibridacin sp
3
en el
tomo de nitrgeno.
El par electrnico libre provoca una compresin del ngulo que forman entre s los orbitales
hbridos sp
3
, reducindolo de 109 a grados.
En las aminas, como la trimetilamina ((CH
3
)
3
N:), el ngulo del enlace C-N-C no est tan
comprimido como en el amoniaco porque los grupos alquilo, ms voluminosos que los tomos
de hidrgeno, abren ligeramente el ngulo, como se muestra a continuacin.














La consecuencia ms importante que cabra extraer de la hibridacin sp3 del
tomo de nitrgeno de las aminas es que una amina, formada por tres sustituyentes
distintos enlazados al tomo de nitrgeno, contendra un centro esterognico y, en
consecuencia, no se podra superponer con su imagen especular, y por tanto debera ser
pticamente activa. Sin embargo, una amina con tres sustituyentes diferentes no presenta
actividad ptica debido a la interconversin de enantimeros. Este fenmeno se conoce
como inversin del nitrgeno, y se produce a travs de un estado de transicin en
el que el tomo de nitrgeno presenta hidridacin sp2 y el par de electrones no
enlazantes ocupa el orbital p.










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De hecho, no se han separado nunca las dos forman enantiomricas de una amina
asimtrica en el nitrgeno debido a que la racemizacin (interconversin de
enantimeros) es muy rpida.
Al contrario que las aminas, las sales de amonio cuaternarias, con cuatro
sustituyentes distintos sobre el tomo de nitrgeno, no pueden interconvertirse y por
tanto son pticamente activas.


















Las aminas se pueden clasificar segn el nmero de grupos alquilo que estn unidos al
nitrgeno. Si slo hay uno, la amina es primaria. Si hay dos grupos, la amina es secundaria
y si hay tres es terciaria.

Las aminas son muy polares porque el momento dipolar del par aislado de electrones se suma a
los momentos dipolares de los enlaces C-N y H-N. Adems, las aminas primarias y secundarias tienen
enlaces N-H que les permiten formar puentes de hidrgeno. Las aminas terciarias, como no tienen
enlace N-H, no pueden formar este tipo de enlaces intermoleculares. Sin embargo, pueden
aceptar puentes de hidrgeno con molculas que tengan enlaces O-H o N-H.



















Como el nitrgeno es menos electronegativo que el oxgeno, el enlace N-H est menos polarizado que
el enlace O-H. Por lo tanto, las aminas forman puentes de hidrgeno ms dbiles que los
alcoholes de pesos moleculares semejantes y por tanto tienen puntos de ebullicin menores que los
de los alcoholes anlogos. Las aminas terciarias, que no pueden formar puentes de hidrgeno,
tienen puntos de ebullicin ms bajos que los de las aminas primarias o secundarias de pesos
moleculares semejantes.
En la siguiente tabla se comparan los puntos de ebullicin de aminas, alcoholes y teres de pesos
moleculares semejantes.

Compuesto Tipo Peso molecular P. eb. ( C)
(CH
3
)
3
N: amina terciaria 95 3

CH
3
-O-CH
2
CH
3


ter

60
8

CH
3
-NH-CH
2
CH
3


amina secundaria

95

37

CH
3
CH
2
CH
2
-NH
2


amina primaria

59

48

CH
3
CH
2
CH
2
-OH

alcohol

60

97



Todas las aminas, incluso las terciarias, forman puentes de hidrgeno con disolventes hidroxlicos
como el agua y los alcoholes. Por esta razn, las aminas de bajo peso molecular (hasta 6 tomos de
carbono) son relativamente solubles en agua y en alcoholes. La propiedad ms caracterstica de
las aminas es su olor a pescado descompuesto. Algunas diaminas son especialmente
pestilentes y sus nombres comunes describen correctamente sus olores.



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Como clase, las aminas comprenden algunos de los compuestos biolgicos ms importantes que se
conocen. Las aminas funcionan en los organismos vivos como biorreguladores, neurotransmisores,
en mecanismos de defensa y en muchas otras funciones ms. Debido a su alto grado de
actividad biolgica muchas aminas se emplean como medicamentos. A continuacin, se muestran las
estructuras y los usos de algunas aminas biolgicamente activas.




















La adrenalina y la noradrenalina son dos hormonas secretadas en la mdula de la glndula adrenal y
liberadas en el torrente sanguneo cuando un animal se siente en peligro. La adrenalina causa un
aumento de la presin arterial y de las palpitaciones, lo que prepara al animal para la lucha. La
noradrenalina tambin causa un incremento de la presin arterial y est implicada en la transmisin de
los impulsos nerviosos.
La dopamina y la serotonina son neurotransmisores que se encuentran en el cerebro. Los niveles
anormales de dopamina se asocian con muchos desrdenes pisquitricos, incluyendo la
enfermedad de Parkinson. La esquizofrenia se debe a la presencia de niveles anormales de serotonina
en el cerebro.
La acetilcolina es una molcula pequea e inica y por tanto altamente soluble en agua. Las molculas
de acetilcolina son liberadas por la membrana presinptica en grupos de 104 molculas,
difundindose en la regin de contacto entre las prolongaciones nerviosas de dos neuronas
adyacentes y dando lugar a la transmisin del impulso nervioso de una clula nerviosa a otra. Los
alcaloides son un grupo importante de aminas biolgicamente activas, que son biosintetizadas por
algunas plantas para protegerse de insectos y otros animales depredadores. A continuacin, se
indican las estructuras de algunos alcaloides representativos.
Aunque en medicina se utilizan algunos alcaloides, principalmente como analgsicos, todos
son txicos y causan la muerte si se ingieren en grandes cantidades. El filosofo griego Scrates
fue envenenado con coniina. Los casos benignos de intoxicacin por alcaloides pueden producir
alucinaciones o efectos psicolgicos que se asemejan a la tranquilidad o a la euforia.
El alcaloide histrionicotoxina se encuentra en la piel de unas ranas que habitan en la selva amaznica
colombiana. La histrionicotoxina provoca la muerte por parlisis de los msculos respiratorios.



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Nomenclatura.
a) Las aminas se pueden nombrar mencionando primero los grupos alquilo unidos al nitrgeno,
seguidos del sufijo -amina. Se pueden emplear los prefijos di, tri y tetra para describir dos, tres o
cuatro sustituyentes idnticos.









b) Las aminas con estructura ms complicada se pueden nombrar llamando al grupo -NH
2
como
amino. El grupo amino se nombra como cualquier otro sustituyente, con un localizador que indique
su posicin en la cadena o anillo de tomos.
















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c) Se pueden nombrar a las aminas de manera semejante a la de los alcoholes. Para ello, se elige
como cadena principal la que contenga un mayor nmero de tomos de carbono y el compuesto
se nombra sustituyendo la terminacin -o de alcano por la terminacin -amina. La posicin del
grupo amino y de los sustituyentes o cadenas laterales se indica mediante los correspondientes
localizadores. Se emplea el prefijo N- para cada cadena aliftica que se encuentre sobre el tomo de
nitrgeno.








BASICIDAD DE LAS AMINAS
Una amina puede comportarse como una base de Lewis, o como un nuclefilo, debido al par de
electrones no enlazantes sobre el tomo de nitrgeno. Una amina puede actuar tambin como base
de Bronsted-Lowry aceptando el protn de un cido.

Las alquilaminas son bases ms fuertes que el amoniaco. Por ejemplo la metilamina (amina primaria,
pKb= 4.74) es ms bsica que el amoniaco (pKb= 3.36).


La diferencia de basicidad entre la metilamina y el amonaco se explica por el efecto electrn-dador
de los grupos alquilo. En el caso de la metilamina, el grupo metilo ayuda a estabilizar la carga positiva
del nitrgeno, lo que provoca una disminucin de la energa potencial del catin metilamonio y

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desplaza el equilibrio hacia la derecha. Las aminas aromticas son bases mucho ms dbiles que las
aminas alifticas. Esta disminucin de la basicidad se debe a la deslocalizacin por resonancia de los
electrones no enlazantes de la amina.
En la anilina el par aislado de electrones no enlazantes en el nitrgeno est deslocalizado sobre el
sistema del anillo aromtico. Este solapamiento es imposible en el in anilinio y por ello el reactivo
est estabilizado en comparacin con el producto. La reaccin est desplazada hacia la izquierda y la
anilina no es tan bsica como las aminas alifticas.


Amidas:

Las amidas son compuestos derivados de los cidos carboxlicos en los cuales el grupo oxhidrilo (-OH)
de un cido carboxlico, es sustituido por un grupo amino (-NH2). El nitrgeno del grupo amino puede
estar enlazado a dos, a uno o ningn grupo alquilo. Por tanto, su frmula tipo puede ser: R-CO-NH2;
R-CO-NHR o R-CO-NR2.


En las amidas, el tomo de carbono del grupo carbonilo est enlazado directamente a un tomo de
nitrgeno de un grupo.

Nomenclatura de amidas:

Al igual que otros compuestos, las amidas se nombran utilizando los dos sistemas de nomenclatura.
En el caso nuestro priorizaremos la nomenclatura IUPAC. Las amidas toman su nombre al cambiar la
terminacin ico del nombre comn del cido carboxlico por el de amida. Cuando se emplea el
sistema IUPAC, la terminacin oico del cido se cambia por el de amida y, en ambos casos, se elimina
la palabra cido, as:
El cido metanoico, se convierte en metanamida:

El acido propanoico se convierte en propanamida


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El grupo funcional amida tiene prioridad para ser nombrado como sufijo con respecto a los dems
grupos sustituyentes, por tanto, el carbono 1 ser el del grupo carbonilo del grupo amida.


Propiedades de las Amidas:
Las amidas se presentan en forma de slidos cristalizados, y la determinacin de su punto de fusin
puede servir para caracterizar los cidos de los que se derivan.
Son solubles en el alcohol y en el ter, pero slo si los primeros de la serie son solubles en agua.
Las amidas constituyen el trmino intermedio de hidratacin entre los nitrilos (R-CN) y las sales
amnicas de los cidos
Se hidratan por accin de los cidos minerales o de los lcalis diluidos y se transforman en cidos
grasos.
Esta propiedad, caracterstica de ciertos cuerpos, que consiste en poder formar en distintas
condiciones el catin o el anin de una sal, constituye el carcter anftero de los mismos.
Por accin del hipoclorito o del hipobromito de sodio, las amidas R-CO-NH
2
se transforman en
aminas R-NH
2
. El tomo de carbono de la amida se elimina en forma de anhdrido carbnico

Aplicaciones de las amidas:

La estructura amida se presenta en numerosas sustancias incluyendo protenas y algunos polmeros
sintticos, tales como el nylon.
El nylon fue preparado por primera vez, el 28 de febrero de 1935 por el qumico Wallace Carothers, en
los laboratorios de la compaa Dupont calentando diamidas con dicidos. Por ejemplo, el nylon 6,6
se elabora por reaccin a 280 C de cido adpico con hexametilendiamina, ambos reactivos con seis
tomos de carbono:


El nylon 6, es muy similar en estructura al nylon 6,6 y se produce por polimerizacin de la
caprolactama. Primero se agrega agua para hidrolizar la caprolactama y as formar el cido 6-
aminohexanoico que por calentamiento intenso provoca la deshidratacin y posterior polimerizacin.
Los diferentes tipos de nylon se utilizan en la elaboracin de fibras. La combinacin de alta resistencia
al impacto y a la abrasin hace de este material un excelente sustituto de metales en engranes y
cojinetes. Como fibra, el nylon tiene una amplia variedad de aplicaciones que van desde la produccin
de ropa, medias femeninas y cuerdas para neumticos, hasta la de cuerdas de perln para alpinismo,
barcos y paracadas.


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La amida ms conocida en la dcada de los 70 fue la dietilamida del cido lisrgico, o LSD, droga
alucingena utilizada en los aos 70s. En 1969 esta droga suscit una polmica, cuando los Beatles,
especficamente John Lenon, escribi una cancin llamada Lucy in the Sky with Diamonds (Lucy
en el cielo con diamantes), cuyas iniciales en ingls son las mismas del cido lisrgico (LSD), y por lo
cual fueron acusados de drogadictos y pervertidores de la juventud.



De las pocas amidas encontradas en la naturaleza, la ms sencilla es la urea, misma que tiene gran
aplicacin en la agricultura.


La sacarina es una amida sinttica que fue utilizada como el primer edulcorante no calrico, de 300 a
500 veces ms dulce que la sacarosa., esto llev a su utilizacin en pacientes diabticos o en las dietas
para adelgazar. Se ha encontrado que en dosis altas, la sacarina puede producir cncer por lo que
actualmente empieza a ser desplazada por otras sustancias edulcorantes.


Los edulcorantes no calricos que se utilizan actualmente son: El Aspartamo, que es 200 veces ms
dulce que la sacarosa, el cual consiste en dos aminocidos enlazados, lo que hace pensar que no tiene
efectos nocivos para la salud. El Aspartamo se vende comercialmente como Canderel y Nutra Sweet.
Otro edulcorante es el Acelsufamo K (acelsufamo potsico), que se vende con el nombre comercial
de Sunnette.



