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Oficina de Transferencia de Resultados de Investigacin Subdireccin General de Relaciones Institucionales y Poltica Comercial
Realizado por:
Mara Jess Rivas Martnez Jos Romn Ganzer Mara Luisa Cosme Huertas
Vigilancia Tecnolgica, CIMTAN, INTA Contacto: E-mail: rivasmmj@inta.es Tfno.: 915201151
Revisado por:
Catedrtico de Universidad Dpto. de Qumica Inorgnica y Qumica Tcnica Facultad de Ciencias de la UNED
Julio 2007 2
NDICE
ndice ..................................................................................................... 3 Anexos ................................................................................................... 6 Organizacin del informe ........................................................................... 7 1. Objeto de estudio ................................................................................. 8 2. Metodologa CIMTAN ............................................................................. 8 3. Introduccin ........................................................................................ 9 4. Electrnica........................................................................................... 9 4.1. Nanocircuitos................................................................................ 11 4.1.1. Interconectores (nanocables) .................................................... 11 4.1.2. Diodos ................................................................................... 12 4.1.3. Transistores ............................................................................ 13 4.1.3.1. Transistores de efecto campo ............................................... 13 4.1.3.2. Transistores de electrn nico .............................................. 14 4.1.3.3. Nanotubos en forma de Y .................................................... 14 4.1.4. Interruptores .......................................................................... 15 4.2. Emisin de campo ......................................................................... 15 4.2.1. Pantallas planas....................................................................... 16 4.2.2. Lmparas y tubos luminiscentes................................................. 17 4.2.3. Tubos de rayos catdicos .......................................................... 17 4.2.4. Litografa por haz de electrones ................................................. 17 4.2.5. Fuentes de rayos X .................................................................. 18 4.2.6. Amplificadores de microondas.................................................... 18 4.2.7. Tubos de descarga de gas en redes de telecomunicaciones ............ 19 4.2.8. Microscopios electrnicos de barrido ........................................... 19 4.2.9. Nanotriodos ............................................................................ 20 4.2.10. Betatrones ............................................................................ 21 4.3. Filtros RF ..................................................................................... 21 4.4. Memorias ..................................................................................... 22 3
4.5. Optoelectrnica............................................................................. 23 4.6. Grabado (etching) ......................................................................... 24 4.7. Espintrnica ................................................................................. 24 5. Sensores ........................................................................................... 25 5.1. Sensores qumicos y biolgicos........................................................ 26 5.2. Sensores mecnicos. ..................................................................... 27 5.3. Sensores trmicos. ........................................................................ 27 5.4. Sensores electromagnticos............................................................ 28 5.5. Sensores de emisin de campo........................................................ 28 6. Instrumentacin cientfica .................................................................... 28 6.1. Microscopios de sonda de barrido (SPM) ........................................... 29 6.2. Contadores Coulter........................................................................ 31 7. Fotnica ............................................................................................ 31 8. Materiales.......................................................................................... 33 9. Biotecnologa y Qumica....................................................................... 38 9.1. Adsorcin y absorcin .................................................................... 38 9.2. Catlisis ....................................................................................... 39 9.3. Electrosntesis............................................................................... 39 9.4. Medicina ...................................................................................... 40 10. Energa............................................................................................ 42 10.1. Almacenamiento.......................................................................... 42 10.1.1. Hidrgeno y otros gases.......................................................... 42 10.1.2. Supercondensadores .............................................................. 43 10.2. Conversin ................................................................................. 44 10.2.1. Pilas de combustible ............................................................... 44 10.2.2. Bateras de in Litio................................................................ 45 10.2.3. Clulas solares....................................................................... 45 11. Mecnica ......................................................................................... 46 11.1. Actuadores ................................................................................. 46 4
11.2. Amortiguadores........................................................................... 47 11.3. Dispositivos para fluidos ............................................................... 48 11.4. Tribologa ................................................................................... 49 11.5. NEMS......................................................................................... 49 11.6. MEMS ........................................................................................ 51 12. Seleccin de fuentes de informacin y sentencias de bsqueda. ............... 52 13. Anlisis de resultados ........................................................................ 53 13.1. Referencias cientficas .................................................................. 53 13.1.1. Anlisis general ..................................................................... 53 13.1.2. Anlisis por temticas ............................................................. 58 13.1.2.1. Electrnica....................................................................... 58 13.1.2.2. Sensores ......................................................................... 61 13.1.2.3. Instrumentacin cientfica .................................................. 65 13.1.2.4. Fotnica .......................................................................... 68 13.1.2.5. Materiales........................................................................ 71 13.1.2.6. Biotecnologa y qumica ..................................................... 73 13.1.2.7. Energa ........................................................................... 77 13.1.2.8. Mecnica ......................................................................... 80 13.2. Proyectos ................................................................................... 84 13.2.1. Anlisis por zonas geogrficas.................................................. 84 13.2.1.1. Evolucin global (EE.UU. + Europa)..................................... 84 13.2.1.2. EE.UU. ............................................................................ 89 13.2.1.3. Europa ............................................................................ 94 13.2.2. Anlisis por temticas ............................................................. 95 13.2.2.1. Electrnica....................................................................... 96 13.2.2.2. Sensores ......................................................................... 99 13.2.2.3. Instrumentacin cientfica .................................................101 13.2.2.4. Materiales.......................................................................102 13.2.2.5. Biotecnologa y qumica ....................................................104 5
13.2.2.6. Energa ..........................................................................106 13.2.2.7. Mecnica ........................................................................107 13.2.3. Espaa ................................................................................110 13.3. Patentes....................................................................................117 13.3.1. Anlisis general ....................................................................117 13.3.2. Anlisis por temtica .............................................................121 13.3.2.1. Electrnica......................................................................121 13.3.2.2. Sensores ........................................................................124 13.3.2.3. Instrumentacin cientfica .................................................127 13.3.2.4. Fotnica .........................................................................129 13.3.2.5. Materiales.......................................................................131 13.3.2.6. Biotecnologa y qumica ....................................................133 13.3.2.7. Energa ..........................................................................136 13.3.2.8. Mecnica ........................................................................138 14. Mercado .........................................................................................141 15. Empresas y centros de investigacin ...................................................145 16. Resumen y conclusiones ...................................................................146 Anotaciones ..........................................................................................148
ANEXOS
Anexo Anexo Anexo Anexo Anexo Anexo I. II. III. IV. V. VI. Bases de datos y estrategias de bsqueda Referencias cientficas Proyectos de investigacin Patentes Empresas y centros de investigacin Empresas y centros de investigacin espaoles
de datos y
Anexo IV Patentes (listado de patentes utilizadas para la elaboracin del informe) Anexo V Empresas y centros de investigacin (listado de empresas y
investigacin involucrados en artculos, proyectos y patentes)
centros de
(listado de empresas
El fichero Informe es el que se entrega, adems, en formato papel. Para usar el formato CD es suficiente con editar este fichero, ya que permite acceder al resto de la informacin mediante hipervnculos.
1. OBJETO DE ESTUDIO
Investigadores de la UNED plantearon su necesidad de conocer qu estaba demandando el mercado en cuanto a nanotubos. Durante los ltimos aos han desarrollado en sus instalaciones un proceso de sntesis de nanotubos de carbono que han logrado hacer repetitivo y su deseo es ver si pueden ser comercializables. Ante esta premisa se plantearon dos puntos bsicos como objetivo de este informe de Vigilancia Tecnolgica: el primero es detectar aplicaciones de todo tipo que utilicen nanotubos de carbono en todo el mundo con el fin de conocer el estado del arte en aplicaciones de nanotubos de carbono; el segundo es conocer las empresas y/o centros de investigacin espaoles que estn o han trabajado en nanotubos de carbono y sus aplicaciones con el fin de poder ofrecer un listado de potenciales consumidores a los investigadores de la UNED.
2. METODOLOGA CIMTAN
Uno de los objetivos del CIMTAN es la difusin de las tcnicas de Vigilancia Tecnolgica (VT) entre las empresas, asociaciones de empresas, centros de investigacin, etc. que estn o quieran estar involucradas en los sectores de Materiales, Tecnologa Aeroespacial y Nanotecnologa. Por este motivo, en los informes de VT que se realizan a peticin de los clientes, no slo se recoge informacin de inters para la empresa, asociacin, centro de investigacin,, sino que tambin se detallan las fuentes de informacin utilizadas, el procedimiento seguido para su localizacin y seleccin, las estrategias de bsqueda empleadas, los resultados esperables, y las recomendaciones para aumentar la eficacia en su manejo (campos de bsqueda, reas temticas, palabras clave...). Todo ello con el fin de que aquella persona interesada en actualizar la informacin tenga las herramientas necesarias, y el apoyo suficiente para lograrlo a partir de estos informes. En la realizacin de los informes se intenta que sean de fcil lectura y rpida consulta. Para ello se exponen los anlisis de forma visual mediante grficos y tablas.
3. INTRODUCCIN
Los nanotubos de carbono (NTC) fueron descubiertos en 1991 por Sumio Iijima, un ingeniero japons de la empresa NEC. Estn constituidos por tomos de carbono dispuestos en una red hexagonal cilndrica, de forma que su estructura es la misma que se obtendra si se enrollara sobre s misma una lmina de grafito. Pueden estar cerrados en los extremos por media esfera de fulereno o estar abiertos. Pueden ser de pared simple (una sola lmina enrollada) o de pared mltiple (varias lminas concntricas enrolladas). Tienen propiedades muy interesantes. Para empezar, muestran una relacin longitud/dimetro muy elevada, debido a que su dimetro es del orden de los nanmetros y la longitud puede variar desde unas micras hasta milmetros e incluso algunos centmetros. Tienen interesantes propiedades mecnicas, trmicas y elctricas que desarrollaremos a lo largo de este informe y que les capacitan para ser utilizados en multitud de aplicaciones. Desarrollaremos en este informe las aplicaciones que se han detectado mediante la bsqueda de informacin en bases de datos especializadas (ver Anexo I Bases de datos y estrategias de bsqueda).
4. ELECTRNICA
A pesar de las extraordinarias propiedades mecnicas y trmicas de los nanotubos de carbono, de las que tanto se habla en la literatura, sus primeras aplicaciones prcticas han sido electrnicas, plantendose como una posible revolucin en determinadas reas como la informtica. Las peculiares propiedades elctricas de los nanotubos de carbono son las que han permitido utilizarlos en aplicaciones electrnicas. Puede verse a continuacin una tabla resumen en la que se exponen las principales aplicaciones que surgen de cada propiedad.
APLICACIN Nanocircuitos: Interconectores. Nanocircuitos: Diodos, Transistores. Pantallas planas, lmparas y tubos luminiscentes, tubos de rayos catdicos, litografa por haz de electrones, fuentes de rayos X, amplificadores de microondas, tubos de descarga en redes de telecomunicaciones, microscopios electrnicos de barrido, nanotriodos, betatrones. Filtros RF.
Resuenan mecnicamente ante una seal electromagntica incidente (por fuerzas de Coulomb).
PROPIEDAD Comportamiento resistivo, capacitivo e inductivo. Se deforman en presencia de un campo elctrico por fuerzas electrostticas. Transforman la luz en electricidad y producen luz al inyectarles exceso de carga. Filtros RF.
APLICACIN
Memorias
Dispositivos optoelectrnicos.
Tal vez la propiedad elctrica ms importante de los nanotubos de carbono que determina su utilizacin en electrnica es que pueden ser metlicos o semiconductores. Para que un nanotubo sea metlico debe de cumplirse que la diferencia n-m (n y m son los ndices de Hamada, parmetros que indican la forma en que se enrollara la lmina de grafito que dara lugar al nanotubo) debe ser mltiplo de 3, en caso contrario ser semiconductor. No todos los nanotubos semiconductores tienen el mismo gap. Debido a que en el mundo cuntico los electrones se comportan como partculas y como ondas, estas pueden cancelarse o reforzarse. El hecho de que los nanotubos de carbono sean similares a lminas de grafito enrolladas, hace que algunas de las ondas que corresponderan al grafito sin enrollar se cancelen cuando ste se enrolla, quedando slo unos estados cunticos (o longitudes de onda) permitidos para los electrones. Cuanto ms pequeo es el dimetro del nanotubo habr menos estados permitidos que estarn muy separados energticamente, aumentando el nmero de estados y disminuyendo su separacin a medida que crece el dimetro. De esta manera las dimensiones de los nanotubos determinan el tamao de su gap. Es muy importante, por tanto, controlar dichas dimensiones, para lo cual es fundamental el mtodo de crecimiento empleado. Incluso si se pudiera controlar el crecimiento de los nanotubos de pared mltiple podran darse caractersticas especficas a cada capa de forma que podran construirse cables coaxiales, etc. La introduccin de defectos en los nanotubos de carbono tambin puede servir para controlar sus propiedades electrnicas, como puede leerse en el artculo Defects in carbon nanotubes. La tendencia actual en electrnica es la miniaturizacin de los dispositivos para mejorar las prestaciones: aumento de velocidad, densidad y eficiencia. En este proceso ampliamente demandado, las tradicionales tecnologas de silicio estn alcanzando el mnimo tamao que se puede conseguir garantizando su correcto funcionamiento. Los nanotubos de carbono pueden desempear el mismo papel que el silicio en los circuitos electrnicos, pero a escala molecular donde el silicio y otros semiconductores dejan de funcionar. De hecho se espera que los nanotubos de carbono sean una pieza bsica en lo que se denomina electrnica molecular, que es aquella que utiliza molculas como bloques de construccin para la fabricacin de los dispositivos. Un nico nanotubo de carbono, que es en realidad una nica molcula, permite, como se ver en los apartados expuestos a continuacin, el desarrollo de un dispositivo electrnico. La electrnica a nivel molecular permitir no slo hacer ms pequeos los dispositivos convencionales, sino tambin crear otros nuevos que aprovechen los efectos cunticos propios de la reducida escala nanomtrica en la que trabajan.
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Hay algo ms que pueden aportar los nanotubos de carbono a la electrnica: son excelentes conductores del calor, lo que los hace ideales disipadores del calor que se produce en los sistemas electrnicos. Una caracterstica importante de los dispositivos electrnicos que integran nanotubos es que aumentan su vida til debido bsicamente a las propiedades mecnicas (resistencia mecnica, dureza, tenacidad, flexibilidad y elasticidad) y trmicas (buena conduccin del calor y estabilidad estructural a altas temperaturas) de los nanotubos. Un problema importante de las aplicaciones electrnicas de los nanotubos de carbono es que stos son muy susceptibles al ruido causado por fluctuaciones elctricas, trmicas y qumicas, lo cual es muy positivo para su aplicacin en sensores como se ver en el apartado 5. Sensores de este informe, pero muy negativo para la electrnica. En todos los casos el desarrollo de dispositivos electrnicos basados en nanotubos de carbono se realiza todava de forma un tanto artesanal. Conectar un nanotubo a un electrodo requiere una mezcla de tcnicas de litografa tradicionales para los electrodos y el uso de microscopios de fuerza atmica para ver y manipular el nanotubo. Para conseguir una produccin industrial de dichos dispositivos es necesario aun un importante avance en los mtodos de crecimiento de los nanotubos y en la capacidad de hacerlos crecer directamente encima de diferentes materiales, silicio entre ellos, con orientaciones, formas y tamaos adecuados.
4.1. Nanocircuitos
El carcter metlico o semiconductor de los nanotubos de carbono los hace interesantes para su aplicacin en nanocircuitos. As los conductores pueden ser empleados como interconectores o nanocables y los semiconductores pueden utilizarse para desarrollar ciertos dispositivos como diodos y transistores (aunque veremos que algunos diodos tambin incorporan nanotubos metlicos). El hecho de que los nanotubos semiconductores puedan tener distintos gaps y distintas conductividades abre un extenso abanico de posibilidades para la fabricacin de mltiples tipos de nanodispositivos.
Aunque todava los cientficos estudian cmo se mueven los electrones a lo largo de un nanotubo, parece ser que en nanotubos perfectos, sin ningn defecto, los electrones viajan balsticamente o sea, sin resistencia, sin ninguna dispersin que es la que origina la resistencia de los cables metlicos. La conductividad de un nanotubo de carbono disminuye al aumentar el nmero de defectos, entre ellos las vacantes. Esto es debido al comportamiento mecanocuntico (ondulatorio) de los electrones dentro del nanotubo. Cuando un electrn rebota contra un defecto interfiere destructivamente, producindose una reduccin en el flujo de electrones y por tanto un aumento en la resistencia. Este proceso de interferencia destructiva es mayor cuantos ms defectos encuentre el electrn en su camino. As, la presencia de tan slo un 0,03% de vacantes es capaz de incrementar la resistencia elctrica de un nanotubo de 400 nanmetros de longitud en ms de mil veces. Adems, en un nanotubo de carbono con defectos aumenta la resistencia al disminuir el dimetro o al aumentar la longitud. As, la resistencia del nanotubo con vacantes crece exponencialmente con su longitud mientras que en un hilo de cobre, por ejemplo, la resistencia crece linealmente con la longitud.
4.1.2. Diodos
Un diodo es un dispositivo electrnico que slo permite el paso de corriente en un sentido. Un diodo tpico convencional es una unin p-n en la que un semiconductor extrnseco tipo p (dopado con aceptores sustancias que aportan huecos) se une con un semiconductor extrnseco tipo n (dopado con donores sustancias que aportan electrones), o mejor dicho, en un solo semiconductor un extremo se dopa con impurezas aceptoras y otra con donoras. A grandes rasgos, el diodo slo conducir la electricidad cuando se conecte la parte p al polo positivo de una batera y la parte n al polo negativo (esta forma de polarizacin se llama directa), situacin en la que los electrones pasan de la parte n, donde hay exceso de electrones, a la parte p donde hay exceso de huecos. Si se conecta la parte p al polo negativo y la parte n al polo positivo (polarizacin inversa) la corriente que atraviesa el diodo es prcticamente nula, aunque existe y se llama corriente de saturacin. Se pueden construir diodos con nanotubos de carbono de mltiples formas. Algunas de ellas se exponen a continuacin:
Se ha comprobado que uniendo nanotubos metlicos y semiconductores dichas uniones se comportan como diodos permitiendo que la electricidad fluya slo en una direccin, como se comenta en el artculo Nanotubes for electronics. Se pueden construir diodos similares a las uniones P-N tradicionales utilizando campos elctricos para conseguir regiones tipo p y otras tipo n, en lugar de dopar los nanotubos como se hace normalmente con los semiconductores normales. La unin p-n se consigue polarizando una mitad de un nanotubo con una tensin negativa y la otra mitad con una positiva. Adems, al no tener un dopaje fijo, el diodo as construido puede cambiar dinmicamente de polaridad y pasar de ser p-n a n-p y viceversa. Polarizando de la misma forma ambas mitades se puede conseguir, 12
adems, un transistor de canal p (ambas mitades polarizadas negativamente) o de canal n (ambas polarizadas positivamente). As es el diodo desarrollado por la empresa General Electrics, como puede leerse en la noticia GE Global Research desarrolla el diodo de nanotubo de mejor rendimiento del mundo. Se pueden construir dipolos dopando un nanotubo con aceptores en una mitad y con donores en la otra. De esta forma se tiene una unin p-n similar a las tradicionales pero con dimensiones nanoscpicas. Puede consultarse el artculo Electronic and transport properties of N-P doped nanotubes.
4.1.3. Transistores
Un transistor es un dispositivo electrnico que, bsicamente, tiene tres conexiones: fuente (source), colector (drain) y puerta (gate). Aplicando una corriente o una tensin, segn los casos, a la puerta se controla la corriente que circula entre fuente y colector. As, por ejemplo, en el transistor bipolar se aplica una corriente a la puerta mientras que en el transistor de efecto campo lo que se aplica a la puerta es un potencial. El primero se puede usar como amplificador (la pequea corriente que se aplica a la puerta sale amplificada por el colector), mientras que un uso tpico del segundo es como interruptor (con la tensin que se aplica a la puerta se pasa de conduccin on a no conduccin off entre fuente y colector). Los nanotubos de carbono pueden emplearse para fabricar transistores a escala nanomtrica. Algunos ejemplos se exponen a continuacin.
4.1.3.1. Transistores de efecto campo Se puede construir un FET (Field Effect Transistor o transistor de efecto campo) nanomtrico colocando un nanotubo semiconductor entre dos electrodos metlicos que haran de fuente y colector. El flujo de electrones pasara a travs del nanotubo, y se controlara aplicando los voltajes adecuados a un tercer electrodo situado cerca de l, la puerta, que producira el campo elctrico responsable de controlar la conductividad del nanotubo. Un FET construido de esta manera podra funcionar a temperatura ambiente de forma muy parecida a los fabricados con silicio. Sin embargo, debido a su pequeo tamao consumira mucha menos potencia. A veces se hace referencia a los FET construidos con nanotubos como NT-FET. El FET puede actuar como un interruptor lgico, pasando el nanotubo de conductor a aislante segn los voltajes aplicados a la puerta. Un FET fabricado con un nanotubo de carbono puede efectuar conmutaciones ON-OFF y viceversa a una velocidad mucho mayor (alrededor de 1000 veces) que la que se consigue con los mismos dispositivos fabricados en silicio. Este dato es muy importante para la fabricacin de futuros ordenadores, basados en conmutaciones de este tipo. Los siguientes artculos tratan sobre transistores de efecto campo basados en nanotubos de carbono:
An 8-ghz f(t) carbon nanotube field-effect transistor for gigahertz range applications.
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Carbon nanotube field-effect transistor operation at microwave frequencies. Carbon nanotube field-effect transistors for high-performance digital circuits transient analysis, parasitics, and scalability. Calculations and applications of the complex band structure for carbon nanotube field-effect transistors.
4.1.3.2. Transistores de electrn nico Un transistor SET (Single-Electron Tunnelling o transistor de electrn nico) tiene, en lugar de tres, cuatro electrodos: fuente, drenaje, puerta e isla. La isla est separada de los otros tres electrodos por respectivas capas de material aislante. Los electrones pasan desde la fuente hasta el drenaje de uno en uno atravesando mediante efecto tnel las capas de aislante. El paso o no de electrones se controla mediante el voltaje que se aplica en el electrodo puerta. Recordamos aqu que el efecto tnel es un efecto propio de la mecnica cuntica y, por tanto, aplicable a escalas muy pequeas, segn el cual una partcula puede atravesar una barrera de potencial slo por el hecho de existir una probabilidad no nula de que la partcula se encuentre al otro lado de la barrera, cuando desde el punto de vista de la mecnica clsica la partcula no tendra energa suficiente para atravesar dicha barrera. Se puede fabricar un SET de dimensiones macromtricas sustituyendo la isla y las capas de aislante que la separan de fuente y drenaje por un nico nanotubo de carbono. Se ha comprobado que, en determinadas circunstancias, se produce en los nanotubos un fenmeno llamado bloqueo de Coulomb que consiste en que un electrn que pretende entrar al interior de un nanotubo cuando ya hay otro electrn dentro sufre una repulsin. Los electrones pueden, por tanto, atravesar el nanotubo de uno en uno. El paso o no de electrones se controlara mediante el voltaje aplicado desde un electrodo puerta cercano, como en el caso de un SET convencional. Otra forma de desarrollar un SET a partir de un nanotubo de carbono es la descrita en la noticia Nanotube Single-Electron Transistor Works At Room Temperature, publicada en el ao 2001 en Chemical & Engeneering news. En ella puede leerse cmo el grupo del profesor Cees Dekker en la Universidad de Delft desarroll un transistor de electrn nico sustituyendo la isla por una nanotubo de carbono metlico con sus dos extremos curvados, siendo stos los que determinan que se produzca el efecto tnel caracterstico de este tipo de transistores.
4.1.3.3. Nanotubos en forma de Y Se puede conseguir un nanotubo con forma de Y controlando adecuadamente el proceso de crecimiento. Por ejemplo, en la Universidad de South California lo consiguen mediante el procedimiento de chemical vapour deposition; aadiendo partculas de hierro-titanio consiguen que salgan dos ramas a partir de otra principal, quedando las partculas en el interior de los nanotubos justo en el punto donde se unen las tres ramas. Se ha comprobado que la corriente de electrones que circula entre las dos ramas secundarias puede ser controlada aplicando un voltaje a la rama principal. O sea, que el nanotubo se comportara como un transistor y podra usarse como un interruptor lgico con caractersticas muy similares a los de silicio, pero con un tamao mucho menor. 14
Estos transistores tienen una ventaja importante: no necesitan integrar nanotubos y silicio en el mismo dispositivo, lo cual presenta numerosas complicaciones, sino que estn constituidos por slo un nanotubo. En el artculo Are electrical switching and rectification inherent properties of carbon nanotube y junctions? se cuestionan si las caractersticas propias de los nanotubos en forma de Y dependen de la presencia de partculas catalizadoras en la unin de las tres ramas o es una caracterstica propia del nanotubo, para concluir, tras realizar los clculos tericos oportunos, que son independientes de la presencia o no de partcula catalizadora.
4.1.4. Interruptores
Los interruptores ms frecuentes construidos con nanotubos de carbono son los transistores ya tratados en el apartado 4.1.3. Transistores. Tambin se pueden construir interruptores nano-electro-mecnicos (NEMS) usando nanotubos y basados principalmente en fuerzas electrostticas que moveran el nanotubo de una posicin ON a otra OFF. Dado el tamao nanomtrico del dispositivo, intervienen tambin en este caso, aunque en menor medida, las fuerzas de Van der Waals, fuerzas de estabilizacin molecular resultantes de la atraccin entre los pequeos dipolos atmicos que se forman debido al movimiento de los electrones alrededor del ncleo. Aunque estos interruptores se mencionan en el apartado 11.5. NEMS, su descripcin puede leerse en el apartado 4.4. Memorias, ya que la misma tecnologa puede utilizarse como interruptor o como dispositivo de almacenamiento de datos.
unidimensional. Adems, debido a la fuerza con que los tomos de carbono se unen entre s, tienen una vida til mucho mayor ya que son muy estables ante corrientes elevadas. El principal inconveniente del uso de los nanotubos de carbono como emisores de campo es que sus propiedades emisoras dependen totalmente de su estructura y, por tanto, del proceso de sntesis utilizado. La corriente de electrones emitida por un nanotubo de carbono puede verse modificada por la adsorcin de molculas de diferentes sustancias en su superficie (como se expone en el artculo Field emission properties of carbon nanotubes and their application to display devices y por la presin de la cmara en la que se encuentra; esto ltimo puede utilizarse para desarrollar sensores, como puede verse en el apartado 5. Sensores. Tambin los defectos en los nanotubos producen cambios en la emisin de electrones, como puede leerse en el artculo Emission
property of carbon nanotube with defects.
