CORROSIONpilas

FIUBA - MATERIALES INDUSTRIALES II
CORROSION
MATERIALES INDUSTRIALES II MATERIALES INDUSTRIALES II
Capitulo 4 Capitulo 4
CORROSION CORROSION
1
CORROSION
introducci introducci n n
DEGRADACION
RADIACION
CALOR
AGRESION QUIMICA
cidos ,lcalis y solventes ( polmeros )
CORROSION ACUOSA
agua pura Oxgeno disuelto
2
CORROSION
medici medici n de la velocidad de oxidaci n de la velocidad de oxidaci n n
3
CORROSION
medici medici n de la velocidad de oxidaci n de la velocidad de oxidaci n n
m t
1/2
m - t
m t
4
CORROSION
mecanismos de oxidaci mecanismos de oxidaci n n
Lineal capas dbiles no compactas Parablicas capas compactas
5
CORROSION
tipos de corrosi tipos de corrosi n n
OXIDACION
INFLAMABILIDAD
FOTO DEGRADACION
6
CORROSION
oxidaci oxidaci n reducci n reducci n n
Oxidacin
M M
n+
+ ne
-
M se convierte en un in
M se oxida Ej.: Fe Fe
2+
+ 2e
-
Al Al
3+
+ 3e
-
donde ocurre la oxidacin se denomina nodo ( oxidacin o reaccin andica )
Los electrones se transfieren a otra especie qumica se denomina reaccin de reduccin
Reduccin
Puede ocurrir en una solucin cida en presencia de oxgeno disuelto
O
2
+ 4H
+
+ 4e
-
2H
2
O
o en una solucin neutra o alcalina
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4(OH
-
)
7
CORROSION
oxidaci oxidaci n reducci n reducci n n
Los iones metlicos tambin se pueden reducir
En iones multivalentes
M
n+
+ e
-
M
(n-1)+
se reduce parcialmente o tambin totalmente M
n+
+ ne
-
M
La zona en la cual ocurre la reaccin se denomina ctodo
Reaccin electroqumica total >>> oxidacin y reduccin
Por ej.: Zn Zn
2+
+ 2e
-
2H
+
+ 2e
-
H
2
(gas)
Zn + 2H
+
Zn
2+
+H
2
(gas)
Fe + O
2
+ H
2
O Fe
2+
+ 2(OH
-
) Fe(OH)
2
y en una segunda etapa
2Fe(OH)
2
+ O
2
+ H
2
O 2Fe(OH)
3
8
CORROSION
pila electroqu pila electroqu mica mica
Si los electrodos de Cu y Fe estn conectados
elctricamente, el Cu se reduce a expensas de la
oxidacin del Fe:
Cu
2+
+ Fe Cu + Fe
2+
los iones de Cu se
depositan como Cu metlico sobre el electrodo de
Cu y el Fe se disuelve ( se corroe ) en el otro lado y
se incorpora en la solucin como iones Fe
2+
Fe Fe
2+
+ 2 e
-
Cu
2+
+ 2 e
-
Cu
Cuando pasa una corriente por el circuito externo los
electrones generados en la oxidacin del Fe fluyen a
la pila de Cu y adems se produce un movimiento
inico neto de una pila a la otra a travs de la
membrana denominado par galvnico.
Entra las dos semipilas el potencial es de 0.78 V
9
CORROSION
pila electroqu pila electroqu mica mica
Si los electrodos son Fe y Zn y estn conectados
elctricamente, el Zn es el nodo que se corroe y el
Fe se convierte en el ctodo:
Fe
2+
+ Zn Fe + Zn
2+
El potencial asociado a este par es de 0,323 V .
Los diferentes pares de electrodos poseen
diferentes voltajes . Este voltaje es la fuerza
electromotriz de la reaccin electroqumica de
oxidacin - reduccin
10
CORROSION
mecanismos de oxidaci mecanismos de oxidaci n n
M (metal) + O ( Oxgeno ) MO( xido ) + energa
En los metales es muy lento y a veces es protector, pero
aumenta con la temperatura
a: difusin de metal y conduccin de electrones b: difusin de oxigeno
11
CORROSION
conclusiones conclusiones
Corrosi Corrosi n de un metal: n de un metal: Deterioro producido como Deterioro producido como
consecuencia de un ataque qu consecuencia de un ataque qu mico del medio. mico del medio.
