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TERMODINMICA Resumen de conceptos generales y actividades

Integrantes WILSON SALAZAR OSPINA cc 75067243

Grupo 201015-34

Tutor

RUBEN DARIO MUNERA TANGARIFE

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA AGOSTO 24 DE 2010

Introduccin La importancia de la termodinmica es de un valor significativo en muchos campos del diario actuar del hombre y de las ciencias por l usadas. En la actualidad vivimos en un gran auge tecnolgico, debido en parte al desarrollo y creacin de nuevas fuentes de energa. Esta rama de la fsica encargada de los estudios especficos de la transformacin de la energa en trabajo, ha generado conocimiento respecto a aprovechamiento energtico, sea de combustibles fsiles, biomasa, hidrulicos, nucleares, etc. Desde siglos pasados grandes hombres de ciencia como Kelvin, N Carnot, Bayes, entre otros, han sentado principios fundamentales que en nuestros das son pilar inherente para las tecnologas convencionales de transformacin y produccin de energa; fuente atada al desarrollo de la humanidad. El desarrollo de equipos y nuevos procesos, mtodos ms eficientes con menos consumo, etc. son algunos casos claros de una rama cientfica que puede explicar desde un sistema termodinmico tan complejo como una planta nuclear, hasta del ciclo termodinmico de un horno para quemar el barro. La humanidad hoy plantea una gran inquietud respecto a los procesos de produccin de energa y sus materias primas; la termodinmica tiene el reto para hacer que tales fuentes de combustibles interaccionen en procesos ms limpios y eficientes en bien del entorno llamado planeta. Objetivo General - Establecer un principio inicial de reconocimiento no solo de un trabajo intelectual como tal, sino de acercamiento, interrelacin y trabajo en equipo para construir un proceso final acorde con los principios de accin grupal y mayor aporte de conocimiento.

Resumen de Actividades El curso de termodinmica comprende 10 actividades a realizar para cubrir as las dos unidades que componen el mdulo. La primera es una leccin evaluativa de presaberes; luego se propone un trabajo individual en reconocimiento de todo el mdulo; como tercera actividad se propone la leccin evaluativa para la unidad 1. Las actividades anteriores se habilitan hasta la fecha del 7 de Septiembre del ao en curso. La cuarta actividad es el primer trabajo colaborativo habilitado hasta el 29 de Septiembre; finalmente se presentan dos lecciones evaluativas para cerrar los conceptos de la unidad 1 con cierre hasta el 4 de Septiembre. La sexta actividad inicia con una leccin evaluativo para la segunda unidad con inicio en 9 de Septiembre y cierre el 29 de Septiembre; adems del trabajo colaborativo 2 (1 Noviembre 22 de Noviembre) y finalmente las dos ltimas lecciones evaluativos para esta unidad (20 Octubrel 25 ctubre). Son estas todas las 10 actividades en que se resume el trabajo virtual para nuestro curso de termodinmica y as comprender un 60 % del total de la materia.

Resumen de conceptos generales UNIDAD 1 CONCEPTOS Y LEYES FUNDAMENTALES DE LA TERMODINMICA SISTEMAS TERMODINMICOS Es necesario precisar el concepto de sistema. Un sistema termodinmico es cualquier regin o porcin de materia que se quiera estudiar o analizar desde el punto de vista energtico. Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeo como una red cristalina, las molculas o partculas subatmicas. En ingeniera esta prctica es muy til, ya que los mismos principios se pueden aplicar a una central termoelctrica, a una planta de refrigeracin, a un evaporador, o a un simple tramo de tubera. Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relacin con l se le denomina ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores por paredes, fronteras o lmites que permiten o no el intercambio de materia o energa. Las acciones recprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan interacciones. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres clases: interacciones trmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los alrededores, interacciones mecnicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e interacciones qumicas, si se dan cambios en la composicin de la materia. Los sistemas termodinmicos se clasifican segn el grado de aislamiento que presentan con su entorno. Aplicando este criterio pueden darse tres clases de sistemas.

Sistema aislado, que es aquel que no intercambia ni materia ni energa con su entorno. Un ejemplo de este clase podra ser un gas encerrado en un recipiente de paredes rgidas lo suficientemente gruesas (paredes adiabticas) como para considerar que los intercambios de energa calorfica sean despreciables, ya que por hiptesis no puede intercambiar energa en forma de trabajo. Sistema cerrado. Es el que puede intercambiar energa pero no materia con el exterior. Multitud de sistemas se pueden englobar en esta clase. El mismo planeta Tierra puede considerarse un sistema cerrado. Una lata de sardinas tambin podra estar incluida en esta clasificacin.

Sistema abierto. En esta clase se incluyen la mayora de sistemas que pueden observarse en la vida cotidiana. Por ejemplo, un vehculo motorizado es un sistema abierto, ya que intercambia materia con el exterior cuando es cargado, o su conductor se introduce en su interior para conducirlo, o es cargado de combustible en un repostaje, o se consideran los gases que emite por su tubo de escape pero, adems, intercambia energa con el entorno. Slo hay que comprobar el calor que desprende el motor y sus inmediaciones o el trabajo que puede efectuar acarreando carga.

PROPIEDADES TERMODINMICAS Todo sistema termodinmico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado energtico. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del sistema y extensivas si dependen de la masa o extensin del sistema. Qu tipo de propiedad considera que sea la densidad? La densidad es una propiedad definida por la relacin de dos propiedades extensivas, masa y volumen y siempre que se presente esta situacin el resultado ser una propiedad intensiva, independiente de la cantidad de materia del sistema. - Diagramas termodinmicos Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema durante el transcurso de un proceso. Se utilizan para visualizar, predecir o analizar los cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinmicos. Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se representan con mayor frecuencia son presin (P), volumen (V) y temperatura (T). ESTADO, EQUILIBRIO, PROCESOS Y TRAYECTORIAS El estado del sistema est determinado por el valor de sus propiedades en un determinado instante. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que ste se encuentra en equilibrio. Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta un cambio de estado. Procesos termodinmicos Un proceso termodinmico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un sistema determinado desde unas condiciones iniciales, el estado inicial, hasta unas condiciones finales, estado final. Para el estudio de los diversos procesos termodinmicos se clasifican en reversibles e irreversibles segn la forma como se efecten. Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que puede realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de transformacin tambin se le conoce como proceso cuasiesttico o

cuasiequilibrio. Un proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se denomina un proceso isotrmico, si la presin se mantiene constante se denomina isobrico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocrico o isomtrico. Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se denomina adiabtico. FUNCIONES DE PUNTO Y FUNCIONES DE TRAYECTORIA Las propiedades termodinmicas son funciones de punto, mientras que el calor o el trabajo son funciones de trayectoria. Todas las propiedades termodinmicas son funciones de punto. Por tanto, la integral cclica de una propiedad termodinmica siempre tendr un valor de cero. Adems, si para cualquier ciclo _ dx = entonces, x debe ser una propiedad. Algunas funciones dependen de la trayectoria, por ejemplo, la longitud de la trayectoria a, es menor que la b, o la c. En forma general si se define por L, la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2, existirn tantos valores de L como trayectorias hayan. Las reas bajo cada una de las trayectorias tambin son diferentes. A este tipo de funciones se le conoce como funciones de trayectoria. APLICACIONES DE LA TERMODINMICA La termodinmica se aplica en todo proceso donde se presente intercambio de energa, de ah que su estudio sea necesario e importante en la formacin de un ingeniero ya que le proporcionar los elementos conceptuales para el diseo de equipos y procesos. En la vida cotidiana nos encontramos rodeados de artefactos que fueron diseados aplicando los principios de la termodinmica, tal es el caso de los calentadores de agua, las estufas, los hornos, sistemas de aire acondicionado, las neveras, las ollas a presin, las planchas y dems electrodomsticos. En ingeniera de alimentos se manejan muchos procesos tales como escaldado, coccin, pasterizacin, esterilizacin, evaporacin, secado, refrigeracin, congelacin para la conservacin y el procesamiento de alimentos a escala industrial, donde el correcto manejo de la energa es un factor crtico y determinante para mantener el valor nutricional del alimento, la calidad del producto y establecer los costos de produccin. Entonces Ud. puede deducir la trascendencia tan grande que tiene en su formacin como futuro profesional de xito, el estudio de esta ciencia. CAPTULO 2 LEY CERO, TEMPERATURA Y CALOR LEY CERO DE LA TERMODINMICA Y TEMPERATURA La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura, aislados de otros, despus de algn tiempo los dos alcanzarn el estado de equilibrio trmico. La ley cero de la termodinmica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio trmico con un tercero, los dos se encontrarn en equilibrio trmico entre s. Este enunciado tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinmica ya que permite establecer una definicin para la temperatura. As