Hay mltiples aplicaciones posibles en las que se pueden emplear los nanotubos de carbono como fuentes de electrones. El trmino electron gun (traducido frecuentemente como can de electrones) es ampliamente utilizado en la literatura para referirse a las fuentes de electrones. Se exponen a continuacin las aplicaciones detectadas durante la realizacin de este informe.
interseccin de las tiras del ctodo y las del nodo. Para una distancia de 30m entre el ctodo y el nodo, se necesitan 230V para conseguir la densidad de corriente necesaria para crear una imagen (76 mA/mm2).
protectora slo en zona expuesta a los electrones (litografa positiva) o bien la no expuesta (litografa negativa), dejando al descubierto la oblea slo en las zonas que nos interesan para su posterior procesado. La ventaja sobre la fotolitografa (es el mismo proceso pero utilizando luz visible o ultravioleta en lugar de electrones) es que tiene una resolucin mucho mayor al no haber difraccin. El principal inconveniente es que es un proceso ms lento ya que en la litografa por haz de electrones la plantilla se dibuja en lugar de usar mscaras como ocurre en la fotolitografa. Los nanotubos de carbono como emisores de electrones pueden ser utilizados para esta aplicacin, como se comenta en el artculo Carbon nanostructures on silicon substrates suitable for nanolithography.
el colector final de los electrones tambin se simplifica ya que llegan menos electrones. Esto es debido a que en el amplificador convencional slo alrededor de un 30% de los electrones del haz inicial se incorporan a los grupos, mientras que todos los electrones emitidos forman parte de ellos en el caso de los nanotubos. El resultado es una reduccin en peso lo cual permitira, por ejemplo, enviar satlites ms pequeos al espacio (con el consiguiente ahorro econmico) o bien aumentar el nmero de amplificadores embarcados. Para que la utilizacin de los nanotubos de carbono como emisores en amplificadores de microondas sea eficiente es necesario poder crear arrays en los que todos los nanotubos sean lo ms parecidos posible en forma y tamao para conseguir emisiones similares de todos ellos. Adems, es necesario que estn bien cristalizados para que tengan una alta conductividad elctrica. Es decir, tambin esta aplicacin, como la mayora, depende de la calidad en el proceso de crecimiento de los nanotubos. En el artculo Aligned carbon nanotubes/fibers for applications in vacuum microwave amplifiers se describe un amplificador de microondas basado en nanotubos de carbono en el que se obtendran densidades de corriente del orden 1 Aligned carbon nanotubes/fibers for A/cm2 a 1.5 GHz, mientras que en applications in vacuum microwave devices se habla de un amplificador capaz de producir una potencia de 10 W a 30 GHz.
tomos de sta hasta una profundidad que oscila entre algo menos de 100 nm y unas 5 micras, dependiendo de las caractersticas del haz y de la muestra. Como resultado de dicha interaccin se desprenden de la muestra distintos elementos: electrones secundarios, electrones dispersados, electrones reflejados, rayos x, luz visible, etc. Un SEM puede tener detectores para cada tipo de seal producida, pero lo ms frecuente es detectar los electrones secundarios. De stos se analizan los de baja energa (unos 50 eV) que son los generados a unos pocos nanmetros de la superficie. La informacin recogida de cada punto bombardeado en la muestra es procesada electrnicamente y convertida en un pxel de una pantalla. Rastreando la muestra se consigue una imagen completa de sta. El resultado es una imagen tridimensional de la superficie. La resolucin de un microscopio depende de la longitud de onda de la radiacin que se utiliza, de forma que si la distancia que separa dos puntos es menor que la longitud de onda de la radiacin que los ilumina no ser posible diferenciarlos. Esto determina que la resolucin de un SEM sea mucho mayor que la de un microscopio ptico: la longitud de onda asociada a los electrones que se usan en este tipo de microscopios es de unos 0,5 ngstroms, mientras que en el caso de la luz visible est comprendida entre 400 y 700 nm. Como principales inconvenientes pueden citarse que los SEM tienen que trabajar en vaco para evitar que las molculas de aire dispersen los electrones primarios, son muy sensibles a vibraciones y a campos electromagnticos externos, y necesitan fuentes muy estables tanto de electrones como de voltajes para alimentar las lentes magnticas. Adems, el resultado es mucho mejor si la muestra es conductora, por lo que si aquella no cumple esta condicin se recurrir a cubrirla con una fina capa de metal, lo que puede alterar la muestra si esta es muy delicada e implica que, en el caso de muestras biolgicas, slo puedan observarse organismos muertos. La fuente de electrones que se utiliza normalmente en los SEM es un emisor termoinico. Los nanotubos de carbono pueden utilizarse como emisores de campo para este tipo de aplicacin, como se comenta en al artculo Carbon nanotubes as electron sources.
4.2.9. Nanotriodos
Un triodo es un tubo de vaco en cuyo interior hay un ctodo cargado negativamente que emite electrones, un nodo cargado positivamente que los atrae y, situada en algn punto entre ambos, una rejilla a la que se le aplica una tensin y a travs de la cual pasan los electrones. Segn el valor de la tensin que se aplica a la rejilla se controla el flujo de electrones que viaja del ctodo al nodo. La rejilla permite, por tanto, que el triodo sea un amplificador y, adems, un interruptor que conmuta de estado ON a OFF segn deje pasar la corriente o no. Los emisores de electrones de los triodos convencionales son emisores termoinicos. stos pueden ser sustituidos por emisores de campo como los nanotubos de carbono. El empleo de stos ltimos en concreto permitira, adems, fabricar nanotriodos, es decir, triodos de tamao nanomtrico que podran emplearse como amplificadores o interruptores de reducido tamao en MEMS (MicroElectroMechanical Systems, ver apartado 11.6. MEMS) o NEMS (NanoElectroMechanical Systems, ver apartado 11.5. NEMS). As, en el artculo Modeling of field emission nanotriodes with carbon nanotube emitters se propone el desarrollo de un nanotriodo de unos 100 nm de tamao.
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4.2.10. Betatrones
En el artculo Possible application of carbon nanotubes to the field emission electron source for portable betatrons se habla de la posibilidad de usar los nanotubos de carbono como fuentes de electrones en betatrones. Un betatrn es un acelerador de partculas beta, o sea, un acelerador de electrones ya que las partculas beta no son ms que electrones de alta velocidad y alta energa. El betatrn fue inventado por D.W.Kerst en 1941. En su estructura ms bsica consiste en un tubo toroidal en cuyo interior se hace el vaco. En l se inyectan electrones con cierta velocidad. A travs de la seccin del toro se hace pasar un campo magntico variable en el tiempo que crea un campo elctrico y ste acelera los electrones en su movimiento a lo largo del tubo. En un momento dado los electrones se deflectan para llevarlos a su destino. Si se les hace incidir con un metal puede dar lugar a una fuente de rayos X, como se ha comentado en el apartado 4.2.5. Fuentes de rayos X. Impactando con los materiales adecuados pueden generar otro tipo de radiaciones que se usan en terapias mdicas, por ejemplo, contra el cncer. El betatrn tambin puede utilizarse simplemente como herramienta para estudiar las caractersticas de los electrones. La ventaja de usar nanotubos de carbono como fuente de electrones es que permitira el desarrollo de betatrones pequeos y porttiles, como se comenta en el artculo antes mencionado.
4.3. Filtros RF
Los nanotubos de carbono pueden usarse como filtros RF. Se exponen a continuacin dos posibles formas de conseguirlo. En primer lugar, se pueden construir filtros RF muy pequeos mediante arrays de nanotubos de carbono metlicos dispuestos de forma similar a las cerdas de un cepillo y encastrados en guas de onda microstrip de forma que los nanotubos queden perpendiculares al eje principal de la gua de ondas. Este sistema resonante vibrar ante seales comprendidas en cierto ancho de banda cuya frecuencia central se llama frecuencia de resonancia. La deformacin de los nanotubos se produce por la fuerza de Coulomb ejercida por la seal RF sobre sus cargas. El resto de las frecuencias son reflejadas por los nanotubos metlicos. Los nanotubos as colocados constituyen un resonador mecnico muy eficiente, con alto factor de calidad Q (cociente entre la frecuencia de resonancia y el ancho de banda). El resultado es, por tanto, un filtro pasa banda de banda estrecha. La frecuencia de resonancia de los nanotubos se puede cambiar inyectando o retirando densidad de carga en los nanotubos (p.ej. mediante un condensador), o sea, que el filtro es sintonizable. De esta manera se obtienen filtros pasivos basados en resonadores electromecnicos con un tamao adecuado para ser integrados, solucionando as el problema del gran tamao (excesivo para ser integrados) de los que se usan actualmente en sistemas de comunicaciones. En segundo lugar, los nanotubos de carbono tienen comportamiento inductivo y capacitivo, adems de resistivo, lo que puede utilizarse para construir circuitos LCR y, entre ellos, filtros RF con buenos resultados cuando se trabaja a altas frecuencias. Los filtros pasivos LCR son muy utilizados en aplicaciones donde no 21
son aptos los filtros activos porque se necesita gran margen dinmico (relacin seal/ruido) y bajo ruido. Sin embargo normalmente los filtros LCR son demasiado grandes debido al tamao del inductor y son difciles de integrar. Por otro lado, los filtros pasivos que usan resonadores electromecnicos, muy utilizados en sistemas de comunicaciones, normalmente trabajan a frecuencias muy bajas, son caros y tambin son grandes para integrarlos. Los filtros pasivos LCR fabricados con nanotubos de carbono solucionaran todos estos problemas. En el artculo A carbon nanotube film as a radio frequency filter de Nina A. Prokudina, Evgenii R. Shishchenko, Oh-Shim Joo, Kyung-Hee Hyung and Sung-Hwan Han de la Universidad de Hanyang en Corea del Sur describen la fabricacin de una pelcula que contiene nanotubos de carbono y que funciona como filtro elimina-banda con una frecuencia central de 18 MHz.
4.4. Memorias
Las memorias fabricadas con nanotubos de carbono podran ser una alternativa interesante a las actuales memorias RAM de nuestros ordenadores. Para empezar seran memorias no voltiles. Adems, seran ms rpidas, baratas, resistentes a la radiacin, con una vida casi ilimitada, con gran capacidad de almacenamiento de datos y con menor consumo que las actuales. Existen diferentes formas de construir memorias con nanotubos de carbono. Citaremos aqu slo algunos ejemplos. La empresa estadounidense Nantero muestra en su pgina web su prototipo de memoria basada en nanotubos de carbono y fabricada con procesos estndar en el mundo de los semiconductores. Fabrican nanotubos sujetos por ambos extremos de unos interconectores y suspendidos a una altura de unos 10 nm sobre un electrodo. Cuando se aplica un campo elctrico adecuado al nanotubo mediante una diferencia de potencial entre el electrodo y los interconectores, algunos de los tomos del nanotubo se mueven y ste se curva de forma similar a una catenaria debido a fuerzas electrostticas hasta que su parte central toca el electrodo inferior cerrando el circuito. El nanotubo suspendido representa el estado OFF o el 0 lgico y el nanotubo en contacto con el electrodo el estado ON o 1 lgico. Una vez que el nanotubo est en contacto con el electrodo, las fuerzas de Van der Waals prevalecen sobre las elsticas y mantienen el contacto incluso cuando el campo elctrico desaparece, lo que permite que estas memorias sean no voltiles. Tambin sera posible fabricar una memoria con nanotubos unidos slo por un extremo a un electrodo y dispuestos de forma horizontal. Por debajo y, a cierta distancia habra un segundo electrodo. Aplicando una diferencia de potencial entre ambos y aprovechando la deformacin que se produce en el nanotubo ante la accin de un campo elctrico, el nanotubo se inclinara por su extremo libre hasta llegar a tocar el electrodo, cerrando el circuito. El circuito abierto sera el estado OFF y el cerrado el estado ON. En el artculo Nanoelectromechanical Systems:Experiments and Modeling puede leerse una pequea descripcin de esta tecnologa aplicada a interruptores (en muchos casos interruptores y memorias se construyen de formas muy similares). Otro ejemplo sera la propuesta de la Universidad de California de construir memorias usando nanotubos de carbono telescpicos. Introduciendo un nanotubo en el interior de otro ligeramente mayor, los cientficos pueden conseguir movimientos telescpicos y obtener as incluso 3 estados lgicos mediante 2 electrodos situados en ambos extremos de los dos nanotubos concntricos. En 22
ausencia de campos elctricos los dos nanotubos permanecen unidos por la fuerza de Van del Waals. Si se aplican voltajes de signos opuestos a uno de los electrodos y al nanotubo interno, la fuerza electrosttica vencer a la de Van der Waals y el nanotubo interno saldr disparado hacia el electrodo con carga opuesta hasta hacer contacto con l. Segn el electrodo que se cargue se consiguen dos estados diferentes (nanotubo interno en contacto con el electrodo de la derecha o con el de la izquierda); estos, junto con el estado de reposo con ambos nanotubos unidos permite una lgica de tres estados con las posibilidades de almacenamiento de datos que ello conlleva. La noticia titulada Telescoping nanotubes offer new option for nonvolatile memory habla sobre este tema. Por ltimo otra interesante posibilidad para el almacenamiento de datos es introducir partculas de hierro en el interior de nanotubos de carbono. El conjunto as formado tiene propiedades ferromagnticas, lo que lo hace apto para la fabricacin de memorias magnticas similares a las convencionales pero permitiendo mayores densidades de almacenamiento. Los artculos Iron filled single-wall carbon nanotubes - a novel ferromagnetic medium y Synthesis and magnetic study for fe-doped carbon nanotubes (CNTS) tratan sobre este tema. En el artculo Synthesis and properties of filled carbon nanotubes se consideran tambin otros materiales ferromagnticos como el nquel o el cobalto para dopar los nanotubos de carbono consiguiendo as no slo dispositivos de almacenamiento sino tambin excelentes nanocables metlicos protegidos de la oxidacin por los nanotubos que los envuelven. Las partculas magnticas tambin podran situarse en la superficie del nanotubo en lugar de hacerlo en su interior, como se comenta en el artculo Controllable synthesis and magnetic properties of fe-co alloy
nanoparticles attached on carbon nanotubes.
4.5. Optoelectrnica
Los dispositivos optoelectrnicos convierten la luz en electricidad y viceversa. Por ello los elementos clave de su funcionamiento seran antenas que en lugar de trabajar con ondas de radio trabajaran con seales de frecuencias correspondientes al rango visible. Una antena dipolo de radiofrecuencia consiste en dos hilos conductores rectilneos de igual longitud y colineares con radio mucho menor que su longitud y separados una mnima distancia en la que se coloca un generador o una lnea de transmisin. La longitud total de un dipolo es la mitad de la longitud de onda de su frecuencia de resonancia (realmente alrededor de un 95% de dicha longitud debido a efectos de borde en las puntas). Podra pensarse que los nanotubos de carbono, dada su estructura casi unidimensional, podran ser los hilos radiantes de una antena dipolo. Las investigaciones demuestran que esto es cierto para longitudes de onda de la luz visible: los nanotubos de carbono al ser iluminados con luz visible generan corrientes elctricas. Al incidir los fotones sobre el nanotubo se separan las cargas positivas y negativas generando as la corriente. Aparte de su utilidad en el desarrollo de dispositivos optoelectrnicos, estas antenas de luz visible podran utilizarse, por ejemplo, para recibir seales de televisin transportadas por un haz lser que se propaga por una fibra ptica, mejorando as la eficiencia y la calidad de las seales de televisin. Podran, adems, ser la base para la construccin de generadores fotovoltaicos muy eficientes, con las ventajas energticas que esto supondra. Adems, los dipolos individuales podran utilizarse como elementos radiantes individuales de arrays, con los beneficios propios de este tipo de antenas.
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El efecto inverso tambin se ha demostrado: si se inyectan cargas positivas y negativas en un nanotubo, al recombinarse se produce emisin de luz. En la noticia titulada Single-nanotube photodetector publicada en julio de 2003 en Chemical & Engineering news, se comenta cmo la empresa IBM consigui ambas cosas: producir una corriente al iluminar un nanotubo de carbono y que ste emita luz cuando se le inyectan cargas.
4.7. Espintrnica
La electrnica utiliza la carga de los electrones para generar corrientes y en funcin de stas y de sus valores maneja y transmite informacin. Pero desde hace aos se conoce otra propiedad de los electrones que tambin puede ser aprovechada en el almacenamiento y tratamiento de datos, es el Espn. El concepto de espn se introdujo en la teora de la Mecnica Cuntica en los aos 20 para justificar los espectros de algunos tomos, y se puede entender como la rotacin del electrn sobre su propio eje (de la misma manera que la Tierra tiene un movimiento de giro sobre s misma adems de en torno al Sol). Debido a que el electrn es una partcula cargada este movimiento de rotacin sobre su eje debe generar un momento magntico y esta propiedad es la que permite interaccionar con el espn mediante campos magnticos. Se denomina espintrnica (o tambin electrnica del espn) a la tecnologa que permite aprovechar el espn de los electrones adems de su carga para aumentar las posibilidades de la electrnica. Para poder aprovechar la propiedad del espn es necesario disponer, por un lado de dispositivos que generen corrientes de electrones polarizados en espn (es decir, que tengan el mismo valor de espn) y, por otro de dispositivos que sean capaces de detectar el valor del espn. En el desarrollo de los dispositivos que polarizan el espn se estn utilizando materiales ferromagnticos, ya que al aplicarles un campo magntico tienden a alinear sus espines con ste y se pueden considerar como fuentes de espn. Pero una vez lograda la fuente de espn es necesario proteger estas partculas con espn controlado ya que a medida que sufren colisiones pueden perder el valor inicial de espn. Los CNT pueden colaborar en esa tarea.
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En el artculo Magnetism of transition-metal/carbon-nanotube hybrid structures realizado en 2003 entre la Chang Gung University china y la University of North Carolina, se estudian estructuras hbridas CNT-Metal de transicin (En concreto utilizan Cobalto) para el transporte de espn. La estructura puede estar formada tanto con el Cobalto en el interior del CNT como situado en su superficie externa. Sobre este mismo tema se ha publicado recientemente en Nature el artculo 'Transformation of spin information into large electrical signals using carbon nanotubes realizado entre otros por J.M. Pruneda del ICMBA (CSIC). Tambin de este mismo autor se puede tener acceso al artculo ms general, MolecularSpintronics: the art of driving spin through molecules
5. SENSORES
Un sensor es un dispositivo que detecta cierta caracterstica del medio externo, la transforma en otra que pueda ser fcilmente transmisible, medible y procesable, y transmite sta ltima al dispositivo de control correspondiente. Realiza, por tanto, dos labores fundamentales: deteccin y trasduccin. El detector y el trasductor pueden ser elementos separados o estar ambos integrados en el transductor. Es muy habitual que la caracterstica a medir se transforme en magnitudes elctricas, ya que stas son fcilmente manipulables. Los nanotubos de carbono se presentan como una opcin interesante para la fabricacin de sensores de pequeo tamao, porttiles, rpidos y de bajo consumo. En muchos casos, aunque no siempre, se aprovecha la circunstancia de que las propiedades elctricas de los nanotubos de carbono dependen fuertemente de su estructura atmica y electrnica y cualquier modificacin de origen fsico o qumico que se produzca en sta provocar un cambio en dichas propiedades. Midiendo el cambio tendremos un reflejo de la caracterstica que lo provoc. En la siguiente tabla se ofrece un resumen de la propiedad de los nanotubos que se aprovecha para cada tipo de sensor. PROPIEDAD Cambio en la resistencia y capacidad al reaccionar qumicamente con ciertas sustancias. Cambio en la resistencia provocado por fuerzas electrostticas procedentes del exterior. Cambio en la resistencia al ser sometidos a fuerzas mecnicas (presin, curvado, torsin): piezorresistividad. Cambio en la frecuencia de vibracin al ser sometidos a una fuerza. TIPO DE SENSOR Sensores qumicos.
Sensores cargadas.
qumicos
de
sustancias
Sensores mecnicos.
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Producen corriente elctrica al ser calentados con determinadas longitudes de onda del espectro infrarrojo: piroelectricidad. Producen corriente iluminados. elctrica al ser
Sensores trmicos.
Sensores electromagnticos.
Presentan fotoluminiscencia. Absorben luz visible e infrarroja. Emiten electrones cuando se estimulan con microondas.
La corriente de electrones emitida Sensores de presin por emisin de (emisin de campo) depende de la campo. presin de la cmara.
Desarrollamos brevemente a continuacin los distintos tipos de sensores que pueden incorporar nanotubos de carbono, clasificados en funcin del parmetro que detectan:
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Los nanotubos de carbono tambin pueden detectar la presencia de sustancias que tengan cierta carga, basndose en que la resistencia de los nanotubos depende del nmero de cargas libres en su interior y ste nmero se puede alterar mediante fuerzas electrostticas que proceden del exterior. En ocasiones la funcin de los nanotubos de carbono en los sensores no es ser el detector sino mejorar las prestaciones de ciertos materiales que se usan para realizar dicha funcin. As, por ejemplo, en la reaccin qumica que tiene lugar entre el analito y el electrodo del detector en sensores electroqumicos pueden hacer de catalizadores o facilitar el intercambio de electrones en una reaccin de oxidacin-reduccin, como se comenta en el artculo A conductive ormosil encapsulated with ferrocene conjugate and multiwall carbon nanotubes for biosensing application. Los sensores qumicos de nanotubos de carbono son rpidos y, a temperatura ambiente, mucho ms sensibles que otros tipos de sensores usados actualmente. Debido a su pequeo tamao y rapidez tendrn un papel muy importante en redes de seguridad y en control medioambiental.
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Otra propiedad de los nanotubos de carbono en la que se pueden basar los sensores trmicos es que para determinadas longitudes de onda del espectro infrarrojo presentan piroelectricidad (produccin de electricidad cuando son calentados). Un ejemplo de estos sensores puede verse en el artculo Evaluation of a pyroelectric detector with a carbon multiwalled nanotube black coating in the infrared.
6. INSTRUMENTACIN CIENTFICA
Los nanotubos de carbono pueden ser utilizados para mejorar las prestaciones de ciertos instrumentos cientficos. En concreto pueden utilizarse como puntas de las sondas de microscopios de sonda de barrido y como abertura por la que circulan las partculas en suspensin de un contador coulter. En cada caso se aprovechan las propiedades de los nanotubos de carbono expuestas en esta tabla:
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PROPIEDAD Estrechos, largos, resistentes mecnicamente, poco reactivos sin funcionalizar, funcionalizables para mejorar interacciones. Pequeo dimetro.
Contadores Coulter.
movimiento proporciona una imagen topogrfica de la muestra. En el modo sin contacto el cantilever oscila a una frecuencia prxima a la resonancia y son las interacciones electrostticas entre punta y muestra las que modifican la oscilacin del cantilever (en frecuencia, amplitud o fase). Tambin en este caso se pretende mantener fija la oscilacin y para ello se mueve la muestra en el plano Z obteniendo con la informacin del desplazamiento una imagen topogrfica. En ambos casos la informacin sobre el movimiento del cantilever se detecta mediante un haz lser que se refleja en l y es recogido por unos fotodiodos. Se pude usar un nanotubo de carbono como punta de sonda en este tipo de microscopios, con las ventajas ya comentadas, en general, para todos los SPM. En el artculo Carbon nanotube atomic force microscopy tips: Direct growth by chemical vapor deposition and application to high-resolution imaging se comentan las mejoras que pueden introducir nanotubos de carbono en los AFM.
Microscopio de fuerza magntica (MFM Magnetic Force Microscope). Su estructura y funcionamiento es similar al del AFM trabajando en modo sin contacto pero en este caso la interaccin que se produce entre muestra y punta es de tipo magntico. Para ello ambas tienen que estar fabricadas con materiales magnticos. En algunos textos se les considera como un tipo de AFM (generalizando este concepto a otros tipos de interaccin muestra-punta distintas a las fuerzas de contacto y electrostticas) y en otros como un sistema diferente de microscopa. Los nanotubos de carbono cubiertos de un metal magntico totalmente o simplemente en el extremo ms prximo a la muestra pueden usarse como puntas para estos microscopios. Las ventajas que presentan son las generales para todos los SPM. Puede encontrarse ms informacin sobre este tema en el artculo Metal-coated carbon nanotube tips for magnetic force microscopy. Tambin pueden usarse nanotubos de carbono que contienen en su interior un material ferromagntico (hierro, por ejemplo) como puntas de los MFM. As se comenta en el artculo Synthesis, properties, and applications of ferromagnetic-filled carbon nanotubes.
Microscopio ptico de barrido de campo cercano (SNOM Scanning Near-field Optical Microscope). Estos microscopios rastrean la muestra mediante un haz de luz que se emite (o se recibe, segn el diseo) a travs de una pequea abertura situada en el extremo de la punta de la sonda, que no es ms que una pequea fibra ptica cubierta de un metal que refleja la luz y evita prdidas. El dimetro de la abertura y la distancia sonda-muestra tienen dimensiones similares e inferiores a la longitud de onda de la luz que se emplea. Esta distancia sonda-muestra tan pequea es la que determina que la regin de trabajo est en lo que se denomina campo cercano de la fuente emisora de luz que es la punta de la sonda. En el campo cercano el patrn de difraccin de la luz cambia considerablemente respecto al convencional y vara con la distancia a la fuente. Esto, junto al pequeo tamao de la abertura, determinan la resolucin de este tipo de microscopios, mucho mayor que la que se obtiene con los microscopios pticos normales. As un SNOM puede conseguir una resolucin entre 10 y 100 nm mientras que un microscopio ptico tradicional tiene la limitacin de la mitad de la longitud de onda de la luz usada, unos 200 nm en el caso de la luz visible. Slo regiones de la muestra del tamao de la abertura son iluminadas cada vez y la imagen 30
global se construye uniendo los datos de todos los puntos a medida que la sonda se mueve sobre la muestra. Normalmente estos microscopios incorporan un dispositivo similar a los AFM, de forma que la punta de la sonda est montada sobre un dispositivo que vibra a una frecuencia prxima a la de resonancia y la interaccin con la muestra hace que se produzcan cambios en su movimiento de vibracin, lo que, igual que en los AFM, proporciona una imagen topogrfica de la muestra que se suma a la ptica obtenida por el mtodo ya descrito. El problema es que las fibras pticas recubiertas de metal utilizadas normalmente como puntas de sonda tienen dimetros del orden de los 300 nm y esto produce malas resoluciones topogrficas. El artculo Application of carbon nanotubes to topographical resolution enhancement of tapered fiber scanning near field optical microscopy probes propone aadir nanotubos de carbono en las puntas para mejorar as la resolucin topogrfica gracias a su reducido dimetro. Se aaden as al SNOM todas las ventajas ya comentadas para los SPM.
