CATALIZADORES

Desde la aparicin del motor trmico de automocin a finales del siglo pasado, ha tenido que ir superando continuamente los problemas y exigencias que se le han ido

presentando. En los ltimos aos, los dos condicionantes ms importantes son sin duda la emisin de contaminantes y el consumo. oy en d!a, en las ciudades, la principal fuente emisora de contaminantes son los "eh!culos, puesto que las emisiones industriales tienden a disminuir por la implantacin de nue"as tecnolog!as menos contaminantes y por el despla#amiento progresi"o de las industrias fuera de los ncleos urbanos. $os principales contaminantes atmosfricos emitidos por los "eh!culos son%

Humos negros. Estn formados principalmente por part!culas de carbn y de hidrocarburos inquemados& son caracter!sticos de los gases que emiten los motores diesel y se hacen muy e"identes al obser"ar el escape de un motor mal reglado.

Monxido de carbono El monxido de carbono se genera por la combustin incompleta del carburante producida por la falta de ox!geno. 'e trata de un gas txico, inodoro e incoloro& la presencia del cual en los atascos de trnsito puede llegar a ni"eles ele"ados. 'e estima que el ()* del monxido de carbono emitido en los ncleos urbanos pro"iene de los motores de los "eh!culos.

Hidrocarburos +roductos orgnicos que se generan por una combustin incompleta de carburantes. $os motores de los "eh!culos, en nuestro pa!s, son responsables de la emisin del ,-* de los hidrocarburos. Estos compuestos, en combinacin con los xidos de nitrgeno y en presencia de la lu# solar, forman oxidantes fotoqu!micos que son componentes de la niebla o smog fotoqu!mico.

xidos de azufre .ases procedentes de la combustin de ciertos combustibles l!quidos que contienen a#ufre. 'e estima que el -/* de los xidos de a#ufre emitidos en los ncleos urbanos pro"ienen de los "eh!culos.

xidos de nitrgeno .ases resultantes de la reaccin del ox!geno y el nitrgeno del aire en las combustiones por efecto de la temperatura y de la presin. El 0)* de los xidos de nitrgeno emitidos en los ncleos urbanos pro"ienen de los motores de los "eh!culos. La composicin del aire es de un 78,09 ! de nitrgeno, un "0,9#9! de ox$geno, un 0,9##! de gases nobles % un 0,0#&! de dixido de carbono. 'omo (ue la combustin es a altas temperaturas, el nitrgeno % el ox$geno reaccionan % producen xidos de nitrgeno, )idrocarburos *por(ue esta combustin no es completa+, monxido % dixido de carbono % xidos de azufre si se utiliza un carburante (ue tenga azufre. ,e obtiene, entonces, una mezcla de gases contaminantes susceptibles de producir la niebla o smog foto(u$mico % de ser posibles generadores, en contacto con la )umedad del ambiente, de llu-ia .cida.

LL/012 2'132 4 ,M56 75859/1M1'5 'ompuestos de 2zufre % Llu-ia :cida 1iertos compuestos que contienen a#ufre se encuentran en cierto grado en la atmsfera natural, no contaminada. 'e originan por la descomposicin de la materia orgnica por las bacterias y en los gases "olcnicos. $a concentracin en la atmsfera de compuestos que contienen a#ufre y que pro"ienen de fuentes naturales es muy pequea, comparada con la concentracin en ambientes urbanos e industriales, resultado de las acti"idades del hombre.

