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DISEO DE UN REACTOR PARA HIDRODESULFURACIN

PRESENTADO POR: JOSE DAVID GARCA GAMARRA cdigo 2083090 SAMANTA MACHADO CEPEDA cdigo 2093104 DUWAL ALBERIO BAUTISTA PEA cdigo 2082364 LADY VIVIANA PINZN BELTRN cdigo 2082332

GRUPO D1

PRESENTADO A: LUIS MARIANO IDARRAGA DISEO DE REACTORES

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER FALCULTAD DE INGENIERAS FISICOQUIMICAS ESCUELA DE INGENIERA QUMICA BUCARAMANGA 2013

INTRODUCCIN En la actualidad, la industria lleva a cabo diferentes procesos qumicos siendo uno de los ms importantes la refinacin del petrleo, la extraccin y dependencia desmedida hacia este recurso, ocasionando que las reservas de los pases productores disminuyan drsticamente, esta realidad se ve reflejada en la calidad del hidrocarburo ya que en los ltimos aos no es tan buena como en los inicios de su extraccin. En el mbito industrial a estos crudos de menor calidad se le denominan crudos pesados. Los crudos pesados contienen gran cantidad de compuestos sulfurados que en los procesos de refinacin liberan el azufre permitiendo la formacin de H2S, este compuesto adems de ser mortal para los seres vivos tambin es muy corrosivo ocasionando el deterioro de las tuberas de la refinara, de all la importancia de su separacin para luego disponer algn tipo de tratamiento o como en la mayora de las empresas lo disponen para ser quemado pero en el proceso de combustin de este tipo de hidrocarburos se debe tener en cuenta que el crudo tambin est constituido por antidetonantes que son contaminantes al medio ambiente y la salud humana es por ello que se pretende buscar un mtodo de extraccin o una forma de minimizar el impacto de los compuestos sulfurados mediante el diseo de catalizadores que aumenten la eficiencia del tratamiento del crudo pesado.

MARCO TERICO Las principales razones para retirar el azufre de las fracciones del petrleo : Los compuestos de azufre generan SOx durante su combustin, Son precursores de la lluvia cida. Evitar el envenenamiento del catalizador en procesos subsecuentes. Produccin de fracciones de petrleo que tengan un olor aceptable. Reduccin o eliminacin de la corrosin durante las operaciones de refinacin, manejo o almacenamiento de las fracciones que se obtengan. Incremento del desempeo (octanaje), resistencia a la formacin de gomas y la estabilidad de color de las gasolinas. Son compuestos bastante inestables en presencia de perxido de hidrogeno, acido ntrico, hipocloritos, cidos y bases principalmente lo que hace que el proceso de tratamiento de las fracciones de petrleo sea ms costoso si se tienen compuestos sulfurosos.

Secuencia de la reaccin 1. Adsorcin (coordinacin) del compuesto de azufre en el sitio activo. 2. Hidrogenacin de enlaces insaturados C=C. 3. Ruptura de dos enlaces C-S (secuencial o simultneo). 4. Adicin del Hidrgeno en ambos enlaces rotos de C-S. 5. Liberacin del producto hidrocarburo del sitio cataltico. 6. Liberacin del H2S del sitio activo. Reaccin Benzotiofeno + 3H2 etilbenceno + H2S HR * -203

Las variables de operacin de mayor importancia, que influyen considerablemente en el buen funcionamiento tanto del catalizador como de la planta son: Temperatura. Presin. Espacio-Velocidad (LHSV). Relacin H2/HC.