7. FOTNICA
Mientras la electrnica funciona con corrientes de electrones, la fotnica es la ciencia y la tecnologa encargadas de generar y procesar corrientes de fotones, principalmente en el espectro visible y en el infrarrojo cercano. Aunque 31
estrictamente la palabra luz hace referencia slo a la radiacin visible por el ojo humano, extenderemos el concepto en este apartado de forma que cuando hablemos de luz nos referiremos tanto a radiacin visible como a infrarrojo cercano. Tambin la fotnica mira hacia los nanotubos de carbono en busca de nuevas opciones para la fabricacin de dispositivos mejorados que le permitan, no slo mejores resultados, sino tambin independizarse de la electrnica a la que tiene que recurrir en algunas ocasiones para realizar acciones que no puede llevar a cabo por s misma. Las principales propiedades pticas de los nanotubos de carbono en las que se basarn nuevas aplicaciones fotnicas son:
La fotoluminiscencia (emisin de luz como consecuencia de la absorcin previa de ciertas radiaciones) es una tcnica ampliamente utilizada para investigar la estructura electrnica de los nanotubos de carbono. Pero, adems, se ha podido observar que, en contra de lo que ocurre con otras molculas individuales, en el caso de los SWCNT, la fotoluminiscencia no presenta fluctuaciones ni cambios bruscos de intensidad ni de espectro a temperatura ambiente (unos 300K). Gracias a esto, se ha comprobado que los SWCNTs tienen un enorme potencial para ser utilizados como fuentes luminosas de enorme utilidad para dispositivos fotnicos. Por otro lado, los nanotubos de carbono son absorbentes saturables de luz. Esto significa que, cuando la intensidad de la luz incidente supera cierto umbral, su absorcin ptica decrece a medida que aumenta la intensidad de la luz que los ilumina de forma que se vuelven transparentes cuando dicha intensidad es suficientemente grande. La eficiencia del efecto de absorcin saturable depende de la longitud de onda de la luz incidente. El espectro para el cual los nanotubos de carbono se comportan como absorbentes saturables depende del dimetro del nanotubo. Por ejemplo, se ha probado experimentalmente la absorcin saturable de SWCNTs en el infrarrojo cercano (~1550 nm), que es la zona del espectro que se utiliza normalmente para las comunicaciones pticas. El uso de los nanotubos de carbono como absorbentes saturables presenta ciertas ventajas frente a otras tecnologas ya existentes, que utilizan semiconductores y requieren complicados procesos de produccin. Entre ellas se pueden citar las siguientes: gran resistencia al dao, potencial bajo costo, dimensiones nanomtricas y forma compacta y fcil de integrar. El hecho de que los nanotubos de carbono sean absorbentes saturables los hace ideales para ciertas aplicaciones fotnicas ultrarrpidas, como pueden ser:
Filtros pasa alto para la luz. Slo transmitirn (o reflejarn si son espejos) las ondas con intensidades altas, absorbiendo el resto. Espejos absorbentes saturables para bloqueadores de modo pasivos en emisores de pulsos lser. Si uno de los espejos de los extremos de la cavidad ptica donde se genera un haz de pulsos lser es un absorbente saturable conseguir hacer los pulsos ms estrechos, al 32
eliminar seales laterales de menor intensidad, adems de evitar que se formen pulsos secundarios de poca potencia. El artculo Laser mode locking using a saturable absorber incorporating carbon nanotubes trata sobre este tema. Supresores de ruido. El ruido presente en una comunicacin ptica puede ser eliminado con un absorbente saturable ya que, normalmente, es una seal de baja intensidad. Interruptores. Dejarn pasar la luz o la absorbern (estados on/off) segn la intensidad de una luz de control que podr ser la propia luz que se pretende conmutar o bien una seal externa.
Los dispositivos fotnicos son muy importantes ya que sera ideal poder tener sistemas totalmente pticos sin tener que transformar seales luminosas en electrnicas para operar sobre ellas. Actualmente en telecomunicaciones, aunque en muchos casos se usa la transmisin ptica, lo que hay a ambos extremos es electrnica. Si se pudiera sustituir total o parcialmente por fotnica aumentaran las posibilidades de las comunicaciones al aprovechar as mejor el potencial que tiene la luz como onda transportadora de gran cantidad de informacin a enormes velocidades. En el artculo Carbon nanotubepolymer composites for photonic devices puede leerse cmo pueden desarrollarse dispositivos fotnicos mediante compuestos polimricos que incorporan nanotubos de carbono y que, por tanto, aprovechan sus propiedades.
8. MATERIALES
Los nanotubos de carbono pueden ser la base para la formacin de nuevos materiales. Y pueden hacerlo de dos formas: o bien agrupndose para formar haces o bien mezclndose con otros materiales para formar compuestos (tambin se pueden llamar nanocompuestos por formar parte de su composicin al menos un material con alguna dimensin nanomtrica). En el caso de los haces el resultado ser una fibra con dimetro nanoscpico y longitud mucho mayor que el radio. As, mientras los nanotubos de carbono individuales son preferidos para ciertas aplicaciones como la electrnica molecular los haces son mejores para aplicaciones estructurales, o bien aislados o bien formando parte de compuestos. Los nanotubos se mantienen unidos en los haces mediante fuerzas de Van der Waals y se ha comprobado que su estabilidad es mayor si el conjunto se retuerce que si el haz est formado por nanotubos rectos. En el caso de la formacin de compuestos al mezclar nanotubos de carbono con otras sustancias, en la literatura se habla de:
Materiales
con cero dimensiones: sus tres dimensiones son nanoscpicas. Son las nanopartculas, o quantum dots, entre las que se pueden citar, por ejemplo, los nanopolvos mencionados en el artculo Double-walled carbon nanotubes in composite powders. Estas nanopartculas
pueden tener aplicaciones individuales o bien ser la base para la formacin de nuevos nanocompuestos.
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Materiales de una dimensin: dos de sus dimensiones son nanoscpicas. Son compuestos unidimensionales las fibras que posteriormente pueden hilarse y dar lugar a cuerdas e hilos, pudiendo utilizarse estos ltimos para confeccionar tejidos; tambin pueden mezclarse con otros materiales para formar nuevos nanocompuestos. Otros compuestos unidimensionales, pero esta vez con aplicaciones bsicamente estructurales, seran las vigas. Materiales de dos dimensiones: slo una dimensin es nanoscpica. Estaran en este grupo las pelculas y los recubrimientos, incluidas las pinturas, todos ellos de espesor nanomtrico y con propiedades diversas, como se expondr a continuacin. Materiales con sus tres dimensiones macroscpicas.
El nmero de dimensiones que tiene un material es un factor muy importante que influye de forma decisiva en sus propiedades. Por ejemplo, los electrones se desplazan de forma diferente en un material de 1 dimensin que en otro de 2 3 dimensiones. Es por este motivo por lo que hay lneas de investigacin abiertas para materiales de distinto nmero de dimensiones, como se ha detectado en las bsquedas realizadas para la elaboracin de este informe. Los compuestos que incorporan nanotubos de carbono en su composicin tienen interesantes propiedades debido a que los nanotubos de carbono les transfieren en cierta medida sus extraordinarias caractersticas. As, pueden desarrollarse compuestos que tengan las siguientes propiedades:
Mecnicas. Los nanotubos de carbono poseen excelentes propiedades mecnicas: alta dureza, tenacidad, resistencia mecnica, flexibilidad y elasticidad, aunque hay que aplicar grandes fuerzas para deformarlos. Son, adems muy ligeros. Los nuevos materiales compuestos que incorporan nanotubos de carbono pueden exhibir una o varias de estas caractersticas, siendo as aptos para aplicaciones muy especficas como las aeroespaciales. As, por ejemplo, la empresa Carbon Nanotechnologies, Inc. ha patentado (Pat: Composite of single-wall carbon nanotubes and aromatic polyamide and process for making the same) un material compuesto a base de poliamida aromtica y nanotubos de carbono de pared simple, que puede ser usada en aplicaciones que requieran una elevada resistencia mecnica. Otros materiales compuestos de fibras de carbono ya se usan en muchas aplicaciones estructurales ligeras, pero presentan ciertos inconvenientes. Entre otros, tienen poca resistencia al impacto. Se cree que el accidente del Columbia fue causado por el impacto que sufri el sistema externo de proteccin trmica, fabricado con material compuesto reforzado con carbono. Es de esperar que este problema se solucione con el empleo de nanotubos de carbono en lugar de las fibras mencionadas. La patente: Impact resistant, thin ply composite structures and method of manufacturing same, trata sobre este tema.
Elctricas. En el apartado 4. Electrnica se han comentado las propiedades elctricas de los nanotubos de carbono. Por ejemplo, los nanotubos metlicos son capaces de conducir la corriente elctrica cientos de veces ms eficazmente que los cables de cobre tradicionales. Otros nanotubos de carbono son semiconductores por lo que se piensa en ellos como posibles sustitutos del silicio en la electrnica del 34
futuro. Adems, los nanotubos son emisores de campo, tienen propiedades optoelectrnicas, etc. Al formar compuestos agregando pequeas cantidades de nanotubos a otros materiales, como polmeros por ejemplo, cambian las propiedades elctricas de estos dando lugar a diversas aplicaciones industriales. Es interesante sealar, adems, que aadiendo una cantidad insignificante de nanotubos se pueden mejorar las propiedades elctricas del material en varios rdenes de magnitud sin aumentar apenas el peso del material. Los materiales compuestos de nanotubos de carbono se pueden utilizar para construir electrodos utilizando eficazmente la gran rea superficial especfica del nanotubo y su elevada conductividad. (Pat: Application of carbon nanotube as electrode material of super capacitor Instituto de Qumica orgnica de Chengdu). Adems de electrodos, entre otras aplicaciones que aprovechan las propiedades elctricas de los compuestos de nanotubos de carbono pueden citarse las pilas, celdas de almacenamiento de energa, sensores, condensadores, diodos emisores de luz y pantallas electrocrmicas. (Pat: Carbon nanotube material useful in manufacturing composite material, electronic applications, mechanical applications, comprises microparticulate carbide or oxide material Boston College) La Universidad de California (Pat: Ceramic materials reinforced with single-wall carbon nanotubes as electrical conductors y Thermoelectric applications of composites of ceramics and carbon nanotubes) trabaja en la obtencin de un material compuesto basado en la dispersin de nanotubos de carbono de pared simple (SWCNT) en una matriz cermica. El resultado es un material con elevada resistencia a la fractura, resistente a elevadas temperaturas y con una inusual conductividad elctrica muy elevada, lo que le hace apto para ser utilizado en condiciones extremas.
Electrorreolgicas. Los fluidos electrorreolgicos experimentan cambios en su viscosidad cuando son sometidos a campos elctricos externos. Esta interesante propiedad puede ser utilizada para el desarrollo de actuadores que transmiten fuerzas tangenciales ejercidas sobre el fluido a otra zona del mismo. Los nanotubos de carbono pueden formar parte de compuestos con propiedades electrorreolgicas. Un ejemplo es el compuesto que se menciona en el artculo Electrorheological application of polyaniline/multi-walled carbon nanotube composites, formado por partculas conductoras desarrolladas a partir de MWCNT y polivinil alcohol que son dispersadas en un aceite de silicona aislante. Se comprueba experimentalmente que la viscosidad del compuesto as preparado aumenta con el campo elctrico aplicado. Este comportamiento est originado por la interaccin que se produce entre las partculas conductoras que cambia a medida que lo hace el campo elctrico externo.
Hidrfobas. Los nanotubos de carbono son hidrfobos, es decir, repelen el agua. Esta caracterstica puede dar lugar al desarrollo de compuestos con la misma caracterstica, como se menciona en el artculo Dispersion and alignment of carbon nanotubes in polymer matrix: a review.
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Ignfugas. Se ha comprobado experimentalmente que los polmeros reforzados con nanotubos de carbono tienen propiedades ignfugas. El motivo no se conoce todava muy bien pero podra ser porque al elevarse la temperatura en caso de fuego los nanotubos se desplazaran hacia la superficie y formaran una red que, aparte de mantener la integridad estructural del polmero, formaran parte de una barrera aislante que protegera al interior del material (hay que recordar que los nanotubos de carbono conducen muy bien el calor en la direccin del eje del nanotubo, pero no transversalmente). La ventaja de los nanotubos de carbono como aditivos ignfugos es que permitira desplazar a otros que se usan actualmente y que son perjudiciales para el medioambiente. Los materiales compuestos con propiedades ignfugas son de vital importancia en muchos mbitos de aplicacin. Los aviones comerciales de transporte, por ejemplo, contienen gran cantidad de plsticos inflamables en la tapicera de los asientos, ventanas, marcos de ventanas, aislamientos de cables y partes variadas. Aunque estas partes no estn sometidas a regulaciones en cuanto a resistencia a temperaturas, desde la FAA (Federal Aviation Administration) se est promoviendo el desarrollo de tecnologa de materiales para crear una cabina totalmente ignfuga.
pticas. En otros apartados de este informe (7. Fotnica, 4.5. Optoelectrnica, 5. Sensores) se comentan ampliamente las propiedades pticas de los nanotubos de carbono. En resumen se puede decir que producen corrientes elctricas al ser iluminados con luz visible (y a la inversa), presentan fotoluminiscencia y son absorbentes de radiacin visible e infrarroja. Estas propiedades se transfieren a los compuestos de los que forman parte pudiendo conseguir en ellos mltiples efectos pticos. Como ejemplo puede citarse la patente Production of derivatized well dispersed carbon nanotubes useful as active components in optical applications involves reacting underivatized carbon nanotube with an ionizing agent to generate anions on surface of underivatized carbon tube del Instituto Politcnico Rensselaer.
Qumicas Los nanotubos de carbono son polmeros de carbono puro, y como tales poseen la riqueza de la qumica del carbono. Permiten el acoplamiento de estructuras qumicas tanto en sus paredes como en los extremos, lo que provoca un cambio en sus propiedades. En el caso de acoplar estructuras qumicas en ambos extremos de un nanotubo metlico ste facilitara el transporte de electrones entre ellas, lo cual abre un abanico de posibilidades para nuevas aplicaciones tecnolgicas. El hecho de poder modificar de esta forma los nanotubos de carbono permite, entre otras cosas, conseguir que sean solubles en determinados tipos de solventes lo que facilita su dispersin en una matriz para formar compuestos. Los compuestos desarrollados a partir de nanotubos de carbono modificados qumicamente exhibirn propiedades relacionadas con las nuevas caractersticas de los nanotubos.
Trmicas. Los nanotubos de carbono, adems de ser muy estables a altas temperaturas, presentan una altsima conductividad trmica (superior a la del
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diamante) en la direccin del eje. Sin embargo, si se les aplica calor en direccin perpendicular al eje, lo reflejan. Estas propiedades se transfieren a los compuestos que contienen nanotubos de carbono. As, se pueden desarrollar materiales con alta conductividad trmica en una direccin pero aislantes en otra, segn la alineacin de los nanotubos de carbono. La primera propiedad podr ser usado para fabricar disipadores de calor en ciertas aplicaciones como la electrnica donde los chips pueden alcanzar temperaturas superiores a 100C. La segunda servir para elaborar estupendas barreras trmicas. En la patente Thermal interface with silver-filled carbon nanotubes la empresa Hon Hai Precisin Industry Co. Ltd. de Taiwn expone un material trmico usado como disipador de calor, mientras que la patente Ceramic nanocomposite for thermal barrier material and coating, includes ceramic host material, and nanostructure carbon material, e.g. single-wall carbon nanotubes trata sobre un material usado como barrera trmica. Como ejemplos de aplicaciones en las que se pueden utilizar materiales que contienen nanotubos de carbono citaremos los siguientes por ser los que han surgido en las bsquedas realizadas para la elaboracin de este informe: Blindajes. Son barreras fsicas que se utilizan para proteger materiales, o seres vivos contra agresiones externas diversas caracterizadas por una energa determinada que incide sobre l. Para ello o bien absorben la energa incidente, transformndola en otro tipo de energa, o bien la reflejan. Se han detectado tres tipos de blindajes en los que intervienen compuestos que contienen nanotubos de carbono y que aprovechan las propiedades de stos: electromagnticos, acsticos (incluidos ultrasonidos) y contra impacto. Una importante contribucin de los nanotubos de carbono a los blindajes es su ligereza, lo que hace posible la obtencin de blindajes con muy buenas prestaciones y poco peso, contrastando esto con los blindajes tradicionales construidos en muchas ocasiones mediante pesadas planchas metlicas. Los blindajes electromagnticos basan su funcionamiento en que los nanotubos de carbono crean una red tridimensional conductora en el interior de la matriz del compuesto, que evita que la radiacin incidente alcance el elemento que se pretende proteger. En los blindajes acsticos los nanotubos de carbono dispersan la onda incidente en todas direcciones y as la matriz del compuesto la puede absorber con mayor facilidad. En el caso de los blindajes contra impacto, las propiedades mecnicas de los nanotubos de carbono (dureza, tenacidad, resistencia mecnica, flexibilidad, elasticidad) les permite dotar a los compuestos de los que forman parte de una alta capacidad para absorber la energa de un impacto y transformarla en una deformacin plstica. Esto permitir, por ejemplo, la creacin de nuevos materiales antibala mucho ms ligeros, como se coment antes, que los existentes actualmente. El artculo Charge transport properties of composites of multiwalled carbon nanotube with metal catalyst and polymer: application to electromagnetic interference shielding trata sobre un compuesto basado en nanotubos de carbono empleado para blindaje electromagntico y en el artculo Carbon-nanotube-reinforced zr-based bulk metallic glass
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composites and their properties se puede leer informacin sobre nanocompuestos para blindajes acsticos. La empresa estadounidense Carbon Nanotechnologies Inc, ha desarrollado y patentado (Pat: Production of composite used in ballistic protection, e.g. armor, by suspending single-wall carbon nanotubes in acid, adding aromatic polyamide, dispersing the nanotubes in the polyamide, and removing the acid), un material compuesto a base de nanotubos de carbono de pared simple y poliamida aromtica. Se espera emplearlo en proteccin balstica, incluyendo blindaje para el cuerpo y para vehculos.
Filtros. Un filtro es una materia porosa que elimina los materiales que lleva en suspensin un lquido que pasa a travs de l. Se han fabricado filtros mediante materiales compuestos en los que los poros son nanotubos de carbono embebidos en otro material que hace de matriz. Por el interior de los nanotubos de carbono pueden fluir tanto lquidos como gases y el tamao nanomtrico de su dimetro bloquea el paso de las partculas que se quiere eliminar. Muchos investigadores y empresas han desarrollado ya sistemas de filtracin basados en nanotubos de carbono para aire (Pat: Filter using carbon nanotube - Samsung Electronics Co., Ltd.), agua (Pat: Applied technology of carbon nanometer pipe for removing microencapsulated algae toxin in water Centro de Investigacin medioambiental Ecdogical de China) y virus (Pat: Nanotube filter for filtering fluids e.g. water has hollow or self supporting filter made of self supporting array of carbon nanotubes Instituto Politcnico Rensselaer y Universidad de Banaras).
9. BIOTECNOLOGA Y QUMICA
Se describen a continuacin las principales aplicaciones de los nanotubos de carbono en las reas de biotecnologa y qumica que hemos detectado durante la realizacin del presente estudio. Destacan especialmente las aplicaciones mdicas como las ms ampliamente comentadas en los registros cientficos consultados. Tambin son muy importantes los sensores qumicos que, aunque podran estar incluidos en este punto, se han agrupado con otros tipos de sensores en el apartado 5. Sensores. Por ltimo comentar que los resultados de nuestras bsquedas que hablaban sobre tcnicas analticas se han agrupado con los sensores qumicos ya que hacan mencin a los mtodos de deteccin utilizados en estos.
medioambientales como se comenta en el artculo Adsorption of chromium(vi) ions from water by carbon nanotubes. La absorcin, sin embargo, consiste en atraer y retener molculas e iones de otros cuerpos de forma que stos penetran en el interior del absorbente. Los nanotubos de carbono que se rellenan con otras sustancias pueden ser absorbentes, normalmente debido a reacciones qumicas que se realizan entre la sustancia contenida en el nanotubo y la que se pretende absorber. As, por ejemplo, como se menciona en el artculo Highly effective metal vapor absorbents based on carbon nanotubes, en el Laboratorio de Materiales Avanzados, del Instituto Nacional de Ciencia de Materiales de Japn, estn estudiando cmo nanotubos de carbono que contienen galio en su interior pueden absorber vapor de cobre que se deposita en el interior del nanotubo formando una aleacin con el galio (y este efecto es independiente de si el nanotubo est abierto o cerrado por sus extremos). Teniendo en cuenta que el galio tiende a formar aleaciones con metales como el mercurio y el uranio, la aplicacin descrita en el artculo mencionado podra utilizarse para eliminar sustancias txicas o radiactivas. Las propiedades de adsorcin y absorcin de los nanotubos de carbono se utilizan tambin para la creacin de sensores qumicos, que sern tratados en el apartado 5. Sensores.
9.2. Catlisis
Un catalizador es una sustancia que acelera o retarda una reaccin qumica pero sin sufrir ella misma ninguna alteracin. En muchos casos los catalizadores deben ir acompaados por materiales soporte por diversos motivos: para inmovilizar al catalizador, para aumentar la superficie de contacto del catalizador con las sustancias reactivas, para estabilizar el catalizador y prevenir aglomeraciones, y para no tener que separar el catalizador de los productos cuando concluye la reaccin. Dado que los soportes de catalizadores suelen ser materiales porosos para que la catlisis se realice en su interior, los nanotubos de carbono pueden ejercer este papel. Aaden, adems, otras ventajas originadas por sus propiedades nicas, destacando su resistencia y estabilidad incluso a elevadas temperaturas, y la facilidad con que se pueden funcionalizar. En la patente Enhanced stability of proteins immobilized on nanoparticles, el Instituto Politcnico Rensselaer muestra cmo se utilizan los NTC para inmovilizar protenas. Adems, los nanotubos de carbono pueden por s solos ser catalizadores. En el artculo Solution redox chemistry of carbon nanotubes se describe cmo los
nanotubos pueden oxidarse y reducirse con facilidad, lo cual apunta hacia su posible utilizacin como catalizadores en reacciones redox.
9.3. Electrosntesis
El nombre electrosntesis hace referencia a una reaccin qumica que tiene lugar en una disolucin provocada por la accin de una corriente elctrica. Para ello se sumergen en la disolucin unos electrodos a los que se aplica una diferencia de potencial. En la disolucin hay sustancias orgnicas que se oxidarn o reducirn con los electrones suministrados en los electrodos. 39
En el artculo Electroreduction of alpha-glucose on cnt/graphite electrode modified by zn and zn-fe alloy se reflejan las investigaciones realizadas en el uso de electrodos que contienen nanotubos de carbono para la electro-reduccin de alfa-glucosa con el objetivo de formar sorbitol. Se usan electrodos de Cinc con y sin nanotubos y se comprueba que el resultado es mejor cuando hay nanotubos. La conclusin que se obtiene es que los nanotubos de carbono pueden tener un potencial interesante para ser utilizados en electrosntesis.
9.4. Medicina
Los nanotubos de carbono se plantean como una promesa revolucionaria en medicina. Aunque todava no hay aplicaciones reales, el esfuerzo investigador en esta rea es muy grande dado el enorme potencial que poseen para realizar diferentes funciones. En el artculo Carbon nanotubes for biomedical applications puede leerse una interesante exposicin de distintas aplicaciones mdicas de los nanotubos de carbono. Destacamos las siguientes: Liberacin de frmacos.
Medicinas encapsuladas en el interior de nanotubos de carbono podran ser ingeridas y transportadas a travs del torrente sanguneo hasta el punto donde tienen que ser administradas. Adems de conseguir as gran efectividad en los medicamentos, se evitaran los efectos secundarios presentes en la mayora de los frmacos que tomamos actualmente, mejorando la calidad de vida de personas sometidas a agresivos tratamientos contra ciertas enfermedades como el cncer. Los nanotubos de carbono son sustancias adecuadas para ser portadores de frmacos porque no interaccionaran con ste, conservando por tanto su integridad, son suficientemente resistentes como para no ser alterados durante el trnsito por el interior del cuerpo y por el hecho de estar formados por carbono, sustancia bsica en el cuerpo humano, es de esperar que sean totalmente biocompatibles y que pudieran descomponerse y excretarse despus de liberar el frmaco. Adems, hay estudios que demuestran que el reducido tamao de los nanotubos de carbono los capacita para penetrar en el interior de las clulas, requisito necesario para esta aplicacin.
Resonancia magntica. Slo algunas sustancias presentes en el organismo tienen las propiedades magnticas adecuadas para emitir las seales que proporcionan informacin sobre el rgano o tejido que se quiere estudiar. Entre ellas est el carbono-13, pero su concentracin es insuficiente. Normalmente se suministra desde el exterior constituyendo lo que se denomina contraste, sustancia que se administra al paciente en el momento de realizar la prueba. Los nanotubos de carbono podran ser utilizados como portadores de carbono-13, como se detalla en la patente Magnetic resonance imaging (mri) agents: water soluble carbon-13 enriched fullerene and carbon nanotubes for use with dynamic nuclear polarization.
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Sistemas de vdeo miniaturizados. Los nanotubos de carbono tambin podran transportar en su interior pequeos sistemas de vdeo de tamao nanoscpico. Se podra as llegar a zonas de difcil acceso en el organismo simplemente mediante la ingestin de una pldora.
Prtesis.
Andamiajes para regeneracin sea. En el artculo A Bone Mimic Based on the Self-Assembly of Hydroxyapatite on Chemically Functionalized Single-Walled Carbon Nanotubes se refleja el trabajo que, sobre este tema, se est llevando a cabo en el Centro de Neurociencias de la Universidad de California. Los tejidos seos son unos compuestos naturales de fibras de colgeno e hidroxiapatita cristalina. Se ha demostrado que los nanotubos de carbono pueden imitar el rol del colgeno como soporte para inducir el crecimiento de los cristales de hidroxiapatita. Tratando qumicamente los nanotubos, seria posible atraer los iones de calcio y promover as el proceso de cristalizacin. Los nanotubos sustituiran a los materiales que se utilizan actualmente para este proceso aportando mayor resistencia, flexibilidad y biocompatibilidad. Neuroprtesis visuales. El Centro Nacional de Microelectrnica del CSIC junto con la Universidad Autnoma de Barcelona y la Universidad Miguel Hernndez investigan la posible sustitucin de electrodos de platino por electrodos de nanotubos de carbono en prtesis visuales que estimularan las partes daadas del cerebro encargadas de la visin. As, aparte de la biocompatibilidad de los nanotubos, dado el pequeo tamao de stos podra ponerse un nmero mucho mayor que en el caso de los electrodos de platino usados actualmente. Msculos artificiales. Los nanotubos de carbono presentan electroestrictividad, como se comenta en el apartado 11.5. NEMS. Esto los hace aptos para ser utilizados como actuadores y, por tanto, como potenciales componentes de msculos artificiales.