Velocidad de corrosi Velocidad de corrosi n: n: Depende de la temperatura y de Depende de la temperatura y de
la concentraci la concentraci n del medio. n del medio.
Es como el proceso inverso al de la metalurgia extractiva,
pues en el estado metlico las energas son mas altas y por
eso tienden a formar compuestos
Cermicas y polmeros no sufren ataque electroqumico
sino directamente qumico. Por ej. Los cermicos a altas
Temp. por sales fundidas y polmeros por solventes
12
CORROSION
semi semi- -pila pila
Dispositivo para medir la fem del Zn
Un mtodo para saber la tendencia
a formar iones en solucin acuosa
es comparar sus potenciales de
semi-pila con el in Hidrgeno
A los metales que son mas reactivos
que el H se le asignan un potencial
negativo y se los denominan
Andicos
Ej.: Fe ( -0,44 ) , Zn ( -0,763) Mg ( -2,63)
A los metales que son menos reactivos
que el H se le asignan potenciales
positivos y se los denominan
Catdicos
P. ej.: Cu ( +0,337 ) , Au ( +1,498)
13
CORROSION
serie fem est serie fem est ndar ndar
14
CORROSION
serie galv serie galv nica nica
15
CORROSION
corrosi corrosi n por pila galv n por pila galv nica de electrodo nica de electrodo nico nico
(a) Por la no homogeneidad de la estructura aparecen ctodos y nodos locales
Zn Zn
2+
+ 2e
-
(reaccin andica) 2H
+
+ 2e
-
H
2
( reaccin catdica)
(b) El caso de la herrumbre en el hierro en agua con oxigeno disuelto
Fe Fe
2+
+ 2e
-
(reaccin andica)
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4OH
-
( reaccin catdica) y sumando quedar:
2Fe + 2H
2
O + O
2
2Fe
2+
+ 4OH
-
2Fe(OH)
2
precipita hidrxido ferroso y luego
es oxidado a hidrxido ferrico 2Fe(OH)
3
de color marrn rojizo
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CORROSION
pila galv pila galv nica nica
Pila galvnica de concentracin inica
Para saber cual es el nodo debemos aplicar
Nernst, considerando que la solucin de baja
concentracin es 0,001M y la otra 0,01M
E
Fe
2+
= E + 0,0296 log C
ion
Para 0,001M E
Fe
2+
= - 0,529 V
Para 0,01 M E
Fe
2+
= - 0,499 V
En la solucin mas diluida se encuentra el
nodo que ser oxidado y corrodo.
Por lo tanto la pila de concentracin inica
produce corrosin en la regin del
electrolito mas diluido.
17
CORROSION
pila de concentraci pila de concentraci n de ox n de ox geno geno
Si existe una diferencia en la concentracin de oxgeno
en la superficie hmeda se puede desarrollar una pila
de concentracin de oxgeno
Son de importancia en especial en la corrosin de
metales de fcil oxidacin tales como hierro que no
forman pelculas de oxido protectora .
Las reacciones andica y catdica para esta pila son:
Reaccin andica: Fe Fe
2+
+ 2 e
-
Reaccin catdica: O
2
+ 2H
2
O + 4 e
-
4OH
-
Como la reaccin catdica requiere oxgeno y
electrones la concentracin mas alta de oxgeno se
encontrar en el ctodo.
Las zonas pobres en oxgeno sern andicas frente
a las catdicas ricas en oxgeno
18
CORROSION
pilas galv pilas galv nicas por limite de grano nicas por limite de grano
En muchos metales y aleaciones los limites de grano son ms activos qumicamente
(andicos) que la matriz, por lo cual se corroen los limites de grano.
Para algunas aleaciones ocurre lo inverso y la segregacin qumica hace que los
limites de grano sean catdicos
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CORROSION
pilas electroqu pilas electroqu mica multi fase mica multi fase
En muchos casos las aleaciones monofsicas tienen mayor
resistencia a la corrosin que las aleaciones de fase mltiple.
La velocidad de corrosin es mayor en las multifsicas .