$os compuestos de a#ufre, en especial el dixido de a#ufre, '23 , se considera como el peligro ms serio para la salud, especialmente para las personas con dificultades respiratorias. $a combustin del carbn y del petrleo son responsables de un (/* del total de '23 liberado a la atmsfera. El grado de emisiones de '23 en la combustin del carbn y del petrleo, dependen del ni"el de su contenido de a#ufre. 4lgunos tipos de petrleo, como el que pro"iene del 2riente 5edio, es relati"amente ba6o en a#ufre, en tanto que el petrleo de 7ene#uela tiene un contenido de a#ufre relati"amente ele"ado. Debido a nuestro inters en la contaminacin con '23 , el petrleo ba6o en a#ufre tiene mayor demanda y, en consecuencia, su precio es mayor. 'in embargo, no todo el dao es causado por el '23 mismo& de hecho, el '28 formado por oxidacin del '23 es el principal culpable. El dixido de a#ufre se puede oxidar a '28 por "ar!as "!as, dependiendo de las condiciones particulares de la atmsfera. 9na "e# formado el '28 , se disuel"e en gotitas de agua, formando cido sulfrico, 3'2,% '28:g; < 32:l; 3'2,:ac; $a presencia del cido sulfrico en la llu"ia es responsable en gran parte del fenmeno de la llu"ia cida. :=ambin contribuyen los xidos de nitrgeno, que forman cido n!trico.; ace unos 3// aos, la llu"ia ten!a un p de entre 0 y >.0. 4hora, es comn regiones que la llu"ia tenga un p de entre , y ,.). En los 4ngeles, el p de la niebla ha ba6ado hasta 3, aproximadamente la acide# del 6ugo de limn. El p de las aguas naturales ms producti"as est entre 0.) y (.). 4 ni"eles de p por deba6o de ,./, son destruidos todos los "ertebrados, la mayor parte de los in"ertebrados, y muchos microorganismos. $a llu"ia cida corroe muchos metales y materiales de construccin. +or e6emplo, el mrmol y la piedra cali#a, cuyo constituyente principal es 1a128 , son fcilmente atacados por la llu"ia cida. 2b"iamente deseamos reducir la cantidad de este noci"o gas que se libera en nuestro entorno. 9na forma de hacerlo es eliminar el a#ufre del petrleo antes de quemarlo.

xidos de ;itrgeno % el smog foto(u$mico $a qu!mica de los xidos de nitrgeno de la atmsfera es interesante debido a que estas sustancias son componentes del smog, un fenmeno con el cul los habitantes de las ciudades estn muy familiari#ados. El trmino smog : smo?e @ humo @ y fog @ niebla @; se refiere a una condicin particularmente desagradable de contaminacin en ciertos ambientes urbanos, que ocurre cuando las condiciones del clima producen una masa de aire relati"amente esttica. El smog, se describe con ms exactitud con el trmino smog fotoqu!mico, debido a que los procesos fotoqu!micos 6uegan un papel importante en su formacin. El xido n!trico, A2, se forma en pequeas cantidades en los cilindros de los motores de combustin interna por la combustin directa de nitrgeno y ox!geno% A3:g; < 23:g; 3A2:g; $a reaccin es ms fa"orable a temperaturas superiores. 4ntes de la instalacin de dispositi"os para el control de la contaminacin, los ni"eles t!picos de emisin de A2x eran de 8gB?m. :$a x puede ser - o 3& se forman A2 y A23, aunque predomina el A2.; $os estndares actuales de emisin de los autom"iles exigen que los ni"eles de A2x sean menores a /.0gB?m. En el aire, el A2 se oxida rpidamente en dixido de nitrgeno, A23% 3A2:g; < 23:g; 3A23:g; 1on la lu# del sol el A23 sufre una disociacin a A2 y 2. El ox!geno atmico que se forma sufre "arias reacciones posibles, una de las cules forma o#ono.

El o#ono es un componente cla"e del smog fotoqu!mico. 4unque es una pantalla para la radiacin ultra"ioleta esencial en la atmsfera superior, es un contaminante indeseable en la

tropsfera. Es muy reacti"o y txico, y el respirar aire que contiene cantidades apreciables de o#ono puede ser peligroso para quienes sufren de asma, para quienes hagan e6ercicio, y para los ancianos. +or consiguiente, tenemos dos problemas con el o#ono% cantidades excesi"as en muchos ambientes urbanos, donde es per6udicial, y disminucin en la estratosfera, donde es "ital.

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El efecto del calentamiento atmosfrico y la teor!a del efecto in"ernadero fueron definidos cient!ficamente por el sueco '"ante 4ugust 4rrhnius :-()C @-C3>;, premio Aobel de Du!mica en -C/8, quien los relacion con los grandes ciclos geoqu!micos. 4rrhnius no da al efecto in"ernadero connotacin catastrfica sino que lo consideraba benfico. 1re!a que el efecto in"ernadero debido a la acti"idad econmica ser!a una solucin tcnica para impedir la prxima era glacial. 'in embargo, asocia la modificacin del clima con los efectos del uso de combustibles fsiles por las naciones industriali#adas.