La funcionalizacin de los nanotubos de carbono permitir su uso en el desarrollo de nuevos medicamentos. Por otro lado utilizndolos como sensores (ver apartado 5. Sensores) podrn emplearse en las pruebas y el seguimiento de nuevos frmacos por el interior del organismo.
Ciruga.
Los nanotubos de carbono podran utilizarse como sensores para desarrollar material quirrgico inteligente. Esto podra aplicarse a instrumental existente actualmente, pero tambin podra pensarse en nano-instrumental basado en nanorobots que seran manejados desde el exterior mediante un joystick y que 41
recorreran el cuerpo del paciente realizando ciruga a nivel celular. Tambin en la construccin de estos nanorobots podran estar implicados los nanotubos de carbono.
Respecto a las lneas del DoE en lo referente a las tecnologas de hidrgeno se pueden consultar los logros y los pasos a seguir en Hydrogen posture plan (2006). A la hora de almacenar el hidrgeno se presentan varias alternativas posibles: la presurizacin, la licuacin, la quimisorcin (almacenamiento con existencia de enlace qumico) y/o la fisisorcin (almacenamiento en el que slo intervienen las fuerzas de Van der Waals) del material en materiales porosos. Esta ltima opcin es la que ha despertado el inters de los CNT para ser utilizados en el almacenamiento de hidrgeno. Los CNT se distinguen en general de otras superficies de grafito en su curvatura cerrada y en su hueco interior. En este caso los campos generados por las paredes se solapan para dar una mayor interaccin con las molculas del gas que la que se tendra en el caso de una superficie de carbono plana, y esta es la razn que hace que actualmente los CNT sean candidatos a ser utilizados para almacenamiento de gases, hidrgeno en particular. Varios artculos tratan del uso de CNT como depsitos de hidrgeno. Un artculo reciente sobre este tema es Storage of hydrogen by physisorption on carbon and nanostructuresd materials (2007) en el que se comparan las propiedades como depsitos de hidrgeno del carbn activo, de SWNT y de materiales metalorgnicos (MOF). En general para esta aplicacin se busca el material que presente una mayor rea especfica por unidad de volumen. Considera a los MOF como los ms aptos, seguidos por los SWNT. Si bien introduce el comentario pesimista de que en la actualidad no se est en condiciones de llegar a las propuestas del DoE y comenta como prximas lneas de investigacin: la optimizacin estructural de los materiales y la investigacin del efecto de dopantes sobre los materiales. 42
Sobre el almacenamiento en MOF puede resultar interesante la siguiente noticia. Finalmente el artculo Carbide-Derived carbons: effect of pore size on Hydrogen uptake and heat of adsoption (2006) introduce un nuevo tipo de material, los carbide-derived carbons (CDC), que parecen ofrecer mejores prestaciones que los comentados en el artculo anterior. En general de todo lo anterior se desprende que el uso de CNT en aplicaciones de almacenamiento de hidrgeno puede ser un paso intermedio, pero no parece ser un paso definitivo ya que aparecen otros materiales con, a priori, mejores prestaciones. A pesar de estas sensaciones, la empresa Nanergy pretende tener desarrollado en 2-3 aos un sistema de almacenamiento de hidrgeno basado en nanotubos de carbono.
10.1.2. Supercondensadores
El supercondensador (o supercapacitor) representa una evolucin en las prestaciones de los condensadores habituales. Un condesador (o capacitor) es un dispositivo formado por dos placas conductoras, tambin conocidas como armaduras, separadas por un material dielctrico (aislante). Dispuesto en un circuito elctrico al someterlo a una diferencia de potencial este dispositivo almacena carga (y por tanto energa) en las armaduras. Esta propiedad de almacenamiento de carga se denomina capacitancia. Los procesos que llevan a este almacenamiento son puramente electrostticos por lo que son procesos muy rpidos y repetitivos. Los condensadores tienen en general poca capacidad de almacenamiento y su caracterstica (y aplicacin) principal es el suministro de una elevada potencia puntual que puede ser requerida en un momento muy concreto del funcionamiento de un dispositivo, un flash por ejemplo. Se puede decir, por tanto, que los condensadores son ms acumuladores de potencia que de energa. La comprensin de los procesos fsicos que ocurren en la superficie de los materiales y la tecnologa actual que permite generar materiales con una gran rea interna ha llevado a una mejora en las prestaciones de los condensadores. Un supercondensador es un condensador que tiene una alta capacidad para almacenamiento de carga. La diferencia entre condensador y supercondensador se halla en el tipo de material que se utiliza en las armaduras. En superconductores se utiliza un material de muy alta porosidad y por tanto se dispone de ms espacio para almacenar carga. De esta manera se obtienen prestaciones que los hace posibles sustitutos de las bateras actuales o sus complementarios en algunas aplicaciones. En general consisten en dos electrodos de material electroactivo unidos a cada una de las placas del condensador, separados por una membrana y sumergidos en un electrolito. En la actualidad se estn desarrollando con carbn activo debido a la alta porosidad que presenta este material. La utilizacin de CNT en esta aplicacin permite cambiar el material poroso e irregular del carbn activo por una estructura de CNT alineados de pocos nanmetros de dimetro cada uno, con lo que se aumenta la capacidad de carga al tener mayor superficie especfica.
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Los supercondensadores, en general, presentan las ventajas de tener un gran rendimiento, una alta energa especfica (4KWh/Kg.) y una muy elevada potencia especfica (5KW/Kg.), adems de un tiempo de carga corto. Adems, al ser procesos que no dependen de reacciones qumicas no presentan efecto memoria, pudiendo ser cargados y descargadas un gran nmero de veces. El artculo Activated carboncarbon nanotube composite porous film for supercapacitor applications realizado por el CNRS en 2005 presenta estudios sobre el uso de compuestos CNT-carbon activo para ser utilizado como supercapacitores. En el anlisis de los artculos hallados en torno a este tema, se puede destacar Carbon nanotube felt composite electrodes without polymers binders, de la Universidad de Sao Paolo en Brasil, publicado en el 2006. En el se pretende eliminar el material ligante que suele utilizarse en la preparacin de electrodos para agregar los materiales activos del electrodo. La presencia de este ligante conlleva por un lado una reduccin del rea efectiva de material activo y por otro puede tener efecto tambin en su estabilidad trmica ya que normalmente presenta una estabilidad trmica menor que la del material activo. Para llevar a cabo esta eliminacin este equipo ha crecido CNT sobre un material multicapa (fieltro) de carbono, definen el conglomerado como un red tridimensional de fibras de carbono con excelentes propiedades elctricas y mecnicas. En este caso los CNT que se utilizaron son del tipo bamboo y cup-staked aunque en futuros trabajos piensan utilizar SWNTy MWNT. En la siguiente noticia se puede ver el uso que un equipo del MIT piensa dar a los CNT en los condensadores (Noticia). Se trata de cubrir los electrodos con CNT para aumentar la superficie que es proporcional a la capacidad de carga. Dispositivos utilizando esta tecnologa se espera que puedan estar en el mercado en un perodo de cinco aos.
10.2. Conversin
10.2.1. Pilas de combustible
Una clula o pila de combustible tiene un funcionamiento electroqumico similar a una pila pero con la diferencia de que los elementos que inician la reaccin para liberar energa (reactivos) se reabastecen en todo momento de manera que no tiene una vida limitada como el caso de las pilas convencionales. En el caso ms habitual se tiene hidrgeno (pila de hidrgeno) que entra por el nodo disocindose en protones y electrones. Por el ctodo entra oxgeno. Ambos, nodo y ctodo, estn separados por una membrana que slo permite el paso de los protones de manera que los electrones son forzados a circular por el circuito elctrico, generando electricidad. De vuelta a la pila los electrones entran por el ctodo encontrndose de nuevo con los protones y con el oxgeno entrante formando agua, que es el nico producto de esta pila. Uno de los elementos esenciales para el buen funcionamiento de la pila es el electrocatalizador, normalmente un material precioso como el platino o el rutenio y, por tanto caro. ste debe estar en el electrodo que debe tener como caractersticas: ser un material poroso, de elevada superficie especfica, inerte y buen conductor. Los CNT cumplen con todas estas caractersticas y, por tanto son candidatos a ser utilizados.
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Un resumen del estado del arte en esta aplicacin se puede ver en Progress in the synthesis of carbon nanotube- and nanofiber-supported Pt electrocatalysts for PEM fuel cell catalysis, publicado en el 2006 por el Nacional Research Council y la University of British Columbia, ambos canadienses. El artculo hace un repaso a todas las tcnicas que posibilitan la generacin de electrodos Pt/CNT. Tambin se pueden utilizar los MWNT para generar un sensor que controle la cantidad justa de metanol en una pila de combustible como se muestra en Carbon nanotubes based methanol sensor for fuel cells application un artculo desarrollado en colaboracin entre la Universidad Nacional de Sel y la Universidad de Texas en 2006.
continua. Bsicamente lo que ocurre es que al incidir un fotn sobre un diodo semiconductor hay electrones que absorben esa energa de manera que son capaces de superar la banda de energa prohibida del material generando electrones libres y, por tanto, una corriente elctrica. El problema que tienen las clulas solares en la actualidad es que su eficiencia no es muy elevada, adems de ser muy dependientes del material, en concreto del silicio y, por tanto, muy dependientes del precio de ste. La participacin de los CNT puede ser doble. En una primera solucin los CNT pueden ser el material (o un componente del material compuesto) semiconductor que genera corriente al ser excitados por rayos de luz de la longitud de onda apropiada para superar la estructura de bandas que presentan, tal y como sucede con un material semiconductor normal y corriente. Una segunda aplicacin es la de mejorar y facilitar el trnsito de las cargas fotogeneradas hasta la superficie del electrodo aprovechando su alta conductividad. En la lnea de material compuesto semiconductor conteniendo nanotubos estn los Polmero orgnicos conductores (COP) de los que se pueden consultar algunos de los ltimos estudios en aplicaciones en clulas solares en el artculo Nanocomposites based on conducting polymers and carbon nanotubes: from Nancy materials to functional applications del Instituto de de Ciencia de materiales de Barcelona del CSIC. Desde hace algunos aos se est investigando un nuevo tipo de clula solar basada en la fotosntesis y, por tanto, en la activacin de reacciones qumicas mediante la luz. En esta lnea tambin se ha hallado el artculo Supramolecular assemblies of different cabon nanotubes for photoconversion processes, de la Universidad de Erlangen, en el que se utiliza a los CNT como componente captador de electrones (nodo). De hecho en este artculo se utiliza de base la clula solar fotoelectroqumica para comparar el comportamiento de diferentes tipos de CNT (SWNT, DWNT, MWNT normales y MWNT finos) encontrando que los ms adecuados para esta aplicacin parecen ser los MWNT finos.
11. MECNICA
Una de las primeras propiedades que destacaron tras el descubrimiento de los nanotubos de carbono fueron sus propiedades mecnicas: Un mdulo de Young del orden de 1 TeraPa, una resitencia a la traccin en torno a los 50 GPa y una elongacin del 10%. Estas propiedades son superiores a las de cualquier material conocido y ya desde el inicio marcaron una lnea de investigacin para ver como poder sacarles partido. La tendencia normal ha sido dispersar los nanotubos en matrices de otros materiales con el fin de transferir parte de las prestaciones mecnicas de los nanotubos a los materiales. A continuacin se va a describir alguna de las aplicaciones que pueden aprovechar estas caractersticas mecnicas de los CNT.
11.1. Actuadores
Se denomina actuador a cualquier sistema mecnico capaz de realizar una accin sobre su entorno. Dado que para que esta accin sea til ha de poder ser controlable en ingeniera se denomina actuador al sistema que realiza dicha modificacin de su entorno en funcin de una seal de entrada (en la mayora de
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los casos elctrica) de manera que a menor/mayor seal se tenga una menor/mayor respuesta. Es evidente que para que un actuador pueda realizar una funcin concreta ha de poder generar la fuerza apropiada para dicha aplicacin dentro de las especificaciones de peso y volumen que requiera la aplicacin, evitando en lo posible sistemas que requieran elevados potenciales y/o corrientes de trabajo y asegurando que su rango de trabajo es adecuado para todas las situaciones de la aplicacin. La mayora de los materiales que se estn utilizando para actuacin tienen alguna de las limitaciones anteriores. Una de las lneas de investigacin ms interesante sobre nuevos materiales para actuadores la centran los CNT debido a las extraordinarias propiedades mecnicas que muestran. En la mayora de los casos los CNT vienen dispersos en composites. Adems de las mecnicas es evidente que en la aplicacin como actuadores se podr sacar beneficio de otras propiedades de los nanotubos:
Conductividad elctrica. Su elevado valor puede permitir intensidades de corriente elevadas y contactos muy fiables con muy poca resistencia. Piezorresitencia. Al estirar o contraer un nanotubo metlico se comprueba que se modifica su conductividad. Esto de hecho parece una aplicacin directa para sensores, pero est claro que en muchos de los casos los sensores han de ser una parte integrante de los actuadores. Efecto electroqumico. Al introducir carga en exceso en un CNT los enlaces de los tomos de C tienden a alargarse produciendo una elongacin y, por tanto, una fuerza.
La aplicacin de CNT llevar a actuadores mejores y con mejor estabilidad trmica que podrn adems actuar en ambientes donde hasta ahora los materiales no eran suficientemente estables. La sensacin, de todas formas, es que an queda bastante camino por recorrer antes de tener actuadores basados en CNT completamente operativos. Se puede profundizar sobre todo lo comentado en el artculo Introduction to carbon nanotube and nanofiber smart materials, realizado en colaboracin entre la Universidad de Cincinnati, el Instituto coreano de maquinaria y materiales de Corea del Sur y el Air Force Institute of Technology Americano, publicado en el 2006.
11.2. Amortiguadores
Las estructuras mecnicas en general estn sometidas, ya sea debido propiamente a su uso o a imprevistos externos, a solicitaciones vibratorias, algunas son pequeas y no parecen de gran importancia para la estabilidad de las estructuras pero hay algunas que pueden poner en peligro la estabilidad de la estructura o la funcionalidad para la que se ha construido. El peligro puede venir tanto por la intensidad de la perturbacin, por la frecuencia de la misma pudiendo llevarla a entrar en resonancia, como por la repeticin de la misma pudiendo llevar a la aparicin del fenmeno de la fatiga y por tanto a una limitacin de su vida til. Tener sistemas que permitan amortiguar estas solicitaciones puede ser vital para muchas aplicaciones.
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Actualmente ya se est trabajando con materiales electro y magnetorreolgicos, piezoelctricos, etc. que si bien son un buena solucin parcial presentan algunas limitaciones como pueden ser la estabilidad trmica o su peso. El mecanismo de la amortiguacin parece estar relacionado, en la escala micro y nanomtrica, con la disipacin de energa por medio de friccin, por lo que combinacin de una gran rea de contacto, baja densidad y elevada estabilidad trmica (hasta los 600C) tpicas de los CNT los hace buenos candidatos para esta aplicacin. En la mayora de las aplicaciones se utilizan embebidos en polmeros. En cuanto a la eleccin del tipo de CNT a utilizar SWNT o MWNT parece ser que los primeros dan mejores prestaciones debido a que las capas interiores de los MWNT parecen no colaborar en la disipacin de energa. Para profundizar sobre la diferencia entre ambos tipos de CNT en esta aplicacin resulta interesante el artculo Comparing Damping Properties of Singlewalled and Multiwalled Carbon nanotubo polymer composites, del Rensselaer Polytechnic Institute americano, publicado en el 2005.
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11.4. Tribologa
Dos cuerpos en contacto y en movimiento relativo entre s (los dientes de los engranajes, el flujo de un lquido en una tubera o el contacto del aire sobre las alas de un avin por poner algunos ejemplos cotidianos) presentan una serie de fenmenos en las superficies de contacto como son la friccin o el desgaste que caracterizan su dinmica. La tribologa es la ciencia que estudia esta interaccin incluyendo otros muchos fenmenos, como la lubricacin, la adhesin entre superficies, la abrasin, etc. que antes se estudiaban por separado. Evidentemente los fenmenos tribolgicos afectan directamente al funcionamiento de mquinas o sistemas como los mencionados en el prrafo anterior, pero a gran escala sus consecuencias van ms all de estos problemas funcionales. Segn Rabinowicz en su libro friction and wear of the materials, se estima que un 10% de la energa producida a escala mundial se utiliza en superar algn tipo de fuerza de friccin. Este dato por si slo coloca a la tribologa como un parmetro importante a la hora de hablar de economa y ecologa a nivel global. En la documentacin cientfica al respecto se han encontrado artculos que hablan tanto de lubricacin lquida como slida para reducir al mximo las prdidas por friccin y el desgaste de los cuerpos en contacto. En el caso de la lubricacin slida, el artculo Solid lubrication by multiwalled carbon nanotubes in air and in vacuum (2005), estudia la aportacin de multiwalled tanto alineados cmo no alineados sobre un sustrato de cuarzo sobre el que se hacen deslizar otros materiales tanto en aire como en vaco. Entre las conclusiones a las que llega cabe destacar el buen comportamiento tanto de la friccin como del desgaste que presentan los materiales, la elevada vida del lubricante (por encima del milln de pasadas), que la alineacin de los nanotubos no es un requisito para esta aplicacin, es ms, el comportamiento es superior en nanotubos no alineados. En cuanto al comportamiento del recubrimiento con el tiempo se aprecia una cierta degradacin y acortamiento de los nanotubos, si bien el rodamiento que sufren stos sobre el resto de recubrimiento parece ser una de las causas del bajo coeficiente de friccin, otro aspecto que parece favorecer el uso de los CNT como lubricantes slidos es su alto mdulo elstico, que hace que, al no deformarse, ofrezcan una superficie de contacto mnima. Parece interesante tambin el siguiente artculo sobre comportamiento del agua aditivada con CNT funcionarizados para aplicaciones de lubricacin, Tribological behaviors of surfactant-functionalized carbon nanotubes as lubricant additive in water (2006). En l se muestra una comparacin de los valores de friccin y desgaste de agua, y tres tipo de agua aditivaza: con MWNT, con material tensoactivo SDS, y con MWNT funcionalizados con SDS. Se aprecia que la funcionalizacin facilita la solubilidad de los MWNT en agua y que reduce la friccin y el desgaste de las superficies, siendo esta reduccin dependiente de la buena solubilidad de los MWNT. Parece que el mecanismo de reduccin de tensiones tambin en este caso viene favorecido por el acortamiento que sufren los MWNT con el uso y que rellenan huecos existentes entre las superficies en contacto facilitando el deslizamiento de las superficies.
11.5. NEMS
Los NEMS (Nano-Electro-Mechanical Systems) son dispositivos que pueden contener elementos mecnicos, electromagnticos, de fluidos, pticos y trmicos, 49
pero fabricados con tcnicas propias de la microelectrnica. Realizan funciones de sensores y/o actuadores, al igual que los MEMS (Micro-Electro-Mechanical Systems). Se diferencian de estos ltimos en que los primeros tienen un tamao nano (tpicamente comprendidos entre 1 y 100 nm) y los segundos tienen dimensiones en el rango de las micras. Estas reducidas dimensiones en las que aumentan los efectos de superficie y, sobre todo, la presencia de fenmenos cunticos, implican diferentes tcnicas de fabricacin. Los nanotubos de carbono son buenos candidatos a la produccin de NEMS. En el documento Nanoelectromechanical Systems:Experiments and Modeling pueden verse diferentes ejemplos de NEMS fabricados con nanotubos. En la mayora de los casos aprovechan la deformacin que sufren los nanotubos por fuerzas electrostticas cuando son expuestos a un campo elctrico. Se basan en este efecto los interruptores ya descritos en el apartado 4.4. Memorias de este informe (la misma tecnologa puede usarse como memoria o como interruptor). Otras aplicaciones seran: Nanopinzas. Dos nanotubos pegados por un extremo a puntas de otro material, al ser sometidos a voltajes opuestos se deforman y los extremos libres se tocan. Osciladores. Nanotubos suspendidos por ambos extremos de electrodos y a cierta distancia de un tercer electrodo situado debajo se deforma al aplicar una diferencia de potencial entre los electrodos superiores y el inferior. Si es una diferencia de potencial variable, el nanotubo se deformar de forma variable y oscilar si el voltaje cambia de acuerdo con la frecuencia de resonancia del nanotubo. Los osciladores NEMS se han propuesto para muchas aplicaciones en los ltimos aos: deteccin de masa (debido a los cambios de vibracin que sufren al entrar en contacto con otras partculas. La modificacin en la vibracin est directamente relacionada con la masa de la partcula detectada), procesado de seal, radiofrecuencias,... Dentro de las investigaciones que se estn realizando en esta rea es importante comprender verdaderamente cules son los mecanismos de respuesta de los CNT ante las vibraciones, en esta lnea destacan los siguientes artculos: Effects of inicial stress on non-coaxial resonance of multi-wall carbon nanotubes (2006), dnde se comenta la influencia de una solicitacin preexistente (trmica, de carga, de incompatibilidad con el material en el que est inmerso el CNT) en el CNT antes de ser sometido a vibracin. Sus conclusiones son que el comportamiento ante la vibracin es dependiente de esa solicitacin inicial y que el comportamiento es diferente si se trata de solicitacin a tensin o a compresin. Cantilevers. Se basan en que si a un nanotubo de carbono dispuesto de forma horizontal y sujeto por un extremo a un electrodo, se le aplica un campo elctrico variable desde otro electrodo situado debajo, se curvar por su parte libre alcanzando dos posiciones de equilibrio en las que existe un balance adecuado entre las fuerzas elstica, electrosttica y de Van del Waals. Motores rotatorios. Un nanotubo con sus dos extremos sujetos a dos electrodos y suspendido en el aire con una placa metlica pegada en su punto medio. De forma perpendicular a los electrodos que sujetan el nanotubo de la forma mencionada se disponen otros dos electrodos. Aplicando distintos voltajes a la placa y a los electrodos se consigue que 50
la placa d vueltas. En este caso se aprovechan las propiedades de torsin de los nanotubos. Hay otras concepciones de motores en la bibliografa como es el caso del presentado en Laser spinning of nanotubes: A path to fast-rotating microdevides (2002), donde se estudia la rotacin de los CNT generada por haces de luz lser, en concreto del espectro IR. Nanocojinetes. En las aplicaciones NEMS puede requerirse movimiento rotatorio de alta frecuencia de algn elemento. Para lograr este objetivo es necesario que el elemento que hace de eje de giro presente la mnima oposicin a ese movimiento, es decir, la friccin entre la parte mvil (giratoria) y el rbol sea mnima. Los DWNT en particular, y los MWNT en general, pueden ser candidatos a esta aplicacin, ya que presentan una disposicin natural en cilindros concntricos que pueden rotar casi sin interaccin. Se puede ampliar informacin en el artculo Atomistic simulations of DoubleWalled Carbon Nanotubes (DWCNTs) as rotational bearings (2003). Un aspecto tambin relevante en este tipo de dispositivos es la transferencia de carga entre los diferentes tubos de los nanotubos (DWNT o MWNT), segn se desprende de Load transfer issues in the tensile and compressive behavior of multiwall carbon nanotubes (2006), la transferencia de carga entre el anillo externo y el interno es prcticamente nula, con lo que los anillos internos no estn participando en la absorcin de las fuerzas del exterior. En muchas aplicaciones, como por ejemplo en materiales nanorreforzados con MWNT es importante que todos los anillos participen para absorber esfuerzos externos. Segn se cuenta en el anterior artculo la transferencia aumenta al insertar tomos intersticiales entre las diferentes capas.
11.6. MEMS
Como ya se ha comentado en el apartado 11.5. NEMS, los MEMS (Micro-ElectroMechanical Systems) son dispositivos que pueden contener elementos mecnicos, electromagnticos, de fluidos, pticos y trmicos, se fabrican con tcnicas propias de la microelectrnica, realizan funciones de sensores y/o actuadores y que tienen dimensiones micromtricas. Es muy frecuente la utilizacin de los nanotubos de carbono para fabricar compuestos nanorreforzados que se usan como materiales estructurales en los componentes mecnicos de los MEMS. Adems, se pueden incorporar nanotubos de carbono en los MEMS para desarrollar funciones especficas como triodos, emisores de campo, etc., como se comenta en el artculo Packaging of nanostructured microelectromechanical systems microtriode devices. Para ello es necesario el desarrollo de tcnicas que permitan crecer los nanotubos directamente sobre los elementos de los MEMS.
51
52
2% 2% 5% 10%
APLICACIONES
13%
18%
23%
Aunque el tema principal son materiales hay que destacar el gran solapamiento que existe con otros temas como la energa, los sensores, etc Los materiales que contienen nanotubos de carbono aprovechan las propiedades de stos de forma que, por ejemplo, un compuesto as desarrollado puede utilizarse como electrodo de una pila de combustible. En estos casos las referencias cientficas se han incluido en los dos apartados porque, por un lado hay que desarrollar el compuesto con la problemtica que esto conlleva (dispersin, alineamiento, etc.) y por otro hay que conseguir que cumpla correctamente su misin. Los nicos materiales que no estn incluidos, adems, en otra clasificacin son los que presentan extraordinarias propiedades mecnicas y tienen aplicaciones estructurales. Los materiales estructurales representan un 13,3% de todos los materiales y un 5,8% del total de referencias cientficas (659) tratadas.
53
El eje de abscisas refleja el nmero de referencias cientficas y el de ordenadas los aos. Los datos del 2007 no son significativos por tratarse del ao en curso.
Vemos una clara tendencia ascendente en el nmero de publicaciones que hacen referencia a aplicaciones de nanotubos de carbono, lo que demuestra un inters creciente por el tema. Los pases que ms publican sobre aplicaciones de nanotubos de carbono son los siguientes:
El eje de abscisas muestra el nmero total de referencias cientficas y el de ordenadas los pases. Slo se han mostrado aquellos pases que aparecan en ms de 9 documentos.
Vemos el claro liderazgo de Estados Unidos, pero tambin China es un pas muy importante. Adems, los pases en segundo, tercero y cuarto lugar son asiticos, reflejndose aqu la importancia de esta regin en la investigacin de aplicaciones de nanotubos de carbono. El pas europeo mejor situado es Reino Unido, aunque 54
seguido muy de cerca por Alemania e Italia. Espaa aparece en dcimo lugar con 17 publicaciones. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas en cada pas. En la siguiente tabla puede verse el nmero de referencias cientficas publicadas en las distintas regiones mundiales:
Para la elaboracin de esta tabla se han considerado los pases que aparecen en todas las referencias cientficas utilizadas para la elaboracin de este informe.