Sobre los Catalizadores A nivel industrial los catalizadores de hidrotratamiento comprenden a los xidos de cobalto y molibdeno sobre almina, xido de nquel, tiomolibdeno de nquel, sulfuros de tungsteno y nquel, y xido de vanadio. Los catalizadores de xidos de cobalto y molibdeno sobre almina son los que se usan generalmente, ya que han probado ser altamente selectivo, fciles de regenerar y resistentes al envenenamiento. Los catalizadores estn compuestos por dos partes: el soporte y la fase activa, los primeros son materiales cuya base est comprendida por alminas y estos se han modificado en su forma. Los metales, son utilizados para hidrotratar las corrientes destinadas a la formulacin del diesel con el Molibdeno (Gary, 1994). El primer catalizador para el hidrotratamiento de corrientes para la produccin de Diesel fue del tipo Molibdeno-Nquel, de forma esfrica y denominado IMP-DSD-1. Actualmente, el IMP cuenta con nuevas generaciones identificadas a la fecha como IMP-DSD-10, 11 y 14; estos son de forma trilobular, diseados por computadora y probados a nivel de planta piloto, sus metales activos son Molibdeno y Cobalto que son los que se utilizan en la produccin del Diesel en la industria nacional de definicin. Sin embargo, la combinacin Molibdeno y Nquel tambin esta siendo utilizada porque es resistente a altas presiones, a pesar, de alto consumo de hidrgeno que genera. La eliminacin de nitrgeno tiene una importancia significativa, los catalizadores formados por compuestos de Nquel Cobalto Molibdeno o de Nquel Molibdeno, con soporte de almina, son los ms eficaces. El nitrgeno normalmente es ms difcil de eliminar de las corrientes de hidrocarburo que el azufre y cualquier tratamiento que reduzca el exceso de concentracin de nitrgeno a un nivel satisfactorio, eliminar efectivamente el exceso de azufre. En definitiva, los catalizadores de hidrotratamiento deben presentar una alta funcionalidad cataltica, lo cual depender de las necesidades del refinador (especificaciones del producto final), los intervalos de las condiciones de operacin factibles y de la naturaleza y reactividad de la carga.

SIMULACIN DEL REACTOR DE LECHO EMPACADO. Como se referencio anteriormente este tipo de reactor se puede simular como un reactor de flujo pistn. Se escogen los componentes de la reaccin.

Crear el Fluid Package. Dado que estos compuestos son hidrocarburos, se puede usar el paquete termodinmico Peng-Robinson o PRSV.

Hacer clic en la etiqueta Rxns para definir las reacciones, Retornar al Simulation Basis Manager haciendo clic en la etiqueta Reactions. Y se le da add Rxn. Escogemos el tipo de reaccin cataltica heterognea porque es la que representa mejor el modelo de velocidad de reaccin.

Se abre la etiqueta Stoichiometry y en la matriz Stoichiometry and Rate Info, se selecciona la columna Component. se ingresar en esta columna los componentes que intervienen en la reaccin, automticamente aparece la columna Mole Wt. Luego se coloca los valores de los coeficientes estequiomtricos en la columna Stoich Coeff, considerando valores negativos para los reactantes y positivos para los productos.

DETERMINACIN DE LAS CONSTANTES Y FACTOR DE FRECUENCIA

Donde: : Constante cintica (dependiente de la temperatura) : Factor preexponencial o factor de frecuencia. Indica la frecuencia de las colisiones. : Energa de activacin, expresada en J/mol.

: Constante universal de los gases. Su valor es 8,3143 JK-1mol-1 : Temperatura absoluta [K] kB E 63209,78505 A 104,1550213 Tabla 1 T kB 533 6,65E-05 573 1,80E-04 Tabla 2 KB KH2 KH2S 334709,6701 -334584,4185 -334729,122 3,03685E-32 5,79461E-34 3,30554E-31

KB 19,3 9,90E-02

KH2 0,358 1,84E-03

KH2S 211 1,08E+00

E se calcula directamente partiendo de parejas adyacentes de k y T, resolviendo simultneamente dos conjuntos de la ecuacin de Arrhenius

Seg un las 2 ecuaciones

( Que son las unidades con que trabaja hysys

Para el numerador, El E que se ingresa es la suma de las tres energas de activacin que se deducen al despejar de kB, KB, KH2.

Para el numerador, El E que se ingresa el producto de los tres factores preexpoenciales que se deducen al despejar de kB, KB, KH2.