EF qu causa el calentamiento atmosfrico, si CC * de la atmsfera est constituida por nitrgeno y ox!geno, que no absorben mucho calorG $os cient!ficos han descubierto que el dixido de carbono, el "apor de agua, y otros gases :aunque existan como meras tra#as;, absorben mucho calor. +or 83 aos consecuti"os :y hasta la fecha; la concentracin de dixido de carbono en la atmsfera terrestre ha sido anali#ada continuamente y durante este tiempo el ni"el de concentracin ha aumentado de manera #ig#agueante por las "ariaciones de prima"era y otoo, desde 8-) partes por milln :ppm; en -C)( hasta ms de 8)) a mediados de -CC/. En prima"era los rboles se llenan de ho6as, retoos y flores con lo cual absorben ms y en el otoo los pierden con el consecuente descenso en la cantidad que pueden absorber. Este ciclo natural se repite cada ao y, adems, cada ao sobre"i"en menos rboles por la tala indiscriminada y la llu"ia cida. 5uchos cient!ficos, estudiosos de la atmsfera, predicen que nuestro planeta se tornar cada "e# ms caliente, pues al quemar ms y ms combustibles fsiles, pondremos en el aire ms gases que actan como el "idrio en"ol"ente de un in"ernadero, atrapando el calor. 4unque se responsabili#a al 123 de cerca de )/* del efecto in"ernadero, existen otros gases como el metano :1 , ;, que contribuye de -/ a 3/*, al calentamiento atmosfrico, absorbe 3/ a 8/ "eces ms calor que el 123 aunque slo dura en la atmsfera -/ aos, mientras que el 123 permanece -// aos. El metano ha ido creciendo en su concentracin en la atmsfera, debemos recordar que lo produce la descomposicin de materia orgnica por bacterias en medios anaerbicos, o sea exentos de ox!geno y otras fuentes. $a mitad de las fuentes de generacin de metano son imputables a la acti"idad humana. En la atmsfera, el metano es oxidado sucesi"amente en monxido de carbono y en dixido. $os clorofluorocarbonos :1H1;, son otros causantes de la contaminacin. 'on gases poderosos que contribuyen al efecto in"ernadero y reducen la capa de o#ono estratosfrica que protege la =ierra. 'i esto contina, la radiacin ultra"ioleta se incrementa y tambin el o#ono a ni"el de suelo. an sido usados en los IsprayI, como gases de refrigeracin, y en la fabricacin de transistores y espumas plsticas. $as fuentes mayores de 1H1 en la atmsfera

son los sistemas de aire acondicionado de los "eh!culos. Ao hace die# aos, ,(* de los autom"iles nue"os contaban con aire acondicionado, y empleaban anualmente -3/ /// toneladas mtricas de 1H1. 'u uso ha sido prohibido en los "eh!culos nue"os, por su comprobada destruccin de la capa estratosfrica de o#ono.

7amos a anali#ar ahora con un poco ms de detalle el resto de los compuestos que constituyen los gases de escape% monxido de carbono El monxido de carbono se forma por la combustin incompleta de los materiales que contienen carbono por e6emplo, los combustibles fsiles. Es un gas incoloro, inodoro e ins!pido. En trminos de masa total, el 12 es el ms abundante de los gases contaminantes. El ni"el de 12 existente en aire no contaminado es ba6o, probablemente en el orden de /./) a /.- ppm. El monxido de carbono es una molcula poco reacti"a y en consecuencia no encierra un riesgo directo para la "egetacin o para los materiales. 'in embargo, afecta a los humanos. =iene la capacidad poco usual de unirse con fuer#a con la hemoglobina, la prote!na que contiene hierro y que es responsable del transporte de ox!geno en la sangre. $a hemoglobina consta de cuatro molculas de prote!na unidas entre s! para formar un con6unto. 9na molcula de hemoglobina toma en el pulmn una molcula de ox!geno, la cual reacciona con el tomo de hierro para formar la oxihemoglobina. 4 medida que la sangre circula, la molcula de ox!geno se libera en los te6idos que lo requieren para el metabolismo celular, esto es, para los procesos qu!micos que se efectan en la clula. =ambin el monxido de carbono se une de igual modo al hierro de la hemoglobina. El comple6o se llama carboxihemoglobina y se representa como 12 b. $a afinidad de la hemoglobina humana por el 12 es alrededor de 3-/ "eces mayor que para el 23 . 1omo resultado, una cantidad relati"amente pequea de 12 puede inacti"ar una fraccin significati"a de la hemoglobina de la sangre para el transporte de ox!geno. +or e6emplo, una persona que respira durante unas horas aire que contiene solamente /.-* de 12 sufre la con"ersin de hasta el 0/* de la hemoglobina en 12 b, reduciendo en esa proporcin su capacidad transportadora de ox!geno, normal en 0/*.