Puede observarse cmo a pesar de ser Estados Unidos el pas que ms publica, es Asia la regin con mayor nmero de referencias cientficas. Europa tiene un nmero de publicaciones muy similar a Norteamrica, teniendo en cuenta que sta regin comprende Estados Unidos con 226 publicaciones y Canad con 10. La distribucin de publicaciones por instituciones es la siguiente:
El eje de abscisas muestra nmero de documentos y el de ordenadas las instituciones. Slo se muestran las instituciones que han publicado ms de 7 documentos.
Puede verse el papel tan destacado de la Academia de Ciencias de China. Le siguen la Universidad Tsing Hua tambin de China. A continuacin aparecen la NASA estadounidense y el CNRS francs. 55
En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada institucin. El siguiente grfico muestra la distribucin de publicaciones por autores:
El eje de abscisas muestra el nmero de referencias cientficas publicadas y el de ordenadas los autores. Slo se muestran los autores con ms de 6 publicaciones.
El autor con mayor nmero de publicaciones es Maurizio Prato de la Universidad de Trieste en Italia que trabaja principalmente en biotecnologa y qumica, concretamente en nanomedicina. En segundo lugar aparece Alberto Bianco del CNRS en Francia que trabaja en los mismos temas. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada autor. Aunque a continuacin se har un anlisis detallado de las distintas aplicaciones, nos ha parecido interesante incluir en este apartado de anlisis general una visin comparativa de la evolucin anual del nmero de publicaciones que tratan sobre los distintos temas. El resultado ha sido el siguiente grfico:
56
300 250
TODOS
Se observa una clara tendencia ascendente en todos los temas. Es interesante destacar que si bien en cuanto a nmero total de publicaciones la electrnica supera a los sensores, en el ao 2006 el segundo tema supera al primero y, adems, aumenta la pendiente de su curva ascendente. En cuanto a pases y regiones mundiales principales en los distintos temas, hemos obtenido la siguiente distribucin, como podr verse en los apartados que analizan cada tema especfico: TEMA ELECTRNICA SENSORES PAS PRINCIPAL ESTADOS UNIDOS ESTADOS UNIDOS Y CHINA ESTADOS UNIDOS REGIN PRINCIPAL ASIA ASIA
NORTEAMRICA
57
Puede verse la importancia de la regin Asitica y en concreto de China, pas que, en cuanto a nmero de publicaciones, aparece siempre en segundo lugar despus de Estados Unidos, excepto en tres temas: sensores, donde iguala a Estados Unidos, instrumentacin cientfica, donde China no aparece, y fotnica, donde China aparece en tercer lugar despus de Estados Unidos y Japn.
1% 1% 3% 4% 9%
ELECTRNICA
26%
56%
Puede observarse que destaca clarsimamente la emisin de campo sobre los dems temas, siendo tambin importantes los nanocircuitos. El tema emisin de campo se ha desglosado en los siguientes subtemas, con el nmero de resultados mostrado: EMISIN DE CAMPO EN GENERAL DISPLAYS AMPLIFICADORES DE MICROONDAS TRIODOS LMPARAS Y TUBOS LUMINISCENTES LITOGRAFA DE HAZ DE ELECTRONES FUENTES DE RAYOS X FUENTES SEM TUBOS DE RAYOS CATDICOS BETATRONES 58 NMERO DE RESULTADOS 66 33 8 7 6 4 3 3 2 1
Si descartamos las 66 referencias cientficas que tratan sobre emisin de campo en general sin especificar ms, el tema ms importante son las pantallas planas. En el caso de nanocircuitos, la distribucin por subtemas es la siguiente: NANOCIRCUITOS TRANSISTORES INTERCONECTORES DIODOS NMERO DE RESULTADOS 38 25 4
En este caso son los transistores, especialmente los FET, el tema destacado. Tambin son muy importantes los interconectores, frente a los diodos que son todava un tema poco investigado. La evolucin anual de las publicaciones que mencionan la electrnica como aplicacin de los nanotubos de carbono es la siguiente:
Despreciando los datos del 2007, que no son significativos por ser el ao en el que estamos, la tendencia global es ascendente, a pesar del pequeo descenso del ao 2004. La distribucin por pases de las publicaciones es la que se muestra en el grfico adjunto.
El eje de abscisas refleja el nmero de publicaciones y el de ordenadas los pases. Slo aparecen en el grfico los pases con ms de 2 publicaciones.
59
Puede observarse el claro liderazgo de Estados Unidos en este tema. Espaa aparece en el puesto nmero 16 con 3 publicaciones. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas en cada pas. En la siguiente tabla puede verse el nmero de referencias cientficas publicadas en las distintas regiones mundiales: REGIN ASIA EUROPA NORTEAMRICA CENTRO Y SUDAMRICA AUSTRALIA NMERO DE PUBLICACIONES 118 84 82 5 2
Para la elaboracin de esta tabla se han considerad los pases que aparecen en todas las referencias cientficas utilizadas para la elaboracin de este informe.
Aunque Estados Unidos es el pas con mayor nmero de publicaciones, si agrupamos los pases por regiones la ms destacada es Asia. Incluso Europa supera a Norteamrica, agrupando esta ltima a Estados Unidos con 79 publicaciones y a Canad con 3. La distribucin por instituciones es la siguiente:
El eje de abscisas muestra el nmero de documentos y el de ordenadas las instituciones. Slo aparecen las instituciones con ms de 3 documentos.
La institucin con ms publicaciones es la Universidad Sungkyunkwan de Corea, seguida por la Universidad Nacional Tsing Hua de China y la Universidad de Cambridge en Reino Unido. En los tres casos sus publicaciones tratan fundamentalmente sobre emisin de campo.
60
En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada institucin. Los autores que ms publican son:
En el eje de abscisas aparece el nmero de publicaciones y en el de ordenadas los autores. Slo se muestran los autores con ms de 3 documentos.
El autor que ms publica es Keneth B.K. Teo de la Universidad de Cambridge que publica fundamentalmente artculos sobre emisin de campo. A continuacin aparecen G.A.J. Amaratunga y W.I. Milne de la misma Universidad y que publican tambin sobre emisin de campo. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada autor. 13.1.2.2. Sensores Con las 185 referencias cientficas que tratan sobre sensores se ha elaborado el siguiente grfico de distribucin de tipos, donde puede observarse la clara superioridad de los qumicos y biolgicos sobre los dems:
61
SENSORES
1% 1% 2% 7%
QUMICOS Y BIOLGICOS MECNICOS ELECTROMAGNTICOS EMISIN DE CAMPO
89%
TRMICOS
El eje de abscisas muestra nmero de referencias cientficas y el de ordenadas los aos. Los datos del 2007 no son significativos por ser el ao en curso durante la elaboracin de este informe.
62
El eje de abscisas muestra nmero de documentos y el de ordenadas los pases. Slo aparecen los pases con ms de 2 publicaciones.
Vemos que en este tema Estados Unidos y China estn igualados, destacando ambos ampliamente frente a Italia, tercer pas en la lista. Espaa ocupa el sptimo puesto con 9 publicaciones.
En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas en cada pas. En la siguiente tabla puede verse el nmero de referencias cientficas publicadas en las distintas regiones mundiales: REGIN ASIA NORTEAMRICA EUROPA AUSTRALIA CENTRO Y SUDAMRICA FRICA NMERO DE PUBLICACIONES 92 63 59 4 3 1
Para la elaboracin de esta tabla se han considerado los pases que aparecen en todas las referencias cientficas utilizadas para la elaboracin de este informe.
Puede verse cmo Asia es la regin con mayor nmero de publicaciones, seguido de Norteamrica que comprende a Estados Unidos con 58 publicaciones y Canad con 5.
63
El eje de abscisas muestra el nmero de documentos y el de abscisas la institucin. Slo se reflejan las instituciones con ms de 2 publicaciones.
La principal institucin en cuanto a nmero de publicaciones en sensores es la Academia de Ciencias China. Le siguen la Universidad Degli Studi di Perugia en Italia y la Universidad Normal de China del Este. En los tres casos el tema fundamental de sus publicaciones son los sensores qumicos y biolgicos. En vigsimo puesto aparece la Universidad Autnoma de Barcelona. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada institucin. Los autores que ms publican son:
En el eje de abscisas se muestra el nmero de publicaciones y en el de ordenadas los autores. Slo se muestran los autores con ms de 3 publicaciones.
64
Hay dos autores destacados con 8 publicaciones. Son J.M. Kenny de la Universidad Degli Studi di Perugia en Italia que trabaja en sensores qumicos, sobre todo de gas, y L. Valentini de la misma Universidad con publicaciones sobre los mismos temas. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada autor.
13.1.2.3. Instrumentacin cientfica De las 22 referencias cientficas encontradas sobre instrumentacin cientfica, 1 trata sobre contadores coulter y 21 sobre microscopio de sonda de barrido. Dentro de estos, la distribucin temtica sera la siguiente:
NMERO DE RESULTADOS 9 1 1
INSTRUMENTACIN CIENTFICA
8% 8% 8%
Se observa un claro inters por aplicar los nanotubos de carbono como puntas de sonda en microscopios de fuerza atmica, frente a otros tipos de microscopios de sonda de barrido y contadores coulter. La evolucin anual de publicaciones sobre aplicacin de nanotubos de carbono a instrumentacin cientfica es la siguiente:
65
En el eje de abscisas est representado el nmero de publicaciones y en el de ordenadas los aos. No hay ninguna referencia cientfica sobre este tema en el ao 2007.
Vemos que hubo un claro inters en el ao 2002 que luego decreci. A partir del 2003 la tendencia es creciente. En el siguiente grfico puede verse claramente cmo el pas ms interesado en estas aplicaciones es Estados Unidos, seguido de Alemania y Japn.
En el eje de abscisas est representado el nmero de referencias cientficas y en el de ordenadas el pas. Se muestran todos los pases mencionados en las referencias cientficas.
Llama la atencin en esta representacin la ausencia de China, pas con gran nmero de publicaciones en otros temas. Espaa no tiene publicaciones sobre este tema. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas en cada pas.
66
En la siguiente tabla puede verse el nmero de referencias cientficas publicadas en las distintas regiones mundiales:
NMERO DE PUBLICACIONES 11 9 3 1 1
Para la elaboracin de esta tabla se han considerado los pases que aparecen en todas las referencias cientficas utilizadas para la elaboracin de este informe.
Igual que en la distribucin por pases, vemos que el mayor inters en la aplicacin de los nanotubos de carbono en instrumentacin cientfica est en Norteamrica que, en este caso, slo hace referencia a Estados Unidos. Las instituciones ms relevantes se muestran a continuacin:
En el eje de abscisas se muestra nmero de documentos y en el de ordenadas instituciones. Se muestran todas las instituciones nombradas en las referencias cientficas.
En este caso la institucin que demuestra mayor inters por estos temas es la NASA, en Estados Unidos, seguida por la empresa norteamericana Eloret Corporation y por la tambin norteamericana Universidad de Arkansas. En los tres 67
casos sus publicaciones tratan sobre SPM en general y en el caso de la NASA, adems, sobre AFM en concreto. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada institucin. Los autores ms involucrados en este tema son los siguientes:
En el eje de abscisas se muestra nmero de documentos y en el de ordenadas autores. Slo se incluyen autores con ms de 1 publicacin.
El autor que figura en mayor nmero de publicaciones es M. Meyyappan, seguido por C.V. Nguyen y J. Hang, los tres de la NASA. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada autor. 13.1.2.4. Fotnica Un total de 19 referencias cientficas tratan sobre fotnica. De su anlisis se obtiene la siguiente evolucin anual:
En el eje de abscisas aparece nmero de publicaciones y en el de ordenadas los aos. Los datos del 207 no son significativos.
Puede observarse cmo la fotnica despierta un inters creciente, que se ha intensificado muchsimo en el ao 2006. Parece ser una aplicacin prometedora para los nanotubos de carbono. 68
En el eje de abscisas est reflejado el nmero de referencias cientficas y en el de ordenadas los pases. Se muestran todos los pases que han aparecido en nuestros resultados.
Vemos que Estados Unidos es el pas ms interesado en esta aplicacin de los nanotubos de carbono, seguido por Japn y China. Espaa tambin aparece en esta grfica, con tan slo 1 publicacin. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas en cada pas. En la siguiente tabla puede verse el nmero de referencias cientficas publicadas en las distintas regiones mundiales:
NMERO DE PUBLICACIONES 9 9 5
Para la elaboracin de esta tabla se han considerado los pases que aparecen en todas las referencias cientficas utilizadas para la elaboracin de este informe.
69
Las principales instituciones que han publicado referencias cientficas sobre este tema son:
El nmero de referencias cientficas se representa en el eje de abscisas y las instituciones en el de ordenadas. Se muestran todas las instituciones, sin restricciones en cuanto a nmero de publicaciones.
Si bien la Universidad de Washington es la institucin principal con 2 publicaciones, que tratan sobre las propiedades pticas y fotnicas de los nanotubos de carbono, es evidente que es un tema muy atomizado teniendo 1 publicacin todas las dems instituciones. Entre ellas se encuentra el Instituto de ciencia de materiales de Barcelona, del CSIC. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada institucin. En el grfico adjunto se muestran los autores que han publicado ms de 1 documento, representando el nmero de referencias cientficas en el eje de abscisas y los autores en el de ordenadas.
70
Los cuatro autores tienen dos publicaciones. Se trata de M. Jablonski, S.Y. Set y H. Yaguchi de los laboratorios Alnar Labs Corporation en Japn, y J.J Zhao de las Universidades Dalian State en China y de Washington en Estados Unidos. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada autor. 13.1.2.5. Materiales Un total de 285 referencias cientficas tratan sobre materiales. La evolucin anual de las publicaciones sobre este tema es la siguiente:
El eje de abscisas representa el nmero de referencias cientficas y el de ordenadas los aos. Los datos del ao 2007 no son representativos por tratarse del ao en curso.
Se observa el aumento de publicaciones sobre materiales basados en nanotubos de carbono en los ltimos aos, con un total de 108 publicaciones en el 2006 frente a una nica referencia cientfica en el ao 2001. Los pases que ms han publicado sobre este tema se muestran en el siguiente grfico:
El eje de abscisas muestra nmero de referencias cientficas y el de ordenadas pases. Slo aparecen pases con ms de 2 publicaciones.
71
Vemos cmo Estados Unidos y China se diferencian claramente del resto. Espaa aparece en octavo lugar con 12 publicaciones. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas en cada pas. En la siguiente tabla puede verse el nmero de referencias cientficas publicadas en las distintas regiones mundiales: REGIN
ASIA EUROPA NORTEAMRICA CENTRO Y SUDAMRICA AUSTRALIA FRICA
NMERO DE PUBLICACIONES
154 99 96 6 3 2
Para la elaboracin de esta tabla se han considerado los pases que aparecen en todas las referencias cientficas utilizadas para la elaboracin de este informe.
Aunque Estados Unidos es el pas con mayor nmero de publicaciones, es Asia la regin ms importante, seguida de Europa y Norteamrica, comprendiendo sta ltima a Estados Unidos con 91 publicaciones y Canad con 5. Las instituciones que han publicado mayor nmero de referencias cientficas son las siguientes:
El eje de abscisas represente nmero de referencias cientficas y el de ordenadas instituciones. Slo aparecen instituciones con ms de 4 documentos.
72
La principal institucin es la Academia de Ciencias China, seguida de la Universidad Tsing Hua tambin en China. A continuacin aparece la Universidad de Texas en Estados Unidos y la Universidad Hunan en China. Las referencias cientficas de la Academia de Ciencias China trata sobre compuestos, con matrices tanto cermicas como polimricas, con aplicaciones muy diversas: emisin de campo, sensores qumicos, clulas de combustible, adsorbentes, membranas, electrodos, etc. La Universidad Tsing Hua publica referencias sobre las propiedades elctricas y trmicas de los compuestos nanorreforzados con nanotubos de carbono, as como sus aplicaciones como sensores, electrodos, etc. Las publicaciones de la Universidad de Texas tratan sobre compuestos aplicados al desarrollo de sensores y de fibras. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada institucin. Los autores que firman mas referencias cientficas son los siguientes:
En el eje de abscisas se muestra el nmero de referencias cientficas y en el de ordenadas los autores. Slo aparecen autores con ms de 3 documentos.
Destacan J.M. Kenny y L. Valentini. de la Universida degli Studi di Perugia en Italia, con un total de 7 publicaciones cada uno. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada institucin. 13.1.2.6. Biotecnologa y qumica Un total de 130 referencias cientficas tratan sobre biotecnologa y qumica, distribuidos entre los siguientes temas:
73
BIOTECNOLOGA Y QUMICA
19% 1%
32%
ELECTROSNTESIS
Destacan claramente las aplicaciones en medicina donde se espera que los nanotubos de carbono aporten soluciones muy interesantes.
En el eje de abscisas est representado el nmero de publicaciones y en el de ordenadas el ao. No son relevantes los datos del 2007 por tratarse del ao en curso.
Puede verse en el grfico la tendencia claramente ascendente en cuanto a nmero de referencias cientficas.
74
En el eje de abscisas se representa el nmero de referencias cientficas y en el de ordenadas los pases. Slo se representan pases con ms de 1 publicacin.
Se aprecia claramente cmo Estados Unidos y China se distancian notablemente del resto en cuanto a nmero de publicaciones. Espaa ocupa el dcimo lugar con 3 publicaciones. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas en cada pas. En la siguiente tabla puede verse el nmero de referencias cientficas publicadas en las distintas regiones mundiales:
REGIN
ASIA EUROPA NORTEAMRICA AUSTRALIA
NMERO DE PUBLICACIONES
73 60 48 1
Para la elaboracin de esta tabla se han considerado los pases que aparecen en todas las referencias cientficas utilizadas para la elaboracin de este informe.
75
Aunque es Estados Unidos el pas con mayor nmero de publicaciones sobre este tema, en cuanto a regiones es Asia la principal. Le siguen Europa y Norteamrica, refirindose esta ltima a Estados Unidos con 45 publicaciones y Canad con 3. Las instituciones principales son:
En el eje de abscisas aparece el nmero de publicaciones y en el de ordenadas las instituciones. Slo estn representadas instituciones con ms de 2 documentos.
Puede observarse cmo las instituciones con mayor nmero de referencias cientficas publicadas son la Academia de Ciencias China, el CNRS en Francia y la Universidad de Trieste en Italia. Las referencias cientficas publicadas por la Academia de Ciencias China tratan sobre medicina, catlisis y adsorbentes/absorbentes. En el caso del CNRS y la Universidad de Trieste, todas sus referencias cientficas tratan sobre medicina. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada institucin. Los principales autores son los siguientes:
En el eje de abscisas aparece el nmero de referencias cientficas y en el de ordenadas los autores. Slo se muestran autores con ms de 3 documentos publicados.
76
Vemos cmo entre los autores destaca Maurizio Prato de la Universidad de Trieste en Italia y Alberto Bianco del CNRS en Francia. En tercer lugar aparece K. Kostarelos de la Universidad de Londres en Reino Unido. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada institucin. 13.1.2.7. Energa Hay un total de 99 referencias cientficas que mencionan aplicaciones energticas para los nanotubos de carbono. La distribucin entre distintos temas se muestra en la grfica siguiente:
ENERGA
PILAS DE COMBUSTIBLE 12% 12% 33% SUPERCONDENSADORES BATERAS 14% 29% ALMACENAMIENTO DE HIDRGENO CLULAS SOLARES
Puede verse cmo la bsqueda de soluciones basadas en nanotubos de carbono para el desarrollo de pilas de combustible es el tema ms tratado. La evolucin anual del nmero de publicaciones es la siguiente:
77
Teniendo en cuenta que los datos del 2007 no son significativos por tratarse del ao en curso, la tendencia ascendente es claramente observable. La distribucin de las publicaciones por pases es la siguiente:
En el eje de abscisas est representado el nmero de referencias cientficas y en el de ordenadas los pases, mostrndose slo pases con ms de 1 documento publicado.
Estados Unidos es el pas con mayor nmero de publicaciones seguido de cerca por China y a cierta distancia por Corea y Japn. Espaa ocupa el puesto nmero 13 con 3 publicaciones. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas en cada pas. En la siguiente tabla puede verse el nmero de referencias cientficas publicadas en las distintas regiones mundiales: REGIN
ASIA EUROPA NORTEAMRICA CENTRO Y SUDAMRICA AUSTRALIA
NMERO DE PUBLICACIONES
58 35 30 4 2
Para la elaboracin de esta tabla se han considerado los pases que aparecen en todas las referencias cientficas utilizadas para la elaboracin de este informe.
Aunque es Estados Unidos el pas con mayor nmero de publicaciones sobre este tema, es Asia la regin ms destacada, seguida de Europa y Norteamrica, 78
haciendo referencia sta ltima a Estados Unidos con 29 publicaciones y Canad con 1.
El eje de abscisas representa el nmero de referencias cientficas y el de ordenadas las instituciones. Slo se muestran instituciones con ms de 2 documentos.
La institucin con ms publicaciones es claramente la Academia de Ciencias China, seguida de la Universidad de Texas en Estados Unidos. A continuacin vemos a la Universidad de Erlangen-Nuremberg en Alemania y la Universidad Hunan en China. Las referencias cientficas de la Academia de Ciencias Chinas tratan sobre temas diversos: pilas de combustible, supercondensadores, almacenamiento de hidrgeno, bateras de ion litio. La Universidad de Texas tiene publicaciones sobre pilas de combustible, almacenamiento de energa en general, supercondensadores y bateras. En el caso de la Universidad de Erlangen-Nuremberg todas sus publicaciones tratan sobre clulas solares. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada institucin.
79
En el eje de abscisas se muestra el numero de referencias cientficas y en el de ordenadas los nombres de los autores. Slo aparecen autores con ms de 2 publicaciones.
Se observa cmo el nmero de publicaciones es muy similar en todos los casos. Destacan con 4 publicaciones J.H. Ghen de la Universidad Hunan en China, Y.H. Lee del Korea Institute of Ceramic Engineering and Technology en Corea y Y.H. Lin del Pacific Northwest National Laboratory en Estados Unidos. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada autor. 13.1.2.8. Mecnica En total 49 referencias cientficas mencionan la posibilidad de utilizar nanotubos de carbono para distintas aplicaciones mecnicas. El reparto por temas se muestra a continuacin:
MECNICA
NEMS 6% 4% 10% 40% ACTUADORES MEMS DISPOSITIVOS PARA FLUIDOS TRIBOLOGA 21% AMORTIGUADORES
19%
80
Se observa cmo el tema que mayor inters cientfico despierta son los NEMS (Nano ElectroMechanical Systems). La evolucin continuacin: anual de publicaciones sobre este tema se muestra a
En el eje de abscisas se muestra el numero de referencias cientficas y en el de ordenadas los aos. Los datos del 2007 no son significativos por tratarse del ao en curso.
Vemos que en general la tendencia es ascendente, a pesar de la disminucin en el nmero de publicaciones que se produjo en 2003 y de que en 2005 y 2006 el nmero es el mismo. Los pases principales en cuanto a publicaciones sobre mecnica son los siguientes:
En el eje de abscisas se representa el nmero de referencias cientficas y en el de ordenadas los pases. Se muestran todos los pases aparecidos en las bsquedas sin restriccin por nmero de documentos.
81
Es muy evidente la diferencia de Estados Unidos respecto al resto de pases, lo que demuestra su mayor inters sobre el tema. Le siguen China, Taiwan y Canad. Como puede verse en el grfico, Espaa tiene 1 publicacin. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas en cada pas. En la siguiente tabla puede verse el nmero de referencias cientficas publicadas en las distintas regiones mundiales: REGIN
NORTEAMRICA ASIA EUROPA AUSTRALIA
NMERO DE PUBLICACIONES
29 18 8 1
Para la elaboracin de esta tabla se han considerado los pases que aparecen en todas las referencias cientficas utilizadas para la elaboracin de este informe.
Norteamrica, con 25 publicaciones en Estados Unidos y 4 en Canad, es la principal regin mundial en cuanto a nmero de referencias cientficas que tratan sobre Mecnica. Las instituciones que ms referencias cientficas han publicado sobre el tema son:
El eje de abscisas representa el nmero de referencias cientficas y el de ordenadas las instituciones. Slo se muestran instituciones con ms de 1 documento.
Destacan con 3 publicaciones la Universidad Shanghai Jiaotong de China, la NASA en Estados Unidos y la Universidad de Texas tambin en Estados Unidos. Las publicaciones de la Universidad Shanghai Jiaotong hacen referencia a NEMS en general, a osciladores para NEMS y a actuadores. La NASA trata sobre NEMS en general, resonadores para NEMS y tribologa. Las publicaciones de la Universidad de Texas hacen referencia a los actuadores como aplicaciones mecnicas de los nanotubos de carbono.
82
En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada institucin. Los autores que ms referencias cientficas firman son los siguientes:
E l eje de abscisas representa el numero de referencias cientficas y el de ordenadas los nombres de los autores. Slo aparecen autores con ms de 1 documento.
En este caso slo hay un autor que destaca sobre los dems con 3 publicaciones. Se trata de X. Wang de la Universidad Shanghai Jiaotong en China. En el Anexo II Referencias cientficas pueden consultarse las referencias cientficas publicadas por cada autor.
83
13.2. Proyectos
Para consulta de las estrategias de bsqueda y de las caractersticas de las BB.DD. utilizadas para la elaboracin de este informe, se pueden consultar el Anexo I Bases de datos y estrategias de bsqueda. En general se aprecia que los datos recogidos por las diferentes BB.DD. son muy variados y no siempre comparables. En algunas BB.DD. (como Doe, R&D) se muestran las diferentes entradas de financiacin del proyecto con diferentes fechas a lo largo de la vida del proyecto. En otras, como SBA, se da un nico dato de financiacin del proyecto y slo una fecha de inicio de proyecto, sin dato de finalizacin de proyecto. En otras como NIH CRISP no hay informacin de financiacin. Todas estas diferencias hacen que la suma total de las financiaciones no sean todo lo fiables que se querra. Se ha optado de todas formas por mostrar los grficos de evolucin de la financiacin (estas grficas se han realizado repartiendo todo el coste atribuido al proyecto de manera homognea entre los aos de duracin del mismo) pero no se sacarn conclusiones sobre ellos. Adems en general se aprecia bastante diferencia en la tipologa de proyectos entre Europa y EE.UU. Los europeos tienen una duracin media de unos 3 aos y tienen una estrecha colaboracin entre varias instituciones y/o empresas (entre 5 y 10 en la mayora de los casos), mientras que en EE.UU. casi siempre slo aparece una nica empresa vinculada a los proyectos en la informacin a que se tiene acceso y la duracin es en la mayora de los casos de 1 ao. Hay que ser consciente adems que los datos conseguidos slo muestran una parte de las iniciativas de los diferentes pases. CORDIS, por ejemplo, recoge informacin, bastante fiable, de financiacin de la CE pero no se tiene informacin de ninguna iniciativa de los pases miembros por separado con lo que la imagen no es completa. Por lo que se ha optado por hacer un anlisis separado de las distintas zonas geogrficas dando ms importancia a las tendencias que a los valores absolutos.