Para el denominador se ingresan al programa los valores de la tabla 1 con el respectivo coeficiente exponencial. Numerador

Denominador

Se agrega el set de reaccin y se entra al ambiente grfico. DETERMINACION DE LA CAIDA DE PRESIN Suponiendo esferas catalizadas, teniendo en cuenta los siguientes datos:

L=5

Simulacin de un reactor lecho fijo adiabtico Informacin de la corriente de Benzotiofeno Nombre de la corriente Fraccin en fase vapor Presin Flujo molar Temperatura de entrada composicin Informacin de la corriente de hidrogeno Nombre de la corriente Fraccin en fase vapor Presin Flujo molar Temperatura de entrada composicin hidrogeno 1 101.325 kpa 60mol/h 260 C 1 Benzotiofeno 1 101.325 kpa 20mol/h 260 C 1

Se realizaron diferentes simulaciones cambiando las variables como presin, dimetro y longitud. presin longitud[m] dimetro[m] [kpa] 6 2 101,325 6 1 202,65 5 2 101,325 5 1 202,325 conversin [%] 15,87 17,53 15,68 17,33 cada de presin [kpa] 0,312637265 0,62527453 0,260463893 0,520092348

Tout[C] 332,34 339,1 331,5 338,2

Bo 0,05202582 0,10405165 0,05202582 0,10388478

Se puede evidenciar que las conversiones no son altas, segundo que a lo largo del reactor se va aumentando la temperatura lo que me ocasiona una disminucin en las velocidades de reaccin. Tambin se observa que las temperaturas de salida del reactor son ms altas al valor con que se trabajan los procesos de hidrodesulfuracin (325C) lo cual me puede producir daos en el catalizador o formacin de coque. Tambin se simulo un aumento en exceso de la alimentacin de hidrgeno de 120 mol/h y me entrega una conversin de 25.69%, aunque hay un aumento no es significativo para el diseo de un reactor a nivel industrial. Simulacin de un reactor de lecho fijo isotrmico Los datos de las corrientes de alimentacin se mantienen igual que para el anterior caso, pero se simula para diferentes valores de presin, longitud, razn molar, dimetro. conversin [%] 99,32 99,999 98,36 99,99 95,78 99,99 44,57

longitud[m] 4 4 3 3 2 2 1

dimetro[m] 0,09 0,05 0,09 0,05 0,09 0,05 0,03

presin [kpa] 101,325 202,65 101,325 202,65 101,325 202,65 202,65

Bo 0,05202582 0,10405165 0,05202582 0,10405165 0,05202582 0,10405165 0,10405165

cada de presin 0,20831744 0,416634881 0,156197866 0,312395733 0,104105129 0,208210259 0,104078375

presin de salida 101,1166826 202,2333651 101,1688021 202,3376043 101,2208949 202,4417897 202,5459216

Grafica para un dimetro 0.09m, una longitud de 4 metros y una presin de 2 atm

Grafica para un dimetro 0.03m, una longitud de metro y una presin de 2 atm

Se puede notar en las grficas y tablas anteriores que en este tipo de reactor es ms eficiente generando mayores conversiones, Si aumentamos la longitud del reactor el porcentaje de la conversin aumenta un poco y el costo por el beneficio de agregarle unos metros ms no se justifica, lo mismo sucede con el nmero de tubos. SIMULACIN DE LECHO FLUIDIZADO EN UN CSTR

Longitu d

Dimetr o

Presin [kPa] 101,325 202,65 101,325 101,325 202,65 101,325 101,325 202,65 101,324 101,325 202,65

Conversi n [%] 14,64 17,6 13,85 14,46 17,41 13,68 14,92 17,06 14,37 15,13 17,28

T out [K] 326,8 339,1 323,2 326 338,7 322,4 328,1 337 325,7 329 338,1

Bo

[m] [m] 6 3 6 3 6 2 5 3 5 3 5 2 8 3 8 2 10 2 10 3 10 2 Tabla. Reactor CSTR

Cada de Presin de presin salida [kPa/m] [kPa] [kPa] 0,05 0,112 101,01 0,1 0,223 202,02 0,05 0,112 101,01 0,05 0,093 101,06 0,1 0,186 202,13 0,05 0,093 101,06 0,05 0,149 100,91 0,1 0,298 201,82 0,05 0,186 100,8 0,05 0,372 100,8 0,1 0,186 201,61