entonces, la propiedad comn a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio trmico es la temperatura. En la figura se representan tres sistemas A, B y C. donde las paredes AB y BC son diatrmicas, mientras que la pared AC es adiabtica. Si tanto A como C se encuentran en equilibrio trmico con B, entonces, A y C deben encontrarse en equilibrio trmico entre s y por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, Ta = Tb = Tc. Recuerde que el nico requerimiento para que exista el equilibrio trmico entre diferentes sistemas es la igualdad de sus temperaturas.

PROPIEDADES TERMOMTRICAS Y TERMMETROS Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una propiedad termomtrica, definida como caracterstica observable de un sistema que vara con la temperatura y que es susceptible de medida. Un termmetro es un sistema con una propiedad fcilmente mensurable que es funcin de la temperatura. ESCALAS DE TEMPERATURA Para medir la temperatura adems de la propiedad termomtrica tambin es preciso establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores numricos a ciertos estados que fcilmente se puedan reproducir con precisin. En la escala Celsius, se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. En la escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212. En termodinmica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea independiente de las propiedades de las sustancias. Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la termodinmica y se denomina escala de temperatura termodinmica. La unidad de temperatura sobre esta escala es el kelvin. El Kelvin es una de las seis unidades bsicas del SI y se denota mediante la simple letra K. La temperatura ms baja en la escala Kelvin es 0 K. EL CALOR Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas, el sistema a

temperatura ms alta cede energa al sistema de temperatura ms baja y este proceso sigue hasta que se alcanza el equilibrio trmico. La energa transferida entre dos sistemas debida a la diferencia de temperaturas es el calor. El calor es una forma particular de energa en transicin que se identifica slo cuando cruza las paredes del sistema que se encuentra a temperatura diferente de otro sistema o de los alrededores. Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso adiabtico. Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabtico: el sistema tiene paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado trmicamente o bien el proceso se realiza tan rpidamente que la transferencia de calor es despreciable. El calor no es una propiedad termodinmica, no podemos hablar de que un sistema contenga calor en un determinado estado. el calor es una funcin de trayectoria y como tal depende del proceso, por lo que se representa por el simbolismo 1Q2, que significa el calor transferido en un determinado proceso donde el sistema cambia del estado uno al estado dos. Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energa. Entre las ms utilizadas en ingeniera se encuentran: la calora, la kilocalora, el julio (J), el kilojulio (kJ) y BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias: 1 kcal = 1000 cal, 1 cal = 4,187 J 1 kJ = 1000 J, 1 BTU = 252 cal La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la letra q y se define como: q= Q/m FORMAS DE TRANSMISIN DEL CALOR existen tres formas de transmisin del calor: conduccin, conveccin y radiacin. La conduccin es una forma de transmisin de calor donde las molculas ms energticas transfieren su energa a las adyacente, menos energticas, debido a las interacciones entre ellas. En los gases y en los lquidos se presenta debido a las colisiones entre las molculas debido al movimiento aleatorio entre ellas. En los slidos debido a la vibracin de los tomos y la movilidad de los electrones, particularmente en el caso de los metales que son buenos conductores del calor y de la electricidad. La conveccin es otra forma de transmisin del calor que se presenta entre una superficie slida y un lquido o gas debido al movimiento de las partculas provocado por agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de densidad causadas por la variacin de la temperatura. La radiacin es forma de transmisin de calor mediante ondas electromagnticas generadas por la temperatura. No se necesita de un medio fsico para que se produzca esta transferencia, en esta forma el calor se transmite en el vaco, es as como recibimos la energa del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energa en forma de calor hacia los alrededores. APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS

El calor y la temperatura son factores de gran importancia en muchos procesos de transformacin y conservacin de alimentos. Por ejemplo las bajas temperaturas inhiben el crecimiento microbiano y por tanto aumentan el tiempo de vida til del alimento. Por otra parte temperaturas ms altas son necesarias en los procesos de escaldado, coccin, pasterizacin, esterilizacin, evaporacin, secado, fritura, o tostacin. El control de la temperatura es un factor crtico, si no se alcanza la temperatura especificada para un proceso el producto no tendr las caractersticas deseadas. En el diseo de equipos de transferencia de calor es necesario tener en cuenta la forma como se realizar la transferencia de calor para poder especificar el rea de transferencia y dimensionar los equipos. Proceso Isobrico es aquel proceso termodinmico que ocurre a presin constante. En l, el calor transferido a presin constante est relacionado con el resto de variables mediante: ,

Donde: = Calor transferido. = Energa Interna. = Presin. = Volumen. En un diagrama P-V, un proceso isobrico aparece como una lnea horizontal.

Grafica Volumen vs Presin, en el proceso isobrico la presin es constante. El trabajo (W) es la integral de la presin respecto al volumen.

Proceso isotrmico

Proceso isotrmico. Se denomina proceso isotrmico o proceso isotermo al cambio de temperatura reversible en un sistema termodinmico, siendo dicho cambio de temperatura constante en todo el sistema. La compresin o expansin de un gas ideal en contacto permanente con un termostato es un ejemplo de proceso isotermo, y puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto trmico con otro sistema de capacidad calorfica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro sistema se conoce como foco caliente. De esta manera, el calor se transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando trabajo. Como la energa interna de un gas ideal slo depende de la temperatura y sta permanece constante en la expansin isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas: Q = W. Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de las diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal en un diagrama P-V, llamado diagrama de Clapeyron, son hiprbolas equilteras, cuya ecuacin es PV = constante. Un proceso isocrico, tambin llamado proceso isomtrico o isovolumtrico es un proceso termodinmico en el cual el volumen permanece constante; V = 0. Esto implica que el proceso no realiza trabajo presin-volumen, ya que ste se define como: W = PV, donde P es la presin (el trabajo es positivo, ya que es ejercido por el sistema). Aplicando la primera ley de la termodinmica, podemos deducir que Q, el cambio de la energa interna del sistema es: Q = U

para un proceso isocrico: es decir, todo el calor que transfiramos al sistema quedar a su energa interna, U. Si la cantidad de gas permanece constante, entonces el incremento de energa ser proporcional al incremento de temperatura, Q = nCVT donde CV es el calor especfico molar a volumen constante. En un diagrama P-V, un proceso isocrico aparece como una lnea vertical. Un proceso de expansin y compresin de gases donde la presin y el volumen se relacionen, como sucede a menudo, mediante una ecuacin de la forma (1) PVn = C, donde n y C son constantes, se denomina proceso politrpico. As pues, en un proceso de esta clase, el producto de la presin y la ensima potencia del volumen es una constante. Dicho de otro modo: si P1 y V1 son la presin y el volumen en un estado del proceso, y P2 y V2 son la presin y el volumen en otro estado del proceso, entonces (2) En un proceso politrpico tenemos pues que, al despejar (1), la presin viene dada por (3) P = CV n Puesto que el trabajo de frontera realizado desde el comienzo de la expansin o compresin hasta el estado final viene dado por

tenemos que el trabajo producido en un proceso politrpico se calcula mediante

En el nmerador, podemos tomar en el primer trmino y en el segundo trmino (vase (2)), y as obtener

una formula sencilla que permite obtener el trabajo realizado en un proceso politrpico para . Si n = 1, entonces