84
La empresa que ms proyectos ha desarrolla es Materials and Electrochemical Research corpotarion (MER, Corp.), situada e Arizona, EE.UU. En los 14 proyectos de esta empresa detectados ha abordado varias aplicaciones diferentes. La mayor concentracin de proyectos se encuentra en la sntesis de CNT (SWNT y DWNT principalmente) a lo largo de los aos 2000 y 2001. Su segundo foco han sido los materiales con propiedades mecnicas mejoradas, aunque tambin alguno con propiedades elctricas pensando recubrimientos para evitar interferencias electromagnticas en aplicaciones aeroespaciales, a estas aplicaciones se ha dedicado entre el 2000 y 2005. Otro foco de inters ha sido el desarrollo de nanotubos como emisores de electrones trabajo en el que tambin se centr en el 2001. Tambin ha tenido alguna incursin en los sensores (2003) y en el almacenamiento de informacin (1997).
TEMTICA MEMORIAS MATERIALES EMISIN DE CAMPO CTODOS PILAS LITIO SNTESIS DE CNT SENSORES
85
La segunda institucin es el Centre Nacional de la Recherche Scientifique (CNRS) francs. De los 13 proyectos detectados en que ha participado el mayor peso lo llevan el estudio de propiedades de los CNT desde 1991 y hasta el presente en un proyecto que se inici en el 2004. Otros temas en los que ha desarrollado algn proyecto es en: sntesis de CNT (2000), funcionalizacin (2000), pantallas planas (2000 y 2004) Materiales inteligentes (2005), FET (2005) y sensores de fuerza (2006).
TEMTICA PROPIEDADES CNT SNTESIS DE CNT FUNCIONALIZACIN PANTALLAS PLANAS MATERIALES INTELIGENTES SENSORES DE FUERZA
AO 1991, 1995, 1996, 2000, 2004 2000 2000 2000, 2004 2005 2006
La siguiente institucin es el Max plank intitute alemn. De los 12 proyectos que se han detectado sus intereses varan desde el estudio de las propiedades de los CNT, hasta el control de la orientacin de los CNT necesarios en muchas aplicaciones pasando por estudios de sntesis, de generacin de materiales con propiedades mejoradas, llegando a las pantallas planas y a las clulas solares.
TEMTICA PROPIEDADES CNT FUNCIONALIZACIN MATERIALES SNTESIS DE CNT SENSORES INTERCONECTORES PANTALLAS PLANAS CLULAS SOLARES CONTROL DE ORIENTACIN DE CNT
AO 1991, 1996 2000 2000, 2001 2000, 2004 2001 2001 2002 2004 2005
86
Como ltima institucin a particularizar est la Universidad de Cambridge, del Reino Unido, que, en los 12 proyectos que se han detectado de esta institucin, tambin muestra intereses muy variados como se muestra en la tabla siguiente:
TEMTICA SNTESIS DE CNT MATERIALES PANTALLAS PLANAS AMPLIFICADORES DE MICROONDAS PROPIEDADES DE LOS CNT CARACTERIZACIN DISPOSITVOS ELECTRNICOS FET ROADMAP DE APLICACIONES CNT
AO INICIO 2000, 2002, 2004 2001 2001 2002 2002 2005 2005 2005 2006
Como se ve del anlisis general de las instituciones con ms esfuerzo en desarrollo de proyectos en aplicaciones de CNT los intereses de cada institucin no son nicos y parecen estar atacando diversos frentes a la vez. En todas ellas aparecen como punto comn proyectos en los que se pretende estudiar propiedades y comportamientos de los CNT, ya que an quedan muchas incgnitas que desvelar sobre esto. Tambin se ve que todos ellos muestran inters en los materiales y en la electrnica, que se podran considerar como las aplicaciones estrella.
Cabe destacar, por su vinculacin con el presente informe, el proyecto de obtencin de un roadmap de aplicaciones de los CNT (proyecto denominado ARCORC) y que finaliza en septiembre de 2007 en el que participa la Universidad de Cambridge. Se recomienda estar atento a las posibles publicaciones que se realicen vinculadas a este proyecto ya que puede aportar nuevas informaciones sobre las aplicaciones de los CNT y sus necesidades de investigacin.
87
El grfico anterior muestra los proyectos localizados segn los diferentes pases. Hay que ser cautelosos a la hora de analizar los resultados ya que los datos de EE.UU. y de Europa se han conseguido de bases de datos diferentes y por tanto no son comparables. Con lo que se considera que la diferencia que muestra el grfico de EE.UU. frente a Europa puede no reflejar la realidad. Por el contrario la comparacin entre pases Europeos s que se considera vlida (todos los datos se han obtenido de CORDIS). Se aprecia que dominan Alemania y Francia, mientras Espaa ocupa la cuarta posicin dentro de Europa.
En cuanto a la evolucin de proyectos a lo largo de los aos se aprecia una evolucin creciente desde el ao de descubrimiento de los CNT (1991). El bajn que se aprecia despus del 2005 es achacable a la no actualizacin en tiempo real de los datos en las Bases de Datos, por otro lado el pequeo descenso del nmero de proyectos entre 2002 y 2005 se puede deber a muchas causas difcilmente analizables desde este punto como puede ser impulsos de financiaciones en aos puntuales debido a una estrategia preestablecida por los gobiernos, etc. Con estos datos se considera que el inters en estos temas sigue siendo creciente.
88
Se muestra finalmente el reparto de proyectos localizados por BB.DD. Los detectados en SBA, NSF Awards, DoE R&D, NIH CRISP y EPA hacen referencia nicamente a EE.UU., mientras que CORDIS recoge informacin de participaciones en los Programas Marco de la CE y Madri+d recoge de manera bastante limitada los proyectos espaoles.
13.2.1.2. EE.UU. Se muestra a continuacin las empresas que ms han aparecido en las bsquedas en las BB.DD. que hacen referencia a EE.UU.
89
La ms destacada es MER Corporation cuyos intereses ya se han desglosado en el apartado anterior. En segundo lugar, a bastante distancia, Se encuentra Mainstream Engineering. Sus proyectos se han realizado entre 2003 y 2004 y han versado sobre materiales con aplicaciones trmicas, almacenamiento de energa en bateras de Litio y en supercapacitores, y sensores de gases y materiales nocivos.
En tercer lugar aparece la empresa americana Fostermiller, Inc., sus proyectos se han detectado entre los aos 2002 y 2004 con intereses en bsqueda de un material con radiacin de cuerpo negro, estudio de composites con propiedades mecnicas mejoradas para aplicaciones espaciales y de defensa, recubrimiento para evitar interferencias Electromagnticas, humos para camuflaje IR y simulacin y estudio de redes neuronales.
Esta evolucin no muestra grandes diferencias respecto a la evolucin total de proyectos mencionada ms arriba por lo que no aade nada nuevo.
90
FIN AN CIACI N SB A $9.000.000 $8.000.000 $7.000.000 Financiaci $6.000.000 $5.000.000 $4.000.000 $3.000.000 $2.000.000 $1.000.000 $0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007
La evolucin de la SBA, que da informacin de iniciativas denominadas small business (pequeo negocio), es claramente creciente hasta el ao 2005 en que se aprecia un bajn importante. Se considera la causa de este bajn una posible no actualizacin de datos en la SBA, que se demuestra con la no deteccin de proyectos en el 2006. En esta B.DD. no hay informacin de fecha de fin de proyectos por lo que se ha considerado que los proyectos financiados tienen una duracin de un ao, esto explica porqu no hay informacin ms all del 2005.
FINANCIACIN NSF
$3.000.000
$2.500.000
$2.000.000 Financiaci
$1.500.000
$1.000.000
$500.000
91
La Nacional Science Foundation (NSF) ofrece informacin de proyectos de ciencia bsica financiados a las universidades. Se desconoce la razn por la que no se detectan proyectos hasta el 2006 y no se puede hacer ninguna valoracin de evolucin.
10
N PROYECTOS
0 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
La NIH CRISP ofrece informacin sobre proyectos biomdicos. Esta grfica de la NIH CRISP muestra una evolucin creciente hasta 2004 y prcticamente mantiene valores en el 2005. Nuevamente los proyectos tienen una duracin tpica de un ao
92
por lo que no hay informacin ms all del presente ao. No hay datos de financiacin.
Los proyectos mostrados por esta pgina hacen referencia a energas. Esta grfica de la DOE R&D muestra la evolucin de proyectos sobre energa. Se aprecia una constancia en el nmero de proyectos entre el 2001 al 2005.
FINANCIACIN DOE
$8.000.000 $7.000.000 $6.000.000 Financiacin $5.000.000 $4.000.000 $3.000.000 $2.000.000 $1.000.000 $0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
19 96 19 97 19 98 19 99 20 00 20 01 20 02 20 03 20 04 20 05 20 06 20 07 20 08 20 09 20 10 20 11 20 12
93
13.2.1.3. Europa Se muestra a continuacin las empresas que ms han aparecido en las bsquedas en CORDIS y que, por tanto, reflejan la participacin de los diferentes pases europeos en los proyectos de los diferentes Programas Marco de la CE.
Las tres instituciones con ms publicaciones ya han sido comentadas en el apartado general.
94
Se tiene aqu un detalle de la participacin en proyectos por pases. A destacar el cuarto puesto espaol en participacin en proyectos.
25
N PROYECTOS
20
15
10
0
20 05 19 96 19 97 19 98 19 99 20 00 20 01 20 02 20 03 20 04 20 06 20 07 20 08 20 09 20 10 20 11 20 12
Esta grfica muestra la evolucin del nmero de proyectos en curso (no el ao de inicio) a lo largo de los aos (por eso hay datos de ms all del 2007). La evolucin es creciente hasta el 2005 y en el 2006 prcticamente se encuentra al mismo nivel a pesar que seguramente no estarn actualizados todos los proyectos, con lo que se espera que siga la tendencia al alza, ms si cabe teniendo en cuenta que en 2007 se ha dado inicio al VII Programa Marco de la CE con un tema dedicado exclusivamente a Nanociencias, nanotecnologas, materiales y tecnologas de produccin donde deben estar incluidos muchos de los proyectos relacionados con CNT y sus aplicaciones, aunque est claro, como se ha visto a lo largo de este informe, que tambin pueden aparecer proyectos de aplicaciones CNT directamente en otros temas del VII PM como Energa, Salud, Biotecnologa, etc.
Como se ha comentado al inicio en la bsqueda de proyectos se ha sido menos restrictivo que en la de referencias cientficas, esto es debido a que el volumen de proyectos es menor y las sentencias de bsqueda se tomaron menos limitativas. En concreto para este apartado se ha utilizado la sentencia: ("carbon nanotube" or "carbon nanotubes" OR CNT OR SWNT OR DWNT OR MWNT OR SWCNT OR DWCNT OR MWCNT)
95
5% 7% 7%
4%
2% 27%
NANOTUBOS MATERIALES ELECTRNICA ENERGA BIOTECNOLOGA Y QUMICA SENSORES MECNICA
7% 24% 17%
Esta grfica resume el reparto entre las diferentes reas de inters que se han detectado en las bsquedas. En el apartado Nanotubos se recogen proyectos en los que el inters se centra en las propiedades y comportamiento de los nanotubos en s y no en aplicaciones directas. Se trata de proyectos que pretenden profundizar ms en el conocimiento de los nanotubos y sobre los que se irn basando otros proyectos de aplicacin. En el apartado materiales estn los proyectos en los que el fin no es una aplicacin en s sino la obtencin de un material con propiedades mejoradas (que despus podrn ser aprovechadas para varias aplicaciones diferentes). No es de extraar que destaque este apartado ya que en muchos casos se solapa con otras aplicaciones particulares. Como aplicacin claramente particularizada destaca la electrnica, le siguen con algo menos de volumen energa, biotecnologa y qumica (donde entre otros se recogen aplicaciones en medicina), sensores, mecnica e instrumentacin cientfica (donde prcticamente todos los resultados son de nanotubos utilizados como puntas para microscopios de sonda de barrido) y, por ltimo, aparece el apartado de Salud y medioambiente que recoge proyectos en los que se quiere evaluar los problemas que pueden causar los CNT a los usuarios y al entorno. En las prximas pginas se particulariza el estudio sobre cada uno de estos apartados.
13.2.2.1. Electrnica En la siguiente grfica se aprecia en qu partes de la electrnica se estn desarrollando ms proyectos.
96
PROYECTOS DE ELECTRNICA
17% 3% 44% 8%
EMISIN DE CAMPO NANOTCIRCUITOS ESPINTRNICA MEMORIAS OPTOELECTRNICA OTROS
8%
20%
El peso en electrnica recae en los dispositivos de efecto campo dentro de estos se pueden destacar las pantallas planas, los amplificadores de potencia y los sistemas de propulsin elctrica en el espacio.
Dentro del subapartado Nanocircuitos destacan sobre todo transistores (y sobre todo dentro de ellos los FET) e interconectores.
Los otros subapartados que tambin destacan son la espintrnica, los dispositivos de almacenamiento de datos y la optoelectrnica.
Se muestra a continuacin una comparativa de la evolucin del nmero de proyectos y de financiacin (ambas mostradas en ) en electrnica en EE.UU. y en Europa. Parece que la evolucin de Europa es algo ms continua, sin los altibajos que muestra la de EE.UU.
97
Evolucin EE.UU.
EVOLUCIN N PROYECTOS ELECTRNICA USA
Evolucin Europa
EVOLUCIN N PROYECTOS ELECTRNICA EUROPA (CORDIS)
12 10
10 9 8
N P R O Y E C TO S
1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
N PROYECTOS
7 6 5 4 3 2 1 0
6 4 2 0
19 97 19 96 19 98 20 00 19 99 20 01 20 03 20 02 20 04 20 06 20 05 20 07 20 08 20 10 20 09 20 11 20 12
6.000.000
1.200.000
5.000.000
1.000.000
Financiacin
800.000 Financiacin
4.000.000
600.000
3.000.000
400.000
2.000.000
200.000
1.000.000
0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
Las instituciones que aparecen en ms proyectos en temas relacionados con electrnica son:
Empresa UNIVERSITY OF CAMBRIDGE XINTEK, INC. BUSEK CO. INC. COMMISSARIAT A LENERGIE ATOMIQUE (CEA)
N Proyectos 7 4 4 4
Como ya se ha comentado antes la Universidad de Cambridge, del Reino Unido, ha mostrado inters en desarrollo de FET, en pantallas planas, en amplificadores de microondas, basados en emisin de campo y en la obtencin de dispositivos electrnicos. La empresa americana Xintec, Inc., ubicada en Carolina del Norte, ha mostrado inters en un sistema de propulsin para dispositivos espaciales basado en
98
emisin de campo, amplificadores de microondas, mejoras de microscopios electrnicos y en un sistema de imagen mdica por rayos X. La empresa Busek Co. est especializada en propulsin elctrica espacial y en ello ha centrado sus esfuerzos con tres proyectos sobre propulsin aprovechando la emisin de campo. Tambin aparece en un proyecto sobre un refrigerante que aprovecha tambin la emisin de campo. El Commissariat a lnergie atomique (CEA) francs, ha mostrado su inters por las pantallas planas con tres proyectos sobre este tema en concreto. Un cuarto proyecto versa sobre electrnica en general. 13.2.2.2. Sensores Dentro del apartado de sensores han aparecido entre otros sensores biolgicos, mecnicos, qumicos, electromagnticos, pticos, materiales multifuncionales que pueden funcionar como pieles inteligentes, etc. Ninguno destaca sobre los otros, de todos se han detectado unos pocos proyectos. Quiz los sensores biolgicos son los que ms han aparecido en aplicaciones de deteccin de mutaciones en la lucha contra el cncer o en aplicaciones de anlisis de sangre o saliva. La evolucin de Europa y EE.UU. es bastante diferente, se aprecian bastantes ms proyectos en EE.UU. y la financiacin en los aos 2003-5 parece haberse incrementado. Evolucin EE.UU.
EVOLUCIN N PROYECTOS SENSORES EN USA
16
4,5
Evolucin Europa
EVOLUCIN N PROYECTOS SENSORES EN EUROPA (CORDIS)
14 12 N PROYECTOS
N PROYECTOS
10 8 6 4 2 0
19 96 19 97 19 98 19 99 20 00 20 01 20 02 20 03 20 04 20 05 20 06 20 07 20 08 20 09 20 10 20 11 20 12
2.500.000
1.400.000 1.200.000
2.000.000
1.000.000
Financiacin
1.500.000
Financiacin
800.000
600.000 400.000
1.000.000
500.000
200.000 0
0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
99
19 96 19 97 19 98 19 99 20 00 20 01 20 02 20 03 20 04 20 05 20 06 20 07 20 08 20 09 20 10 20 11 20 12
1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
Las instituciones con mayor nmero de apariciones en proyectos son las que se muestran en la tabla adjunta:
Empresa NANOMIX, INC. MOLECULAR NANOSYSTEMS, INC. MAINSTREAM ENGINEERING MAXPLANCK INSTITUTE CNRS EMITECH, INC.
N Proyectos 3 3 2 2 2 2
La empresa Nanomix, Inc. est ubicada en California y se dedica a medicin y deteccin de parmetros mdicos. Ha participado en proyectos en desarrollo de un sensor de capnografa (evolucin del CO2 en sangre), desarrollo de un sensor de contaminantes en el aire y un proyecto ms genrico de desarrollo de FET para su uso como sensores. La empresa tambin californiana Molecular Nanosystems, Inc. trabaja en el desarrollo de dispositivos electrnicos basados en Nanoelectrnica. Ha participado en proyectos que tratan sensores para anlisis de sangre o saliva, as como tambin en el desarrollo de un sensor de presin. En tercer lugar aparece Mainstream Engineering, que como ya se ha comentado ha participado en el desarrollo de sensores de gases y de productos qumicos en agua. El Max plank intitute alemn, ha participado en un proyecto de medicin de parmetros atmosfricos. El Centre Nacional de la Recherche Scientifique (CNRS) francs, ha investigado en el desarrollo de un sensor de fuerzas a escala nanomtrica y en el desarrollo de superficies inteligentes con capacidad de sensor y actuador. Por ltimo la empresa americana Emitech, Inc. ubicada en Massachussets ha participado en un proyecto de desarrollo de materiales inteligentes con capacidad de ser sensores y actuadores y en otro de sensor de IR.
100
13.2.2.3. Instrumentacin cientfica Todo lo que ha aparecido en este apartado trata sobre la utilizacin de CNT como puntas de microscopios para mejorar su resolucin, en la mayora de los casos para imagen aunque tambin hay algn caso de nanomanipulacin.
Al analizar la evolucin de EE.UU. y Europa, se aprecia un dominio en este tema en EE.UU., apenas si se han detectado 4 proyectos en Europa.
Evolucin EE.UU.
EVOLUCIN N PROYECTOS INSTRUMENTACIN CIENTFICA EN USA
8 7
2 2,5
Evolucin Europa
EVOLUCIN N PROYECTOS INSTRUMENTACIN CIENTFICA EN EUROPA (CORDIS)
6 N PROYEC TOS 5 4 3 2 1 0
19 96 19 97 20 01 20 02 20 03 19 98 19 99 20 00 20 04 20 08 20 09 20 05 20 06 20 10 20 07 20 11 20 12
0 N PROYECTOS 1,5
0,5
20 03 20 04 20 05
20 06 20 07
20 08 20 09 20 10
Financiacin
Financiacin
500.000 400.000 300.000 200.000 100.000 0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
1.000.000 800.000 600.000 400.000 200.000 0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
Comparativa de evolucin de proyectos sobre instrumentacin cientfica y su financiacin entre Europa y EE.UU.
Las empresas que ms han sobresalido, las nicas que han desarrollado ms de un proyecto, en este apartado son: Empresa HARVARD UNIVERSITY NASCATEC GMBH XIDEX CORP. 101 N Proyectos 2 2 2
19 96 19 97
19 98 19 99 20 00
20 01 20 02
20 11 20 12
La empresa alemana, Nascatec GMBH ubicada en Stuttgart se dedica a fabricar dispositivos para visualizar y manipular elementos a escala nanomtrica. Los proyectos en los que ha participado pretenden desarrollar instrumentacin que ayuden a manipular a escala nanomtrica. La empresa americana de Texas, Xidex Corp., desarrolla microscopios AFM con CNT como puntas. Es un mercado muy reciente, en verano del ao pasado sac sus primeras unidades Beta al mercado.
13.2.2.4. Materiales En la grfica siguiente se pueden distinguir los tipos de proyectos en funcin de las propiedades de los compuestos que mejoran con CNT. Las propiedades elctricas son las ms estudiadas, dato que est de acuerdo con el inters que ya se ha visto que hay en electrnica, las propiedades mecnicas son las siguientes ms estudiadas sobre todo vinculadas con el sector aeroespacial. Otros temas sobre los que tambin se busca mejora son propiedades trmicas, materiales adherentes, pticas, propiedades magnetorresistivas (MR) y Electrorresistivas (ER), etc. En el apartado otros se han incluido proyectos que buscan mejoras de materiales de una manera generalizada, sin incidir en una propiedad en concreto.
PROYECTOS DE MATERIALES
27%
28%
ELCTRICAS MECNICAS TRMICAS
2% 2% 4% 13% 24%
La evolucin se muestra en las grficas siguientes. EE.UU. empez antes a investigar sobre estos temas pero parece que en la actualidad se ha igualado bastante la participacin en proyectos. La financiacin parece que est siendo mayor en Europa, pero los datos no pueden ser concluyentes.
102
Evolucin EE.UU.
EVOLUCIN N PROYECTOS MATERIALES EN USA
10 9 8 7 N P R O Y E C TO S
Evolucin Europa
EVOLUCIN N PROYECTOS MATERIALES EN EUROPA (CORDIS)
9 8 7 N PROYE CTOS 6 5 4 3 2 1 0
6 5 4 3 2 1 0
19 98 20 02 19 99 20 03 20 00 20 04 20 01 20 05 20 06 20 07 19 96 19 97 20 10 20 11 20 09 20 12 20 08
20 02
20 01
20 00
20 03
19 99
19 96
19 98
20 04 20 05
19 97
20 06
20 07
20 08
20 09
20 10
20 11
3.500.000 3.000.000
2.500.000 Financiacin
Financiacin 1.000.000 800.000 600.000 400.000 200.000 0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
2.000.000
1.500.000 1.000.000
500.000 0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
Se muestra a continuacin las empresas de las que se han obtenido ms de 3 participaciones en proyectos:
Empresa EIKOS INC LUNA INNOVATIONS INC MAXPLANCK INSTITUTE MER, CORP.
N Proyectos 6 4 4 4
Eikos, Inc. es una empresa americana ubicada en Massachussets dedicada a la fabricacin de recubrimientos que contienen CNT. Todos los proyectos que se han detectado con participacin de Eikos versan sobre recubrimientos para proteger contra las interferencias electromagnticas. La empresa Luna Innovations, Inc. desarrolla materiales avanzados en mltiples aplicaciones. Entre los proyectos en que ha participado tambin destacan los de proteccin de interferencias Electromagnticas, adems de realizacin 103
20 12
de materiales con propiedades trmicas y elctricas mejoradas y pieles inteligentes. El Max plank intitute alemn, tambin destaca en este apartado. Sus proyectos tratan sobre la consecucin de materiales reforzados con CNT de una manera general, sin centrarse en una sola aplicacin ni en la mejora de una sola propiedad. La empresa americana Materials and Electrochemical Research corpotarion (MER, Corp.), ha investigado materiales con propiedades antibala, mecnicas, proteccin de interferencia electromagntica y refuerzos en cermicas.
13.2.2.5. Biotecnologa y qumica En este apartado se recogen todos los proyectos que tienen que ver con la qumica y las ciencias de la vida (incluidas la medina y la farmacia).
11% 15%
MEDICINA/BIOLOGA CATLISIS ABSORCIN Y ADSORCIN
52% 22%
OTROS
Se aprecia en el grfico anterior que las aplicaciones en medicina y biologa son ms de la mitad de los proyectos detectados.
Comparando la evolucin de EE.UU. y Europa se aprecia que el inters se inici por igual en 1996 pero despus en Europa hay un parntesis de cuatro aos sin proyectos y despus se ha retomado tmidamente el tema a partir del 2002. Se puede ver tambin que el nmero de proyectos americanos detectados es mayor.
104
Evolucin EE.UU.
EVOLUCIN N PROYECTOS BIOTECNOLOGA Y QUMICA EN USA
10 9 8 N P R O Y E C TO S 7 6 5 4 3 2 1
Evolucin Europa
EVOLUCIN N PROYECT OS BIOTE CNOL OGA Y QUMICA EN EUROPA (CORDIS)
3,5 3 2,5 N P R O Y E C T 2 1,5 1 0,5 0
20 09 20 08 19 99 19 98 20 02 19 97 19 96
19 96
19 99
19 98
20 02
20 04
20 01
20 05
20 07
20 08
19 97
20 10
20 11
20 00
20 03
20 06
20 09
20 12
2.500.000
1.000.000 900.000 800.000 700.000 Financiacin 600.000 500.000 400.000 300.000 200.000 100.000 0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 500.000 Financiacin 1.500.000 2.000.000
1.000.000
Comparativa de evolucin de proyectos sobre biotecnologa y qumica y su financiacin entre Europa y EE.UU.
Se muestra a continuacin una tabla resumen de todas las empresas o instituciones que han aparecido en ms de un proyecto: Empresa FOSTERMILLER, INC MOLECULAR NANOSYSTEMS, INC. NATIONAL RENEWABLE ENERGY LABORATORY MAXPLANCK INSTITUTE UNIVERSITE DE MONTPELLIER II UNIVERSITY OF ARKANSAS UNIVERSITY OF CAMBRIDGE N Proyectos 2 2 2 2 2 2 2
La empresa Fostermiller, Inc. de Massachussets es una ingeniera de I+D. En los proyectos que se han hallado participa en la estimulacin neuronal con electrodos con CNT.