1uando en el aire que respiramos hay ms de )/ ppm. comien#an los dolores de cabe#a, superadas las -// ppm. aparecen "mitos, somnolencia y malestar general& a partir de 8// ppm. es mortal en 8/ minutos.

4dems de los xidos de nitrgeno y del monxido de carbono, un motor de autom"il tambin emite como contaminantes )idrocarburos residuales * H' + que o bien no entraron en combustin y salen sin quemar por el escape, o que debido a las presiones y temperaturas tan ele"adas a las que se ha sometido en la cmara de combustin ha perdido algn radical de hidrgeno que ha sido sustituido por otro in presente como son los nitrilos, oxidrilos o carboxilos. Estos compuestos orgnicos, formados por carbono e hidrgeno, componentes principales de la gasolina y una me#cla de alde!dos cetonas y cidos carbox!licos pueden producir olores penetrantes, picores en o6os y mucosas y estn considerados como cancer!genos. Ao nos hemos de ol"idar que por el escape de los autom"iles, adems de los compuestos ya citados tambin se expulsan 5x$geno % ;itrgeno. El 5x$geno forma parte del aire ambiental y en teor!a si el motor traba6a con un "alor de J-, es decir, me#cla estequiomtrica, no debiera aparecer& sin embargo debido a que la combustin nunca es perfecta est presente en los gases de escape con un /,0* aproximadamente. 'i la me#cla es KricaLel porcenta6e es menor pero nunca alcan#a el "alor cero. El ;itrgeno tambin forma parte del aire ambiental y aunque es un gas prcticamente inerte, es decir que no reacciona fcilmente con otros elementos, no todo lo que introducimos en el motor sale directamente por el escape, sino que, como ya hemos "isto, en determinadas condiciones puede formar compuestos como los A2x.

+ara reducir las emisiones de gases contaminantes a la atmsfera, desde hace poco tiempo, se incorpora el con"ertidor catal!tico al tubo de escape de los autom"iles. =odos los autom"iles matriculados con posterioridad al - de Enero de -CC8 equipan un control de emisiones del tipo con"ertidor catal!tico : 1atali#ador ; y sonda lambda

Muscando en un moderno diccionario tcnico de automocin encontramos 'atalizador> 2celerador de la reaccin (u$mica (ue combina los compuestos de los gases de escape para obtener dixido de carbono % -apor de agua como elementos finales. /tiliza platino % rodio como elementos aceleradores de la reaccin (u$mica. <n los catalizadores por oxidacin el monxido de carbono lo con-ierte en dixido de carbono al -ol-erlo a combinar con el ox$geno. Los )idrocarburos tambi?n los )ace combinar con el ox$geno obteniendo de nue-o dixido de carbono % -apor de agua. Los

catalizadores por reduccin con-ierten los xidos de nitrgeno en nitrgeno % ox$geno libre (ue se utiliza en los procesos anteriores. /n catalizador de tres -$as combina los sistemas anteriores pero necesita una temperatura superior a @00A' para funcionar correctamente % (ue la mezcla de aire % gasolina sea la este(uiom?trica. 8ampoco puede ser utilizado con gasolina con plomo al anular este material la funcin de los elementos del catalizador.

+ara comprender la escueta definicin anterior "amos a anali#ar en primer lugar los tipos de molculas que componen el petrleo y el proceso de combustin%

El petrleo o crudo se describe as!% Imaterial que se forma naturalmente en la tierra y que est compuesto de una me#cla de compuestos qu!micos a base de carbn e hidrgeno con o sin otros elementos no metlicos como el a#ufre, el ox!geno, nitrgeno, etc. El petrleo puede contener, o estar compuesto de esas sustancias en el estado gaseoso, l!quido o slido, dependiendo de la naturale#a de estos compuestos y de las condiciones existentes de temperatura y presin. I ay muchas maneras de clasificar los crudos, quien no es experto en la materia puede confundirse con tanto nombre. ay quien los diferencia en IligerosI y