Al realizar la simulacin del reactor CSTR , se identifica que la conversin en este tipo de reactor es relativamente baja y no cambia representativamente al perturbar las variables, tales como es la longitud , el dimetro y la presin. Observando as que al aumentar la presin de entrada, la conversin crece en un 3% aproximadamente, siendo un incremento insignificante .Tambin se observa que las temperaturas de salida en la mayora de los casos no se encuentra en el intervalo de operacin, ya que la reaccin es exotrmica y existe un incremento en la temperatura del reactor, que es funcin del tipo de carga y de la concentracin de contaminantes presentes. Se realiz otra simulacin con un dimetro de 1 metro, longitud de 10 metros, presin de 2 atmosferas y una relacin de benzotiofeno: hidrogeno de 1:3 dando como resultado una conversin de 24,3%. Simulacin De Un Reactor De Lecho Fluidizado Isotrmico

presin longitud[m] dimetro[m] [kpa] 2 1 101,325 2 1 202,65 4 0,5 101,325 4 0,5 202,65 6 0,3 101,325 6 0,3 202,65 8 0,2 101,325 8 0,2 202,65

conversin [%] 82,14 89,94 79,36 88,38 76,53 86,79 73,82 85,26

Bo 0,05202582 0,10405165 0,05202582 0,10405165 0,05202582 0,10405165 0,05202582 0,10405165

cada de P 0,000546491 0,001092982 0,001092985 0,002185971 0,001639483 0,003278965 0,002185983 0,004371965

P de salida 101,2208949 202,4417897 101,1166826 202,2333651 101,0123627 202,0247255 100,9079351 201,8158701

Se realiz otra simulacin con un dimetro de 1 metro, longitud de 2 metros, presin de 2 atmosferas y una relacin de benzotiofeno: hidrogeno de 1:6 dando como resultado una conversin de 99.88%. Se puede observar de la tabla anterior que al variar dimetro, longitud y presin la conversin se ve favorecida por altas presiones y longitudes no muy grandes al igual que los dimetros, el proceso isotrmico es mucho ms eficiente que el adiabtico, aunque para funcionar necesita un sistema de enfriamiento que retire el calor necesario para que la temperatura de entrada sea la misma que la de salida. Tipo De Reactor Se simulo dos tipos de reactores de lecho fijo y de lecho fluidizado, los reactores de lecho fijo tienen la ventaja de que presenta menor cada de presin, Esta baja cada depresin permite mantener una presin parcial del gas reactante. Los procesos de transferencia de masa son generalmente ms rpidos en estos reactores. Los fluidizados tienen mayor eficiencia en las transferencias de calor y masa, y una distribucin uniforme de catalizador, aunque el desgaste del mismo puede ser significante. Por otro lado, los requerimientos de energa son mayores, en base a lo anterior y a los datos analizados en las grficas se puede decir que si se quiere altas conversiones se debe escoger un reactor de lecho fijo. Operacin Isotrmica Vs Adiabatica Segn lo visto, las operaciones isotrmicas siempre generaron mayores conversiones que las adiabticas, las cuales ocasionaron problemas de elevacin de la temperatura excesiva provocando disminucin en las conversiones, afectando las velocidades de reaccin. Las operaciones isotrmicas necesitan un sistema de enfriamiento pero en este caso es necesario para alcanzar un grado ptimo de produccin de productos deseados. Si se compara las dos simulaciones Isotrmica y Adiabtica con las mismas condiciones de flujos de entrada se llega a los siguientes datos de conversin:

Reactor Isotrmico Reactor Adiabtico

% de Conversin Mayor a 90 Menor a 18

Temperaturas y Presin Del Reactor Se escogieron las siguientes condiciones de temperatura y presin debido a que con ellas se lograron las mayores conversiones en relacin con el dimetro y la altura del reactor. Se trabaja con estos datos debido a que las reacciones de hidrodesulfuracin suceden ms o menos a este rango. Temperatura: 260 C Presin: 2 atm Relacin de hidrogeno a Benzotiofeno en la alimentacin Con la relacin estequiometria se alcanza una conversin del 67% Para llegar a una conversin cercana al 90% la relacin se puede ajustar de la forma hidrogeno: Benzotiofeno 2:1, se obtiene otros datos de 4:1 un conversin del 100%. Condiciones Del Afluente Y Composiciones Condiciones

Composiciones

Peso del Catalizador: El peso es 2.95 kg tomando en cuenta que la densidad supuesta para el catalizador es de 2145 kg/m3 (Se tom como referencia este dato debido a que no lo daban como informacin, este valor es aproximado a las densidades de catalizadores con este tamao de partcula). Kg/h de Benzotiofeno= 2.684 Kg/h de hidrogeno =0.2419