Para el caso de un gas ideal, donde PV = mRT, la frmula del trabajo en un proceso politrpico se convierte en

CAPTULO 3 TRABAJO es una forma particular de energa, que corresponde a una magnitud escalar, definida como el producto punto de dos magnitudes vectoriales, fuerza y desplazamiento realizado en la misma direccin de la fuerza. Tambin recordar que matemticamente el trabajo se expresa como:

fdx
1

Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presin en funcin del volumen, si no es as, se tendra un problema indeterminado, esto significa que para poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su trayectoria. El trabajo al igual que el calor es una funcin de trayectoria, nunca se dice que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces cul es la forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el sistema realiza trabajo o

se realiza trabajo sobre el sistema. La direccin del trabajo se especifica mediante un signo. En este material se utilizar el convenio de asignar signo positivo para el trabajo realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo realizado sobre el sistema, en este punto no hay acuerdo universal y la eleccin del signo es arbitraria, pero una vez establecido se debe ser consistente en el transcurso de todo el anlisis. Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una interaccin entre el sistema y los alrededores que se manifiesta slo cuando cruza o atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la funcin diferencial del trabajo corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W . TRABAJO EN PROCESOS ISOBRICOS Para calcular el trabajo en un proceso isobrico debemos consider que la presin permanece constante. Por tanto el trabajo en este tipo de procesos es igual al producto de la presin por la diferencia de los volmenes. en un diagrama PV, el rea bajo la lnea de presin constante entre el estado 1 y el estado 2, es equivalente al trabajo realizado. Tal como se ilustra en la figura.

Trabajo en un proceso isobrico Si la presin se expresa en Pa y el volumen en m3, entonces las unidades de trabajo sern julios (J). Recuerde que N.m que equivale a un julio (J). El trabajo en un proceso isobrico realizado un gas ideal tambin se puede expresar en funcin de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuacin de estado bajo la W PdV nRdT al integrar se obtiene la ecuacin que permite calcular el trabajo en funcin de las temperaturas: W nR( T2 T1) TRABAJO EN PROCESOS ISOTRMICOS Para poder determinar el trabajo en un proceso isotrmico es necesario conocer como cambia la presin al variar el volumen, es decir debemos conocer la presin en funcin del volumen. Para un sistema constituido por un gas ideal, esta relacin se puede encontrar por medio de la ecuacin de estado. En ella el producto nRT es constante, por lo tanto la presin es igual a la relacin entre una constante y el volumen, como se indica en la ecuacin: P= nRT/V = K / V

W = nRT ln( V2/V1) Ecuacin que permite calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotrmico. En un diagrama PV, el trabajo realizado por el sistema se representa por el rea bajo la curva como se indica en la figura.

Trabajo en procesos isotrmicos 3.5 PROCESOS ISOCRICOS En los procesos isocricos, el volumen se mantiene constante, por tanto dv = 0, lo que implica que no existen interacciones de trabajo ya que la paredes del sistema en este tipo de procesos permanecen fijas, inmviles. De hecho si Ud. realiza el diagrama PV de tal proceso, podr observar que se trata de una lnea paralela al eje de presin, de tal manera que no existe rea bajo la curva. As, la representacin geomtrica del trabajo concuerda perfectamente con la situacin fsica.

TRABAJO EN PROCESOS POLITRPICOS

Trabajo para un proceso politrpico Un proceso politrpico es aquel donde la presin y el volumen se relacionan por medio de PVn= C donde n y C son constantes. Si de esta ecuacin se despeja el valor de la presin se tiene P= C/Vn = CV-n el trabajo en este tipo de procesos es igual a: W= (P2 V2 P1P1 ) 1-n CAPTULO 4 PROPIEDADES TERMODINMICAS DE LAS SUSTANCIAS PURAS SUSTANCIAS PURAS Y FASES Una sustancia pura es aquella que est constituida por una sola clase de tomos o por una sola clase de molculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. As el oxgeno, el hierro, el mercurio, el dixido de carbono, el metano o el etanol son sustancias

puras. La caracterstica principal de una sustancia pura es su composicin definida. Por ejemplo una mol de amoniaco (NH3) siempre estar conformada por tres moles de hidrgeno por cada mol de nitrgeno, ya sea que se encuentre como lquido o como gas. Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase slida, lquida o gaseosa dependiendo de las condiciones de presin y temperatura. Por ejemplo a temperatura ambiente y presin atmosfrica el mercurio es lquido, el nitrgeno gaseoso y el hierro slido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en otras fases; si la temperatura se reduce y la presin se aumenta el nitrgeno puede licuarse e incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la presin el hierro funde y puede llegar a evaporarse. Fase es una regin o porcin de materia fsicamente distinta, la cual tiene una composicin fija y unas propiedades definidas en toda su extensin, por lo tanto es homognea en todas sus partes. El agua a presin atmosfrica y por debajo de 0 C forma una fase slida, entre 0 C y 100 C es lquida y por encima de 100 C estar como vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composicin qumica es la misma, H2O, pero propiedades como la densidad o el volumen especfico, o propiedades que se estudiarn ms adelante como energa interna, entalpa y entropa tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas. se puede decir que siempre que coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presin, la temperatura debe ser constante. El valor de la temperatura depende del valor de la presin, entonces siempre que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la presin. La relacin recproca tambin es cierta, es decir, para una determinada temperatura debe existir una nica presin para la cual se presenta el equilibrio entre fases. Fjese que en otra situacin diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un estado donde solo exista fase slida, lquida o gaseosa, la presin y la temperatura son variables independientes y las dos fijan el estado del sistema. Como complemento a lo expuesto interprete la figura 28, la cual, muestra la curva de calentamiento de una sustancia pura. En ella se observan diversos segmentos que representan el cambio de temperatura en funcin del calor suministrado en cada una de las fases. As la lnea entre a y b representa el calentamiento de un slido hasta que alcanza su temperatura de fusin; la lnea entre b y c corresponde al cambio de fase de slida a lquida y por eso la temperatura permanece constante, el calor suministrado por unidad de masa durante este proceso se denomina calor de fusin. El tramo entre c y d corresponde al calentamiento del lquido entre la temperatura de fusin y la temperatura de ebullicin. La lnea entre d y e corresponde al cambio de fase de lquido a vapor por lo que la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso se conoce como calor de vaporizacin. Finalmente la lnea ef corresponde al calentamiento del vapor una vez que todo el lquido se ha vaporizado.

Curva de calentamiento a presin constante Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura, es decir que corresponde a un cambio de fase, se le conoce generalmente como calor latente. Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor sensible. Los calores latentes son caractersticos de cada sustancia pura y se expresan en unidades de energa por unidad de masa o por mol. (Cal/g, kJ/kg, BTU/lbm) EQUILIBRIO LQUIDO VAPOR PARA UNA SUSTANCIA PURA Es necesario precisar que todo equilibrio entre fases es dinmico y se presenta a presin y temperatura definidas. Aunque a nivel macroscpico no sea fcil apreciar los cambios que ocurren, microscpicamente algunas molculas ganan energa y pasan a la fase de mayor energa mientras que otras pierden energa y pasa a la fase de menor energa, el equilibrio se presenta cuando estos dos fenmenos ocurren a la misma velocidad. Tenga en cuenta que esta observacin es vlida tanto para el equilibrio slido lquido, slido gas, o lquido gas. VOLMENES ESPECFICOS Y DIAGRAMA Pv Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el volumen especfico, definido por la relacin entre el volumen y la masa de una sustancia. pura en cada fase. Para el caso especfico del equilibrio lquido vapor los volmenes especficos se definen de la siguiente manera: Vf Volumen especfico de lquido saturado L / mL VR Volumen especfico de vapor saturado V / mL donde VL = volumen de lquido, mL = masa de lquido VV = volumen de vapor, mV = masa de vapor. Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen especfico. Por ejemplo para el agua a una atmsfera de presin (101,325 kPa), la temperatura de saturacin es de 100 C , vf = 0,001043 m3/kg y vg = 1,673 m3/kg. A presiones ms bajas el volumen especfico del lquido saturado (vf ) es menor y el volumen especfico del vapor (vg ) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto al aumentar la presin la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor.