Propiedades cido-base de las amidas:


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A excepcin de las amidas disustituidas, las dems forman enlaces de H, por lo tanto tienen puntos
de fusin y ebullicin relativamente altos. La mayora de las amidas existen como slidos a
temperatura ambiente.
Las amidas con 6 o menos tomos de C son solubles en agua debido a su capacidad de formar enlaces
de H con agua.
Las amidas poseen resonancia, por ese motivo no son bsicas. El par de electrones no est localizado
todo el tiempo sobre el tomo de N. As, son sustancias neutras, no donan ni aceptan H
+



Hidrlisis de las Amidas:
Las amidas presentan reacciones de hidrlisis catalizadas por cidos o bases (estudiadas en cidos
carboxlicos y derivados) La hidrlisis de las amidas es especialmente importante en la bioqumica.

Los aminocidos (a. a) estn compuestos de molculas que contienen un grupo carboxilo y un grupo
amino.


Estos aminocidos se unen en cadenas polimricas para formar las protenas. El enlace entre un a. a y
otro es un grupo amida y recibe el nombre de unin peptdica.


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En el sistema digestivo, las enzimas catalizan la hidrlisis de las protenas (hidrlisis de la unin
peptdica) para liberar a, a.















Compuestos de Azufre:

Los compuestos orgnicos derivados del azufre constituyen un grupo importante de compuestos
qumicos de utilidad en la industria qumica, particularmente en la industria de los colorantes, de los
frmacos y de los detergentes.
Es interesante realizar comparaciones entre esta familia de compuestos y los similares oxigenados.
Existen diferencias notables en el comportamiento de algunas familias de compuestos oxigenados y
los compuestos similares de S.
As, mientras los perxidos ROOR son compuestos poco estables y poco utilizados en sntesis, los
correspondientes disulfuros RSSR estn entre las estructuras ms estables, e inclusive intervienen en
reacciones bioqumicas que ocurren en las protenas; mientras la oxidacin de los teres pueden
producir perxidos explosivos, la oxidacin de los tioteres producen compuestos estables tales como
los sulfxidos R-SO-R y las sulfonas R-SO
2
-R; mientras la oxidacin de los alcoholes produce un
aumento en el estado de oxidacin del carbono al cual est unido el grupo hidroxilo, en los
tioalcoholes el tomo afectado es el tomo de azufre. As se obtienen los cidos sulfnicos R(Ar)-SO
3
H
los que constituyen un importante grupo de compuestos muy utilizados en forma de sales o en forma
de sus derivados usuales tales como haluros, steres y amidas.

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Los compuestos de azufre anlogos a alcoholes y teres son los tioles y tioteres o sulfuros, pero
como el azufre tiene orbitales d vacos y puede albergar ms de 4 pares de electrones a su alrededor,
puede sufrir, adems, reacciones propias que no se dan en alcoholes y teres
O
H H
O
H CH
3
O
C H
3
CH
3
Agua Metanol Dimetilter
104,5 108,9
111,7
0,96 1,43 0,96 1,43
p.e.=100C p.e.=65C p.e.=-20C
S
H H
S
H
CH
3
S
C H
3
CH
3
Sulfuro de
dihidrgeno
Metiltiol Dimetilsulfuro
95,5
99,6
102,8
1,32 1,75 1,32 1,75
p.e.=-60C p.e.=6C p.e.=37C

Detergentes:
La mayor parte de los productos de lavandera y muchos jabones de bao y el champ son
detergentes y no jabones. Un detergente es un compuesto con un extremo hidrocarbonado
hidrofbico y otro hidroflico de carcter polar constituido por un grupo sulfonato o sulfato. A causa
de esta estructura, el detergente tiene las mismas propiedades emulsionantes de un jabn, pero tiene
la ventaja que la mayor parte de los alquilsulfonatos o sulfatos metlicos son solubles en agua y no
precipitan con los iones metlicos (Ca
2+
y Mg
2+
) de las aguas duras.
Uno de los primeros detergentes de uso comn fue un alquilbencenosulfonato altamente ramificado.
La porcin alqulica de este compuesto se sintetiza por polimerizacin del propileno, y se une al anillo
bencnico por una reaccin de alquilacin de Friedel-Craft. La sulfonacin, seguida del tratamiento
con base produce el detergente.

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CH
2
CH CH
3
polimerizacin
tetrapropileno
4
C
6
H
6
cat
SO
3
SO
3
H
Na
2
CO
3
SO
3
Na
un detergente

Aunque los microorganismos en los tanques spticos o en las plantas de tratamiento de aguas
residuales pueden degradar grupos alquilos de cadena continua en molculas orgnicas pequeas, no
pueden degradar cadenas ramificadas. La razn para esta diferencia de biodegradabilidad se debe a
que los hidrocarburos de cadena normal se degradan en 2 carbonos al mismo tiempo, a travs de un
cetoster. La ramificacin interfiere con la formacin del grupo carbonlico y bloquea la secuencia
completa. Los detergentes ABS (alquilbenceno sulfatos o alquilbencenosulfonatos) son los que tienen
el grupo alquilo muy ramificado y como consecuencia son muy resistentes a la biodegradacin, son
denominados detergentes duros.
El dodecilbenceno se sulfona y neutraliza para dar el alquilsulfonato lineal comercia (LAS, sulfonato
alqulico lineal). Los detergentes de tipo LAS se califican de blandos, dado que la cadena lineal
produce sustancias relativamente biodegradables y por tanto menos propensas a producir espumas
en aguas residuales.
C
12
H
26
C
12
H
25
Cl
Cl
2
C
6
H
6
AlCl
3
1- NaOH
2- H
2
SO
4
C
12
H
25
hv
C
12
H
25
SO
3
Na
Detergente
biodegradable

Adems del problema de la biodegradabilidad, tambin es perjudicial el elevado porcentaje de
fosfatos de muchos de los productos de limpieza utilizados. Los fosfatos se aaden a las sustancias
con accin limpiadora con el fin de exaltar la eficacia de la limpieza. Sin embargo, al incorporarse las

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aguas residuales del lavado a los rios y lagos, aumenta el contenido nutritivo de las aguas, y este
exceso de sustancias nutritivas en las mismas produce el crecimiento desmedido de algas y hierbas,
las cuales a su vez ocasionan el consumo del oxgeno del agua. Este proceso se denomina
eutrofizacin. Otros orgenes de estos fosfatos nutritivos son los abonos agrcolas y los desechos del
organismo humano.
Tanto la industria de los detergentes como ciertas ramas de la industria qumica estn en la actualidad
dedicadas a la investigacin y desarrollo de sustitutos adecuados para los fosfatos.

Tioalcoholes y Tioteres:

Los tioalcoholes o tioles o mercaptanos son derivados monoalquilados del sulfuro de hidrgeno o H2S,
y su frmula general es R-SH. Dos ejemplos de tioalcoholes son el etanotiol o CH3-CH2-SH y el
propanotiol o CH3-CH2-CH2-SH.
Una propiedad de los tioalcoholes es su capacidad para formar sales de mercurio insolubles de la
forma R S Hg S R. Muchas enzimas contienen grupos sulfhidrilos (-SH), y los efectos venenosos
de las sales mercricas se deben a su capacidad para inactivar a estas enzimas por precipitacin.
Los tioteres o sulfuros son derivados dialquilados del sulfuro de hidrgeno. Por lo tanto, su frmula
es R S R. Algunos ejemplos son el sulfuro de metilo o tioter dimetlico, CH3-S-CH3; el sulfuro de
alilo o tioter diallico, CH2=CH-CH2-S-CH2-CH=CH2; y el sulfuro de -cloroetilo o tioter di--
cloroetlico, Cl-CH2-CH2-S-CH2-CH2-Cl.

Propiedades de Tioalcoholes y Tioteres:

Los tioles se distinguen por su olor nauseabundo. El propanotiol se libera de las cebollas recien
cortadas. Al gas natural, se le aaden pequeas cantidades de tioles con el propsito de detectar
fugas. Los tioles son prcticamente insolubles en agua. Los tioteres no poseen olor desagradable. El
sulfuro de alilo es el principal componente del aceite de ajos y el sulfuro de di-b-cloroetilo es un gas
mostaza, empleado en operaciones militares en la primera guerra mundial.



Acidez de los tioalcoholes

Los tioles son ms cidos que los alcoholes correspondientes y, por esta razn, las sales sdicas y
potsicas de los tioles pueden prepararse a partir de soluciones acuosas de hidrxido de sodio o
potasio. Por ejemplo, el metilmercapturo de sodio puede prepararse mediante la reaccin entre
metilmercaptano e hidrxido de sodio.

Oxidacin de tioalcoholes

En la oxidacin de los tioles, el tomo de azufre es el que se oxida, mientras que el tomo de carbono
permanece sin cambios. Los agentes oxidantes suaves como el aire, cloruro frrico, perxido de

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hidrgeno o yodo producen disulfuros. Los disulfuros pueden considerarse como los anlogos de los
perxidos. La reaccin de oxidacin con yodo de un tiol es la siguiente:


Los disulfuros son fciles de reducir para regenerar los correspondientes tioles, mediante agentes
reductores como el hidrgeno. Los enlaces o puentes disulfuros son importantes en la estabilizacin
de la estructura tridimensional de las protenas.

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cidos Orgnicos
Los cidos orgnicos son un grupo de sustancias generalmente no se disuelven en agua, sino en
cloroformo, ter o benceno. Tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol y reaccionan con
ciertos metales desprendiendo hidrgeno. Pueden ser saturados (cidos que poseen ligadura simple
entre cada par de carbonos involucrados) o no saturados (poseen doble o triple ligadura en uno o
ms pares de carbonos).
Grupo funcional

el grupo funcional que caracteriza a los cidos es el grupo llamado carboxilo que se encuentra
siempre sobre un carbono primario (primer carbono) que est unidos a la cadena de carbonos. Los
cidos orgnicos que poseen un solo grupo funcional de este estilo se los llama cidos
monocarboxilados. En estado natural este tipo de cidos se encuentran frecuentemente en los
insectos (cido metanoico o frmico en las hormigas), formando parte de aceites y grasas (lpidos) en
vegetales y animales.
Mtodos de obtencin: Los cidos orgnicos resultan de la oxidacin energtica de los alcoholes o de
la oxidacin de los aldehdos.
Oxidacin energtica de un alcohol

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El compuesto obtenido es un trioxhidro derivado inestable que se descompone en agua y cido
b) Oxidacin del aldehdo

Nomenclatura de los cidos
Los cidos orgnicos que poseen un solo grupo funcional carboxilo se denominan cidos
monocarboxilados. Se lo nombra cambiando la ltima vocal o del alcano respectivo por el sufijo oico.
De all que el alcano metanol se denomina cido metanioco, el etanol se lo llama cido etanoico, etc.
Clasificacin de los cidos
cidos Alifticos
Los cidos monocarboxilados acclicos saturados y no saturados se denominan tambin cidos
Grasos por hallarse los trminos superiores constituyendo las grasas.
cidos saturados alifticos: tambin llamados acclicos pues presentan cadenas que no forman ciclos
(anillos). Presentan ligaduras simples entre cada carbono y pueden presentar uno o dos grupos
carboxilos. En el primer caso se los denomina monocarboxilos o monocidos y constituyen una serie
cida llamada formnica.

A los cidos acclicos que poseen dos funciones carboxlicas se los llama dicarbolilados dicidos. Su
nomenclatura indica esta doble posicin del grupo funcional con el sufijo dioico.

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cidos no saturados etilnicos: Se caracterizan por poseer doble ligadura. Los cidos etilnicos se
denominan generalmente con el nombre de cidos acrlicos.

cidos no saturados acetilnicos: estos cidos se los denomina propilicos y se caracterizan por
poseer triple ligadura.

Preparacin: Se puede obtener este tipo de cidos utilizando diversos mtodos, a continuacin se
enunciarn algunos de ellos:
a) Oxidar fuertemente a los alcoholes primeros u oxidando suavemente a los aldehdos. Este mtodo
se puede usar en el laboratorio y se aplica en la industria. La oxidacin se logra utilizando el oxgeno
del aire y catalizadores.
b) Tratando a la sal orgnica del cido que se desea obtener con cidos inorgnicos.
c) Hidrolizando un ster. Un ster sometido a la accin del vapor sobrecalentado (a presin ) se
desdobla en el cido respectivo y un alcohol.
d) Tratando al dixido de carbono con los compuestos de Grignard. Se carbonata al compuesto
organomagnesiano que posea un tomo de carbono menos que el cido que se desea obtener
haciendo burbujear en l dixido de carbono seco. De esa manera, si se quiere preparar cido
etanoico el radical rgano-magnesiano tendr un solo tomo de carbono, el compuesto de Grignard
debe poseer dos tomos de carbono.