105
20 00
20 01
20 03
20 04
20 10
20 12
20 05
20 07
20 06
20 11
La empresa americana Molecular Nanosystems, Inc. tambin entra en este campo con los sensores utilizados para analizar sangre y saliva ya comentados previamente. El laboratorio americano National Renewable Energy Laboratory (NREL) siendo el primer laboratorio de EE.UU. destinado a temas de energas renovables ha participado proyectos sobre absorbentes de CO2 para purificar tanto hidrgeno como gas natural. El Max plank intitute alemn, tambin aparece en este apartado con proyectos bastante generales en los que una de sus aplicaciones es la catlisis. En estos dos proyectos a colaborado, entre otros tambin con la Universidad de Montpellier II, y con la Universidad de Cambridge. Por ltimo la Universidad de Arkansas, tambin ha participado en dos proyectos en este apartado sobre la interaccin de nanopartculas, nanotubos entre ellos, con clulas pensando en aplicaciones de suministro de medicamentos y tambin en estudiar las interacciones entre los CNT y el ADN. 13.2.2.6. Energa Las aplicaciones que ms se han detectado en el apartado de energa son, por orden de cantidad de proyectos localizados: pilas de combustible (incluyendo el almacenamiento de hidrgeno), Bateras de In Litio, Supercapacitores y clulas solares. Evolucin EE.UU.
EVOLUCIN N PROYECTOS ENERGA EN USA
8 7 6 N P R O Y E C TO S 5 4 3 2 1 0
Evolucin Europa
EVOLUCIN N PROYECTOS ENERGA EN EUROPA (CORDIS)
3,5 3 2,5 N PROYECTOS 2 1,5 1 0,5 0
19 96
19 97
19 98
19 99
20 00
20 02
20 01
20 03
20 05
20 06
20 04
20 07
20 08
20 09
20 10
20 11
20 12
1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
900.000
1.000.000
100.000
0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
106
Las empresas que aparecen con ms de un proyecto sobre CNT en energas son:
Empresa MAINSTREAM ENGINEERING MAXPLANCK INSTITUTE SHANGHAI YANGTZE NANOMATERIALS UNIVERSITY OF CAMBRIDGE UNIVERSITY OF WISCONSINMILWAUKEE IDAHO NATIONAL LABORATORY METAMATERIA PARTNERS LLC
N Proyectos 3 2 2 2 2 2 2
La empresa Mainstream Engineering centra sus estudios en este apartado en electrodos de CNT para bateras de In Litio y en el desarrollos de supercapacitores. El Max plank intitute, participa en dos proyectos, uno muy genrico que trata las pilas de combustible como una de las mltiples lneas del proyecto y, en el otro desarrollan un sistema de sntesis de CNT apto para aplicaciones en clulas solares. En estos dos proyectos ha participado junto a la Shanghai Yangtze nanomaterials, Co. de China, dentro de colaboraciones en proyectos europeos. Tambin la Universidad de Cambridge, participa en este apartado de energa en proyectos genricos que tienen alguna lnea en pilas de combustible y supercapacitores. La Universidad de Wisonsin-Milwaukee investiga en aerogeles en bastantes aplicaciones en energa y en otro proyecto en desarrollo de materiales reforzados con CNT para obtencin de clulas fotovoltaicas mejoradas.
13.2.2.7. Mecnica Destacan dentro del apartado de mecnica las aplicaciones en actuadores, en dispositivos para fluidos y en NEMS para actuar tanto como sensores como actuadores en la nanoescala.
107
PROYECTO DE MECNICA
5% 19%
5% 42%
ACTUADORES FLUIDOS NEMS AMORTIGUADORES OTROS
29%
A continuacin se muestra la evolucin de los proyectos relativos a mecnica y su financiacin tanto para el caso Europeo como el americano.
Evolucin EE.UU.
EVOLUCIN N PROYECTOS MECNICA EN USA
9 8 7 N PROYECTOS 6
3 4, 5 4 3, 5
Evolucin Europa
E V OLU C I N N P R OY E C T OS M E C N I C A E N E U R OP A ( C OR D I S)
5 4 3 2 1 0
2, 5 2 1, 5 1 0, 5 0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
19 96
19 97
19 98
19 99
20 00
20 01
20 02
20 04 20 05
20 06
20 07
20 03
20 08
20 09
20 10
20 11
20 12
$600.000
3.000.000
$500.000
2.500.000
$400.000 Financiacin
Financiacin
2.000.000
$300.000
1.500.000
$200.000
1.000.000
500.000
$100.000
0
$0 1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
1996 1997 1998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
108
Slo las dos instituciones que se muestran a continuacin han participado en ms de un proyecto: Empresa SELDON LABORATORIES, LLC, UNIVERSITY OF CALIFORNIA N Proyectos 2 2
La empresa americana Seldon Laboratoris, LLC localizada en Vermont, ha desarrollado un producto basado en nanotecnologa, ya a la venta, para depuracin de fluidos. Los proyectos que se han detectado van tambin en esta lnea. Uno habla de depuracin de agua, y el otro de filtro de agentes qumicos y biolgicos para situaciones de guerra o terrorismo. La universidad de California colabora con dos de sus sedes, la de Berkeley y la de Davis, se trata de un proyecto de estudio de transporte de lquidos en CNT.
COMPARATIVA DE APLICACIONES
Hasta aqu se han visto los puntos ms destacados de cada una de las aplicaciones de nanotubos de carbono que han aparecido en las diferentes bases de datos y se han comentado los puntos y los actores ms destacados en cada una de las aplicaciones. Ahora puede resultar interesante comparar la evolucin de todas ellas en un mismo grfico con fin de ver la evolucin relativa del inters. COMPARATIVA EUROPA
6.000.000
BIOLOGA Y QUMICA ELECTRNICA
5.000.000
FINANCIACIN ()
4.000.000
MECNICA
3.000.000
2.000.000
1.000.000
0 1996 1997 1 998 1999 2000 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
109
La evolucin en Europa es la que se muestra en la grafica superior, se aprecia que la electrnica es la aplicacin general en la que desde el principio se est dedicando ms financiacin. La tendencia sigue siendo al alza teniendo en cuenta que los datos del 2006 y del 2007 an estn por actualizar (sobre el 2007, con las nuevas calls del VII PM). Los materiales y la mecnica parecen estar bastante a la par en los ltimos aos en segunda posicin seguidos de los sensores y la aplicacin de microscopios de sonda de barrido. Las aplicaciones en energa no destacan. Esta evolucin liga bastante bien con la sensacin que se ha tenido a lo largo del anlisis de todos los resultados obtenidos en la elaboracin de este informe. COMPARATIVA EE.UU.
C OM PA R A T IV A D E EV OLU C IN D E PR OY EC T OS POR A PLIC A C ION ES EN U SA . ( D A T OS EN )
7.000.000
BIOLOG A Y QU MICA
En contra de la sensacin que se ha creado a lo largo de este informe en esta grfica se aprecia que predominan las aplicaciones de CNT en energa frente al resto, quedando la electrnica muy alejada. Se considera que estos resultados se deben a la no actualizacin de datos en las BB.DD. americanas y, por tanto, los resultados de esta ltima grfica no se consideran relevantes.
13.2.3. Espaa
Se lista a continuacin los proyectos que se han encontrado en CORDIS y el buscador de Madri+d con participacin espaola. Slo se ha incluido aqu a las empresas/instituciones espaolas, pero en la mayora de los casos los participantes son de varios pases europeos. Si desea obtener ms datos sobre los proyectos en el ttulo de los proyecto tiene un acceso directo a la ficha del proyecto en CORDIS o Madri+d. Tambin tiene un acceso directo a las empresas de las que se ha podido hallar una pgina Web.
19 96 19 97 19 98 19 99 20 00 20 01 20 02 20 03 20 04 20 05 20 06 20 07 20 08 20 09 20 10 20 11 20 12
110
PROYECTO
COMENTARIO
EMPRESAS/INSTITUCIONES
A NOVEL GASKET AND SEAL SYSTEM USED Acrnimo_EMISHIELD. Utilizacin de TCNICA EN INSTALACIONES DE FOR EMI SHIELDING USING DOUBLE materiales con SMWNT para sellado FLUIDOS S.L. PERCOLATION OF CARBON NANOTUBE electromagntico, EMI. TECHNOLOGY TO IMPROVE SAFETY, PROFITABILITY AND PRODUCTIVITY FOR SMES
AEROSPACE NANOTUBE HYBRID Acrnimo_NOESIS. Estudio de materiales BOREAS COMPOSITE STRUCTURES WITH SENSING AND reforzados con CNT para el sector SISTEMAS, SA ACTUATING CAPABILITIES aeroespacial, pensando en materiales ligeros y con opciones de ser sensores y actuadores. Hablan de Fibre Reinforced Plastics, FRP.
INGENIERIA
29/03/2005
3.080.818
ALMACENAMIENTO DE HIDRGENO POR Sistensis de CNT a gran escala y estudio de INSTITUTO DE CATLISIS ADSORCIN EN NUEVOS MATERIALES almacenamiento de hidrgeno PETROLEOQUMICA (CSIC) CARBONOSOS (NANOTUBOS Y TAMICES MOLECULARES)
11/07/2001
No hay datos
DEVICES
AT
THE
Acrnimo_CARDEQ. Desarrollo de un INSTITUT CATALA sensor de fuerza para medir contactos a escala NANOTECNOLOGIA nanomtrica.
DE
01/03/2006
1.950.000
CARBON NANOTUBES FOR FUTURE Red de 13 instituciones para INDUSTRIAL COMPOSITES: THEORETICAL polmeros nanorreforzados con CNT POTENTIAL VERSUS IMMEDIATE APPLICATION
estudiar
IEM (CSIC)
01/04/2001
890.794
COMENTARIO
EMPRESAS/INSTITUCIONES AUTONOMA DE
Acrnimo_COLLECT Red de expertos para UNIVERSIDAD profundizar en el conocimiento de las MADRID propiedades electrnicas de nanoestructuras, entre ellas pretenden estudiar el transporte de electrones en CNT
COUPLED MECHANICAL AND ELECTRONIC Creacin de una red de 7 instituciones PROPERTIES OF CARBON NANOTUBES BASED relevantes en CNT a nivel europeo para SYSTEMS facilitar las visitas e intercambios de cientficos entre s. En la descripcin del proyecto no habla de sus objetivos pero por el ttulo parece que quieren estudiar propiedades mecnicas y elctricas de sistemas basados en CNT.
01/03/2000
1.316.000
DEVELOPMENT AND DEMONSTRATION OF A Acrnimo_NANOMED. Desarrollo CARBON NANOTUBE ACTUATOR FOR USE IN actuador con CNT para medicina MEDICAL TECHNOLOGY
de
un
01/08/2004
1.498.951
DEVELOPMENT OF A NEW MACHINERY FOR Acrnimo_NANOSOPARK. Desarrollo de INGENIERIA E INDUSTRIAS NANOTUBES MASS PRODUCTION BASED ON aparatos para obtener grandes cantidades de BIOENERGETICAS S.L. THE CHANNEL SPARK ABLATION TECHNIQUE SWNT mediante el proceso de Spark ablation. (NANOSPARK) En principio los SWNT obtenidos se utilizarn en circuitos electrnicos para clulas solares.
01/10/2004
860.992
EN
ICMM (CSIC)
19/12/2000
No hay datos
112
PROYECTO
COMENTARIO
IMPROVING THE UNDERSTANDING OF THE Acrnimo_IMPART. Informa sobre las IMPACT OF NANOPARTICLES ON HUMAN consecuencias en salud y medioambiente que HEALTH AND THE ENVIRONMENT pueden tener la nanotecnologa en general.
INESTABILIDADES ASOCIADAS A LA Propiedades de superconductores y anlisis INTERACCIN ELECTRNELECTRN EN del transporte en nanotubos de carbono SISTEMAS DE BAJA DIMENSIN: SUPERCONDUCTORES DE ALTA TEMPERATURA CRTICA Y NANOTUBOS DE CARBONO
ICMM (CSIC)
30/12/1999
No hay datos
ADJUSTING
NANO
Acrnimo_SANES. Desarrollo de un sensor con CNT integrados en un circuito electrnico para medir una serie de parmetros, temperatura, presin, y adaptarse a las condiciones del ambiente.
01/04/2001
1.201.500
OF CARBON No hay descripcin del proyecto. Por el INSTITUTO DE CARBOQUMICA COMPOSITE ttulo debe ir de sntesis de CNT y de (CSIC) compuestos con CNT
01/09/2000
1.500.000
DISPOSITIVOS DE No cuenta nada sobre CNT aunque lo usa FUERTEMENTE como palabra clave. Investigar el autor.
ICMM (CSIC)
21/12/1997
No hay datos
113
COMENTARIO Promueve la movilidad entre investigadores de 7 centros de investigacin con el fin de mejorar en la comprensin de la estructura, purificacin y propiedades de CNT.
PARALLEL NANO ASSEMBLING DIRECTED Acrnimo_PARNASS. Se pretende obtener BY SHORTRANGE FIELD FORCES conocimiento de las fuerzas existentes entre nanopartculas pensando en fabricacin de dispositivos nanoelectrnicos. Para validarlo se construir un sensor nanoelctrico basado en CNT.
18/10/2005
1.947.000
PROPIEDADES NANOESTRUCTURAS
FSICAS
DE
Estudio de estructuras electrnicas y propiedades de transporte de nanotubos entre otros sistemas. Se estudia el origen de la Magnetorresitencia gigante.
ICMM (CSIC)
10/01/1997
No hay datos
SELFASSEMBLY OF CARBON NANOTUBE Acrnimo_SATUNET. Estudio de la JUNCTIONS IN LIQUID ENVIRONMENTS FOR funcionalizacin de nanotubos para lograr NANOELECTRONIC DEVICES dispositivos electrnicos. Hablan de una nueva tcnica para lograr conexiones elctricas entre los SWNT y la malla del sustrato, metalorganic scanningprobe assisted deposition.
UNIVERSIDAD DE VALLADOLID
01/01/2001
100.000
114
PROYECTO
COMENTARIO
SELFASSEMBLY WITH CARBON Acrnimo_SATURN. La investigacin NANOTUBES: TOWARDS DEVICES FOR principal es ver el potencial de nanotubos para INFORMATION PROCESSING aplicaciones en uniones en electrnica molecular. Para ello sintetizarn SWNT mediante lser ablation y CVD, investigarn herramientas de nanomanipulacin. Estudian uniones y comentan la fabricacin de FET y SET
STIMULATED CARBONIZATION, RESULTING No hay descripcin, parece que va sobre THE FORMATION OF CARBON NANOTUBES formacin de CNT con metales. Pertenece al WITH METALS AND IONS INCLUDED programa INTAS
INSTITUTO DE BIOTECNOLOGIA
01/10/1999
40.000
115
MATERIALES PROPIEDADES DE NANOTUBOS 2 2 1 1 5 ELECTRNICA SENSORES ENERGA 3 4 BIOTECNOLOGA Y QUMICA SALUD Y MEDIOABIENTE 4 MECNICA
A pequea escala se ven reflejados los mismos temas que se han detectado en Europa y EE.UU. Los estudios en materiales, propiedades de los nanotubos y electrnica son los que predominan.
En el Anexo VI Empresas y centros de investigacin espaoles se puede consultar un listado global de todas las empresas espaolas relacionadas con el uso de CNT que han aparecido a lo largo de la realizacin de este informe independientemente de que se haya encontrado algn proyecto concreto suyo.
13.3. Patentes
13.3.1. Anlisis general
Los resultados obtenidos de las seis bases de datos de patentes sondeadas (ver Anexo I) han proporcionado una muestra de 373 patentes, a partir de las cuales se ha realizado el siguiente anlisis. El grfico siguiente muestra las aplicaciones que han aparecido en las patentes. As, el mayor porcentaje corresponde a Electrnica, seguido por Materiales.
Tipo de aplicacin Electrnica Materiales Energa Sensores Biotecnologa y Qumica Mecnica Instrumentaci n cientfica Fotnica
Fotonica
Empresas HON HAI PRECISION INDUSTRY CO., LTD INTERNATIONAL BUSINESS MACHINES CORPORATION SAMSUNG ELECTRONICS CO LTD INTEL CORPORATION EIKOS INC FUJI XEROX CO LTD NANO-PROPRIETARY INC. SAMSUNG SDI CO. LTD. CARBON NANOTECHNOLOGIES INC DOKURITSU GYOSEI HOJIN SANGYO GIJUTSU SO DUPONT DE NEMOURS & CO E I HONEYWELL INTERNATIONAL INC HONGFUJIN PRECISION IND SHENZHEN CO LTD
N patentes 14 8 8 7 6 6 5 5 4 4 4 4 4
117
HONGFUJIN P RECISION IND SHENZHEN CO LTD HONEYWELL INTERNA TIONA L INC DUP ONT DE NEM OURS & CO E I DOKURITSU GYOSEI HOJIN SA NGYO GIJUTSU SO CA RB ON NA NOTECHNOLOGIES INC SA M SUNG SDI CO. LTD. NA NO-P ROP RIETA RY INC. FUJI XEROX CO LTD EIKOS INC INTEL CORP ORA TION SA M SUNG ELECTRONICS CO LTD INTERNA TIONA L B USINESS M A CHINES CORP ORA TION HON HA I P RECISION INDUSTRY CO., LTD
10
12
14
16
Se han tenido en cuenta para la elaboracin del mismo, las empresas con ms de tres patentes. Como resultado destaca que las tres empresas que ms patentan este tipo de tecnologa son Hon Hai Precision Industry Co. Ltd. (Taiwn), International Business Machines Co. (EE.UU.) y Samsung Electronics Co. Ltd (Korea). El siguiente grfico muestra la distribucin de patentes por Centros de investigacin:
Empresas RICE UNIVERSITY TSINGHUA UNIVERSITY UNIVERSITY OF CENTRAL FLORIDA NATIONAL AERONAUTICS AND SPACE ADMINISTRATION (NASA) UNIV CALIFORNIA CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE (CNRS) UNIV RICE WILLIAM MARSH RENSSELAER POLYTECHNIC INSTITUTE UNIV NORTH CAROLINA HARVARD COLLEGE STANFORD UNIVERSITY
N patentes 14 13 9 8
8 7
7 6 5 4 4
118
UNIV RICE WILLIA M M A RSH CENTRE NA TIONA L DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE (CNRS) UNIV CA LIFORNIA NA TIONA L A ERONA UTICS A ND SP A CE A DM INISTRA TION (NA SA ) UNIVERSITY OF CENTRA L FLORIDA TSINGHUA UNIVERSITY
RICE UNIVERSITY
10
12
14
16
Al igual que para el anlisis de las empresas, aqu solo se han tenido en cuenta los centros con cuatro o ms patentes. As destacan por numero de publicaciones la Universidad de Rice (EE.UU.) y la Universidad de Tsinghua (China). El nmero de patentes publicadas por cada autor proporciona la siguiente distribucin:
RESASCO D
Inventor SMALLEY R E FINK R FAN S SMITH K A COLBERT D T GLATKOWSKI P J HAUGE R H DAI H WATANABE H CHEN G CHEN J RESASCO D
N patentes 11 9 8 8 7 7 7 6 6 5 5 5
CHEN J CHEN G WATANABE H DAI H HAUGE R H GLATKOWSKI P J COLBERT D T SMITH K A FAN S FINK R SMALLEY R E
10
12
119
Para la elaboracin de este grfico, se han tenido en cuenta los autores con cinco o ms patentes. De este modo, se observa que Smalley R. E., de la Universidad Rice, es la persona que ms ha patentado este tipo de tecnologa a nivel mundial. La evolucin de las publicaciones a lo largo de los aos se muestra en este grfico:
N patentes 4 13 27 64 72 95 91 17
Los datos correspondientes al ao 2006 no son fidedignos puesto que aun quedan muchos documentos que pertenecen al presente ao y que no han sido incluidos en las bases de datos. Es importante observar la clara evolucin ascendente que muestra el grfico, lo que lleva a pensar que este tipo de tecnologa est en constante evolucin y adems existe mucho inters por parte de la comunidad cientfica en seguir investigando. Es interesante observar los resultados obtenidos en las distintas bases de datos consultadas:
Fuente DERWENT INNOVATION USPTO: Pat WIPO USPTO: App EPO OEPM
N patentes 160 75 69 68 9 2
120
La siguiente grfica muestra los pases que ms patentan este tipo de tecnologa:
Pas UNITED STATES JAPAN KOREA CHINA TAIWAN FRANCE GERMANY AUSTRALIA UNITED KINGDOM CANADA INDIA NETHERLANDS BELGIUM DENMARK GREECE HONG KONG ITALY
N documentos 232 41 26 22 21 17 5 5 5 5 3 2 2 1 1 1 1
Se observa un claro liderazgo por parte de Estados Unidos. Es importante sealar que hay una importante contribucin de los pases asiticos y de los de Europa, entre los que destaca Francia.
13.3.2.1. Electrnica En este apartado hay 157 patentes, de las cuales un 25.7% corresponden a dispositivos de emisin de campo, seguido por los transistores, a los que corresponde un 20.2%.
Emisin de campo Transistores General Pantallas planas Optoelectronica Memorias Diodos Interruptores Interconectores
121
Autores El autor que ms ha patentado en componentes electrnicos fabricados a partir de nanotubos de carbono es FAN, S. de la Universidad de Tsinghua en China.
ZOULKARNEEV, A.
Inventor FAN S FINK R L LIU LIANG CHOI JUN-HEE HAUGE R H MAO, DONGSHENG YANIV, ZVI ZOULKARNEEV, A.
N documentos 8 7 7 4 4 4 4 4
YANIV, ZVI
MAO, DONGSHENG
HAUGE R H
CHOI JUN-HEE
LIU LIANG
FINK R L
FAN S 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Centros de I+D De los centros de investigacin que han patentado en electrnica, destaca la Universidad de Tsinghua en China, que es, adems, donde pertenece el autor que ms ha publicado en esta tecnologa. Fundamentalmente se dedican a la sntesis de nanotubos de carbono, para aplicarlos a los dispositivos de emisin de campo.
Centros I+D TSINGHUA UNIVERSITY UNIV RICE WILLIAM MARSH NATIONAL AERONAUTICS AND SPACE ADMINISTRATI ON (NASA) UNIV CALIFORNIA UNIV NORTH CAROLINA
N documentos 11 6
UNIV CALIFORNIA
2 2
TSINGHUA UNIVERSITY
10
12
122
Empresas La empresa que ms ha patentado es Hon Hai Precision Ind. Co. Ltd, de Taiwn. Cabe resear que esta empresa patenta conjuntamente con la Universidad de Tsinghua, y por tanto su campo mayoritario de investigacin se centra tambin en los dispositivos de emisin de campo.
Empresas HON HAI PRECISION IND CO LTD SAMSUNG ELECTRONICS CO LTD SAMSUNG SDI CO. LTD. INTERNATIONAL BUSINESS MACHINES CORPORATION ATOMATE CORPORATION E.I. DUPONT DE NEMOURS AND COMPANY FUJI XEROX CO. LTD. HONGFUJIN PRECISION IND SHENZHEN CO LTD NANO PTY INC NANOPROPRIETARY, INC. NEC CORPORATION
N documentos 7
NEC CORPORATION NANO-PROPRIETARY, INC. NANO PTY INC HONGFUJIN PRECISION IND SHENZHEN CO LTD FUJI XEROX CO. LTD. E.I. DUPONT DE NEMOURS AND COMPANY
5 4
3 3
ATOMATE CORPORATION
3 3
INTERNATIONAL BUSINESS MACHINES CORPORATION SAMSUNG SDI CO. LTD. SAMSUNG ELECTRONICS CO LTD
3 3 3
Pases Se observa un claro liderazgo de EE.UU. seguido por varios pases asiticos.
Pases UNITED STATES JAPAN KOREA, REPUBLIC OF TAIWAN R.O.C CHINA FRANCE AUSTRALIA CANADA UNITED KINGDOM DENMARK INDIA NETHERLANDS N documentos 75 28 18 13 11 5 4 2 2 1 1 1
123
Evolucin de las publicaciones El nmero de patentes que versan sobre aplicaciones en electrnica ha ido evolucionando de forma ascendente segn han ido pasando los aos, lo que indica que este campo es de especial inters para empresas y comunidad cientfica.
N documentos 1 3 10 23 30 43 43 4
13.3.2.2. Sensores Se han detectado en este estudio, 57 patentes en las que se emplean nanotubos de carbono aplicados a sensores. En la distribucin se observa que un 56.9% corresponden a sensores qumicos y biolgicos.
Autores Dai, H. y Chen, R. J. de la universidad de Standford, junto con Lieber, C. de la universidad de Harward, son los autores que ms patenta en este campo.
LIEBER C
N documentos 5 3 3
CHEN R J
DAI H
124
Centros de I+D El centro que ms patentes ha publicado referidas a aplicaciones de nanotubos de carbono a sensores en la Universidad Rice William Marsh, seguida por la NASA. La labor investigadora de la Universidad de Rice se centra en la bsqueda de nuevos mtodos de purificacin y dopado de nanotubos de carbono con una gran variedad de compuestos orgnicos para investigar su aplicacin como sensores biolgicos, qumicos, o bien formar materiales compuestos capaces de medir desplazamientos, impactos, tensin, para utilizarlos como sensores mecnicos.
La NASA investiga en sensores pticos donde los electrodos estn fabricados de materiales basados en nanotubos de carbono. Otra parte de su trabajo se centra en los sensores mecnicos para detectar tensin, presin, ruido, torsin, para aplicarlos en vehculos terrestres, espaciales y areos, para medir grietas en las estructuras,
Centros I+D UNIV RICE WILLIAM MARSH NATIONAL AERONAUTICS AND SPACE ADMINISTRATION (NASA) UNIV STANFORD COMMONWEALTH SCI & IND RES ORG HARVARD COLLEGE NORTHWESTERN UNIVERSITY UNIV YALE
N documentos 5
UNIV YALE
NORTHWESTERN UNIVERSITY
4
HARVARD COLLEGE
3 2
UNIV STANFORD
2 2 2
Empresas
Tres son las empresas que encabezan la lista en cuanto a patentes de sensores. Son Dupont de Nemours & Co., Foster-Miller, Inc. y NKK Corp. El campo de investigacin de todas ellas se centra, fundamentalmente, en el desarrollo de sensores biolgicos y qumicos.
125
Empresas DUPONT DE NEMOURS & CO. FOSTER-MILLER, INC. NKK CORP. AGILENT TECHNOLOGIES CARBON NANOTECHNOLOGIES INC. HON HAI PRECISION INDUSTRY CO. HONEYWELL INT INC KONINKLIJKE PHILIPS ELECTRONICS N.V. KOYO SEIKO CO. LTD. MAINSTREAM ENGINEERING CORP. MATERIAL SCIENCE TECHNOLOGY LTD MATERIALS & ELECTROCHEMICAL RESEARCH CORP. MATSUSHITA ELECTRIC WORKS LTD. MITSUBISHI GAS CHEMICAL CO. INC.
N documentos 2
MITSUBISHI GAS CHEMICAL CO. INC.
2 2 1 1
MATSUSHITA ELECTRIC WORKS LTD. MATERIALS & ELECTROCHEMICAL RESEARCH CORP. MATERIAL SCIENCE TECHNOLOGY LTD MAINSTREAM ENGINEERING CORP.