IpesadosI, bien por la regin de donde pro"ienen o por su contenido de a#ufre o, como "eremos ms adelante cuando hablemos del tipo de molculas, se les denomina de tipo paraf!nico, naftnico o intermedio entre ambos tipos de molculas. +rimero demos un "ista#o a la manera de unirse de las molculas de hidrocarburos para luego tratar de clasificar los crudos. $a manera como se unen los tomos de carbono e hidrgeno determina familias de hidrocarburos& la regla de unin es sencilla de entender y consiste en que el tomo de carbono tiene cuatro manos, ligaduras dir!amos en qu!mica, para asirse del hidrgeno que slo cuenta con una para el mismo propsito. +or ello la molcula ms simple de hidrocarburo que podemos encontrar es la del metano, 1 ,. idrocarburos saturados, tambin llamados parafinas o alcanos normales J en este caso se trata de cadenas continuas de carbonos. 4 manera de ilustracin representamos al butano, alcano de cuatro carbonos lineales.

n@M9=4A2 isoparafinas J las cadenas de hidrocarburos son ramificadas como se muestra a manera de e6emplo para el isobutano.

N'2M9=4A2 'i se obser"an las estructuras del isobutano y la del butano, se puede afirmar que slo existen dos maneras en que los tomos de carbono se unen entre s!& se dice que el butano y el isobutano Olos dos contienen cuatro carbonosO son ismeros. 4unque tienen el mismo nmero de tomos de carbono e hidrgeno, su estructura y propiedades f!sicas y qu!micas son

diferentes. 4l aumentar el nmero de tomos de carbono lo hace tambin el de ismeros, as! un compuesto con C carbonos tiene 8) ismeros, pero uno de 3) tiene P80 >C> )((Q c!clicos J los hidrocarburos de este tipo, tambin llamados naftenos o cicloalcanos, son ciclos de carbonos como se pueden obser"ar en el caso del ciclohexano.

1N1$2 ER4A2 idrocarburos insaturados alquenos J contienen ligaduras carbonoJ carbono dobles. 2b"iamente los hay formados de cadenas continuas o ramificadas. 'e les llama tambin olefinas

N'2M9=EA2

-@8, M9=4DNEA2

alquinos J en estos compuestos la ligadura del carbono con el que le sigue es triple

arenos J tambin conocidos como aromticos& "eamos tres e6emplos que ilustran su estructura, la del benceno, la del tolueno y la de un xileno.

Existen tambin aromticos polic!clicos en los que uno o "arios anillos aromticos se unen entre s!, el ms sencillo lo representa el naftaleno en el cual dos anillos de benceno se fusionan

A4H=4$EA2 =odo lo que hemos descrito tiene como funcin hacer "er que el petrleo contiene inmensas "ariedades de compuestos, y con base en el mayor o menor contenido de alguna de las familias de productos qu!micos presentes se les puede agrupar en% S paraf!nicos S intermedios S naftnicos

$os puntos de ebullicin de los di"ersos hidrocarburos aumentan de forma ms o menos regular con el peso molecular. Esta propiedad se utili#aba en los primeros procesos de refino, en la destilacin fraccionada. En este proceso de refino, las fracciones ms ligeras se desprenden a temperaturas relati"amente ba6as. Estas estn formadas principalmente por butano, propano y etano. 4 continuacin destilan las gasolinas, naftas, queroseno, fuel@oil y gasoil, y aceites lubricantes, en este orden. 1omo residuo de la destilacin quedan las ceras parafinicas o asfaltos, dependiendo del tipo de petrleo. $a demanda de gasolina sobre otros componentes del petrleo excede en mucho al contenido natural de gasolina del petrleo crudo. Esto ha conducido al desarrollo de

procesos de refino a fin de romper las molculas ms largas en molculas ms pequeas que tengan puntos de ebullicin dentro de la gama de las gasolinas, y de procesos para polimeri#ar o al?ilar pequeas molculas en molculas ms largas que tengan puntos de ebullicin equi"alentes al de las gasolinas. $as reacciones de crac?ing dependen del proceso, que puede ser catal!tico o trmico, y de la naturale#a del crudo de petrleo. 4s! la reaccin 1-, 1> < 1>