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Reaccin Grinard: se hacen actuar un derivado halogenado de un hidrocarburo sobre el magnesio en
presencia de un anhdrido, se lo pone en contacto con el agua para que descomponga al compuesto
rgano-magnesiano de manera que el magnesio se oxida (pierde electrones) y un carbono (de la
cadena) se reduce (gana electrones)
Propiedades fsicas: constituyen una serie homloga denominada Serie formnica por ser el cido
metanoico o frmico el primero de la misma.
Los primeros trminos (no ms de cuatro carbonos) son lquidos de un suave olor picante y sabor
cido; luego (hasta nueve carbonos) se hacen aceitosos y poseen olor desagradable; a parir de los
compuestos con ms de diez carbonos se denominan cidos grasos superiores y son slidos, inodoros
e insolubles al agua, pero lo son en alcohol y ter.

cido Densidad Pto. Fusin (C ) Pto. de Evaporacin (C
)
metanoico 1,22 8,4 100,7
etanoico 1,05 16,6 118,1
propanoico 0,99 -22 141,1
butanoico 0,96 -7,9 163,5
pentanoico 0,94 -5,9 187
Propiedades Qumicas: Por su carcter cido, en solucin acuosa se disocian parcialmente en iones
pero en menor grado que los cidos minerales.
Los cidos con pocos carbonos al solubilizarse en el agua enrojecen al tornasol, pero en cambio los
superiores (con muchos tomos de carbono) debido a su insolubilidad en agua no lo hacen. Se
conoce su carcter cido por su capacidad de formar sales, no atacan a los metales a excepcin de los
alcalinos trreos y el cinc, reaccionan con las bases dando sales y agua.
Los cidos grasos saturados, ante la presencia de alcoholes, forman steres.
Los cidos grasos saturados tambin forman, en contacto con pentacloruro de fsforo, cloruros de
cidos. Tericamente la combinacin de dos molculas de cido con prdida de una de agua da un
anhdrido. Tambin, tericamente, una molcula de cido combinada con una de amonaco, con
prdida de agua, da una amida
La energa de los cidos disminuye a medida que aumenta el peso molecular, por lo que el cido
frmico es el ms energtico y tambin el de mayor grado de disociacin.
Formacin de sales: como ya se ha dicho, los cidos orgnicos en contacto con hidrxidos (bases)
reaccionan dando sales y agua. No hay que olvidar que el hidrgeno sustituible de los cidos es el que
pertenece al carboxilo.
2H - COOH + Ca (OH)
2
2 H
2
O + (H . COO)
2
Ca
cido metanoico Hidrxido metanoato de calcio

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(formico) de calcio (formiato de calcio)

CH
3
- COOH + K (OH) 2 H
2
O + CH
3
-COO K
cido etanoico Hidrxido etanoato de potasio
(actico) de potasio (acetato de potasio)
Formacin de steres:
Si se combinan cidos saturados y alcoholes obtendremos steres con desprendimiento de agua. El
fenmeno se denomina esterificacin y se verifica en presencia de cido sulfrico. Se ha
comprobado, por medio de istopos pesados, que el agua se forma con el hidrxido del cido y el
hidrgeno del alcohol. El ster formado es ms voltil que el cido y el alcohol precursor.

cido etanoico metanol (alcohol) etanoato de metilo (ster)
Preparacin de halogenuros de cidos o de acilo:
Los halogenuros de cidos carboxilos resultan de la sustitucin del hidroxilo de los cidos por un
tomo halgeno. Se los designa segn el nombre del halgeno participante al que se le cambia la
terminacin ico por ilo.
Los ms utilizados son los cloruros de cido, por eso se explicar a continuacin su obtencin: se
trata al cido cuyo derivado de quiere obtener con pentacloruro de fsforo dando un cloruro de
cido que se separa por destilacin fraccionada.

Preparacin de anhdridos
Los anhdridos orgnicos resultan de la condensacin de dos molculas de cidos orgnicos con
prdida de una molcula de agua. Los anhdridos pueden ser simples, formados por la deshidratacin
de dos molculas del mismo cido, mixtos, cidos distintos. Ambas variantes pueden presentarse
de forma cclica o acclica. Para nombrarlos, a continuacin de la palabra anhdrido, se indica el cido
o cidos que lo conforman. Por ejemplo: anhdrido etanoico butanoico.
Obtenemos anhdridos tratando sales alcalinas de un cido graso con cloruro de cido, lo que permite
preparar anhdridos simples o mixtos.

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cido Aromticos
Los cidos aromticos son aquellos cidos en los que el grupo carboxilo se halla unido al anillo
bencnico o a una cadena del anillo bencnico.
Tambin pueden ser monocarboxilados (un solo grupo carboxilo) o policarboxilados (dos o ms
grupos carboxilos)

cidos de funciones mixtas
Se llaman cidos de funcin mixta a los cidos compuestos que, adems de la funcin cida, poseen
otros grupos funcionales.















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cidos Carboxlicos

Los cidos orgnicos son un grupo de sustancias generalmente no se disuelven en agua, sino en
cloroformo, ter o benceno. Tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol y reaccionan con
ciertos metales desprendiendo hidrgeno. Pueden ser saturados (cidos que poseen ligadura simple
entre cada par de carbonos involucrados) o no saturados (poseen doble o triple ligadura en uno o
ms pares de carbonos).
Grupo funcional:

El grupo funcional que caracteriza a los cidos es el grupo llamado carboxilo que se encuentra
siempre sobre un carbono primario (primer carbono) que est unidos a la cadena de carbonos. Los
cidos orgnicos que poseen un solo grupo funcional de este estilo se los llama cidos
monocarboxilados. En estado natural este tipo de cidos se encuentran frecuentemente en los
insectos (cido metanoico o frmico en las hormigas), formando parte de aceites y grasas en
vegetales y animales.
Mtodos de obtencin:
Los cidos orgnicos resultan de la oxidacin energtica de los alcoholes o de la oxidacin de los
aldehdos.
Oxidacin energtica de un alcohol
El compuesto obtenido es un trioxhidro derivado inestable que se descompone en agua y cido
b) Oxidacin del aldehdo

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Nomenclatura de los cidos
Los cidos orgnicos que poseen un solo grupo funcional carboxilo se denominan cidos
monocarboxilados. Se lo nombra cambiando la ltima vocal o del alcano respectivo por el sufijo oico.
De all que el alcano metanol se denomina cido metanioco, el etanol se lo llama cido etanoico, etc.
Clasificacin de los cidos
- cidos Alifticos
Los cidos monocarboxilados acclicos saturados y no saturados se denominan tambin cidos
Grasos por hallarse los trminos superiores constituyendo las grasas.
cidos saturados alifticos: tambin llamados acclicos pues presentan cadenas que no forman ciclos
(anillos). Presentan ligaduras simples entre cada carbono y pueden presentar uno o dos grupos
carboxilos. En el primer caso se los denomina monocarboxilos o monocidos y constituyen una serie
cida llamada formnica.

A los cidos acclicos que poseen dos funciones carboxlicas se los llama dicarbolilados dicidos. Su
nomenclatura indica esta doble posicin del grupo funcional con el sufijo dioico.

cidos no saturados etilnicos: Se caracterizan por poseer doble ligadura. Los cidos etilnicos se
denominan generalmente con el nombre de cidos acrlicos.

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cidos no saturados acetilnicos: estos cidos se los denomina propilicos y se caracterizan por
poseer triple ligadura.

Preparacin: Se puede obtener este tipo de cidos utilizando diversos mtodos, a continuacin se
enunciarn algunos de ellos:
a) Oxidar fuertemente a los alcoholes primeros u oxidando suavemente a los aldehdos. Este mtodo
se puede usar en el laboratorio y se aplica en la industria. La oxidacin se logra utilizando el oxgeno
del aire y catalizadores.
b) Tratando a la sal orgnica del cido que se desea obtener con cidos inorgnicos.
c) Hidrolizando un ster. Un ster sometido a la accin del vapor sobrecalentado (a presin ) se
desdobla en el cido respectivo y un alcohol.
d) Tratando al dixido de carbono con los compuestos de Grignard. Se carbonata al compuesto
organomagnesiano que posea un tomo de carbono menos que el cido que se desea obtener
haciendo burbujear en l dixido de carbono seco. De esa manera, si se quiere preparar cido
etanoico el radical rgano-magnesiano tendr un solo tomo de carbono, el compuesto de Grignard
debe poseer dos tomos de carbono.
Reaccin Grinard: Se hacen actuar un derivado halogenado de un hidrocarburo sobre el magnesio en
presencia de un anhdrido, se lo pone en contacto con el agua para que descomponga al compuesto
rgano-magnesiano de manera que el magnesio se oxida (pierde electrones) y un carbono (de la
cadena) se reduce (gana electrones)
Propiedades fsicas:
Constituyen una serie homloga denominada Serie formnica por ser el cido metanoico o frmico el
primero de la misma.

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Los primeros trminos (no ms de cuatro carbonos) son lquidos de un suave olor picante y sabor
cido; luego (hasta nueve carbonos) se hacen aceitosos y poseen olor desagradable; a parir de los
compuestos con ms de diez carbonos se denominan cidos grasos superiores y son slidos, inodoros
e insolubles al agua, pero lo son en alcohol y ter.
cido Densidad Pto. Fusin (C ) Pto. de Evaporacin (C
)
metanoico 1,22 8,4 100,7
etanoico 1,05 16,6 118,1
propanoico 0,99 -22 141,1
butanoico 0,96 -7,9 163,5
pentanoico 0,94 -5,9 187
Propiedades Qumicas: Por su carcter cido, en solucin acuosa se disocian parcialmente en iones
pero en menor grado que los cidos minerales.
Los cidos con pocos carbonos al solubilizarse en el agua enrojecen al tornasol, pero en cambio los
superiores (con muchos tomos de carbono) debido a su insolubilidad en agua no lo hacen. Se
conoce su carcter cido por su capacidad de formar sales, no atacan a los metales a excepcin de los
alcalinos trreos y el cinc, reaccionan con las bases dando sales y agua.
Los cidos grasos saturados, ante la presencia de alcoholes, forman steres.
Los cidos grasos saturados tambin forman, en contacto con pentacloruro de fsforo, cloruros de
cidos. Tericamente la combinacin de dos molculas de cido con prdida de una de agua da un
anhdrido. Tambin, tericamente, una molcula de cido combinada con una de amonaco, con
prdida de agua, da una amida
La energa de los cidos disminuye a medida que aumenta el peso molecular, por lo que el cido
frmico es el ms energtico y tambin el de mayor grado de disociacin.
Formacin de sales: como ya se ha dicho, los cidos orgnicos en contacto con hidrxidos (bases)
reaccionan dando sales y agua. No hay que olvidar que el hidrgeno sustituible de los cidos es el que
pertenece al carboxilo.
2H - COOH + Ca (OH)
2
2 H
2
O + (H . COO)
2
Ca
cido metanoico Hidrxido metanoato de calcio
(formico) de calcio (formiato de calcio)

CH
3
- COOH + K (OH) 2 H
2
O + CH
3
-COO K
cido etanoico Hidrxido etanoato de potasio
(actico) de potasio (acetato de potasio)

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Formacin de steres:
Si se combinan cidos saturados y alcoholes obtendremos steres con desprendimiento de agua. El
fenmeno se denomina esterificacin y se verifica en presencia de cido sulfrico. Se ha
comprobado, por medio de istopos pesados, que el agua se forma con el hidrxido del cido y el
hidrgeno del alcohol. El ster formado es ms voltil que el cido y el alcohol precursor.

cido etanoico metanol (alcohol) etanoato de metilo (ster)
Preparacin de halogenuros de cidos o de acilo:
Los halogenuros de cidos carboxilos resultan de la sustitucin del hidroxilo de los cidos por un
tomo halgeno. Se los designa segn el nombre del halgeno participante al que se le cambia la
terminacin ico por ilo.
Los ms utilizados son los cloruros de cido, por eso se explicar a continuacin su obtencin: se
trata al cido cuyo derivado de quiere obtener con pentacloruro de fsforo dando un cloruro de
cido que se separa por destilacin fraccionada.

Preparacin de anhdridos
Los anhdridos orgnicos resultan de la condensacin de dos molculas de cidos orgnicos con
prdida de una molcula de agua. Los anhdridos pueden ser simples, formados por la deshidratacin
de dos molculas del mismo cido, mixtos, cidos distintos. Ambas variantes pueden presentarse
de forma cclica o acclica. Para nombrarlos, a continuacin de la palabra anhdrido, se indica el cido
o cidos que lo conforman. Por ejemplo: anhdrido etanoico butanoico.
Obtenemos anhdridos tratando sales alcalinas de un cido graso con cloruro de cido, lo que permite
preparar anhdridos simples o mixtos.


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- cidos Aromticos
Los cidos aromticos son aquellos cidos en los que el grupo carboxilo se halla unido al anillo
bencnico o a una cadena del anillo bencnico.
Tambin pueden ser monocarboxilados (un solo grupo carboxilo) o policarboxilados (dos o ms
grupos carboxilos)

- cidos de funciones mixtas
Se llaman cidos de funcin mixta a los cidos compuestos que, adems de la funcin cida, poseen
otros grupos funcionales.























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Hidocarburos Aromaticos

Se les conoce tambin con el nombre genrico de ARENOS. Son el benceno y todos sus derivados y,
dependiendo del nmero de ncleos bencnicos, pueden ser monocclicos o policclicos.
Hidrocarburos aromticos monocclicos El ms sencillo es el benceno y todos los dems se nombran
hacindoles derivar de l. Si se trata de un derivado monosustituido se nombra el sustituyente como
radical seguido de la palabra benceno.
Cuando slo hay dos sustituyentes las posiciones 1,2-, 1,3- y 1,4 se puede indicar por orto (o-), meta
(m-) y para (p-), respectivamente. Algunos de estos compuestos conservan el nombre vulgar, como se
indica en los ejemplos siguientes.


Hidrocarburos aromticos policclicos condensados:

Cuando los dos anillos estn unidos por slo dos tomos de carbono se dice que son
ortocondensados. Cuando estos hidrocarburos tienen el mayor nmero posible de dobles enlaces no
acumulados se les nombra utilizando el sufijo -eno, aunque de la mayora se conserva el nombre
vulgar.


La estructura del benceno:

La primera estructura para el benceno fue propuesta por Kekul en 1865 y consista en una mezcla en
equilibrio de dos ciclohexatrienos, formados con enlaces sencillos y dobles alternados. En la
estructura de Kekul los enlaces sencillos seran ms largos (1,47 ) que los enlaces dobles (1,33 ).
Cuando se desarrollaron los mtodos fsicos de determinacin estructural y se pudo medir la distancia
de enlace C-C del benceno se encontr que todas las distancias eran iguales y median 1,39 , que es
un promedio entre la distancia de un enlace doble (1,33 ) y un enlace simple (1,47 ).