Para un volumen del reactor se 1.96e-3m3 Forma y dimensiones del reactor: Se realizaron diferentes simulaciones, variando el dimetro y la longitud del reactor con lo cual se determin el dimetro de 0.050m y longitud de 1m. Materiales De Construccin. Los materiales estructurales de las plantas hidrodesulfurantes estn normalmente compuestos de aceros inoxidables, una propuestas de aplicacin de este tipo de aceros es utilizar el acero 304 y 316L en estos sistemas. De acuerdo a su composicin los aceros inoxidables se consideran ferriticos, contienen cromo, nquel y otros elementos de aleacin, que los mantienen brillantes y resistentes a las herrumbre y oxidacin a pesar de la accin de la humedad o de cidos y gases corrosivos, algunos aceros inoxidables son muy duros ; otros son muy resistentes y mantienen esa resistencia durante largos periodos a temperaturas extremas . Se utiliza para las tuberas y tanques de refineras de petrleo o plantas qumicas Calculo del espesor de las paredes

Se tom la concha cilndrica

Se escogi el tipo de soldadura puntual en x , valor 0,85

Condicin representada en el diagrama, lo cual indica que se puede emplear cualquier tipo de acero al carbn con o sin aleacin , pero por economa se escogi acero al carbn.

Leyendo en tablas

Aspecto ambiental Durante la operacin normal, parada y mantenimiento de la unidad se producen desechos que constituyen un peligro para la salud y el medio ambiente, por lo que el correcto manejo y tratamiento de estos desechos es de suma importancia. Debido al alto riesgo que representa el sulfuro de hidrgeno, y para prevenir la contaminacin ambiental, la unidad cuenta con diferentes sistemas de tratamiento de los efluentes lquidos, especialmente diseados para este tipo de unidad. Estos sistemas de tratamiento permiten cumplir con la normativa vigente. Durante los perodos de parada, mantenimiento o durante problemas operacionales de la unidad, se originan gases txicos y combustibles que no pueden ser venteados directamente a la atmsfera, debido a las restricciones ambientales y de seguridad. Estas emisiones (alivios y venteos), generados en equipos y lneas de la unidad, son recolectados y enviados al mechurrio (antorcha de gas) cido de la Refinera. La unidad no representa ningn problema de contaminacin ambiental por ruido ya que los niveles de ruido dentro de la misma se mantienen por debajo del nivel mximo de ruido 85 db, recomendado por la normativa COVENIN. Adems de las emisiones lquidas y gaseosas anteriormente mencionadas, la unidad produce otros desechos durante la carga y descarga de catalizadores. Estos desechos son principalmente: Catalizador gastado Almina activada gastada.

Conclusiones El proceso de Hidrodesulfuracin permite reducir los compuestos de azufre, nitrgeno y aromticos presentes en el crudo pesado, garantizando fracciones de petrleo con una menor cantidad de impurezas, que pueden llegar a envenenar el catalizador de otros procesos.

Por la habilidad para establecer las caractersticas del proceso y el ajuste de los datos obtenidos en la simulacin, se afirma que el simulador ASPENHYSYS V7.0 tiene una metodologa vlida y aceptable para el diseo de las unidades simuladas dentro de la Unidad de Hidrodesulfuracin. Se obtuvo informacin de los resultados de acuerdo a la comparacin de los equipos obtenidos, presentando consistencia debido a que alcanzaron niveles de valor semejantes, pudindose tomar como referencia a la simulacin para variacin de variables del proceso o para posibles modificaciones dentro de la unidad siempre y cuando se consider como punto de referencia los diagramas de flujo de la Unidad. Se estudi el efecto de las variables del proceso (flujo de aceite alimentado, presin en el reactor, relacin hidrgeno/benzotiofeno, dimetro , altura y temperatura mxima de salida entre lechos ) sobre las condiciones de operacin del reactor, lo cual permite mantener la eficiencia del mismo durante su operacin real. Los resultados obtenidos reproducen los valores del reactor industrial evaluado, y as es la metodologa puede ser utilizada para evaluar reactores industriales de hidrodesulfuracin de fracciones petroleras.

BIBLIOGRAFIA