8/

-0

-,

indica la rotura de la estructura en cadena de la molcula parafinica n@tetradecano en dos molculas, una parafina y una olefina. +articularmente en el crac?ing catal!tico, estas molculas ms pequeas son ismeros :estructuras de cadena ramificada; ms bien que hidrocarburos de estructura normal :de cadena recta;. Esta circunstancia es beneficiosa ya que dichos ismeros tienen me6ores caracter!sticas de antipicado. $a polimeri#acin consiste en la combinacin de dos o ms molculas olefinicas para dar lugar a una molcula mayor. $a mayor!a de los procesos de polimeri#acin catal!tica producen gasolina a partir de productos de partida a base de butano, propano, o me#clas de butano@propano. El producto es -// por -// olefinico, estando constituido primariamente de hidrocarburos 1( y 1C que tienen un ele"ado grado antidetonante. $a al?ilacin consiste en combinar una isoparafina :normalmente isobutano; con una olefina :por lo general buteno o propeno; dando lugar a una molcula isoparafinica de tamao mayor :usualmente isooctano o isoheptano; que tienen un !ndice de octano muy ele"ado. El reforming, contrariamente a lo que sucede en los procesos descritos, no aumenta el "olumen total de gasolina& en su lugar, se utili#a para con"ertir lotes de gasolina de ba6o poder antidetonante en gasolinas de poder antidetonante ele"ado.

125M9'=NTA

En los autom"iles, la energ!a qu!mica contenida en los combustibles se transforma en mo"imiento y como subproducto se genera calor y gases de combustin. Es importante hacer notar que el contenido energtico terico de la gasolina al ser quemada en presencia del aire, est relacionado directamente con el contenido de carbono e hidrgeno. $a energ!a es liberada cuando el hidrgeno y el carbono son oxidados :quemados; para formar agua y dixido de carbono. $as dos reacciones importantes son% 1 < 23 123 3 < -B3 23 32 $a masa o "olumen de aire requerido para pro"eer suficiente ox!geno con el cual se alcance la combustin completa es un "alor preciso. +ueden darse dos condiciones, la primera que la cantidad de aire sea insuficiente, los cient!ficos hablan entonces de que la me#cla es IricaI& la segunda, que se da cuando la masa es excesi"a, se dice entonces que la me#cla es IpobreI. 1omo regla, un autom"il funciona con el mximo de potencia cuando la me#cla es ligeramente IricaI pero la econom!a de combustible se alcan#a en me#cla IpobreI. El contenido energtico o poder calor!fico de la gasolina se mide quemando todo el combustible dentro de una bomba calorimtrica y midiendo el incremento de temperatura. 4l instrumento se aade una cantidad conocida de la muestra, la cual se quema en una atmsfera de ox!geno puro empleando una resistencia elctrica para calentar. El recipiente est cerrado e inmerso en un bao de agua. 'e mide la ele"acin de la temperatura que se genera, de la cual se calcula el calor de combustin. +or e6emplo, para quemar heptano se da la siguiente reaccin% 1> -0 <--23 J >123 < ( 32 - "olumen de heptano requiere de -- de ox!geno o bien de )3.) "olmenes de aire y en el proceso se generan --,(C.C UcalB?g. 'i consideramos los datos sobre la base de masa,

lo anterior equi"ale a una relacin aire@carburante de -.)%-. 9na parte de la gasolina, dado que difiere del heptano en su relacin carbono@hidrgeno, requiere aproximadamente -,.) partes en peso de aire para reali#ar la combustin completa, aunque la estequiometr!a exacta depender de la composicin del carburante. ablando en trminos generales podemos decir que para una gasolina constituida puramente por hidrocarburos, si la relacin aire@carburante es menor, de >%-, la me#cla ser demasiado rica para reali#ar la combustin, y si es ms de 3/%- no podr hacerlo. En un autom"il moderno que emplea gasolina como combustible, el rendimiento mecnico flucta entre 8/ y ,/*, el resto se pierde en forma de calor. Este proceso de combustin descrito en el que nicamente obtenemos como productos de la combustin 123 y 32 adems de 2xigeno en el caso de traba6ar con exceso de aire y Aitrgeno, no es el que se produce en realidad como ya hemos "isto y por tanto tambin aparecen como productos de la combustin hidrocarburos, monxido de carbono y xidos de nitrgeno.

<L '282L1B235= El principio de funcionamiento del catali#ador est basado en la con"ersin qu!mica a tra"s de un proceso catal!tico de los elementos contaminantes a componentes que se pueden considerar no dainos para el medio ambiente. El catali#ador o con"ertidor catal!tico 6unto con el control electrnico del motor permite reducir al m!nimo la emisin de contaminantes a la atmsfera. 'e trata de un e6emplo de catlisis heterognea , donde un slido que recubre los canales de un panel@soporte de cermica o acero inoxidable catali#a una reaccin entre gases. El con"ertidor debe desempear dos funciones catal!ticas distintas% -. la oxidacin del monxido de carbono , 12 , y de los restos de hidrocarburos sin quemar , 1x y a dixido de carbono y agua& 12, 1x y @V 123 < 123 < 32 3. la reduccin de los xidos de nitrgeno , A2 y A23 , a nitrgeno% A2, A23 @V A3 < 23 1omo se "e, los productos resultantes son bastante ms inocuos.