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El benceno es, en comparacin con los alquenos y los polienos, un compuesto ms estable y la
estructura del 1,3,5-ciclohexatrieno no puede explicar esta estabilidad adicional.
El benceno es un hbrido de resonancia cuyos enlaces estn deslocalizados, entre los tomos de
carbono adyacentes. Esto explica que las longitudes de enlace C-C en el benceno sean ms cortas que
las de los enlaces simples, pero ms largas que las de los dobles enlaces.

Diferentes representaciones del benceno:


El benceno consiste en un anillo formado por seis tomos de carbono con hibridacin sp2.
Todos los enlaces C-C tienen la misma longitud (1,39 ).
La representacin del benceno como un hexgono regular con un crculo en el centro evoca el
solapamiento cclico de los seis orbitales 2p, dando lugar a seis orbitales .


Aromaticidad: Regla de Hckel:

4n + 2 = n de e- del sistema
Condiciones para la aromaticidad
1) Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles conjugados.
2) Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hidridacin sp2, ocasionalmente sp, con al menos
un orbital p no hibridizado.
3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos. La estructura
debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo.

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4) Adems debe cumplir la regla de Hckel cuyo enunciado es el siguiente:
Para que un compuesto sea aromtico, el nmero de electrones en el sistema cclico tiene que ser
4n+2, siendo n un nmero entero.

Compuestos aromticos:



Propiedades generales:

La serie aromtica se caracteriza por una gran estabilidad debido a las mltiples formas resonantes
que presenta.
Muestra muy baja reactividad a las reacciones de adicin.
Reactividad principal: SUSTITUCIN ELECTROFLICA AROMTICA
El benceno es una molcula plana con un alto grado de saturacin lo cual favorece las reacciones
de sustitucin.
Es un lquido menos denso que el agua y poco soluble en ella, es muy soluble en otros
hidrocarburos.
El benceno es bastante txico para los seres humanos.

Contaminacin ambiental debido a hidrocarburos aromticos:
Los radicales libres originados a partir de ciertos compuestos aromticos son potencialmente
perjudiciales a la salud y al medio ambiente.


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PAHs (HC aromticos polinucleares):

Es una vasta familia de HC que tiene como estructura base el anillo bencnico. Estn formados por
anillos condensados. Los PAHs que ms comnmente nos vamos a encontrar como contaminantes
son:


El naftaleno se usa para ahuyentar las polillas. La actividad de este tipo de compuestos se basa en su
volatilidad. Ahora se usa el diclorobenceno en vez del naftaleno. Estos contaminantes estn asociados
a la combustin incompleta del carbn, de la madera, ... En todos los procesos de combustin de
residuos animales se generan estos HC (plumas de pollo, grasas, etc.). Tambin en procesos de
incineracin de residuos plsticos, tipo polietileno, se forman PAHs.
El grafito es el PAHs por excelencia. En su periferia solo hay H lo que provoca que sea una especie
muy absorbente de molculas orgnicas y se usa con ese fin. Los filtros de grafito se utilizan para
retener contaminantes orgnicos y para potabilizar el agua.



Los PAHs con menos de 4 anillos son los ms problemticos, porque se presentan en la atmsfera en
forma gaseosa (son muy voltiles). Cuando tienen ms de 4 anillos pueden estar en fase lquida o en
fase slida. Para emitirse a la atmsfera, o se absorben en molculas de holln (carbn activo) o se
dispersan en forma de aerosoles.
Se les asocia a procesos cancergenos por su interaccin con el cuerpo humano. Una de las especies
oxidantes presentes en el aire es el oxgeno singlete (estado oxidado del O2) y esta especie se
adiciona fcilmente a un doble enlace dando lugar a un epxido. El epxido es muy inestable y en
presencia de molculas de agua se abre formando un diol. Este diol formar un epxido de nuevo en

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presencia de oxgeno singlete, que en medio cido da lugar a un catin estable. Estos cationes pueden
incorporarse a una molcula de ADN e inducir mutaciones en la molcula.


Las actividades que fundamentalmente emiten PAHs son:

Los gases de escape de los motores de combustin de gasolina, y especialmente los de motor diesel,
que emiten PAHs con grupos nitro (nitropireno y dinitropireno), ambos altamente cancergenos.
Alquitrn del humo de los cigarrillos.
Vertidos de las industrias papeleras.
La superficie quemada de los alimentos.
Humo procedente de la combustin de la madera y el carbn (procesos de combustin donde el
carbono no es transformado totalmente en CO y CO2). Se da la polimerizacin de fragmentos de HC,
sobre todo cuando hay deficiencia de O2.

Los problemas que generan son:

Mutaciones en el ADN.
Malformaciones en los embriones de las embazadas.
Problemas de fertilidad.

Para evitar las emisiones, lo mejor es utilizar filtros (carbn activo, zeolitas, etc.).

PCBs (Bifenilos policlorados):

Hacen referencia a un grupo de compuestos qumicos policlorados de naturaleza orgnica muy
utilizados en la industria; y debido a la mala gestin de los residuos que contienen PCBs, es lo que ha
dado lugar al problema medio ambiental.
Su estructura base es:

Se caracterizan por su persistencia en el medio ambiente, son muy estables a temperaturas
moderadas, y a la luz que reciben de la atmsfera (no sufren reacciones fotoqumicas). Son insolubles

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en agua pero muy solubles en materia orgnica y medios lipfilos; por eso se les considera
bioacumulativos, se acumulan en los tejidos grasos de animales y plantas.
A nivel industrial se sintetizan a partir del benceno, por calentamiento en presencia de un catalizador
de Pb.


En las gasolinas y combustibles para motores diesel, cuando se usa como antidetonante el Pb, se
forman bifenilos, que son emitidos directamente a la atmsfera.
Los que poseen mejores propiedades industriales son los bifenilos policlorados, que se forman a partir
de un bifenilo, clorados con Cl2 (g) en presencia de un catalizador de Fe+3, como FeCL3.
Cuanto ms cloro est inicialmente presente y cuanto mayor sea el tiempo de reaccin, mayor es la
extensin (en promedio) de la cloracin de la molcula bifenilo.


As se forma una familia de PCBs, que tienen como frmula empirca C12H10-MClM (1<M<10). Con
este proceso se forma una familia de PCBs que llegan a tener hasta 209 congneres (ismeros).
Comercialmente, se tienen mezclas donde el contenido en cloro es de 21-61 % de peso. Estos
compuestos se caracterizan fundamentalmente por ser hidrfobos y bioacumulativos.
En la industria interesan porque se comportan como lquidos inertes, con lo que son muy difciles de
quemar. Tienen presiones de vapor bajas y son muy baratos de producir. Son buenos aislantes
elctricos, tienen una capacidad calorfica alta, por lo que se usan como fluidos de refrigeracin.
Tambin se utilizan como plastificantes o para mantener flexibles a otros materiales y de
impermeabilizante en la construccin. Se utilizan como fluidos hidrulicos, como disolventes en la
industria papelera destinada al reciclaje de papel (disolvente de las tintas de la pasta de papel).
El problema de estos compuestos es que durante mucho tiempo han sido utilizados en sistemas
abiertos y sus restos han estado muy mal gestionados; por eso se les considera uno de los
contaminantes ms comunes en el medio ambiente. Ahora slo se permite su uso en sistemas
cerrados.
En general, los PCBs son muy txicos en seres humanos. A efecto inmediato, la reaccin ms comn a
la exposicin es el cloracn. Son bioacumulativos y contienen cloro, as que pueden acumularse en el
hgado causando problemas de cirrosis a largo plazo. Tambin tiene efectos cancergenos.


Dioxinas:
La estructura bsica es:

Se produce en los procesos de condensacin trmica de los fenoles como el el triclorofenol (muy
utilizado como insecticida) cuya condensacin produce la dioxina tetraclorada.

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Si los pollos comen productos que han sido tratados con insecticidas, la dioxina tetraclorada puede
acumularse en sus tejidos grasos. Tambin se producen dioxinas por la fumigacin de productos de
forma descontrolada.
Las dioxinas se producen en la sntesis de herbicidas y pesticidas, como el 2,4-diclorofenol o el 2,4,5-
triclorofenol; como tambin en la combustin de la madera tratada con pentaclorofenol.
En las plantas incineradoras de basura, de residuos animales, industrias del papel y en general,
siempre que se quemen compuestos que contengan anillos bencnicos clorados en su estructura, se
formarn dioxinas.
A las dioxinas se les atribuye un efecto cancergeno y producen malformaciones en el feto. Son
mutagnicos y cancergenos, con una muestra de 85 g son suficientes para matar a toda la poblacin
de Nueva York.

Furanos:

Se suelen formar simultneamente a las dioxinas; y estructuralmente son similares a las dioxinas.
Tienen como caracterstica principal en su estructura un anillo de 5 eslabones en un heterociclo.

Los ms txicos son los dibenzofuranos, que provienen del calentamiento de los PCBs. Por
calentamiento en presencia de O2 de PCBs clorados se forman los furanos. Suelen aparecer tambin
sustituidos los anillos aromticos con halgenos, lo que potencia su impacto txico sobre los seres
vivos.



Tanto las dioxinas como los dibenzofuranos no se sintetizan a nivel industrial porque no son de
utilidad. nicamente se sintetizan en pequeas cantidades por motivos de investigacin.
Los dibenzofuranos se forman a travs de los siguientes procesos:

Fabricacin de algunos pesticidas.
Uso de desinfectantes en la pasta de papel.
Combustin de gasolinas con plomo a temperaturas bajas.
Quema de plsticos y de madera.
Incineradores de residuos de origen animal.
Refinado de metales, siempre que se usen disolventes orgnicos.
Produccin de disolventes comunes como el tricloroeteno o percloroetileno.

Aminas aromticas:


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Una amina muy importante es la anilina, pues se usa mucho en la industria y tiene efectos
cancergenos como hemos visto antes. Se usa para la fabricacin de tintes, colorantes, amidas,
productos de fotografa, en la industria farmacutica, como disolvente, en la fabricacin de polmeros
(poliamidas) y en muchos procesos cido-base que tienen lugar en el aire.
Las aminas se forman como consecuencia de la fermentacin anaerobia de las protenas. Estas aminas
aromticas son las causantes de los cnceres de intestino.
Algunas aminas altamente txicas son:

Estos compuestos aparecen en los procesos de combustin sin O2 y en procesos de polimerizacin.























Petrleo


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El petrleo (del latn petro: piedra, oleum: aceite) significa ACEITE DE PIEDRA. El petrleo es un
lquido oleoso bituminoso de origen natural, inflamable, cuyo color vara de incoloro a negro, y
consiste en una mezcla completa de hidrocarburos con pequeas cantidades de otros compuestos.
Tambin recibe los nombres de petrleo crudo, crudo petrolfero o simplemente crudo. En la
industria petrolera, la palabra "crudo" se refiere al petrleo en su forma natural no refinado, tal como
sale de la tierra. Este petrleo crudo es una mezcla de gran variedad de aceites minerales, llamados
"hidrocarburos", pues sus molculas estn formadas por hidrgeno y carbono, excepto cuando hay
contaminacin de azufre y otras impurezas indeseables. Esta variedad de hidrocarburos forma una
serie que va desde el asfalto grueso y pesado, o cera slida a temperaturas ordinarias, hasta los
aceites muy voltiles, tales como los que se encuentran en la gasolina, y tcnicamente incluye
tambin hidrocarburos gaseosos; bajo presiones suficientemente altas (como en el caso del gas
propano encerrado en bombonas de gas domstico). Estos gases son tambin lquidos, y bajo las
presiones extremadamente altas que son creadas por la naturaleza en el subsuelo, todos estos
hidrocarburos se encuentran generalmente presentes al principio en forma de petrleo crudo lquido.
La proporcin de los diferentes hidrocarburos que integran el petrleo crudo vara en cada
yacimiento, de lo que resulta la existencia de petrleos crudos que varan desde un lquido opaco,
negro y grueso, tan pesado como el agua y que contiene muy poco, o nada de los hidrocarburos que
se usan como gasolina, hasta aquellos crudos que pueden contener 40% o ms de esos componentes
de la gasolina, de color claro y transparente y con tres cuartos del peso del agua; en casos extremos,
un yacimiento puede producir solamente hidrocarburos que se convierten en gases al salir a la
presin de la superficie.
Aunque el crudo es solamente una simple mezcla de tal variedad de hidrocarburos, estos
componentes no se separan por si solos, sino que hay que separarlos por medio de calor gradual, que
hace evaporar primero los hidrocarburos livianos y luego, los ms pesados; asimismo se puede
calentar el crudo hasta convertirlo en gas y luego enfriarlo progresivamente, en cuyo caso los
hidrocarburos pesados sern los primeros en convertirse en lquidos, luego los menos pesados, y as
sucesivamente. Este ltimo principio es la base principal en la refinacin.
Origen del Petrleo:
El origen del petrleo es todava tema de debate entre los cientficos. Si bien la hiptesis ms
aceptada es la que le atribuye un origen orgnico, hay otras opciones para explicar su origen.
Hiptesis inorgnica (de Mendelejeff)
Esta hiptesis sostiene que el petrleo se origin por la accin del agua sobre acetiluros metlicos con
produccin de metano y acetileno. La presin y la temperatura originaron luego otras reacciones y
polimerizaciones formando los otros componentes del petrleo. Diversas informaciones de origen
geolgico (en los yacimientos de petrleo se han hallado siempre restos fsiles de animales y
vegetales) han hecho que esta teora fuera casi abandonada.
Hiptesis orgnica-vegetal (de Kramer) y orgnica animal (de Engler)
Segn estas teoras, el petrleo se form por descomposicin lenta a presin elevada y al abrigo de
grandes depsitos de algas marinas (hiptesis vegetal) o de restos de pequeos animales (hiptesis
animal) ayudada por el calor que esa gran presin origin. La teora se basa en que durante la era