DIAGRAMAS DE FASES PT Si se unen las tres lneas que representan los equilibrios lquidovapor, slido lquido y slidovapor se obtiene un nico diagrama conocido como diagrama de fases PT En l se puede apreciar que la presin y la temperatura varan independientemente, en cualquier fase de una sustancia pura, sin embargo cuando coexisten en equilibrio dos fases se presenta una relacin definida entre ellas. As para cualquier presin existe una y solo una temperatura para la cual las dos fases se encuentran en equilibrio.

Diagrama de fases PT para una sustancia pura que se contrae al congelar Por otra parte la sustancia pura ms abundante en la naturaleza, el agua, como ya se indic presenta un comportamiento excepcional ya que el volumen especfico del hielo es mayor que el del agua lquida a la temperatura de fusin. Esta particularidad explica la pendiente negativa de la lnea S/L y la disminucin del punto de congelacin al aumentar la presin como se muestra en la figura. Las lneas L/G y S/G representan la variacin de la presin de vapor del agua lquida y del hielo respectivamente frente a la temperatura.

Diagrama de fases para una sustancia pura que se expande al congelarse DIAGRAMAS Tv Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las correspondientes presiones de saturacin, as como tambin, lo volmenes especficos del liquido saturado y del vapor saturado. Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las lneas isbaras tienen pendientes positivas tanto en la regin de lquido comprimido como en la regin de vapor sobrecalentado ya que el volumen especfico aumenta con la temperatura. ECUACIONES DE ESTADO El estado de una sustancia pura se describe en funcin de propiedades intensivas como P v y T, las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como ecuaciones de estado. La ms sencilla de ellas es la muy conocida ecuacin de estado de gas ideal, denominada as porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta relacin se considera que tiene un comportamiento ideal. En general la mayora de los gases reales a presiones bajas, como la presin atmosfrica y temperaturas iguales o superiores a las del medio ambiente, tienen un comportamiento ideal. La ecuacin de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes expresiones matemticas:

ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal dependiendo de su naturaleza, de la cercana al punto crtico, a presiones elevadas o a temperaturas muy bajas que se encuentren prximas a las de condensacin. En estos casos no se puede utilizar la ecuacin de gas ideal ya que el error que se comete es muy grande. El grado de desviacin de la idealidad se determina por el factor de compresibilidad Z. la ecuacin de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que presentan los gases reales, se puede expresar mediante la ecuacin 66. Pv = ZRT APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS Los alimentos frescos o procesados estn lejos de considerarse como sustancias puras, ya que generalmente son mezclas coloidales de composicin compleja que presentan un comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difcil tratar de modelar mediante ecuaciones la relacin entre variables como presin, temperatura, volumen especfico o densidad en estos sistemas. Cualquiera de los sistemas de refrigeracin utilizados para la conservacin de alimentos se fundamenta en la absorcin de calor que realiza un refrigerante en estado de lquido comprimido al reducir su presin y evaporarse. CAPTULO 5 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA La figura se muestra un sistema que realiza un proceso cclico conformado de una secuencia cualquiera de procesos intermedios al final de los cuales el sistema regresa nuevamente al estado inicial. Advierta que en cada uno de estos procesos intermedios el sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar calor, para realizar trabajo o para que se realice trabajo sobre l. Si se calcula el trabajo neto producido y se compara con el calor neto transferido se podr comprobar que estas cantidades son iguales.

Proceso cclico PRIMERA LEY EN SISTEMAS CERRADOS Y PROCESOS NO CCLICOS esa propiedad es la energa acumulada del sistema o simplemente energa total del sistema. Se puede establecer en trminos diferenciales como: Esta nueva ecuacin se constituye en una definicin para la energa de un sistema y corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados. En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energa del sistema para todo proceso no cclico. En las aplicaciones de ingeniera no es necesario conocer el valor absoluto de la energa, lo que interesa son los cambios en esta propiedad. Por eso si se toma como referencia un estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energa, entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la energa en otro estado. Proceso isobrico En todo proceso isobrico la presin se mantiene constante, en

consecuencia, el trabajo se puede determinar como PV y en trminos diferenciales por PdV. Si se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, sta se transforma en Q = pdV dU la primera ley para un proceso isobrico se reduce a Q = dH es decir que el calor transferido en un proceso isobrico es igual al cambio de entalpa. La entalpa es una propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la entalpa por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por h= H/m Proceso isotrmico Para un gas ideal la energa interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energa interna tambin debe ser constante y por tanto dU = 0. En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a: Q = W Es decir que en todo proceso isotrmico el calor suministrado a un sistema es igual al trabajo desarrollado por el mismo. Si esto no fuera as se manifestara en un cambio en la energa interna y el proceso dejara de ser isotrmico. Pero, a qu es igual el trabajo en un proceso isotrmico? Ya se haba determinado el trabajo en un proceso isotrmico llegando a:

Proceso isocrico En un proceso isocrico no se presentan interacciones de trabajo por lo que la primera ley para estos proceso se reduce a Q = U Si durante un proceso isocrico se suministra calor a un sistema, la energa del sistema aumenta. Al contrario, al retirar calor del sistema, la energa disminuye. Proceso adiabtico En un proceso adiabtico no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este tipo de procesos se expresa como W = -U El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energa interna debe disminuir. ENERGA INTERNA Y ENTALPA La energa interna representa la suma de todas las formas de energa que tienen las molculas constituyentes del sistema y como tal no se podra establecer un valor absoluto en un estado determinado puesto que implicara conocer el valor de la energa de todas ellas. La entalpa se define en funcin de la energa interna, de la presin y del volumen del sistema, mediante la relacin H =U + PV o tambin en trminos de propiedades intensivas como h = u+ Pv . Por lo tanto tampoco se podra establecer un valor absoluto para la entalpa. Pero si se establece un estado de referencia sta se puede calcular a partir de los valores de la energa interna. Como tanto la energa interna como la entalpa son propiedades termodinmicas, stas slo dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el

cambio de energa interna o el cambio de entalpa en cualquier proceso se halla restando los valores respectivos que estas propiedades tienen en cada estado. LA ENERGA EN LA INDUSTRIA DE LOS ALIMENTOS La conservacin y procesamiento de alimentos demanda la utilizacin de diferentes formas de energa, pero la ms importante es el calor. El calor se puede suministrar en forma directa procedente de la combustin de materiales combustibles o en forma indirecta mediante el vapor producido en una caldera, tambin se utiliza aunque con menos frecuencia el calor generado por la corriente elctrica al pasar a travs de una resistencia o el calor generado por microondas. El calor en la conservacin de alimentos juega un papel importante ya que permite la destruccin de microorganismos que deterioran los alimentos en procesos como la pasterizacin o la esterilizacin. CAPTULO 6 CAPACIDADES CALORFICAS CAPACIDAD CALORFICA La capacidad calorfica de un sistema es la cantidad de calor transferida que es capaz de modificar su temperatura en un grado. Por tanto, la relacin entre el calor transferido a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona, constituye la capacidad calorfica. Generalmente esta propiedad se representa por la letra C y se define mediante la ecuacin.