Un ejemplo clsico es la fundicin de hiero gris perlifica.
grafito
matriz perltica
El grafito es mucho mas catdico que la matriz
perlifica se crean pilas galvnicas muy activas
entre el grafito y la matriz
20
CORROSION
velocidad de corrosi velocidad de corrosi n n
21
CORROSION
velocidad de corrosi velocidad de corrosi n n
La corrosi La corrosi n superficial uniforme se expresa como el peso en n superficial uniforme se expresa como el peso en mg mg perdido , por perdido , por
dm2 dm2 por d por d a ( a ( mdd mdd) )
Otra manera es expresar la velocidad de corrosin como perdida en espesor del
material por unidad de tiempo ( mm/ao )
22
CORROSION
reacciones de corrosi reacciones de corrosi n y polarizaci n y polarizaci n n
El electrodo de Zn en equilibrio con sus
iones E=- 0,763 V y la densidad de
corriente i
0
=10
-7
A/cm
2
( punto A )
La reaccin del electrodo del H
que ocurre en la superf. del Zn bajo
condiciones de equilibrio
E= 0,00 V y 10
-10
A/cm
2
(punto B )
Cuando el Zn comienza a reaccionar con el
cido clorhdrico el potencial es E
corr
En el punto C la velocidad de disolucin del
Zn es igual a la de desprendimiento del H
23
CORROSION
polarizaci polarizaci n por activaci n por activaci n y por concentraci n y por concentraci n n
Por activaci Por activaci n n
La etapa mas lenta ser La etapa mas lenta ser la que la que
controle la velocidad del proceso controle la velocidad del proceso
de activaci de activaci n por polarizaci n por polarizaci n n
Por concentraci Por concentraci n n
La reacci La reacci n en la superficie del, metal n en la superficie del, metal
est est controlada por la velocidad de di controlada por la velocidad de di- -
fusi fusi n de iones hidr n de iones hidr geno geno
24
CORROSION
formas de corrosi formas de corrosi n n
Corrosin galvanica
Corrosin por aireacin diferencial
Picaduras o pitting
Corrosin intergranular
Corrosin selectiva
Corrosin por erosin
Corrosin bajo tensin
Fragilizacion por Hidrogeno
25
corrosi corrosi n galv n galv nica nica
CORROSION
26
corrosi corrosi n por aireaci n por aireaci n diferencial n diferencial
CORROSION
27
corrosi corrosi n por picaduras n por picaduras pitting pitting
CORROSION
28
corrosi corrosi n intergranular n intergranular
CORROSION
29
corrosi corrosi n por erosi n por erosi n n
CORROSION
30
CORROSION
control de la corrosi control de la corrosi n n- -selecci selecci n del material n del material
Para materiales METALICOS
Utilizar el material apropiado a cada medio ambiente
En condiciones reductoras utilizar aleaciones de Ni y Cu
En condiciones oxidantes utilizar aleaciones a base de Cr
Para materiales NO METALICOS
Limitar el uso de polmeros en presencia de cidos
inorgnicos fuertes
Los cermicos poseen la mas alta resistencia a la corrosin
pero debe considerarse su fragilidad
31
CORROSION
control de la corrosi control de la corrosi n n- -revestimientos revestimientos
Revestimientos metlicos
Utilizados para aislar metales del medio ambiente corrosivo ,
actuando como nodo
aplicados como electro deposicin o colaminado
podra aplicarse varias capas
Revestimientos inorgnicos
acero revestido con porcelana / vidrio
Revestimientos orgnicos (son barrera protectora )
polmeros orgnicos : pinturas y barnices
32
CORROSION
control de la corrosi control de la corrosi n n- -dise dise o o
Prever sobre espesor por corrosin
Evitar contacto entre materiales diferentes que pudieran
ocasionar pares galvnicos
Evitar esfuerzos excesivos y concentracin de tensiones
Evitar sharp bends en caeras para prevenir erosin-
corrosin
Diseo de tanques y recipientes con posibilidad de vaciados
de emergencia
Disee con piezas que puedan ser fcilmente cambiadas
Disee sistemas que trabajan a alta temperatura de manera
tal de vitar hot spot
33
CORROSION
control de la corrosi control de la corrosi n n- -modificaci modificaci n del medio n del medio
Disminuir la temperatura Reduce la velocidad de
reaccin
Disminuir la velocidad de fluidos en caeras Reduce la
erosin corrosin
Eliminar el oxigeno disuelto en lquidos Reduce la
corrosin
Agregado de inhibidores Retardadores catalticos
que mejoran la resistencia a la corrosin
34
CORROSION