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terciaria, en el fondo de los mares se acumularon restos de peces, invertebrados y de algas, quedando
sepultados por la arena y las arcillas sedimentadas. Las descomposiciones, provocadas por
microorganismos, acentuadas por altas presiones y elevadas temperaturas posteriores, dieron origen
a hidrocarburos. Al comenzar la era cuaternaria los movimientos orgnicos convulsionaron la corteza
terrestre y configuraron nuevas montaas, la cordillera de los andes entre ellas. Los estratos
sedimentarios se plegaron y el petrleo migr a travs de las rocas porosas, como las areniscas, hasta
ser detenido por anticlinales (pliegues con forma de A) y por fallas que interrumpieron la continuidad
de los estratos. El petrleo ocupa los intersticios de rocas sedimentarias muy porosas, acompaado
habitualmente de gas natural y de agua salada.
Importancia del petrleo:

La vida sin el petrleo no podra ser como la conocemos. Del crudo obtenemos gasolina y diesel para
nuestros autos y autobuses, combustible para barcos y aviones. Lo usamos para generar electricidad,
obtener energa calorfica para fbricas, hospitales y oficinas y diversos lubricantes para maquinaria y
vehculos.
La industria petroqumica usa productos derivados de l para hacer plsticos, fibras sintticas,
detergentes, medicinas, conservadores de alimentos, hules y agroqumicos.
El petrleo ha transformado la vida de las personas y la economa de las naciones. Su descubrimiento
cre riqueza, modernidad, pueblos industriales prsperos y nuevos empleos, motivando el
crecimiento de las industrias mencionadas.
Ubicacin:
El petrleo se encuentra en grandes cantidades bajo la superficie terrestre y se emplea como
combustible y materia prima para la industria qumica. El petrleo y sus derivados se emplean para
fabricar medicinas, fertilizantes, productos alimenticios, objetos de plstico, materiales de
construccin, pinturas o textiles y para generar electricidad. Es el ms til y abundante de los
combustibles descubiertos por el hombre en la corteza terrestre. El petrleo puede estar en estado
lquido o en estado gaseoso. En el primer caso es un aceite y en el segundo es conocido como gas
natural. Segn la teora ms aceptada, el origen del petrleo y del gas natural es de tipo orgnico y
sedimentario.
El petrleo se forma bajo la superficie terrestre por la descomposicin de organismos marinos. Los
restos de animales minsculos que viven en el mar se mezclan con las arenas y limos que caen al
fondo en las cuencas marinas tranquilas. Estos depsitos, ricos en materiales orgnicos, se convierten
en rocas generadoras de crudo. El proceso comenz hace muchos millones de aos, cuando surgieron
los organismos vivos en grandes cantidades, y contina hasta el presente. Los sedimentos se van
haciendo ms espesos y se hunden en el suelo marino bajo su propio peso. A medida que van
acumulndose depsitos adicionales, la presin sobre los situados ms abajo se multiplica por varios
miles, y la temperatura aumenta en varios cientos de grados. El cieno y la arena se endurecen y se
convierten en esquistos y arenisca; los carbonatos precipitados y los restos de caparazones se
convierten en caliza, y los tejidos blandos de los organismos muertos se transforman en petrleo y gas
natural.

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Una vez formado el petrleo, ste fluye hacia arriba a travs de la corteza terrestre porque su
densidad es menor que la de las salmueras que saturan los intersticios de los esquistos, arenas y rocas
de carbonato que constituyen dicha corteza. El petrleo y el gas natural ascienden a travs de los
poros microscpicos de los sedimentos situados por encima. Con frecuencia acaban encontrando un
esquisto impermeable o una capa de roca densa: el petrleo queda atrapado, formando un depsito.
Sin embargo, una parte significativa del petrleo no se topa con rocas impermeables sino que brota
en la superficie terrestre o en el fondo del ocano. Entre los depsitos superficiales tambin figuran
los lagos bituminosos y las filtraciones de gas natural.
La Extraccin:

La extraccin, produccin o explotacin del petrleo se hace de acuerdo con las caractersticas
propias de cada yacimiento.
Para poner un pozo a producir se baja una especie de can y se perfora la tubera de revestimiento a
la altura de las formaciones donde se encuentra el yacimiento. El petrleo fluye por esos orificios
hacia el pozo y se extrae mediante una tubera de menor dimetro, conocida como "tubing" o
"tubera de produccin".
Si el yacimiento tiene energa propia, generada por la presin subterrnea y por los elementos que
acompaan al petrleo (por ejemplo gas y agua), ste saldr por s solo. En este caso se instala en la
cabeza del pozo un equipo llamado "rbol de navidad", que consta de un conjunto de vlvulas para
regular el paso del petrleo.
Si no existe esa presin, se emplean otros mtodos de extraccin. El ms comn ha sido el "balancn"
o "machn", el cual, mediante un permanente balanceo, acciona una bomba en el fondo del pozo que
succiona el petrleo hacia la superficie.
El petrleo extrado generalmente viene acompaado de sedimentos, agua y gas natural, por lo que
deben construirse previamente las facilidades de produccin, separacin y almacenamiento.
Una vez separado de esos elementos, el petrleo se enva a los tanques de almacenamiento y a los
oleoductos que lo transportarn hacia las refineras o hacia los puertos de exportacin.
El gas natural asociado que acompaa al petrleo se enva a plantas de tratamiento para aprovecharlo
en el mismo campo y/o despacharlo como "gas seco" hacia los centros de consumo a travs de
gasoductos.
En el caso de yacimientos que contienen nicamente gas natural, se instalan los equipos requeridos
para tratarlo (proceso de secado, mantenimiento de una presin alta) y enviarlo a los centros de
consumo.
A pesar de los avances alcanzados en las tcnicas de produccin, nunca se logra sacar todo el petrleo
que se encuentra (in situ) en un yacimiento. En el mejor de los casos se extrae el 50 60 por ciento.

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Por tal razn, existen mtodos de "recobro mejorado" para lograr la mayor extraccin posible de
petrleo en pozos sin presin natural o en declinacin, tales como la inyeccin de gas, de agua o de
vapor a travs del mismo pozo productor o por intermedio de pozos inyectores paralelos a ste.


Perforacin de los pozos:

La nica manera de saber realmente si hay petrleo en el sitio donde la investigacin geolgica
propone que se podra localizar un depsito de hidrocarburos, es mediante la perforacin de un
hueco o pozo.
En Colombia la profundidad de un pozo puede estar normalmente entre 2.000 y 25.000 pies,
dependiendo de la regin y de la profundidad a la cual se encuentre la estructura geolgica o
formacin seleccionada con posibilidades de contener petrleo.
El primer pozo que se perfora en un rea geolgicamente inexplorada se denomina "pozo
exploratorio" y en el lenguaje petrolero se clasifica "A-3".
De acuerdo con la profundidad proyectada del pozo, las formaciones que se van a atravesar y las
condiciones propias del subsuelo, se selecciona el equipo de perforacin ms indicado.
Equipo de perforacin
Los principales elementos que conforman un equipo de perforacin, y sus funciones, son los
siguientes:

Torre de perforacin o taladro - Es una estructura metlica en la que se concentra prcticamente
todo el trabajo de perforacin.
Tubera o "sarta" de perforacin - Son los tubos de acero que se van uniendo a medida que avanza
la perforacin.
Brocas - Son las que perforan el subsuelo y permiten la apertura del pozo.
Malacate - Es la unidad que enrolla y desenrolla el cable de acero con el cual se baja y se levanta la
"sarta" de perforacin y soporta el peso de la misma.
Sistema de lodos - Es el que prepara, almacena, bombea, inyecta y circula permanentemente un
lodo de perforacin que cumple varios objetivos: lubrica la broca, sostiene las paredes del pozo y
saca a la superficie el material slido que se va perforando.
Sistema de cementacin - Es el que prepara e inyecta un cemento especial con el cual se pegan a
las paredes del pozo tubos de acero que componen el revestimiento del mismo.
Motores - Es el conjunto de unidades que imprimen la fuerza motriz que requiere todo el proceso
de perforacin.

El tiempo de perforacin de un pozo depender de la profundidad programada y las condiciones
geolgicas del subsuelo. En promedio se estima entre dos a seis meses.
La perforacin se realiza por etapas, de tal manera que el tamao del pozo en la parte superior es
ancho y en las partes inferiores cada vez ms angosto. Esto le da consistencia y evita derrumbes, para
lo cual se van utilizando brocas y tubera de menor tamao en cada seccin.
As, por ejemplo, un pozo que en superficie tiene un dimetro de 26 pulgadas, en el fondo puede
tener apenas 8.5 Pulgadas.
Durante la perforacin es fundamental la circulacin permanente de un "lodo de perforacin", el cual
da consistencia a las paredes del pozo, enfra la broca y saca a la superficie el material triturado.
Ese lodo se inyecta por entre la tubera y la broca y asciende por el espacio anular que hay entre la
tubera y las paredes del hueco.

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El material que saca sirve para tomar muestras y saber qu capa rocosa se est atravesando y si hay
indicios de hidrocarburos.
Durante la perforacin tambin se toman registros elctricos que ayudan a conocer los tipos de
formacin y las caractersticas fsicas de las rocas, tales como densidad, porosidad, contenidos de
agua, de petrleo y de gas natural.
Igualmente se extraen pequeos bloques de roca a los que se denominan "corazones" y a los que se
hacen anlisis en laboratorio para obtener un mayor conocimiento de las capas que se estn
perforando.
Para proteger el pozo de derrumbes, filtraciones o cualquier otro problema propio de la perforacin,
se pegan a las paredes del hueco, por etapas, tubos de revestimiento con un cemento especial que se
inyecta a travs de la misma tubera y se desplaza en ascenso por el espacio anular, donde se
solidifica.
La perforacin debe llegar y atravesar las formaciones donde se supone se encuentra el petrleo. El
ltimo tramo de la tubera de revestimiento se llama "liner de produccin" y se fija con cemento al
fondo del pozo.
Al finalizar la perforacin el pozo queda literalmente entubado (revestido) desde la superficie hasta el
fondo, lo que garantiza su consistencia y facilitar posteriormente la extraccin del petrleo en la
etapa de produccin.
El comn de la gente tiene la idea de que el petrleo brota a chorros cuando se descubre, como
ocurra en los inicios de la industria petrolera.
Hoy no es as. Para evitarlo, desde que comienza la perforacin se instala en la boca del pozo un
conjunto de pesados equipos con diversas vlvulas que se denominan "preventoras".
Desde el momento en que se inicia la investigacin geolgica hasta la conclusin del pozo
exploratorio, pueden transcurrir de uno a cinco aos.
La perforacin se adelanta generalmente en medio de las ms diversas condiciones climticas y de
topografa: zonas selvticas, desiertos, reas inundables o en el mar.
Cuando se descubre el petrleo, alrededor del pozo exploratorio se perforan otros pozos, llamados de
"avanzada", con el fin de delimitar la extensin del yacimiento y calcular el volumen de hidrocarburo
que pueda contener, as como la calidad del mismo.
La perforacin en el subsuelo marino sigue en trminos generales los mismos lineamientos, pero se
efecta desde enormes plataformas ancladas al lecho marino o que flotan y se sostienen en un mismo
lugar. Son verdaderos complejos que disponen de todos los elementos y equipo necesarios para el
trabajo petrolero.
En la exploracin petrolera los resultados no siempre son positivos. En la mayora de las veces los
pozos resultan secos o productores de agua. En cambio, los costos son elevados, lo que hace de esta
actividad una inversin de alto riesgo.

Los procesos de separacin y transformacin del petrleo:

El petrleo crudo una vez extrado del pozo, sube por los cabezales de produccin que se encuentran
ubicados en la parte superior (boca del pozo) del pozo. Este crudo sigue un trayecto y va a un tren de
separadores que se encuentran ubicados en los campos de produccin. Debido a que el petrleo en
su forma natural se encuentra en los pozos acompaado de gas, agua, sedimentos e impurezas, debe
ser separado de cada uno de estos elementos, He all donde aparecen los trenes de separadores, los
cuales son unas especies de tanques donde el petrleo crudo entra por la parte superior y debido a la
gravedad l se va separando. Los sedimentos se van al fondo, el agua se queda en la parte media
entre los sedimentos y el crudo y el gas en la parte superior.

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Este crudo una vez que sale del separador, sale acompaado con el gas. Este gas se separa del crudo
mediante dispositivos especiales para esta tarea, donde el gas es secado o atrapado por medio de
absorcin adsorcin.
Una vez que el crudo se encuentra totalmente limpio, se transporta por medio de oleoductos a los
puntos de refinacin refinaras.
Los procesos de refinacin son muy variados y se diferencian unos de otros por los conceptos
cientficos y tecnolgicos que los fundamentan para conformar una cadena de sucesos que facilitan:
La destilacin de crudos y separacin de productos.
La destilacin, la modificacin y la reconstitucin molecular de los hidrocarburos.
La estabilidad, la purificacin y mejor calidad de los derivados obtenidos.
Todo esto se logra mediante la utilizacin de plantas y equipos auxiliares, que satisfacen diseos y
especificaciones de funcionamiento confiables, y por la introduccin de substancias apropiadas y/o
catalizadores que sustentan reacciones qumicas y/o fsicas deseadas durante cada paso del proceso.