$as dos funciones requieren dos catali#adores diferentes , aunque ambos suelen ser materiales del mismo tipo% metales nobles :+t , Wh; u xidos de metales de transicin :732),

1r328;. Ao obstante sucede , que si el catali#ador es muy efecti"o en una reaccin , lo es poco en la otra , por lo cual es necesario el empleo de dos de ellos Xpor e6emplo , +t para :-; y Wh para :3;Y. De la eficiencia del con"ertidor da prueba el hecho de que los gases salidos del motor estn en contacto con los catali#adores solamente /,- Z /,, segundos, tiempo durante el cual el C)* de 12 y 1x y , y el >)* de A2 y A23 son eliminados.

9no de los componentes bsicos en la construccin de un catali#ador es el monolito. Este puede ser de dos tipos> cer.mico y met.lico. $os monolitos cermicos son los ms utili#ados en el mercado. El material con el que inicialmente se fabrica un monolito cermico es una masa cristalina compuesta por% magnesio, aluminio y dixido de silicio. Este silicato de aluminio y magnesio se caracteri#a por tener una expansin trmica muy ba6a a la "e# que un alto grado de resistencia al calor. aciendo una seccin a un monolito cermico encontraremos que est formado por una multitud de celdillas cuadradas que se extienden en la direccin del flu6o de los gases. El nmero de celdillas y el espesor de las paredes que las separan se dimensionan de acuerdo a criterios de aplicacin tales como resistencia al flu6o de gases :+rdida de carga;, la resistencia a la rotura o el procedimiento de iniciali#acin del con"ertidor catal!tico. $os monolitos ms usados suelen tener 03 celdillas por cent!metro cuadrado de seccin y con un grosor de las paredes de di"isin de /,-) mil!metros.

$os monolitos metlicos se confeccionan en un proceso de alta temperatura de corrugado puro con una fina capa de metal con6untamente con una en"oltura de acero. En comparacin con el monolito cermico, estos tienen las paredes mucho ms delgadas, de aproximadamente /,/) mil!metros, ofreciendo a los gases de escape solamente una pequea prdida de presin, con lo que es una "enta6a en algn tipo de catali#ador

9n catali#ador de tres "!as lo podemos di"idir en las siguientes partes% el sensor controlador de emisiones, los monolitos con sus re"estimientos de tela metlica y las dos

conchas metlicas de la en"oltura. Entre los filtros y la en"oltura se dispone un aislante trmico.

$os monolitos cermicos sensiti"os se recubren desde hace tiempo con entramados metlicos especiales. Este tipo de tela metlica no es sensible a las temperaturas extremas de los gases de escape en el rango de alta "elocidad. 4dems ayuda a que el monolito no resulte daado debido a las "ibraciones mecnicas del "eh!culo. +ara limitar la expansin longitudinal de los monolitos y me6orar la me#cla de gases de escape, se utili#a el encapsulado multicapa. Aormalmente se colocan dos conchas metlicas protegiendo a los monolitos recubiertos de entramado metlico.

2tro mtodo para proteger al monolito es encapsularlo en una especie de estera insuflada. De este modo se consigue un aislamiento ms continuo a lo largo de los di"ersos monolitos que conforman el con"ertidor catal!tico. $a "enta6a sobre el recubrimiento por entramado metlico es que tiene un ba6o coeficiente de transmisin de calor.

81C5, 3< '282L1B235=<, 1atali#ador de oxidacin o de dos -$as Estos consisten en un depsito intercalado en el tubo de escape, donde se encuentra el catali#ador, por el que se hacen pasar los gases. $os catali#adores que normalmente se emplean incluyen metales tales como platino, iridio, paladio, etc. 9n parmetro importante, que influye notablemente sobre el rendimiento del catali#ador, es la superficie expuesta al contacto de los gases de escape. 5ediante materiales catal!ticos apropiados se puede conseguir que las reacciones de oxidacin del 12 y 1 en el escape puedan reali#arse a ba6as temperaturas. +ueden operar con o sin inyeccin de aire, dependiendo del dosado con que funcione el motor. $os incon"enientes ms importantes son el aumento en la emisin de A2x, y la pro@ gresi"a prdida de rendimiento del reactor por en"enenamiento con el plomo que lle"a la gasolina.