1 1 1 1 1 1 1
KOYO SEIKO CO. LTD. KONINKLIJKE PHILIPS ELECTRONICS N.V. HONEYWELL INT INC HON HAI PRECISION INDUSTRY CO. CARBON NANOTECHNOLOGIES INC. AGILENT TECHNOLOGIES NKK CORP. FOSTER-MILLER, INC. DUPONT DE NEMOURS & CO.
1 1
0,5
1,5
2,5
Pases Una vez ms EE.UU. copa el mercado de las patentes en esta tecnologa seguido de varios pases asiticos.
Pases UNITED STATES JAPAN KOREA, REPUBLIC OF INDIA ITALY NETHERLANDS TAIWAN R.O.C
N documentos 45 5 3 2 1 1 1
126
Evolucin de las publicaciones Esta tecnologa despierta un claro inters dada su patentabilidad creciente a lo largo de los aos.
Aos
N documentos
1 2 8 9 8 11 13 5
13.3.2.3. Instrumentacin cientfica De la 19 patentes identificadas, la mayora se refieren al uso de nanotubos de carbono en microscopios de sonda de barrido, mientras que el resto especifican su uso en instrumentacin cientfica.
SPM General
Autores En este campo no ha destacado ningn autor en especial, sino que existen varios con la misma relevancia, que son los que se detallan en la tabla.
N documentos 2 2 2 2 2
127
Centros de I+D El Instituto Tecnolgico de Massachussets (MIT) junto con la Universidad de Florida son los dos centros de investigacin que ms se estn dedicando al estudio de los nanotubos de carbono aplicados a instrumental cientfico. El MIT estudia los microscopios de fuerza atmica (AFM) cuyas sondas estn basadas en nanotubos de carbono. Por su parte, la Universidad de Florida centra la investigacin en microscopios de sonda de barrido (SPM), microscopios pticos y sistemas emisores de electrones.
Centros I+D MASSACHUSETS INSTITUTE OF TECHNOLOGY UNIV CENT FLORIDA INST NAT POLYTECHNIQUE TOULOUSE HARVARD COLLEGE UNIV LELAND STANFORD JUNIOR UNIV NEW YORK STATE UNIV NORTH CAROLINA UNIV RICE WILLIAM MARSH UNIVERSITY OF SOUTH FLORIDA UNIVERSITY OF SURREY
N documentos 2
UNIVERSITY OF SURREY UNIVERSITY OF SOUTH FLORIDA UNIV RICE WILLIAM MARSH UNIV NORTH CAROLINA
2 1
1 1
UNIV NEW YORK STATE UNIV LELAND STANFORD JUNIOR HARVARD COLLEGE INST NAT POLYTECHNIQUE TOULOUSE UNIV CENT FLORIDA MASSACHUSETS INSTITUTE OF TECHNOLOGY
1 1 1 1
0,5
1,5
2,5
Empresas La empresa japonesa Dokuritsu Gyosei Hojin Sangyo Gijutsu So., es la que ms ha patentado en este campo. Se dedica a fabricar sondas de nanotubos de carbono para los microscopios mejorando, por ejemplo, la adhesin de los NTC a los materiales base.
XIDEX CORPORATION
Empresas DOKURITSU GYOSEI HOJIN SANGYO GIJUTSU SO AGILENT TECHNOLOGIES INC. PRESIDENT AND FELLOWS OF HARVARD COLLEGE XIDEX CORPORATION
N documentos 3
PRESIDENT AND FELLOWS OF HARVARD COLLEGE
1
AGILENT TECHNOLOGIES INC.
0,5
1,5
2,5
3,5
128
N documentos 13 3 1 1
Evolucin de las publicaciones Las patentes muestran una evolucin clara hasta 2005. En los aos posteriores se experimentara un ligero descenso, que en caso de 2006 puede ser que aun no estn concedidas las patentes y no figuren en las bases de datos consultadas.
Aos
N documentos
2 3 5 5 2 2
13.3.2.4. Fotnica Para la aplicacin Fotnica se han identifica 6 patentes, cuyo anlisis estadstico es el que sigue a continuacin.
Autores En autores no destaca ninguno, puesto que todos los que aparecen poseen tan solo una patente en este campo de aplicacin.
129
Inventor BAHR, JEFFREY, L. BANERJEE S DYKE C A KAHN M G C KUPER, CYNTHIA KUZMA, MIKE TOUR J M TOUR, JAMES, M. WILSON S R WONG S S YANG, JIPING
N documentos 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
Empresas y Centros I+D En este rea, de los documentos identificados, como centro de investigacin solo aparece la Universidad de Rice William Marsh y dos empresas, Versilant Nanotechnologies, Llc. y Luna Innovations, Inc.
Empresas y Centros I+D UNIV RICE WILLIAM MARSH VERSILANT NANOTECHNOLOGIES, LLC LUNA INNOVATIONS INC
N documentos 3 1 1
Evolucin de las publicaciones La evolucin de las publicaciones experimenta un ligero aumento en 2006.
Aos
N documentos
1 1 1 1 2
130
13.3.2.5. Materiales En este campo de aplicacin se han detectado 157 patentes, que se analizan a continuacin.
Autores En el campo de aplicacin de materiales destaca Smalley R, E. con 8 patentes, seguido por Smith K. A. con 7 patentes, ambos pertenecientes a la Universidad de Rice.
Inventor SMALLEY R E SMITH K A COLBERT DANIEL T. GLATKOWSKI P J CHEN GA-LANE BAHR J BAUGHMAN, RAY H. DAI H DANGELO C HAFNER JASON H. RESASCO D
N documentos 8 7 6 6 5 4 4
RESASCO D HAFNER JASON H. DANGELO C DAI H BAUGHMAN, RAY H. BAHR J CHEN GA-LANE GLATKOWSKI P J
4 4 4 4
COLBERT DANIEL T. SMITH K A SMALLEY R E 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
Centros de I+D En centros de investigacin ocupa el primer lugar en nmero de patentes el Centro Nacional de Investigaciones Cientficas (CNRS) de Francia. Su labor investigadora se basa en materiales compuestos y fibras que contienen nanotubos de carbono, para usos como catalizadores, para recubrimientos, materiales de refuerzo, para almacenamiento de energa,
Centros I+D CENTER NATIONALE RESEARCHE SCIENTIFIQUE RENSSELAER POLYTECHNIC INSTITUTE UNIV QINGHUA UNIV RICE WILLIAM MARSH UNIVERSITY OF FLORIDA UNIVERSITY OF CALIFONRIA
N documentos 6
UNIVERSITY OF CALIFONRIA
UNIVERSITY OF FLORIDA
4 4
UNIV QINGHUA
4 3
CENTER NATIONALE RESEARCHE SCIENTIFIQUE 0 1 2 3 4 5 6 7
131
Empresas En cuanto a empresas, esta rea la lidera la japonesa Hon Hai Precision Industry Co. Ltd., seguida por la americana Eikos Inc. Hon Hai Precision Industry Co. Ltd. estudia los nanotubos de carbono para crear materiales estructuras trmicas para aplicaciones, por ejemplo, en disipadores de calor, materiales para proteger de la radiacin electromagntica, Eikos, Inc. desarrolla matrices polimricas con nanotubos de carbono, para aplicaciones en electrnica, energa, recubrimientos,
NANOCONDUCTION INC
Empresas HON HAI PRECISION INDUSTRY CO., LTD EIKOS INC CARBON NANOTECHNOL OGIES INC INTEL CORPORATION NANOCONDUC TION INC
N documentos 7
INTEL CORPORATION
6 4
EIKOS INC
3 3
HON HAI PRECISION INDUSTRY CO., LTD
Pases Estados Unidos lidera en numero de patentes en el campo de aplicacin Materiales, seguido, muy de lejos, por Francia.
Pases UNITED STATES FRANCE JAPAN CHINA TAIWAN R.O.C KOREA, REPUBLIC OF UNITED KINGDOM INDIA GERMANY BELGIUM CANADA AUSTRALIA HONG KONG N documentos 106 12 8 8 8 5 3 2 2 2 1 1 1
132
Evolucin de las publicaciones Las publicaciones en Materiales han ido aumentando progresivamente hasta 2003 donde sufren un importante aumento que se mantiene hasta el da de hoy.
Aos
N documentos
2 5 13 36 31 29 34 7
13.3.2.6. Biotecnologa y qumica En el campo de biotecnologa y qumica, la medicina, con un 73.7% de los 35 documentos identificados, es el apartado que ms se patenta.
Autores En este campo no destaca ningn autor. En la tabla siguiente se muestran los autores ms relevantes en este tema.
N documentos 2 2 2 2 2 2
133
Centros de I+D
La universidad Rice William Marsh de EEUU., destaca patentado en este campo, con 3 patentes, dedicada al estudio de materiales compuestos de nanotubos de carbono para aplicaciones biomdicas, como el diagnostico por imagen, sensores, prtesis, Le siguen el Instituto Politcnico Rensselaer y la Universidad de Carolina del Norte.
Centros I+D UNIV RICE WILLIAM MARSH RENSSELAER POLYTECHNIC INSTITUTE UNIV NORTH CAROLINA CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY CHINA ACAD SCI INST CHEM CENTRE NATIONAL DE LA RESERCHE SCIENTIFIQUE GEORGIA TECH RES CORP INST BIOPHYSICS CAS INST CHEM CHINESE ACAD SCI INST PRECLINICAL MEDICINE CHINESE ACAD M NATIONAL AERONAUTICS AND SPACE ADMINISTRATION (NASA) UNIV HOUSTON UNIV NEW YORK STATE RES FOUND UNIV NORTH TEXAS UNIV PENNSYLVANIA STATE RES FOUND UNIV PITTSBURGH UNIV SHANDONG UNIV STANFORD UNIVERSITE LOUIS PASTEUR DE STRASBOURG
N document os 3 2 2 1 1 1 1 1 1 1 1
UNIV NEW YORK STA TE RES FOUND NA TIONA L A ERONA UTICS A ND SP A CE A DM INISTRA TION (NA SA ) INST CHEM CHINESE A CA D SCI UNIVERSITE LOUIS P A STEUR DE STRA SB OURG
1 1 1 1
UNIV RICE WILLIA M M A RSH CHINA A CA D SCI INST CHEM
1 1 1 1
0,5
1,5
2,5
3,5
134
Empresas En cuanto a empresas que patentan en el rea de Biotecnologa y Qumica, ocupa un lugar destacado la empresa japonesa NKK Corp, con 2 patentes, que versan sobre membranas, sistemas de adsorcin,
Empresas NKK CORP APPLIED NANOTECHNOLOGI ES INC BROTHER INT CORP C SIXTY INC. DSM IP ASSETS BV GENERAL ELECTRIC COMPANY MAINSTREAM ENG CORP MATERIALS & ELECTROCHEMICAL RES CORP SICAT VERSILANT NANOTECHNOLOGI ES, LLC WORLD PROPERTIES INC XINTEK INC ZYVEX CORP N documentos 2 1
ZYVEX CORP XINTEK INC
1 1 1 1
WORLD PROPERTIES INC VERSILANT NANOTECHNOLOGIES, LLC SICAT MATERIALS & ELECTROCHEMICAL RES CORP MAINSTREAM ENG CORP
1 1
GENERAL ELECTRIC COMPANY DSM IP ASSETS BV C SIXTY INC. BROTHER INT CORP
1 1
1 1 1
Pases Estados Unidos lidera de nuevo este campo, seguido por China con solo 4 patentes.
N documentos 26 4 2 2 1 1
135
Evolucin de las publicaciones La evolucin de las publicaciones muestra un ritmo al alza en los primeros aos, y luego un mantenimiento.
Aos
N documentos
1 2 10 4 10 7 1
13.3.2.7. Energa Se han identificado 57 patentes de aplicaciones de nanotubos de carbono en el campo energa. De ellas, un 31.5% tratan sobre pilas de combustible, seguido por un 27.4% sobre almacenamiento de hidrogeno y otros gases.
Pilas de combustible Hidrogeno y otros gases Supercondensadores Clulas solares Almacenamiento Baterias de litio Conversin
136
ROBERTS J
REN Z
N documentos 4 3 3 3 3 3 3 3
LI W
IMHOLT T
HEBEN M J
GENNETT T
DILLON A C
Centros de I+D y Empresas El instituto de investigacin Midwest y la Universidad de Texas, con 3 patentes cada uno, son los centros que lideran este campo. El Instituto Midwest, trabaja en el almacenamiento de hidrogeno y otros gases, mientras que la Universidad de Texas, centra su investigacin en la generacin de energa, para aplicaciones militares, en el espacio, En empresas no hay ninguna que ocupe un lugar destacable. Honeywell Int. Inc., NKK Corp. y Sony Deutschland Gmbh. ocupan los primeros puestos con 2 patentes por empresa.
Centros I+D MIDWEST RESEARCH INSTITUTE UNIV NORTH TEXAS CANADA MIN NAT DEFENCE BOSTON COLLEGE UNIV CALIFORNIA
N documentos 3 3 2 2 2 Empresas HONEYWELL INTERNATIONAL INC NKK CORP SONY DEUTSCHLAND GMBH N documentos 2 2 2
Pases En el campo de la Energa, de nuevo, Estados Unidos lidera en cuanto a patentabilidad, seguido de dos pases asiticos, Japn y Taiwn.
137
Pases UNITED STATES JAPAN TAIWAN R.O.C UNITED KINGDOM KOREA, REPUBLIC OF CANADA FRANCE GERMANY GREECE INDIA CHINA
N documentos 34 7 3 2 2 2 2 2 1 1 1
Evolucin de las publicaciones Las publicaciones en esta rea muestran una evolucin con tendencia al alza conforme van pasando los aos.
Aos
N documentos
3 6 3 14 8 15 8
13.3.2.8. Mecnica En este campo se han identificado 19 patentes, de las cuales un 47.6% se refieren a actuadores. Le sigue en orden de importancia, con un 19% los NEMS.
138
Autores Como se observa en la siguiente tabla, varios son los autores que destacan con el mismo nmero de patentes en este campo.
N documentos 2 2 2 2 2 2
Centros de I+D La NASA, junto con la Universidad de Texas, con dos publicaciones cada una, destacan patentando en este tema. La NASA investiga materiales polimricos con nanotubos de carbono para su aplicacin como actuadores y en NEMS. La universidad de Texas tambin muestra su inters por los actuadores, adems de por la aplicacin de nanotubos de carbono como generadores de chispa en los motores.
Centros I+D NATIONAL AERONAUTICS AND SPACE ADMINISTRATI ON (NASA) UNIV NORTH TEXAS COMMONWEAL TH SCI & IND RES ORG KYUSHU INSTITUTE OF TECHNOLOGY RENSSELAER POLYTECHNIC INST STANFORD JUNIOR UNIVERSITY UNIV NORTH CAROLINA UNIV PENNSYLVANIA STATE RES FOUND UNIV SURREY
N documentos 2
UNIV SURREY
2 1
UNIV NORTH CAROLINA
1
COMMONWEALTH SCI & IND RES ORG
1
NATIONAL AERONAUTICS AND SPACE ADMINISTRATION (NASA) 0 0,5 1 1,5 2 2,5
1 1
139
Empresas Honeywell Int. Inc. y Mainstream Eng. Corp. destacan en la publicacin de patentes en este rea. Destacan aplicando los nanotubos de carbono a sistemas de frenado, como actuadores,
Empresas HONEYWELL INTERNATIONA L INC MAINSTREAM ENG CORP MATERIALS & ELECTROCHEMI CAL RES CORP MITSUBISHI GAS CHEM CO INC NKK CORP SAMSUNG ELECTRONICS CO LTD
N documentos 2
NKK CORP
2
MITSUBISHI GAS CHEM CO INC
1
MATERIALS & ELECTROCHEMICAL RES CORP
1
MAINSTREAM ENG CORP
1 1
HONEYWELL INTERNATIONAL INC
0,5
1,5
2,5
Pases Estados Unidos lidera de nuevo esta aplicacin seguido por Japn.
Pases UNITED STATES JAPAN KOREA, REPUBLIC OF UNITED KINGDOM INDIA N documentos 12 4 1 1 1
Evolucin de las publicaciones La evolucin en el tiempo es ascendente en los primeros aos, mostrando una ligera tendencia a la baja en los dos siguientes, y recuperando su ritmo en el ultimo.
Aos N documentos
1 1 6 4 2 4 1
140
14. MERCADO
Se ha intentado reflejar en el siguiente grfico la madurez y el mercado potencial de las distintas aplicaciones de los nanotubos de carbono detectadas en nuestro estudio, segn criterio del CIMTAN.
Mercado potencial
Instrumentacin cientfica
Madurez de la tecnologa
Las aplicaciones con mayor mercado potencial y con un mayor desarrollo son los materiales, la electrnica y los sensores, principalmente los qumicos y biolgicos. El elevado mercado potencial de las aplicaciones en biotecnologa y qumica es debido a las aplicaciones mdicas que, especialmente en el caso de administracin de medicamentos, tienen un futuro prometedor, pero se trata de una tecnologa muy inmadura. La energa tambin es de esperar que sea una aplicacin con un gran mercado potencial, pero todava tiene que evolucionar mucho para conseguir la madurez adecuada. La mecnica, la fotnica y la instrumentacin cientfica son tecnologas poco maduras y, adems, con menor mercado potencial que todas las aplicaciones mencionadas con anterioridad. Durante la elaboracin de este informe se han buscado aplicaciones que incorporen nanotubos de carbono y que ya estn presentes en el mercado. Como se ver en la tabla expuesta a continuacin, slo se han encontrado compuestos y aplicaciones de stos en material deportivo. Hay otras empresas que en algn momento han anunciado el desarrollo de prototipos de productos; en estos casos falta superar ciertas limitaciones que impiden dar el salto a la produccin industrial para hacerlos comerciales. Esto demuestra que la revolucin de los nanotubos todava no ha llegado al mercado, aunque las investigaciones pronostican que irn apareciendo paulatinamente dadas las importantes mejoras que aportarn en todos los casos.
141
EMPRESA Easton sports RTP Premix Thermoplastics Inc. Easton Composites BMC Wilson
A la venta
EE.UU.
Raqueta de tenis
A la venta
Finlandia
Palo de Hockey
A la venta
Nantero Ise Electronic Co. Applied Nanotechnologies Inc. Seldon Laboratories, LLC Nanocomp Technologies
EE.UU. Japn
EE.UU.
Fuente de rayos X
Prototipo disponible
EE.UU.
Depuradores de fluidos
Prototipo disponible Prototipo desarrollado en 2007 Prototipo desarrollado en 2006 Prototipo desarrollado en 2006
EE.UU.
Tejido
Motorola Labs
EE.UU.
IBM
EE.UU.
Oscilador electrnico
142
Xidex Corporation
EE.UU.
Prototipo desarrollado en 2006 Prototipo desarrollado en 2005 Prototipo desarrollado en 2005 Prototipo desarrollado en 2005 Prototipo desarrollado en 2004 Prototipo desarrollado en 1999
Fujitsu Laboratories
Japn
Motorola Labs
EE.UU.
Applied Nanotech
EE.UU.
EE.UU.
Diodo
Samsung
Korea
El mercado mundial est dominado por los MWCNT porque son ms baratos de producir que los SWCNT. Los MWCNT se utilizan en aplicaciones donde el precio es ms importante que la estructura del nanotubo, como el refuerzo de compuestos, mientras que los SWCNT son los preferidos en aplicaciones como la electrnica donde se necesitan nanotubos con gran perfeccin en su estructura aunque sean ms caros. El precio de los nanotubos de carbono es muy variado, oscilando desde los $10 por gramo hasta los $2000 por gramo, dependiendo del tipo de nanotubo, su pureza y calidad. Como ejemplo, pueden consultarse distintos precios segn las caractersticas en la pgina web http://www.cheaptubesinc.com/pricelist.htm. Otro ejemplo seran los precios que expone la empresa Carbon nanotechnologies incorporated en su pgina web. El mercado de los nanotubos de carbono depende totalmente del mercado de las aplicaciones en las que se emplean. Sin embargo, el desarrollo de stas est condicionado por los elevados precios de los nanotubos de carbono as como por la dificultad existente en la produccin masiva de stos, en su pureza y en la capacidad para controlar de forma exacta sus caractersticas y, por tanto, sus propiedades. Pero el desarrollo de las aplicaciones no slo depende de esto; es necesario, adems, poder controlar y manipular adecuadamente los nanotubos de carbono para que las aplicaciones basadas en ellos se puedan fabricar mediante un proceso industrial y ser as ser comercializadas. Algunos fabricantes de aplicaciones han desarrollado prototipos en sus laboratorios de forma ms o menos artesanal, pero no podrn introducirlas en el mercado hasta que puedan producirlas en grandes cantidades en un tiempo y a un precio razonables y competitivos. La produccin de nanotubos de carbono se encuentra todava en un paso intermedio entre los laboratorios y la industria. Para conseguir dar el paso definitivo, los productores tienen que enfrentarse a ciertos retos. Entre ellos: 143
Es necesario mejorar las capacidades de produccin. Como se ha comentado, hay que conseguir mayores volmenes y calidades repetitivas a menor precio para que las aplicaciones en las que se incluyen nanotubos de carbono sean viables. El xito de las primeras aplicaciones puede ser el detonante definitivo para la irrupcin de stas en el mercado, lo cual llevar de la mano una mayor demanda de nanotubos de carbono. En muchos casos puede ser interesante para los productores de nanotubos de carbono introducirse en el mercado de las aplicaciones, asocindose con los fabricantes de stas, y produciendo nanotubos de carbono con unas caractersticas concretas y especficas para la aplicacin en la que se van a utilizar. Patentar puede ser una forma de obtener ingresos en el mercado de los nanotubos de carbono, sobre todo en los comienzos de las empresas productoras que suelen ser pequeas, de gran potencial intelectual y que tienen que invertir un alto porcentaje de sus beneficios en I+D. Segn el informe de mercado Carbon nanotubes: technologies and commercial prospects elaborado por BBC Research, a finales de 2006 la valoracin del mercado mundial de los nanotubos alcanzaba los $50.9 millones y est previsto que alcance los $79.1 millones en 2007. Esto significa que, manteniendo un crecimiento anual del 73,8%, alcanzar los $807.3 millones en 2011. Siguiendo con informacin extrada de la misma fuente, las principales aplicaciones de los nanotubos de carbono que generan ingresos en el mercado son los compuestos nanorreforzados, la electrnica y la energa. La evolucin de los tres mercados en el perodo 2006-2011 puede verse en la siguiente tabla:
Aplicacin
Valoracin 2006
Valoracin 2007
Valoracin 2011
$43 M
Despreciable Despreciable
> $50 M
Despreciable Despreciable
$451.2 M
~$300 M
$53 M
Segn estos datos, los compuestos reforzados con nanotubos de carbono son la aplicacin lder en el mercado. La electrnica experimenta una subida espectacular, seguida de lejos por la energa. El resto de las aplicaciones siguen teniendo una valoracin mnima en el ao 2011, lo cual no implica que no se vayan a desarrollar, sino que probablemente lo harn ms tarde cuando alcancen la madurez adecuada. Es interesante destacar que en el informe de mercado mencionado no se tiene en cuenta el papel que pueden jugar los sensores y las aplicaciones biomdicas que, como se ha visto en el apartado 13. Anlisis de resultados, desempean un importante papel superando a energa en cuanto a nmero de publicaciones. Incluso restringindonos a los datos del ao 2006 se publicaron ms artculos sobre 144
sensores que sobre electrnica, lo que muestra el inters de la comunidad cientfica sobre este tema. Recordamos una vez ms el elevado peso de los sensores qumicos y biolgicos en este inters. En el mercado de los nanotubos de carbono hay que tener en cuenta ciertos peligros, entre ellos el papel que puede jugar Asia y la aceptacin social de la nanotecnologa. Hay un claro inters por parte de los pases asiticos en producir nanotubos de carbono, como puede verse en los artculos y patentes tratados en este informe. Entre otras cosas puede ser debido a que los grandes gigantes electrnicos asiticos apuestan por la nanotecnologa para revolucionar un mercado prximo a alcanzar sus lmites de miniaturizacin, rapidez y eficiencia. Esto llevar aparejada una fuerte demanda en nanotubos de carbono que intentarn obtener en sus regiones de origen. Dado que la electrnica parece ser una de las aplicaciones ms prometedoras de los nanotubos de carbono, est previsto que el mercado de los nanotubos de carbono en Asia supere al de US en 2009, segn el informe de mercado World nanotubes to 2009 realizado por Netcomposites. En l se comenta el gran crecimiento que se prev para China, Japn y Corea del Sur. En cualquier caso Estados Unidos seguir siendo un mercado interesante ya que puede encontrar muchas y muy variadas salidas a la produccin de nanotubos de carbono. La previsin que se hace para Europa en el informe mencionado es que usar los nanotubos de carbono para aplicaciones aeroespaciales, electrnicas, vehculos de motor y algunas nuevas que estn surgiendo como material deportivo. En cuanto a la aceptacin social de la nanotecnologa, se habla mucho sobre sus posibles riesgos medioambientales y para la salud. Aunque todava no est suficientemente estudiada su inocuidad, la falta de informacin acompaada de rumores, aunque estos sean infundados, puede provocar un fuerte rechazo en la sociedad como ya ha ocurrido en otras situaciones como es el caso de los productos transgnicos.
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El mercado de las aplicaciones de los nanotubos de carbono est condicionado por el precio y la dificultad de producir nanotubos de carbono con unas caractersticas concretas y en grandes cantidades, pero tambin por la dificultad para manipular los nanotubos adecuadamente para que sus aplicaciones se puedan producir de forma industrial. Los productores de nanotubos tienen que buscar mejores mtodos de produccin para cumplir las especificaciones de los fabricantes de aplicaciones. Adems, puede ser interesante que los pequeos productores de nanotubos de carbono se asocien con los fabricantes de aplicaciones de forma que centren sus esfuerzos en la produccin de unos nanotubos con unas caractersticas concretas ajustadas al producto en el que se van a utilizar. Tres factores a tener en cuenta en el desarrollo del mercado de las aplicaciones de los nanotubos de carbono y, por tanto, del de stos son: 1) la aceptacin social de la nanotecnologa que puede enfrentarse a un rechazo derivado de la falta de informacin sobre sus consecuencias para la salud y el medioambiente; 2) la legislacin que pueda surgir sobre el tema; 3) el papel que puede jugar Asia. Aunque todava las aplicaciones de los nanotubos de carbono se encuentran en un punto intermedio entre su produccin artesanal en los laboratorios y la produccin industrial, se prev que el da que irrumpan en el mercado producirn en l una verdadera revolucin.
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ANOTACIONES
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