Refinacin del Petrleo:

El petrleo extrado de los yacimientos a travs de los pozos, se le denomina Crudo. En esta forma no
puede utilizarse. Como ya sabemos el petrleo es una mezcla de hidrocarburos y para transformarlo
en los productos que derivan de l, hay que aplicarle un conjunto de procesos, a los cuales se le da el
nombre de Refinacin.
Estos procesos se realizan en complejos industriales, llamados refineras.
El proceso inicial y fundamental de la refinacin es la destilacin fraccionada, la cual se ejecuta en una
columna de destilacin fraccionada. El crudo se calienta a 460C y se hace entrar en la columna de
fraccionamiento, la cual est dividida internamente en pisos o platos.
Como cada componente del crudo posee su propio punto de ebullicin, los ms voltiles se separan y
ascienden por la columna. A medida que van alcanzando cierta altura, se van condensando en los
respectivos platos y se extraen por tuberas laterales. De esta forma, se logran separar los diferentes
componentes del crudo como gases ( metano, etano, propano y butano), gasolina, Kerosn, gasoil,
combustible pesado entre los cuales se tienen aceites combustibles y asfalto.
En la tabla se indican las fracciones obtenidas del petrleo, despus del proceso de refinacin:

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Ctedra: Qumica 1 cuatrimestre ao 2013

Autores: Ing. Gabriela Martinez
Ing. Torti Guido
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Proceso De Topping o Destilacin Primaria
El crudo se calienta a 350C y se enva a una torre de fraccionamiento, metlica y de 50 metros de
altura, en cuyo interior hay numerosos "platos de burbujeo". Un plato de burbujeo es una chapa
perforada, montada horizontalmente, habiendo en cada orificio un pequeo tubo con capuchn. De
tal modo, los gases calientes que ascienden por dentro de la torre atraviesan el lquido ms fro
retenido por los platos. Tan pronto dicho lquido desborda un plato, cae al inmediato interior.
La temperatura dentro de la torre de fraccionamiento queda progresivamente graduada desde 350C
en su base, hasta menos de 100C en su cabeza. Como funciona continuamente, se prosigue la
entrada de crudo caliente mientras que, de platos ubicados a convenientes alturas, se extraer diversas
fracciones. Estas fracciones reciben nombres genricos y responden a caractersticas bien definidas,
pero su proporcin relativa depende de la calidad del crudo destilado, de las dimensiones de la torre
de fraccionamiento y de otros detalles tcnicos.

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De la cabeza de las torres emergen gases. Este "gas de destilera" recibe el mismo tratamiento que el
de yacimiento y el gas seco se une al gas natural mientras que el licuado se expende en garrafas. Las
tres fracciones lquidas ms importantes son (de menor a mayor temperatura de destilacin):
-Naftas: Estas fracciones son muy livianas (0,75 g/ml) y de baja temperatura de destilacin: menor a
175C. Estn compuestas por hidrocarburos de 5 a 12 tomos de carbono.
-Kerosenes: Los kerosenes se destilan entre 175C y 275C, siendo de densidad mediana (0,8 g/ml).
Sus componentes son hidrocarburos de 12 a 18 tomos de carbono.
-Gas oil: El gas oil es un lquido denso (0,9 g/ml) y aceitoso, que destila entre 275C y 325C. Sus
hidrocarburos poseen ms de 18 tomos de carbono.
Queda un residuo que no destila: el fuel oil, que se extrae de la base de la torre. Es un lquido negro y
viscoso de excelente poder calorfico: 10000 cal/g. Una alternativa es utilizarlo como combustible en
usinas termoelctricas, barcos, fbricas de cemento y de vidrio, etc. La otra, es someterlo a una
segunda destilacin fraccionada: la destilacin conservativa, o destilacin al vaco, que se practica a
presin muy reducida, del orden de pocos milmetros de mercurio. Con torres de fraccionamiento
similares a las descriptas se separan nuevas fracciones que, en este caso, resultan ser aceites
lubricantes, livianos, medios y pesados, segn su densidad y temperaturas de destilacin. El residuo
final es el asfalto, imposible de fraccionar.






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Cortes obtenido por fraccionamiento:
fraccin inicial
subfracciones
no. aproximado
de tomos de c.
intervalo de
ebullicin ( o c )
usos
gas ligero c 1 -c 5 a - 20 combustible
a metano y
etano
c 1 - c 2 gas combustible
b olefinas c 2 - c 4

alcohol, hule
plsticos
c propano y
butano
c 3 - c 4

combustible
gasolina c 5 - c 10 20 - 200
combustible para autos,
etc.
a eter de petrleo c 5 - c 6 30 - 60 disolvente
b ligrona c 6 - c 8 60 - 100 disolvente
c naftas c 8 - c 11 100 - 200 disolventes
queroseno c 12 - c 16 200 - 300 combustible, disolvente
aceite combustible c 15 - c 18 280 - 380
diesel, combustibles
para calderas
aceites lubricantes c 16 - c 20

lubricante
petrolato o vaselina c 18 - c 22

lubricante
medicamentos
parafina slida c 20 - c 30 p.f. 50 - 60
velas, lacres,
impermeabilizante

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cera microcristalina c 30 - c 50 p.f. 50 - 60 plsticos etc.
asfalto Muchos

pinturas pavimentos,
etc.
carbn de petrleo Muchos

metalurgia, electrodos
de carbono, etc.
Destilacin Secundaria o Cracking
Se entiende por cracking (romper en ingls) a los procedimientos de calor y presin que transforman
a los hidrocarburos de alto peso molecular y punto de ebullicin elevado, en hidrocarburos de menor
peso molecular y punto de ebullicin.
Hidrocarburos de muchos tomos de carbono no constituyentes de naftas, rompen su cadena y
forman hidrocarburos de pocos tomos de carbono constituyentes de las naftas. Con el desarrollo de
los motores a explosin, se hizo necesario aumentar la produccin de las diferentes variedades de
nafta. El cracking hall respuesta a esa demanda. Hay muchos procedimientos de craqueo.
Craqueo trmico en dos etapas
Se inicia la operacin de carga con un petrleo reducido al 50%. La carga llega a un horno tubular
donde la temperatura alcanza a 480C y de all pasa a la cmara de reaccin, en la que se trabaja a 20
atmsferas y donde el craqueo se produce en funcin del tiempo.
La cmara se descarga y los hidrocarburos lquidos y vaporizados son llevados a una torre
evaporadora en la que se separan en tres componentes: gas, nafta de cracking y diesel-oil, que son
fraccionados en una torre fraccionadora.
El fuel-oil se extrae por la parte inferior de la torre evaporadora. Del fondo del rectificador se extrae
gas-oil que se enva a un horno tubular de craqueo donde la temperatura es elevada a 525C y de all
se junta con la del horno tubular pasando a la torre de craqueo siguiendo el ciclo.
El proceso de craqueo trmico, o pirlisis a presin, se desarroll en un esfuerzo por aumentar el
rendimiento de la destilacin. No obstante, la eficiencia del proceso era limitada porque, debido a las
elevadas temperaturas y presiones, se depositaba una gran cantidad de coque (combustible slido y
poroso) en los reactores. Esto, a su vez, exiga emplear temperaturas y presiones an ms altas para
craquear el crudo.
Ms tarde se invent un proceso en el que se recirculaban los fluidos; el proceso funcionaba durante
un tiempo mucho mayor con una acumulacin de coque bastante menor. Muchos refinadores
adoptaron este proceso de pirlisis a presin.
Craqueo cataltico con catalizador fluido
Este craqueo produce naftas de mejor calidad usando menores presiones. El empleado es una arcilla
slida y pulverizada que en forma de polvo fino se enva por una corriente de aire, comportndose
como un fluido.
El proceso es el siguiente: la carga es un gas-oil que se vaporiza pasando por un horno vaporizador. La
brea se separa en una torre y los vapores pasan a un horno recalentador donde se calientan a 500-
510C.

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Los vapores se mezclan con el catalizador que viene de y la mezcla llega a la cmara de reaccin a
reactor, donde se produce el cracking a presin normal y a 480C.
Los vapores ya transformados y la arcilla llegan a un separador donde las arcillas caen por gravitacin
y pasan a un horno regenerador que las depura quitndoles el carbn adherido para ser utilizadas
nuevamente. Los vapores siguen a una torre fraccionadora de cuya cabeza se extrae nafta de gran
poder octnico (70,80), de la parte media gas-oil que se lleva al cracking trmico y por la inferior un
producto que vuelve al sistema por un reciclo.
El cracking aumenta el porcentaje de petrleo que se convierte en gasolina, como indica el siguiente
cuadro:



Destilacin simple Craqueo y posterior hidrogenacin
Gasolina 23% 44%
Fuel-oil 44% 36%
Coque 3% 8%
Kerosene 14% 6%
Aceites lubricantes 13% 3%
Desperdicio 3% 3%


Calificacin del petrleo:

- Segn la Gravedad API (American Petroleum Institute)
Se mide con un hidrometro flotante
Se relaciona con la densidad (o gravedad especifica) del petroleo relativa al agua a 60 F por

131,5 API
141,5
60
o 131,5
60

141,5
API
+
= =

- Por el GOR inicial (medido a 60 F y 1 atm)

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Se expresa en SCF/STB (sistema britanico) o M3/M3 (sistema internacional)







Composicin del Petrleo:

- Est compuesto por hidrocarburos de la serie:

a) Parafinicas Cn H2n+2 > Proporcion
b) Ciclica naftenica Cn H2n < Proporcion
c) Aromatica Cn H2n-6 < Proporcion


Se ha encontrado que posee miles de distintos compuestos pertenecientes a 18 series de
hidrocarburos
El anlisis qumico completo del petroleo es una enorme y costosa tarea, se realiza un anlisis
qumico simplificado, se mide las fracciones parafinicas desde C1 hasta C5 y las ms pesadas se
agrupan como una fraccin denominada +C6 y caracterizada por su peso molecular y su punto de
ebullicin

- GAS
COMPOSICION
CH4 60 a 80%
CLASE DE HIDROCARBURO API
SCF/STB M3/M3 C1 C2 C3 C4 C5 C6+
GAS SECO Infinito infinito 0,9 0,05 0,03 0,01 0,01
Se presenta en el reserv totalmente en
fase gaseosa durante toda la explotacion
y no produce liquido en sup
GAS HUMEDO >=50000 >=9000 >=60 0,85 0,05 0,04 0,02 0,02 0,02
permanece en fase gaseosa en yac
pero en sup puede formar liquido
GAS CONDENSADO 6000-50000 1000-9000 50-75 0,8 0,06 0,04 0,03 0,02 0,05
En fase gaseosa al inicio antes de ser prod
pero al bajar la P en el reservorio por cond
retrograda forma liq en el reservorio
PETROLEO VOLATIL 2000-6000 350-1000 45-50 0,6 0,08 0,05 0,04 0,03 0,2
tiene baja densidad y alta relacion
gas petroleo
PETROLEO NEGRO 100-2000 20-350 20-45 0,44 0,04 0,03 0,03 0,02 0,44
Se encuentra en la mayoria de
los yacimientos
PETROLEO PESADO cerca 0 cerca 0 <20 0,2 0,03 0,02 0,02 0,02 0,71
Tiene alta viscosidad y densidad
su produccion primaria es dificil
2da clasif
GOR COMPOSICION TIPICA
3ra clasif

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C2 a C5 cada vez en menor proporcin
N2
CO2 corrosivo
SH2 corrosivo y venenoso


La clasificacin del gas de formacin se basa en la densidad especifica del gas respecto de la densidad
del aire a igual temperatura, esta medicin se realiza siempre en yacimiento.
Todos los tipos de petrleo se componen de hidrocarburos, aunque tambin suelen contener unos
pocos compuestos de azufre y de oxigeno; el contenido de azufre varia entre un 0,1 y un 5%. Dichos
hidrocarburos pueden separarse por destilacin fraccionada de la que se obtienen aceites ligeros
(gasolina), vaselina, parafina, asfalto y aceites pesados.
El petrleo contiene elementos gaseosos, lquidos y slidos. La consistencia del petrleo vara desde
un lquido tan poco viscoso como la gasolina hasta un lquido tan espeso que apenas fluye. Por lo
general, hay pequeas cantidades de compuestos gaseosos disueltos en el lquido; cuando las
cantidades de estos compuestos son mayores, el yacimiento de petrleo est asociado con un
depsito de gas natural.
La composicin elemental del petrleo normalmente vara entre estos intervalos:
Elemento Peso %
Carbono 84-87
Hidrgeno 11-14
Azufre 0-2
Nitrgeno 0,2
El petrleo es un lquido insoluble en agua y de menor densidad que ella. Dicha densidad est
comprendida entre 0.75 y 0.95 g/ml. Sus colores varan del amarillo pardusco hasta el negro.
La composicin vara con la procedencia. Se los clasifica segn el tipo de hidrocarburos que
predominan en l:
-Petrleo a base parafnica (fluidos);
-Petrleo a base asfltica (viscosos);
-Petrleo a base mixta.
El petrleo a base asfltica es negro, viscoso y de elevada densidad: 0,95 g/ml. En la destilacin
primaria produce poca nafta y abundante fuel oil, quedando asfalto como residuo. Petrleos asflticos
se extraen del flanco sur del golfo de San Jorge (Chubut y Santa Cruz). Estos petrleos son ricos en
compuestos cclicos como el ciclopentano y el ciclohexano, y en hidrocarburos aromticos como el
benceno y sus derivados.