1atali#ador de reduccin $os catali#adores de reduccin son los encargados de eliminar despus de la cmara de combustin el A2x, reducindolo a A3. 'e han empleado distintos tipos de catali#adores, pero los ms utili#ados en la actualidad, por sus buenas caracter!sticas, son los que contienen rodio o bien rutenio, por ser ms barato y ms fcil de obtener. +ara que el catali#ador de reduccin traba6e con buenos rendimientos, es fundamental que en su interior haya ausencia prcticamente total de ox!geno. +ara ello, o bien se hace traba6ar el motor con me#clas ricas, lo que adems de reducir el rendimiento aumenta el porcenta6e de 1 y sobre todo de 12, o bien con me#clas pobres, pero eliminando el ox!geno antes de entrar en el catali#ador de reduccin. Esto puede hacerse intercalando entre el motor y el catali#ador de reduccin, un catali#ador de oxidacin, que disminuye la cantidad de ox!geno hasta "alores del orden del /,-*

En los gases de escape se han de encontrar componentes reductores como por e6emplo hidrgeno y monxido de carbono, producindose las siguientes reacciones% A2 < 12 123 < -B3 A3 A2 < 3 32 < -B3 A3

El material del catali#ador elegido ser tal que solamente se "ean fa"orecidas las reacciones anteriores, quedando con menos importancia la siguiente reaccin no deseada, que conduce a la formacin del "enenoso amon!aco% 3 A2 < ) 3 3 A 8 < 3 32 'i se quieren eliminar los tres componentes contaminantes :12, 1 y A2; en el escape, se puede utili#ar un sistema doble de catali#adores. +ara ello se hace funcionar el motor con me#cla rica, colocndose en primer lugar el reactor catal!tico de reduccin. Despus se suministra aire del exterior, reaccionando en el reactor catal!tico de oxidacin el 12 y 1 toda"!a existentes en los gases de escape. El amon!aco formado en el reactor anterior reacciona con el 23, generando A2 y 32. Esto constituye el catali#ador de tres -$as con toma de aire.

1atali#ador de tres -$as. 1uando el motor traba6a con me#clas estequiomtricas, pueden utili#arse reactores catal!ticos que acten simultneamente sobre los tres contaminantes 1, 12 y A2x, de tal forma, que el A2x se reduce y cede su ox!geno para oxidar el 1 y 12. El rendimiento de este tipo de reactores est muy condicionado a la exactitud del dosado, exactitud que se consigue por medio de una seal elctrica que da informacin instantnea del proceso de combustin en funcin de los productos resultantes de ste. Este tipo de catali#adores se

conoce como catali#adores o reactores catal!ticos de tres "!as, por eliminar los tres contaminantes.

En la figura se obser"a el pequeo inter"alo de dosado en que las emisiones de 12, 1 y A2x son reducidas, de ah! la necesidad de controlar minuciosamente la concentracin de ox!geno. En dicha #ona se producen las siguientes reacciones principales% 3 3 < 3 A2 3 12 < 3 A2 3 1x y < :3x < -B3y;23 3 3 < 23 3 12 < 23 J 3 32 J 3 123 J y 32 J 3 32 J 3 123 <A33 < A3 < 3x 1/3

4 continuacin "amos a describir el sistema '2AD4@$45MD4, desarrollado por 7ol"o y Wobert Mosch, que es precisamente un reactor catal!tico de tres "!as, con el sistema de inyeccin de combustible controlado por bucle cerrado. +ara mantener constantemente el dosado estequiomtrico, el sistema de inyeccin est controlado por un sensor dispuesto en el colector de escape, que es capa# de apercibirse de la "ariacin de concentracin de 23 en los gases de escape El elemento principal del sensor es un electrolito slido, formado por dixido de cir@ conio, que est interpuesto entre dos electrodos de platino poroso& el electrodo exterior est expuesto a los gases de escape, mientras que el interior est conectado con el aire exterior. $a diferencia entre las presiones parciales debidas al ox!geno en ambos electrodos, genera un flu6o de iones en el electrolito y una diferencia de potencial en el sensor.

4l "ariar la presin parcial del ox!geno contenido en los gases de escape, la diferencia de potencial "ar!a segn la cur"a representada en la figura.

Debido a la brusca "ariacin de tensin, al pasar de Hr V - a Hr [ - o "ice"ersa, puede considerarse una regulacin del tipo todo o nada.