control de la corrosi control de la corrosi n n- -protecci protecci n cat n cat dica dica
Se aportan electrones
a la estructura
a proteger desde una
fuente externa al metal
que se desea proteger
convirtindolo en un
ctodo
El metal que se va a proteger se conecta elctricamente a
otro metal que sea mas reactivo en el medio y experimenta
oxidacin y cede electrones protegiendo al metal. El material
oxidado se denomina nodo de sacrificio y se selecciona de
acuerdo a la serie galvnica ( Mg , Zn )
35
CORROSION
control de la corrosi control de la corrosi n n- -protecci protecci n cat n cat dica dica
36
Este mtodo es mediante la aplicacin de una corriente desde
una fuente externa de CC. El polo(-) se conecta a la estructura y
el (+) a un nodo inerte (grafito)
CORROSION
pasivaci pasivaci n n
Prdida de reactividad qumica en presencia de condiciones
ambientales particulares
Teoria de la capa de oxido protector
Se trata de una capa que actua como barrera de difusin de productos de
reaccin , separando el metal de su entorno
Teora de adsorcin
Se considera que los metales pasivados estn cubiertos por una pelcula
quimiadsorbida de oxgeno
Las dos tienen en comun que se forma un apel Las dos tienen en comun que se forma un apel cula protectora en la cula protectora en la
superfciie del metal superfciie del metal
37
CORRROSION
potencial de corrosi potencial de corrosi n en agua de mar n en agua de mar
38
CORROSION
corrosi corrosi n de cer n de cer micos micos
Los materiales cermicos por estar compuestos por materiales metlicos
y no metlicos se pueden considerar como que ya se han corrodo lo que
los hace muy resistentes a la corrosin.
En este caso la corrosin es una simple disolucin qumica en contraste
con los procesos electroqumicos
Las cermicas refractarias resisten a altas temperaturas y el ataque a
levadas temperaturas de metales, sales , escorias y vidrios
En conversin de energa se requieren temperaturas elevadas ,
atmsferas corrosivas y altas presiones. Para estos casos los cermicos
resisten mejor que los metales por periodos razonables.
39
CORROSION
corrosi corrosi n de pol n de pol meros meros
Los polmeros se degradan por interaccin con el ambiente. La
degradacin de los polmeros no es una reaccin electroqumica sino fsico
qumica
Hinchamiento. Hinchamiento. En este caso el liquido o soluto difunde en el polmero y
es absorbido por este forzando la separacin de las macromolculas que
conduce a una reduccin en las fuerzas de enlace secundarias y el
material se hace mas blando y mas dctil
Disoluci Disoluci n n. Ocurre cuando el polmero es totalmente soluble se puede
considerar como la continuacin del hinchamiento
Como regla general cuanto mayor sea la similitud de la estructura
qumica del solvente y del polmero mayor es la probabilidad de
hinchamiento y disolucin
40
CORROSION
Ruptura del enlace. Ruptura del enlace. Denominado tambin escisin , separacin o
ruptura el enlace. Puede originarse por exposicin a la radiacin o al calor
y por reaccin qumica.
Efectos de la radiaci Efectos de la radiaci n n. Haz de electrones, rayos X , rayos , rayos y
radiacin ultravioleta poseen suficiente energa para penetrar en el
polmero e interactuar con los tomos o electrones de los componentes.
Pueden aadirse estabilizantes para protegerlos
Efecto de las reacciones qu Efecto de las reacciones qu micas. micas. El oxigeno el ozono y otras
sustancias pueden originar la escisin de las cadenas como resultado de
una reaccin qumica. Muy frecuente en los cauchos vulcanizados
Efectos t Efectos t rmicos rmicos Escisin de cadenas moleculares a elevadas
temperaturas y producen reacciones qumicas que producen especies
gaseosas
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CORROSION
Degradaci Degradaci n por exposici n por exposici n a la intemperie n a la intemperie
Resultado de la oxidacin que se inicia por radiacin UV del sol.
La celulosa y el nylon tambin son susceptibles de la absorcin de agua
que reduce su dureza y rigidez
Los fluorocarbonos son virtualmente inertes en estas condiciones pero
algunos materiales como el PVC y el PE son susceptibles a la degradacin
por exposicin a la intemperie
42

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