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Los petrleos a base parafnica tienen color claro, son fluidos y de baja densidad: 85 g/ml. Rinden ms
nafta que los asflticos. Cuando se refinan sus aceites lubricantes se separa la parafina. Mendoza y
Salta poseen yacimientos de petrleos parafnicos. De estos petrleos se pueden extraer grandes
cantidades de nafta, kerosene y aceites lubricantes.
Los de base mixta tienen caractersticas y rendimientos comprendidos entre las otras dos variedades
principales. Despus de destilar sus porciones ms voltiles abandonan nafta y asfalto. Aunque sin ser
iguales entre s, petrleos de Comodoro Rivadavia (Chubut) y Plaza Huincul (Neuqun) son de base
mixta.
Los componentes del petrleo ms usados como combustibles son el Carbono y el Hidrgeno debido
a que ellos se combinan fcilmente con el oxgeno, iniciando la combustin.
Compuestos con oxgeno:
Se han realizado algunos trabajos sobre el anlisis de los cidos naftnicos. Estos son cidos orgnicos
que se generan en el petrleo y que constan de un grupo cido ----COOH, y generalmente una
ramificacin de hidrocarburo que contiene los anillos. Los miembros menores que contienen entre 8 y
12 tomos de carbono son los derivados alquiles del ciclopentano y el ciclohexano. Los estudios
indican la siguiente estructura:

Las R representan los radicales alquiles o los tomos de hidrgeno. El nmero (n) puede ser entre 0
y 5, pero por lo general es 1. Los anlisis realizados de los cidos naftnicos mezclados obtenidos de
aceites lubricantes indican que contienen entre 14 y 29 tomos de carbono con un promedio de 2,6
anillos.
Otros compuestos que contienen oxgeno detectados en el petrleo son los alcoholes, cetonas, cidos
aromticos, cidos anhdridos y fenoles. Los compuestos de carcter resinoso o asfltico presentes en
el petrleo contienen oxgeno y azufre. Estos compuestos son una mezcla de materiales aceitosos,
resinas, asfaltenos, carbenos, y cuerpos complejos carboideos que probablemente representan una
serie de hidrocarburos cclicos cada vez ms polimerizados o condensados. Estas mezclas son
residuos viscosos espesos obtenidos mediante destilacin y craqueo.

Compuestos de azufre:
Todos los petrleos crudos contienen compuestos de azufre, desde 0,03% en los crudos de
Pennsylvania hasta alrededor de 5,0% en los crudos mexicanos. Se han aislado una gran cantidad de
derivados del azufre a partir del petrleo crudo, incluyendo azufre elemental, sulfuro de hidrgeno,
mercaptanes, tioteres, disulfuros, y tiofenes.
En general los compuestos del azufre en la gasolina y los lubricantes son corrosivos y tienen olores
fuertes.


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Compuestos de nitrgeno:
El nitrgeno contenido en el petrleo se presenta en trazas. Se cree que estos compuestos derivan de
las protenas en los materiales a partir de los cuales el petrleo se form. An una pequea cantidad
de nitrgeno en la alimentacin de gas oil para el craqueo cataltico tiene un efecto adverso en la
selectividad del catalizador.

Metales de traza:
Se encuentran cantidades de trazas de muchos elementos metlicos en el petrleo crudo. El metal
ms abundante encontrado es el vanadio, mientras que los niveles de niquel e hierro encontrados son
algo menores. El Boscan, un crudo venezolano, por ejemplo, tiene 1200 ppm de vanadio y 150 ppm
de nquel, mientras que el Brega, un crudo de Libia, tiene 2 ppm y 1 ppm respectivamente. El
problema principal es que an en cantidades extremadamente pequeas, estos elementos envenenan
algunos de los catalizadores utilizados en distintas etapas de proceso. Hasta la fecha, las porfirinas
son las nicas especies organometlicas aisladas del petrleo. Los metales de traza presentes en
muchos crudos, sin embargo, se encuentran con frecuencia con mayor abundancia que la que puede
explicarse a partir de la porfirinas. No hay evidencia de haber encontrado sales cidas carboxlicas.
Parece razonable asumir que unos metales de traza existen en el petrleo en solucin o suspensin
como entidades inorgnicas.

Qumica del petrleo:
Se ha definido a la qumica orgnica como la qumica de los compuestos del carbono. En realidad, los
compuestos orgnicos encontrados en la naturaleza contienen pocos elementos que no sean el
carbono (C) y el hidrgeno (H). Los compuestos que contienen solamente estos elementos se conocen
como hidrocarburos y se obtienen principalmente del petrleo. Conocer la qumica del carbono,
especialmente en los hidrocarburos, es esencial para comprender muchos aspectos de la industria del
petrleo.

En general, los tomos estn compuestos por 2 partes principales: un ncleo, y un grupo de
electrones en rbita. Un tomo de carbono contiene seis electrones orbitales, dos de los cuales estn
ubicados cerca del ncleo en la primera capa electrnica. El resto de los electrones se ubican la parte
externa. Son estos cuatro electrones los responsables de la qumica del tomo de carbono. Los tomo
de carbono, al igual que casi todos los dems tomos, reaccionan en forma tal de tener una
configuracin estable de ocho electrones en la rbita externa. Con la mayora de los tomos, esto se
logra mediante una transferencia de electrones de un tomo a otro. Sin embargo, el carbono no
reacciona de esta forma, ya que para transferir 4 electrones sera necesaria una gran cantidad de
energa. En cambio, el tomo de carbono logra por lo menos una configuracin parcialmente estable
de 8 electrones al compartir los electrones con otros elementos incluyendo otros tomos de carbono.
Una excepcin a esta regla de 8 es el tomo de hidrgeno el cual, con su nico electrn, tienen a gran
afinidad con solamente otro electrn, por lo tanto puede alcanzar la configuracin estable del helio.
Al igual que el carbono, el hidrgeno prefiere compartir su electrn a cambio de compartir un
electrn de otro tomo. No es sorprendente por lo tanto, que el carbono y el hidrgeno se unan en
una sociedad mutuamente satisfactoria. A continuacin se da un ejemplo del metano, un
hidrocarburo que presenta la siguiente estructura:


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Est compuesto es relativamente estable debido a que cada uno de sus tomos (carbono e hidrgeno)
comparte la cantidad necesaria de electrones (representados por los puntos) para brindarle una
configuracin estable.
En el ejemplo anterior puede verse que los electrones estn de a pares. Cada par de electrones
representa una "unin simple" que normalmente se representa mediante la lnea recta. En
consecuencia la frmula del metano a es:









En realidad, la molcula del metano es tridimensional. Las cuatro uniones simples son idnticas, por
lo cual tienen una disposicin tetradrica en el espacio. No est de ms recordar que el carbono solo
puede tener cuatro uniones.

Alcanos:
Adems de tener la capacidad de compartir un electrn con el hidrgeno, el carbono tambin puede
compartir sus electrones con otros elementos al igual que con otros tomos de carbono, son ejemplo
de esto el etano y el propano, los cuales presentan las siguientes estructuras:

Etano Propano

Compartir los electrones con otros tomos de carbono genera compuestos de cadenas largas en las
cuales los tomos de carbono se unen por uniones simples. Estos hidrocarburos se conocen como
parafinas o alcanos. Ya que pueden reaccionar slo mediante la sustitucin de algn otro tomo por
un tomo de hidrgeno, se dice que estn saturados.

Alquenos:
El tomo de carbono tambin tiene la capacidad de compartir dos y hasta tres de sus electrones con
otro tomo de carbono.



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Cuando dos pares de electrones se comparten mutuamente, se produce una unin doble. Un
ejemplo de este tipo de compuesto es el etileno, cuya estructura se representa de la siguiente forma:

Etileno:
Los hidrocarburos de este tipo se conocen como oleofinas o alquenos y se caracterizan por la
presencia de una unin doble. Ya que estos compuestos tienen la capacidad de reaccionar por
adicin, se dice que son no saturados. En comparacin con las parafinas, las oleofinas son muy
reactivas.

Alquinos:
Cuando dos tomos de carbono comparten tres pares de electrones, se forma una unin triple. Un
ejemplo de esto es el acetileno:

H-C C-H
Acetileno

Este tipo de hidrocarburos se conoce como alquinos o acetilenos y son no saturados. Son ms
reactivos los alquenos.

Naftenos:
Los naftenos o hidrocarburos cclicos constituyen otra clase de hidrocarburos. Son similares a los
hidrocarburos parafnicos, excepto que en lugar de ser compuestos de cadena abierta, ya sea recta o
ramificada, sus tomos de carbono pueden disponerse en cadenas cerradas o estructuras de anillos; a
continuacin se dan tres ejemplos de hidrocarburos cclicos tpicos:







Ciclopropano Ciclopentano Ciclohexano

Aromticos:
El benceno, el integrante menor de esta clase, tiene la frmula C6H6. A pesar de que obviamente no
es un hidrocarburo saturado, el benceno y sus homlogos reaccionan predominantemente por
sustitucin en vez de por reacciones de adicin, las cuales son tpicas de los compuestos ms
saturados. Este comportamiento anmalo ha generado la investigacin estructural de estos
compuestos. Para la mayora de los propsitos, la estructura que se da para los siguientes 2
aromticos importantes es adecuada para representar las molculas:


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Benceno Naftaleno


Un mtodo alternativo de representacin es el siguiente:
Benceno Naftaleno


Series homlogas:
La capacidad del tomo de carbono para combinarse con otro tomo de carbono genera una serie de
compuestos, cada uno de los cuales difiere del anterior en un tomo de carbono y en dos tomos de
hidrgeno.

------- CH
2
--------

Los compuestos que constituyen una serie de este tipo, se conocen como homlogos, y la serie se
llama serie homloga. Los hidrocarburos clasificados como parafina constituyen una serie homloga.
Las oleofinas forman otra serie homloga, y los acetilenos, otra. Saber que los miembros de las series
homlogas por lo general tienen propiedades qumicas similares simplifica el aprendizaje de la
qumica orgnica

Ismeros:
Es posible tener ms de un compuesto de hidrocarburos con la misma frmula molecular, como la
indican los butanos:









n-Butano Isobutano
Estos dos compuestos tienen la frmula molecular C
4
H
10
, pero difieren en la disposicin de
estructuras de sus tomos. Dicha sustancias reciben el nombre de ismeros, y el fenmeno se



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denomina isomera. Los ismeros por lo general tienen distintas propiedades fsicas y qumica. La
isomera es de gran importancia en el campo de la qumica orgnica, ya que en parte es responsable
de una gran cantidad de compuestos orgnicos a medida que el contenido de carbono de un
compuesto aumenta, el nmero de ismeros posibles se multiplica en forma sorprendente. Por
ejemplo, existen 3 ismeros del C
5
H
12
, 75 del C
10
H
22
y 366319 ismeros del C
30
H
62
. La mayora de
estos, por supuesto, no se han encontrado en la naturaleza ni se han sintetizado en el laboratorio,
aunque se conocen algunos con peso molecular bajo.

Para muchas aplicaciones an estas frmulas resultan demasiado inconvenientes. Lo siguiente indica
una anotacin abreviada ms frecuente:

CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
nC
4

n-Butano

CH
3


CH
3
CH CH
3
iC
4

Isobutano

CH
3
CH = CH
2
C
3
=
Propileno

CH
3
CH C
3

Propino (metilacetileno)

Propiedades del Petrleo:
Son lquidos insolubles en agua y de menor densidad que ella. Dicha densidad est comprendida entre
0.75 y 0.95 g/ml.
- Sus colores varan del amarillo pardusco hasta el negro.
- Algunas variedades son extremadamente viscosas mientras que otras son bastante fluidas.
Es habitual clasificar a los petrleos dentro de tres grandes tipos considerando sus atributos
especficos y los subproductos que suministran:
petrleos asflticos petrleos parafnicos: petrleos mixtos:
Negros, viscosos y de elevada
densidad: 0.95 g/ml. en la
destilacin primaria producen
poca nafta y abundante fuel ol,
quedando asfalto como residuo.
Petrleos asflticos se extraen
del flanco sur del golfo de san
jorge (chubut y santa cruz).
De color claro, fluidos y de baja
densidad: 0.75-0.85 g/ml. rinden
ms nafta que los asflticos.
Cuando se refina sus aceites
lubricantes se separa parafina.
mendoza y salta poseen
yacimientos de petrleos
parafnicos.
Tienen caractersti- cas y
rendimientos comprendidos
entre las otras dos varie-dades
principales.
Aunque sin ser iguales entre s,
pe-trleos de comodoro
rivadavia (chubut) y plaza huincul
(neu-qun) son de base mixta.

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Caractersticas fsicas y qumicas del petrleo:

Color:
Generalmente se piensa que todos los crudos son de color negro, lo cual ha dado origen a cierta
sinonimia y calificativos: "oro negro", "ms negro que el petrleo crudo". Sin embargo por
transmisin de la luz, los crudos pueden tener color amarillo plido, tonos de rojo y marrn hasta
llegar a negro. Por reflexin de la luz pueden aparecer verdes, amarillos con tonos azules, rojo,
marrn y negro. Los crudos pesados y extrapesados son negro casi en su totalidad. Crudos con
altsimo contenido de cera son livianos y de color amarillo; por la noche al bajar bastante la
temperatura tienden a solidificarse notablemente y durante el da, cuando arrecia el sol, muestra
cierto hervor en el tanque. El crudo ms liviano o condensado llega a tener un color blanquecino,
lechoso y a veces se usa en el campo como gasolina cruda.