La capacidad calorfica es una propiedad extensiva, entonces entre ms masa tenga el sistema, mayor ser su capacidad calorfica. la cantidad de calor transferida entre un sistema y los alrededores depende del tipo del proceso, por esta razn, la capacidad calorfica de un sistema tambin depende del proceso. Por esta razn se definen dos nuevas propiedades la capacidad calorfica a presin constante y la capacidad calorfica a volumen constante. CAPACIDAD CALORFICA A PRESIN CONSTANTE la capacidad calorfica a presin constante es igual a la variacin de entalpa con respecto a la temperatura, o sencillamente la relacin entre el cambio de entalpa y la diferencia entre las temperaturas. CALOR ESPECFICO A PRESIN CONSTANTE El calor especfico a presin constante es la cantidad de calor que es necesario transferir a un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. CAPACIDAD CALORFICA MOLAR A PRESIN CONSTANTE La capacidad calorfica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un mol, en un grado. CAPACIDAD CALORFICA A VOLUMEN CONSTANTE la capacidad calorfica a volumen constante est dada por la

variacin de energa interna con relacin a la temperatura o que es igual la relacin entre el cambio de energa interna y la diferencia en la temperatura. RELACIN ENTRE LAS CAPACIDADES CALORFICAS PARA GASES IDEALES Para establecer la relacin entre la capacidad calorfica molar a presin constante y la capacidad calorfica molar a volumen constante, se debe acudir a la relacin entre la entalpa y la energa interna. CALORES LATENTES Como se estudi los cambios de fase la presin y la temperatura no cambian se mantienen constantes siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor involucrado en estos procesos que comnmente se conoce como calor latente ser igual al cambio de entalpa. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones: Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a lquido. Calor latente de fusin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de slido a gas. Calor latente de vaporizacin de una sustancia es el cambio de entalpa que ocurre durante la transformacin, de una unidad de masa de esa sustancia, de lquido a vapor. EL TRABAJO EN UN PROCESO ADIABTICO De acuerdo con los conocimientos que Ud. tiene hasta el momento debe saber que en un proceso adiabtico el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la energa interna y tambin que la energa interna se puede calcular en funcin de la capacidad calorfica molar a volumen constante y el cambio de temperatura. APLICACIN DE LA PRIMERA LEY A LAS REACCIONES QUMICAS Una reaccin qumica implica la transformacin de las sustancias denominadas reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como productos, durante la reaccin se presentan cambios energticos que si el sistema reactante se encuentra aislado trmicamente se manifiestan en un aumento o un descenso de la temperatura segn el sistema libere o requiera calor. La mayora de las reacciones qumicas ocurren a presin y temperatura constantes, bajo estas condiciones una reaccin qumica se puede considerar como un proceso termodinmico que es isobrico e isotrmico. CALOR NORMAL DE FORMACIN El calor normal de formacin de un compuesto se define como el cambio de entalpa durante la reaccin de formacin de 1 mol de un compuesto, a partir de

sus elementos en su estado de agregacin ms probable, a condiciones normales de presin y temperatura. el calor normal de formacin tanto para el agua lquida como para el dixido de carbono gaseoso son iguales a sus correspondientes entalpas molares. CALOR NORMAL DE REACCIN El calor normal de reaccin se define como el cambio de entalpa durante cualquier reaccin qumica a condiciones normales de presin y temperatura. Entonces el calor de reaccin siempre ser igual a la diferencia entre la entalpa total de los productos y la entalpa total de los reactantes. Si la entalpa de los productos es mayor que entalpa de los reactantes, el calor de reaccin tiene signo positivo y la reaccin es endotrmica. CALOR NORMAL DE COMBUSTIN El calor normal de combustin se define como el cambio de entalpa durante la reaccin de oxidacin completa de 1 mol de un compuesto orgnico para formar como productos CO2(g) y H2O(l) a condiciones normales. LEY DE HESS El qumico ruso Germain Henry Hess enunci en 1840 que el cambio de entalpa en una reaccin qumica es igual tanto si la reaccin se realiza en una sola etapa o en varias etapas consecutivas. tambin se puede expresar de la siguiente manera: si una reaccin qumica es susceptible de expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpa de la reaccin es igual a la sumatoria de los cambios de entalpa en cada una de las reacciones intermedias. CALOR DE REACCIN A PARTIR DEL CALOR DE COMBUSTIN La ley de Hess tambin permite calcular el calor involucrado en una reaccin qumica entre sustancias orgnicas si se conocen los calores de combustin de los reactantes y de los productos. REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectan en recipientes cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes. Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera ley de la termodinmica indica que: es decir, el calor de reaccin es igual al cambio de energa interna entre productos y reactantes. APLICACIONES EN INGENIERA DE ALIMENTOS Las aplicaciones ms importantes de las entalpas de reaccin se encuentran en el diseo de procesos trmicos donde la fuente de energa es el calor producido durante una reaccin de combustin. En la industria se utilizan combustibles slidos como el carbn, lquidos como los crudos de petrleo, fueloil o

combustibles gaseosos, dependiendo de la disponibilidad de ellos y de la tecnologa que se tenga. Para evaluar que combustible utilizar en un determinado proceso es necesario establecer el poder calorfico, definido como la cantidad de calor que proporciona por kilogramo de combustible y la relacin aire combustible que se requiere para asegurar una combustin ptima del mismo. Esta relacin se obtiene conociendo la composicin del combustible, estableciendo las relaciones estequiomtricas implcitas en las reacciones de combustin. PROCESO DE DISOLUCIN DE UN SOLUTO EN UN SOLVENTE En la disolucin de un soluto slido en un solvente lquido se presentan al menos tres tipos de procesos asociados a cambios de entalpa. El primero de ellos se relaciona con la energa que se requiere suministrar para vencer las fuerzas de atraccin que mantienen unidas a las molculas o iones del soluto en fase slida para que se puedan difundir al interior del solvente. El segundo con la energa necesaria para separar las molculas del solvente lquido y permitir la difusin o dispersin del soluto en el solvente y el tercero con la energa liberada durante la asociacin de las partculas del soluto y el solvente. ENTALPAS DE DISOLUCIN La disolucin de un soluto en un determinado solvente produce un cambio de entalpa que se manifiesta en la absorcin o liberacin de calor, si el proceso se realiza a presin y temperaturas constantes; o en una disminucin o aumento de temperatura, si el proceso se realiza adiabticamente. Este cambio de entalpa se conoce como calor de solucin o calor de disolucin o simplemente entalpa de disolucin. INFLUENCIA DE LA PRESIN SOBRE EL CALOR DE REACCIN Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpa depende solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las entalpas de los productos sern constantes a diferentes presiones. En el caso de gases reales, si el cambio de presin no es muy grande, el efecto de la presin sobre el calor de reaccin se puede considerar despreciable. Para productos o reactivos slidos o lquidos la presin ejerce poca influencia sobre las entalpas y generalmente son despreciables con respecto al calor de reaccin. ENTALPAS DE COMPUESTOS A DIFERENTES TEMPERATURAS Para entender la relacin entre la variacin de la entalpa de una sustancia y la temperatura es necesario recordar que la energa asociada a todo compuesto qumico se debe la energa qumica, a la energa involucrada en los cambios de fase y la energa cintica de las molculas debido a su temperatura. Las entalpas sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor especfico del compuesto o su capacidad calorfica molar y su dependencia con la temperatura.

TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA Si no se presentan cambios de energa cintica y potencial y no hay involucrado ningn tipo de trabajo, la energa qumica liberada durante una reaccin de combustin o bien se pierde como calor hacia los alrededores, o se convierte en energa interna que se manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustin. Si no existieran prdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabticas, la temperatura alcanzara un valor mximo conocido como temperatura de llama adiabtica o de combustin adiabtica. Esta temperatura depende de factores como la composicin y tipo, el grado de conversin de la reaccin de combustin y de la cantidad de aire utilizada. APLICACIONES DEL CALOR DE DISOLUCIN En la industria de alimentos son muchos los procesos que tienen que ver con mezcla, disolucin y dilucin, entre los cuales se destacan la preparacin de salmueras, mezclas frigorficas, lejas para el lavado de envases, etc. En todos ellos el conocimiento de los efectos energticos es un factor importante en el diseo de los equipos necesarios y en el establecimiento de condiciones ptimas para el procesamiento y conservacin de los alimentos. CAPTULO 9 SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA La segunda ley de la termodinmica es el resultado de la observacin de los fenmenos que ocurren en la naturaleza y de numerosas experiencias realizadas muy cuidadosamente, no se puede deducir de ningn otro principio. Histricamente se han planteado dos enunciados para esta ley: el formulado por William Thomson (Lord Kelvin) y Max Planck y el establecido por Rudolph Clausius; ambos enunciados son equivalentes y la negacin del uno conduce a la negacin del otro. Enunciado KELVIN-PLANCK Establece que es imposible construir un dispositivo que funcionando en forma cclica su nico efecto sea convertir completamente en trabajo todo el calor procedente de una fuente trmica. Una fuente trmica es un sistema tan grande que cualquier cantidad finita de energa que se extraiga de ella o se le suministre no afecta su temperatura, frecuentemente el aire de la atmsfera, un ro, un lago o el ocano se pueden considerar como fuentes trmicas. Enunciado CLAUSIUS Este segundo enunciado establece que no es posible construir un dispositivo que funcionando en forma cclica su nico efecto sea conducir calor de una fuente trmica a baja temperatura hacia otra de mayor temperatura. En otras palabras la segunda ley establece que no es posible que el calor se transfiera desde una temperatura baja a otra ms alta, es decir fija la direccin en la cual se presenta en forma espontnea la transferencia de calor.

REVERSIBILIDAD E IRREVERSIBILIDAD Segn lo estudiado en la unidad uno si un proceso es reversible, entonces una vez efectuado, puede invertirse sin ocasionar alteraciones ni al sistema ni a los alrededores; en cambio si el proceso es irreversible el proceso inverso no se puede realizar sin modificar las condiciones del sistema o los alrededores. COEFICIENTES DE OPERACIN PARA REFRIGERADORES Y BOMBAS DE CALOR IDEALES Todos los procesos en un ciclo de Carnot son completamente reversibles, lo cual significa que el ciclo se puede invertir sin ocasionar modificaciones ni al sistema ni a los alrededores y solo se produce un cambio en la direccin en la cual se transfiere el calor y se realiza trabajo. En esta forma un ciclo inverso de Carnot funciona como un refrigerador ideal, extrayendo calor Qf a una temperatura Tf y transfiriendo calor Qc a una temperatura Tc ms alta mediante la realizacin de trabajo sobre el sistema, o tambin como una bomba de calor ideal ESCALA TERMODINMICA DE TEMPERATURAS Otra consecuencia de la segunda ley de la termodinmica es la de que permite definir una escala de temperaturas independiente de las caractersticas de una sustancia en particular, esta escala se conoce como escala termodinmica de temperaturas o temperaturas absolutas. Para definir esta escala de temperaturas Lord Kelvin propuso utilizar la relacin entre los valores absolutos de los calores transferidos por una mquina trmica ideal y las temperaturas a las cuales se realizan las correspondientes transferencias, esta escala se conoce tambin con el nombre de escala Kelvin. ENTROPA As como la primera ley permite la definicin de la energa, la segunda ley conduce a la definicin de una nueva propiedad denominada entropa. La definicin de la entropa se establece matemticamente Y se indic que si la integral cclica de una funcin es cero entonces la funcin debe corresponder a una propiedad. DESIGUALDAD DE CLAUSIUS Para continuar con el estudio de las implicaciones de los cambios de entropa en los diferentes procesos es necesario que considere que la segunda ley de la termodinmica frecuentemente se expresa en trminos de desigualdades, por ejemplo uno de los principios de Carnot indica que la eficiencia de una mquina irreversible es menor que la eficiencia de una mquina reversible que trabaje entre las mismas fuentes de temperatura, estos razonamientos llevan a deducir una inecuacin que representa la expresin matemtica para la segunda ley de la termodinmica, como se ilustra a continuacin:

ENTROPA, DESORDEN Y TERCERA LEY La entropa es la propiedad termodinmica que se encuentra asociada al estado de aleatoriedad de las partculas de un sistema, por ejemplo los gases tienen una entropa mayor que la los lquidos y stos a su vez una entropa mayor que la los slidos, ya que en los gases las molculas se mueven libremente chocando unas con otras y con las paredes del recipiente que las contienen, siguiendo trayectorias al azar; en los lquidos, el movimiento es ms restringido, se presentan deslizamientos de unas capas de molculas sobre otras debido a las asociaciones intermoleculares caractersticas de este estado; en los slidos. En cualquier fase de un sistema, un aumento de la temperatura conlleva un aumento de la energa cintica molecular, un aumento en la incertidumbre de la posicin de las molculas en un determinado instante, lo que equivale a decir una aumento en la aleatoriedad en la distribucin molecular y por consiguiente, un aumento tambin en su entropa. El mximo ordenamiento posible se presenta, en todo slido perfectamente cristalino, a la temperatura del cero absoluto, donde la entropa sera mnima. Bajo estas condiciones se estableci que la entropa de estas sustancias sea cero. Este postulado se conoce como tercera ley de la termodinmica la cual se enuncia de la siguiente forma: La entropa de una sustancia pura perfectamente cristalina es cero en el cero absoluto de temperatura. UNIDAD 2 CICLOS Y APLICACIONES DE LA TERMODINMICA CAPTULO 1 CICLOS TERMODINMICOS Las mquinas trmicas histricamente se han desarrollado a partir de los estudios tericos sobre los ciclos termodinmicos de potencia. Y stos a su vez son modelos idealizados de procesos muy complejos que ocurren cclicamente durante el funcionamiento de una mquina trmica. Otra aplicacin ampliamente generalizada de los ciclos termodinmicos se encuentra en el diseo de sistemas de refrigeracin para procesos industriales y conservacin de alimentos. CONSIDERACIONES SOBRE LOS CICLOS DE POTENCIA IDEALES Las mquinas trmicas reales trabajan con ciclos que son complejos debido a la presencia de fenmenos irreversibles como la friccin, la transferencia de calor y la inexistencia del tiempo necesario para establecer las condiciones de equilibrio durante el ciclo.

Para hacer manejable el estudio de los ciclos termodinmicos se recurre a un modelo conocido como ciclo ideal de aire estndar donde se excluyen las irreversibilidades y complejidades internas. SISTEMAS DE REFRIGERACIN Para los ingenieros de alimentos reviste un gran significado el estudio de los sistemas de refrigeracin, ya que en su desempeo profesional tendrn que manejar procesos donde se requiera la generacin de fro para la conservacin y manejo de productos perecederos. Un sistema de refrigeracin es un conjunto de dispositivos que permiten retirar calor de una determinada regin y mantenerla a una temperatura menor que la de sus alrededores, en palabras comunes producir fro. El calor retirado se lleva a una regin de mayor temperatura lo cual se consigue utilizando una sustancia que cambie en forma cclica, pasando por diferentes condiciones que le permitan expandirse o evaporarse para retirar calor de una regin especfica y comprimirse o condensarse para ceder calor a la regin de temperatura ms alta. CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN POR COMPRESIN DE VAPOR La refrigeracin por compresin de vapor se fundamenta en el principio de que toda sustancia lquida requiere necesariamente que se le suministre calor para que pueda evaporarse, si no se da esta condicin no se presenta el cambio de fase. Dentro de la gran cantidad de sustancias lquidas hay algunas que pasan ms fcilmente a la fase de vapor que otras. El ciclo termodinmico de refrigeracin por compresin de vapor que realiza el refrigerante consta de cuatro procesos: 1. Compresin adiabtica en el compresor (1 a 2). 2. Eliminacin de calor a presin constante en el condensador (2 a 3). 3. Estrangulamiento a entalpa constante mediante un tubo capilar o una vlvula de expansin (3 a 4). 4. Absorcin de calor a presin constante en el evaporador (4 a 1). CICLO IDEAL DE REFRIGERACIN DE GAS Este ciclo se utiliza en la licuefaccin de gases, sistemas de refrigeracin de aviones y en procesos criognicos. El ciclo funciona como un ciclo de Brayton inverso, un gas como el aire entra a presin atmosfrica a un gran compresor donde mediante un proceso isentrpico su presin y temperatura aumentan considerablemente, luego mediante un intercambiador de calor se retira calor de tal forma que el aire fro se pasa a una turbina donde se expande en forma isentrpica produciendo trabajo y reduciendo su presin hasta alcanzar el valor de la presin inicial con lo cual la temperatura se reduce apreciablemente y, finalmente, el aire muy fro retira calor del medio a enfriar o refrigerar y de esta forma completar el ciclo. REFRIGERACIN POR ABSORCIN