Olor:
El olor de los crudos es aromtico como el de la gasolina, del kerosene u otros derivados. Si el crudo
contiene azufre tiene un olor fuerte y hasta repugnante, como el de huevo podrido. Si contiene
sulfuro de hidrogeno, los vapores son irritantes, txicos y hasta mortferos. Para atestiguar la buena o
rancia calidad de los crudos es comn que la industria los designe como dulces o agrios.

Densidad:
Los crudos pueden pesar menos que el agua (livianos y medianos) o tanto o ms que el agua (pesados
y extrapesados). De all que la densidad pueda tener un valor de 0,75 a 1,1. Estos dos rangos
equivalen a 57,2 y 3 A.P.I.
La densidad, la gravedad especifica o los grados API (API es la abreviatura de American Petroleum
Institute). Denota la relacin correspondiente de peso especfico y de fluidez de los crudos con
respecto al agua.
Gravedad Especifica = 140 / 130 + n.
Gravedad Especifica = 145 / 145 n.
N = representa la lectura en grados indicada por el hidrmetro Baum inmerso en el liquido.
La ecuacin general de API es la siguiente:
Gravedad especifica = 141,5 / 131,5 + API.
(a 60 F 15,5 C).
API = 141,5 / gravedad especifica 131,5
La clasificacin de los crudos por rango de gravedad API utilizada en la industria venezolana de los
hidrocarburos, a 15,5 C (60 F) es:
Extrapesados, menos de 16 .
Pesados, menos de 21,9 .
Medianos 22,0 29,9 .
Livianos 30 y ms.
Superlivianos 40 en adelante.



Sabor:
El sabor de un crudo es una propiedad que se torna importante cuando el contenido de sal es
bastante alto.

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Esta circunstancia requiere que el crudo sea tratado adecuadamente en las instalaciones de
produccin del campo para ajustarle la sal al mnimo (gramos por metro cbico) aceptable por
compradores y refineras.

ndice de refraccin:
Medido con un refractmetro, los hidrocarburos acusan valores de 1,39 a 1,49. Se define como la
relacin de la velocidad de la luz al pasar de uno a otro cuerpo.

Coeficiente de expansin:
Vara entre 0,00036 y 0,00096. Temperatura C por volumen.

Punto de ebullicin:
No es constante, Debido a sus constituyentes vara algo menos que la temperatura atmosfrica hasta
la temperatura igual o por encima de 300 C.

Punto de congelacin:
Vara desde 15,5 C hasta la temperatura de 45 C. Depende de las propiedades y caractersticas de
cada crudo o derivado. Este factor es de importancia al considerar el transporte de los hidrocarburos y
las estaciones, principalmente el invierno y las tierras glidas.

Punto de deflagracin:
Vara desde 12 C hasta 110 C. Reaccin vigorosa que produce calor acompaado de llamas y/o
chispas.

Punto de quema:
Vara desde 2 C hasta 155 C.

Poder calorfico:
Puede ser entre 8.500 a 11.350 caloras / gramo. Entre BTU/libra puede ser de 15.350 a 22.000. (BTU
es la unidad trmica britnica).

Calor especifico:
Vara entre 0,40 y 0,52. El promedio de la mayora de los crudos es de 0,45. Es la relacin de cantidad
de calor requerida para elevar su temperatura un grado respecto a la requerida para elevar un grado
la temperatura de igual volumen o masa de agua.

Calor latente de vaporizacin:
Para la mayora de los hidrocarburos parafnicos y metilenos acusa entre 70 a 90 kilocaloras /
kilogramo 130 a 160 BTU/libra.

Viscosidad:
La viscosidad es una de las caractersticas ms importantes de los hidrocarburos en los aspectos
operacionales de produccin, transporte, refinacin y petroqumica. La viscosidad, que indica la
resistencia que opone el crudo al flujo interno, se obtiene por varios mtodos y se le designa por
varios valores de medicin. El poise o centipoise (0,01 poise) se define como la fuerza requerida en
dinas para mover un plano de un centmetro cuadrado de rea, sobre otro de igual rea y separado un
centmetro de distancia entre s y con el espacio relleno del lquido investigado, para obtener un

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desplazamiento de un centmetro en un segundo. La viscosidad de los crudos en el yacimiento puede
tener 0,2 hasta ms de 1.000 centipoise. Es muy importante el efecto de la temperatura sobre la
viscosidad de los crudos, en el yacimiento o en la superficie, especialmente concerniente a crudos
pesados y extrapesados.

Viscosidad relativa: es la relacin de la viscosidad del fluido respecto a la del agua. A 20 C la
viscosidad del agua pura es de 1.002 centipoise.

Viscosidad cinemtica: es equivalente a la viscosidad expresada en centipoises dividida por la
gravedad especfica, a la misma temperatura. Se designa en stokes o centistokes.

Viscosidad Universal Saybolt: representa el tiempo en segundos para que un flujo de 60 centmetros
cbicos salga de un recipiente tubular por medio de un orificio, debidamente calibrado y dispuesto en
el fondo del recipiente, el cual se ha mantenido a temperatura constante.

Derivados del Petrleo:
Combustibles
- Gasolina motor corriente y extra: Para consumo en los vehculos automotores de combustin
interna, entre otros usos.
- Turbocombustible: (turbosina) Gasolina para aviones jet, tambin conocida como Jet-K
- Gasolina de aviacin: Para uso en aviones con motores de combustin interna.
- ACPM o Diesel: De uso comn en camiones y buses.
- Kerosene: Se utiliza en estufas domsticas y en equipos industriales.
- Cocinol: Especie de gasolina para consumos domsticos. Su produccin es mnima.
- Gas propano o GLP: Se utiliza como combustible domstico e industrial.
- Bencina industrial: Se usa como materia prima para la fabricacin de disolventes alifticos o como
combustible domstico.
- Combustleo o Fuel Oil: Es un combustible pesado para homos y calderas industriales
- Disolventes alifticos: Sirven para la extraccin de aceites, pinturas, pegantes y adhesivos; para la
produccin de thinner, gas para quemadores industriales, elaboracin de tintas, formulacin y
fabricacin de productos agrcolas, de caucho, ceras y betunes, y para limpieza en general.
- Asfaltos: Se utilizan para la produccin de asfalto y como material sellante en la industria de la
construccin.

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Petroqumicos
- Bases lubricantes: Es la materia prima para la produccin de los aceites lubricantes.
- Ceras parafnicas: Es la materia prima para la produccin de velas y similares, ceras para pisos,
fsforos, papel parafinado, vaselinas, etc.
- Polietileno: Materia prima para la industria del plstico en general.
- Alquitrn aromtico: (Arotar) Materia prima para la elaboracin de negro de humo que, a su vez, se
usa en la industria.
- cido naftnico: Sirve para preparar sales metlicas tales como naftenatos de calcio, cobre, zinc,
plomo, cobalto, etc., que se aplican en la industria de pinturas, resinas, polister, detergentes,
tensoactivos y fungicidas.
- Benceno: Sirve para fabricar ciclohexano.
- Ciclohexano: Es la materia prima para producir caprolactama y cido adpico, con destino al nylon.
- Tolueno: Se usa como disolvente en la fabricacin de pinturas, resinas, adhesivos, pegantes, thinner
y tintas, y como materia prima del benceno.
- Xilenos mezclados: Se utilizan en la industria de pinturas, de insecticidas y de thinner.
- Alquilbenceno: Se usa en la industria de todo tipo de detergentes, para elaborar plaguicidas, cidos
sulfnicos y en la industria de curtientes.
Gas natural
El gas natural sirve como combustible para usos domsticos, industriales y para la generacin de
energa termoelctrica. En el rea industrial es la materia prima para el sector de la petroqumica. A
partir del gas natural se obtiene, por ejemplo, el polietileno, que es la materia prima de los plsticos
Del gas natural tambin se puede sacar gas propano. Esto es posible cuando el gas natural es rico en
componentes como propanos y butanos, corrientes lquidas que se le separan.
Otros
El azufre que sale de las refineras sirve para la vulcanizacin del caucho, fabricacin de algunos tipos
de acero y preparacin de cido sulfrico, entre otros usos.

Rocas-Reservorios del Petrleo:

La gran mayora de las rocas-reservorios de hidrocarburos son de origen sedimentario, la formacin
de rocas sedimentarias se estudia por una materia de la Geologia denominada Sedimentologia. Hay
varias clasificaciones de rocas sedimentarias, de acuerdo a a composicin qumica se las divide en
rocas clsticas (en especial arseniscas) y rocas carbonaticas (calizas).

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La mayor parte de las reservas en grandes yacimientos pertenecen a areniscas. Del resto, constituido
por calizas, las ms importantes se encuentran en los pases rabes.

Comportamiento de fases de los hidrocarburos:

El comportamiento de fase de los hidrocarburos del reservorio depende de:

PRESION
VOLUMEN
TEMPERATURA

Este comportamiento de fase se describe mediante mediciones de laboratorio conocidas como
ANALISIS PVT

Es conveniente seguir la siguiente serie de pasos para su mayor compresin:

HIDROCARBURO PURO
MEZCLA BICOMPONENTE
PETROLEO NEGRO
GAS CONDENSADO
GAS SECO
GAS HUMEDO

HIDROCARBURO PURO

A diferentes temperaturas tenemos un grafico trimidensional

Por encima del pto critico no se distinguen dos fases

Todo liquido primer burbuja de gas ultima gota de liquido todo gas
Presion
Liquido
Pto de rocio
Pto de burbuja
Gas
FLUIDO ETANO
T= CTE = 60F
volumen
La P permanece cte
mientras el gas y el
liquido estan
presentes

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MEZCLA DE 2 HIDROCARBUROS


Al partir de un punto tal como A` y disminuir la presin isotrmicamente al llegar a A la mezcla tiene
todava una composicin de 50 % de etano y 50% de pentano, pero si continuamos bajando la presin
las primeras burbujas de gas aparecen ms ricas en etano el componente ms voltil; A medida que la
Presion
Punto critico
Etano
C2
Punto critico
Pentano
C5
Temperatura
A`
Presion
A
PTO CRITICO
LIQUIDO
100% 75% 50% 25% 0%
GAS
Temperatura

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presin descienda y el gas se libere este ultimo aumentara su porcentaje en pentano hasta que sobre
la curva de punto de roco se reconstituye un gas cuya mezcla es 50% de cada componente.
La envolvente de la zona bifsica es ms ancha cuanto ms disimiles son los componentes: Por ej una
mezcla de C1 -C7 tendr una envolvente ms amplia que la mezcla C2-C5
Las mezclas multicomponentes presentan envolventes con zonas bifsicas ms extendidas

MEZCLAS MULTICOMPONENTES

Consideremos que la misma mezcla de hidrocarburos esta ubicada en 3 distintos reservorios cuyas
condiciones iniciales de presion y temperatura son A, B y C
Son 3 reservorios a distintas profundidades pero con el mismo hidrocarburo

A= corresponde a petroleo subsaturado
B = a un gas condensado
C = a un reservorio de gas



PETROLEO NEGRO

El diagrama PT de un petroleo queda determinado por su composicion cada petroleo tiene un
comportamiento de fase distinto.

La evolucion que sigue el petroleo en la celda PVT es similar a la que tendra en el reservorio, pues esta
evolucion se hace a:
Presion
Liquido Gas
C
A B
Pc
Cricondebarico = Pto de > P
80%
40% Cricondetermico = Pto de > temp
20%
10%
5% Liquido
Temperatura

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T= cte temperatura constante
P va disminuyendo

Esto est representado por la linea punteada -A-B-C

La linea punteada -A-Separador-Tq de almacenamiento representa lo que ocurrira con el petroleo
extraido en superficie.














Se observa que si bien el diagrama de fase tiene una linea de Ptos de burbuja es decir existen infinitos;
Como la evolucin del reservorio es a Treservorio = Cte El pto de burbuja es nico para ese
petrleo en ese reservorio

Presion
presion del reservorio A`
A
linea de ptos de burbuja
Pto critico
Separador
75%
Tq de almacenamiento 50%
Gas
25%
B Linea de ptos de rocio
C
temp del reservorio Temperatura

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GAS CONDENSADO

Se da cuando la mezcla de hidrocarburos se presenta en el reservorio en condiciones de Presin y
Temperatura por encima del punto crtico.

Tiene un comportamiento de fase anormal, ya que cuando la Presin disminuye, en vez de expandirse
(como un gas) o Vaporizarse (como un liquido) tiende a condensarse.

-A-B-C evolucin en celda PVT es lo que ocurre en reservorio.

-A-Separador-Tq almacenamiento es lo que ocurre en superficie, aqu vemos que en separador, se
condensa un 25% de liquido, pero una reduccin posterior de presin en tanque nos queda un 4% de
liquido.














GAS HUMEDO
Presion Gas Subsaturado
Liquido Gas
Pto
100% A Gas saturado
75%
50%
25%
Separador
5%
B Gas Retrogado y liquido
3%
Tanque
C
Temperatura

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GAS SECO

Presion
A Gas
Pto Critico
75% 50% 25% 5%
Separador
Tanque
Temperatura

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Presion
A Gas
Pto Critico
75% 50% 25% 5%
Tanque
Temperatura