Este sistema de refrigeracin es muy similar al de compresin de vapor ya que se fundamenta en el mismo principio de retirar de calor de una determinada regin por evaporacin y realizar la transferencia de calor al medio exterior por condensacin. La diferencia radica en el empleo de un refrigerante que fcilmente se absorbe en otro fluido que sirve como medio de transporte, tambin se diferencia en la forma como circula el fluido; mientras que en el de compresin se utiliza la energa suministrada por un compresor, en el de absorcin se utiliza un sistema complejo que incluye el absorbedor, la bomba para circular la solucin lquida, el generador de vapor, el rectificador e intercambiadores de calor. APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS En la industria de alimentos se presentan con gran frecuencia operaciones que se caracterizan por requerir de un descenso apropiado y controlado de la temperatura utilizando diferentes mtodos y dispositivos. Entre ellas se destacan la congelacin y la refrigeracin. La congelacin es una operacin utilizada para la conservacin de muy variados alimentos tanto naturales como procesados, consiste en disminuir y mantener la temperatura por debajo del punto de congelacin para que el agua y los dems componentes permanezcan en fase slida. La operacin conocida como refrigeracin consiste en reducir la temperatura de un determinado espacio y mantenerla en valores bajos, se utiliza para el almacenamiento y conservacin de alimentos y otros productos perecederos, con este propsito se establece para cada producto la cadena de fro ms conveniente. Generalmente comienza con los cuartos fros para almacenamiento de los productos en la fbrica o bodega, los camiones o furgones especialmente diseados para refrigerar los productos durante su transporte, los congeladores y estantes refrigerados en almacenes y expendios de los productos al pblico, esta cadena termina con la refrigeracin que se da en los hogares antes de consumir los alimentos. CAPTULO 2 ANLISIS ENERGTICOS EN VOLMENES DE CONTROL se estableci el concepto de volumen de control como el de un sistema abierto, entonces, en un volumen de control se presenta un flujo de materia desde y hacia los alrededores, as como tambin pueden darse intercambios de energa a travs de la superficie de control. Tambin debe recordar que el establecimiento de un volumen de control, como el de cualquier sistema, es completamente arbitrario y solo est sujeto a las necesidades de estudio que se requiera. CONSERVACIN DE LA MASA EN PROCESOS DE FLUJO ESTABLE En un volumen de control con flujo estable, la masa se mantiene constante con el tiempo, de tal manera que la cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo dado, debe ser igual a la cantidad de materia que sale del

sistema. El volumen de control puede tener una o varias secciones de entrada y as mismo una o varias secciones de salida. CONSERVACIN DE LA ENERGA EN PROCESOS DE FLUJO ESTABLE En un proceso de flujo estable la energa total del volumen de control se mantiene constante, por lo tanto, para un determinado tiempo la energa que llega al sistema debe ser igual a la energa que sale de l, ya que en un proceso de esta naturaleza las propiedades tanto intensivas como extensivas no cambian con el tiempo. Al aplicar la primera ley de la termodinmica o ley de conservacin de la energa a un proceso de flujo estable se establece una igualdad entre la cantidad de energa que cruza la superficie de control y el cambio de energa que se produce cuando se intercambia materia por medio de mltiples entradas y salidas. APLICACIONES EN INGENIERA DE LOS SISTEMAS ABIERTOS CON PROCESOS DE FLUJO ESTABLE Una de las caractersticas de mayor inters de la termodinmica es su gran aplicabilidad en el diseo de muchos equipos, instrumentos y dispositivos donde se intercambia energa. A continuacin se analizarn diferentes casos de procesos termodinmicos: - Intercambiadores de calor Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operacin se realiza a nivel industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinmicas de uno de los fluidos a las exigencias del proceso en particular. - Bombas, compresores, turbinas y ventiladores Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en comn que su proceso termodinmico involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema elegido como en el caso de bombas, compresores o ventiladores o bien que el sistema realice trabajo como en las turbinas. En estos casos el cambio de energa potencial generalmente es muy pequeo y con frecuencia se omite en los clculos.

-Dispositivos de estrangulamiento En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presin de un fluido que se pasa a travs de l, se le conoce como dispositivo de estrangulamiento, puede ser una vlvula, un capilar o un tabique poroso. Cuando se somete a un fluido a cruzar a travs de una seccin de rea reducida para as disminuir su presin, ocurren cambios que tienen muchas aplicaciones prcticas, principalmente en la refrigeracin, debido a que de ordinario un descenso en la presin implica una disminucin de la temperatura.

-Toberas y difusores Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad del fluido al reducir gradualmente la presin; los difusores al contrario, experimentan un aumento de la presin al disminuir la velocidad. El diseo de toberas y difusores depende de la velocidad del fluido, para flujos subsnicos, es decir, con menor velocidad que la del sonido, las toberas se disean en forma convergente, de tal manera el rea de la seccin transversal se reduce gradualmente en la direccin del flujo, mientras que los difusores se disean en forma divergente, el rea de la seccin transversal aumenta en la direccin del flujo. - Cmaras de mezcla Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que adquieran una determinada temperatura, al dispositivo que permite realizar esta operacin, se le conoce como cmara de mezcla el cual, no necesariamente es un recipiente especial, por ejemplo una simple T de una tubera puede servir como medio para mezclar dos fluidos, como sucede en la regadera de un bao. - Flujo en tuberas El transporte de fluidos a travs de tuberas o ductos constituye un gran campo de estudio y aplicacin de la ingeniera. Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que sus propiedades son constantes con el tiempo, el proceso se considera como de flujo estable. El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubera, de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubera que se quiere estudiar. PROCESOS DE FLUJO TRANSITORIO En un proceso de flujo transitorio al contrario del proceso de flujo estable se presentan cambios en las propiedades del sistema con el tiempo. Para analizar estos procesos piense en un tanque de almacenamiento de combustible lquido conectado a tuberas de alimentacin y descarga mediante sus respectivas vlvulas. PROCESO DE FLUJO UNIFORME Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de control, en un instante determinado, son iguales en todas partes, aunque cambian con el tiempo, lo hacen en forma uniforme. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida pueden ser diferentes entre s, pero sus correspondientes valores deben ser constantes con respecto a la seccin transversal de una entrada o salida. APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS Los recipientes como marmitas, ollas o autoclaves diseados para mantener en su interior una mezcla de agua y vapor una presin mayor que la atmosfrica, son de gran inters para los tecnlogos o ingenieros de alimentos ya que en esa forma, los procesos de coccin, pasteurizacin o esterilizacin de alimentos son ms

rpidos. La presin se controla para que mantenga un valor aproximadamente constante mediante un dispositivo que peridicamente deja escapar el vapor producido cuando se suministra calor a la mezcla lquido vapor presente. Los cambios termodinmicos que ocurren en tales recipientes se pueden modelar como procesos de flujo uniforme. En tales casos, cuando los equipos se encuentran en operacin bajo rgimen estacionario o de flujo estable, no hay corrientes de entrada y solo una corriente de salida, tampoco hay trabajo, la energa cintica y potencial se consideran despreciables. CAPTULO 3 APLICACIONES EN LA INGENIERA DE ALIMENTOS CALEFACCIN Durante el procesamiento de alimentos la calefaccin se encuentra asociada a los procesos de coccin, escaldado, pasteurizacin, horneado, fredo o a las operaciones de evaporacin, secado, deshidratacin, destilacin o simplemente intercambio de calor. Son varios los medios de calefaccin que se utilizan, entre los cuales se encuentra el fuego directo, la corriente elctrica, el vapor de agua o la radiacin electromagntica, los principios termodinmicos involucrados en cada caso ya han sido estudiados en las unidades anteriores. Recuerde que para analizar cualquier problema desde el punto de vista termodinmico, primero es necesario definir el tipo de sistema, por ejemplo si se trata de un sistema cerrado o de un sistema abierto, establecer las condiciones o propiedades en cada estado y aplicar las leyes de la termodinmica para predecir el valor de propiedades desconocidas o determinar la energa o la potencia involucrada en cada caso. EVAPORACIN La evaporacin es una operacin muy frecuente en la industria de alimentos, por ejemplo, cuando se requiere preparar jarabes, jugos concentrados, jaleas, o derivados lcteos como leche condensada, arequipes o dulces. En esta operacin se utilizan equipos denominados evaporadores que generalmente trabajan a presin reducida con el objeto de que la evaporacin se realice a menor temperatura y evitar que se altere el alimento. El medio de calefaccin utilizado es el vapor procedente de una caldera que circula por el interior de tubos, serpentines o camisas de tal manera que la pared exterior de los tubos se encuentra en contacto directo con el lquido que se quiere evaporar. En estos casos no hay trabajo, ni cambios apreciables en las energas cinticas y potenciales de los fluidos, razn por la cual la transferencia de calor que se presenta es igual al cambio de entalpa. EMPLEO DE BAJAS TEMPERATURAS Ya se ha mencionado la importancia del manejo apropiado de bajas temperaturas para la conservacin del los alimentos debido a la inhibicin del crecimiento de microorganismos y de la actividad enzimtica causantes del deterioro de muchos alimentos. Otra aplicacin del empleo de las bajas temperaturas en la industria de alimentos se encuentra en el proceso de enfriamiento de muchas sustancias alimenticias y de naturaleza biolgica, a temperaturas por debajo de las de su punto de

congelamiento y la posterior reduccin de la presin a valores menores que la del punto triple del agua, proceso conocido como liofilizacin, donde slo el agua cristalizada en del alimento se separa por sublimacin de tal manera que el producto liofilizado conserva los aromas, sabores, poder nutricional y en forma latente la actividad microbiolgica. ACONDICIONAMIENTO DE AIRE El acondicionamiento del aire surge de la necesidad de proporcionar un entorno cmodo y agradable para el trabajo, un ambiente apropiado para el almacenamiento de algunos materiales y para permitir el funcionamiento adecuado de equipos electrnicos. En la industria de alimentos con frecuencia se deben crear atmsferas especiales, por ejemplo, que permitan la maduracin controlada de algunas variedades de frutas o el almacenamiento en grandes bodegas de productos alimenticios que requieran de una determinada humedad y temperatura. Por ello es necesario detenerse a estudiar los aspectos termodinmicos relacionados con los cambios en las condiciones del aire atmosfrico, tales como presin, temperatura y humedad. - Aire y vapor de agua El aire de la atmsfera contiene pequeas cantidades de vapor de agua que le imprimen caractersticas especiales tan importantes que han permitido el desarrollo de la vida en este planeta. Tanto el aire como el vapor de agua a las condiciones climticas ordinarias de presin y temperatura se pueden manejar como gases ideales, sin cometer un error apreciable. - Humedad relativa Cuando un gas o mezcla gaseosa cualquiera se encuentra en contacto con la superficie de un lquido se produce un paso espontneo de materia de la fase lquida a la fase gaseosa hasta que la presin parcial del vapor en la mezcla gaseosa sea igual a la presin de vapor del lquido a la temperatura a la cual se encuentra dicha mezcla. En este punto se dice que el gas se encuentra saturado. -Temperatura de saturacin adiabtica Cuando una corriente de aire circula en contacto con la superficie de agua lquida en un conducto de paredes adiabticas, el agua pasa de la fase lquida hacia la fase gaseosa ocasionando que la humedad del aire aumente. Si la extensin de la superficie de contacto entre las fases es suficiente, el aire saldr del conducto como aire hmedo saturado. - Temperatura de bulbo hmedo Otra forma de encontrar la humedad del aire consiste leer directamente en termmetros corrientes las denominadas temperaturas de bulbo seco y de bulbo hmedo. La temperatura de bulbo seco es aquella que se mide directamente en el seno del aire, mientras que la temperatura de bulbo hmedo es la temperatura que registra un termmetro al cual se le ha recubierto el bulbo con una gasa embebida en agua, luego de alcanzar el equilibrio cuando circula una corriente de aire. - Carta psicromtrica La carta psicromtrica es un diagrama donde se encuentran representadas las propiedades como humedad especfica, humedad relativa, entalpa, volumen especfico, presin de vapor, temperatura de bulbo seco y temperatura de bulbo

hmedo, para un estado determinado de la mezcla de aire y vapor de agua a presin constante, que generalmente es de 1 atmsfera o 101,325 kPa. SECADO El secado es una operacin muy comn en la industria de alimentos, consistente en reducir el contenido de agua de un alimento mediante evaporacin la cual se puede realizar en forma natural exponiendo el producto a la accin de los rayos solares o artificialmente llevando el producto a un equipo donde se pone en contacto con una corriente de aire caliente y seco, en este caso esta operacin tambin se conoce como deshidratacin. El secado es de gran utilidad en los procesos de conservacin de alimentos debido a que al disminuir el contenido de agua por debajo del 10% cesa la accin microbiana. Desde tiempos inmemoriales se ha utilizado el secado de carnes, pescados, cereales, frutas entre otros alimentos como medio para su conservacin. Un caso general de secado se presenta cuando en un dispositivo circulan en contracorriente el producto a secar y aire seco. Al contacto del material slido y el aire se produce la transferencia de agua desde la superficie y el interior del slido hacia la fase gaseosa; en consecuencia, el producto sale con menor contenido de agua y el aire gana humedad. La fuerza impulsora de este proceso depende fundamentalmente de la temperatura y la humedad del aire. La temperatura est restringida por la naturaleza particular del producto a secar y debe controlarse cuidadosamente el valor de esta variable, puesto que a temperaturas bajas, la velocidad de secado es muy lenta y si la temperatura es alta, surgen problemas con algunos productos que se oscurecen, pierden materiales voltiles o se desnaturalizan algunos de sus nutrientes. El aire debe suministrarse con una humedad relativa baja, si se alcanza la saturacin no ser posible continuar con el secado.

Conclusiones - Respecto a lo disciplinar se presenta una caracterstica general de poca participacin del grupo hacia un trabajo que pretenda mucha ms colaboracin y aporte para la construccin del producto final. - En cuanto a lo acadmico se tiene un concepto introductorio y general respecto a lo que significa la termodinmica y todas sus aplicaciones a favor del desarrollo para el hombre. Bibliografa: Termodinmica, facultad de ciencias bsicas e ingeniera UNAD lvaro Enrique Cisneros Revelo Levenspiel (1999), Fundamentos de Termodinmica. Prentice Hall Hispanoamericana. Biblioteca Microsoft encarta 2008

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