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Universidad Austral de Chile

Facultad de Ciencias de la Ingeniera


Centro de Docencia de Ciencias Bsicas para Ingeniera
rea Fsica
Profesor coordinador: Maximiliano Araya O.

Profesores responsables: Humberto Castaing K.
Joaqun Castellano de la T.
Sebastin Urrutia H.

Idea Original : Sofa Lehmann F.
Universidad Austral de Chile
Facultad de Ciencias de la Ingeniera
Centro de Docencia de Ciencias Bsicas para Ingeniera
rea Fsica
Por Favor:
Apagar Dispositivos Electrnicos
TERMODINMICA
Estudia los intercambios de energa (calor y trabajo) entre
distintos sistemas termodinmicos (STD).

Sistema Termodinmico (STD): sustancia y medio que
lo rodea.
Calor: Energa intercambiada entre dos STD que no
estn en equilibrio trmico (A diferentes temperaturas).
Temperatura: Estado. Lo que mide el termmetro. Da
cuenta de la energa cintica molecular de la materia.
Equilibrio Termodinmico:
Hace referencia al menos a 2 STD
Implica equilibrio mecnico
Implica equilibrio energtico




Flujo de Calor:
Conduccin: se transfiere el calor a travs de un medio
slido (sin transporte de materia), de su lugar a mayor
temperatura al de menor temperatura.
Conveccin: el calor se transfiere a travs de la materia en un
medio fluido, considerando que aqul fluido que est a
mayor temperatura tendr menor densidad, por lo cual subir
y el de menor temperatura (y mayor densidad), bajar.
Radiacin: se irradia el calor a travs de ondas
electromagnticas, sin necesitar un medio de transmisin.
Mecanismos de transferencia de calor
Las unidades SI:
Corriente de calor: calor transmitido en cada unidad de
tiempo, la unidad es el Watt (J/s).
Propiedades trmicas de la materia
Ecuaciones de Estado: Escala Macroscpica
Para un slido, se sabe que existe un cambio fraccionario de volumen debido a
variaciones de temperatura. Adems, existe un cambio fraccionario de
volumen causado por cambios de presin, dado por la compresibilidad del
material, k.
( ) | | ) ( 1
0 0 0
p p k T T V V + = |
Escala Macroscpica: interrelaciones de las
propiedades a gran escala : se relacionen cantidades
fsicas como presin, volumen, temperatura y
cantidad de sustancia (m o n) (variables de Estado).
Escala Microscpica: interrelaciones de cantidades a
pequea escala de masa, velocidades, energas
cinticas, cantidades de movimiento de las molculas
individuales de las sustancias.
Donde:
: coeficiente de expansin volumtrico
k: compresibilidad del material.
Volumen inicial, Vo:
+ : aumenta (V) al aumentar T
- : disminuye (V) al aumentar p
1. Manteniendo Temperatura y Presin
constantes, el volumen vara en forma
directamente proporcional al nmero de
partculas (o de moles) de sustancia.
Ley de Avogadro

2. A Temperatura constante, una misma
cantidad de materia vara su presin en forma
inversamente proporcional a su volumen.
Ley de Boyle Mariotte

3. El volumen de una cantidad dada de materia
vara en proporcin directa a su temperatura,
manteniendo su presin constante.
Ley de Charles-Gay Lussac

Macroscpicamente: Ecuacin de estado
de los Gases Ideales
Figura: sistema para estudiar el
comportamiento de los gases, pueden
controlarse y medirse la presin p, el
volumen V, la temperatura T y el
nmero de partculas de un gas, N.
La presin p, volumen V, temperatura T y la cantidad dada de una sustancia N
(nmero de molculas) son las variables de estado, y estn relacionadas por la
siguiente ecuacin de estado de los gases ideales:
3
V K T =
1
V K N =
2
V p K =
B
pV
k
NT
=
Figura: sistema para estudiar el
comportamiento de los gases, pueden
controlarse y medirse la presin p, el
volumen V, la temperatura T y el
nmero de partculas de un gas, N.
Macroscpicamente: Ecuacin de estado
de los Gases Ideales
La presin p, volumen V, temperatura T y la cantidad dada de una sustancia N
(nmero de molculas) son las variables de estado, y estn relacionadas por la
siguiente ecuacin de estado de los gases ideales:
3
V K T =
1
V K N =
2
V p K =
k
B
: cte. de Boltzmann
(es igual para todos los gases)
23
1, 38 10 /
B
k J K

=
Figuras: Representacin
esquemtica de la
estructura cristalina
cbica del cloruro de
sodio
tot
M nm =
A
m N M =
La masa de una sustancia pura es la masa molar por
el numero de moles. La masa total M
tot
se relaciona
con el nmero de moles n por
El numero de Avogadro N
A
es el nmero de
molculas que hay en un mol. La masa M de
una molcula individual se relaciona con m
(masa de un mol) y N
A
por
Propiedades Moleculares de la Materia
23
6, 022 10
A
A
N N n
N moleculas mol
=
=
Para facilitar el trabajo con gases, se defini
el mol. 1 mol es un nmero de Avogadro (N
A
)
de molculas.
A
B
A
N pV
N k
T N
=
( ) ( )
8.3145 / 0, 08206 R J mol K lt atm mol K = =
A B A B
A
pV N pV
N k n N k nR
T N T
= = =
Figura: sistema para estudiar el
comportamiento de los gases,
pueden controlarse y medirse la
presin p, el volumen V, la
temperatura T y el nmero de
partculas de un gas, N.
Macroscpicamente: Ecuacin de estado
de los Gases Ideales
La presin p, volumen V, temperatura T y la cantidad dada de una sustancia N
(nmero de molculas) son las variables de estado, y estn relacionadas por la
siguiente ecuacin de estado de los gases ideales:
3
V K T =
1
V K N =
2
V p K =
23
1, 38 10 /
B
k J K

=
R: cte. Universal de
los Gases
(es igual para todos los
gases)
23
6, 022 10 /
A
N moleculas mol =
B
pV
N k
T
=
K mol J R = / 3145 . 8
tot
M
pV RT
m
=
Figura: sistema para estudiar el
comportamiento de los gases, pueden
controlarse y medirse la presin p, el
volumen V, la temperatura T y el
nmero de partculas de un gas, N.
Macroscpicamente: Ecuacin de estado
de los Gases Ideales
La presin p, volumen V, temperatura T y la cantidad dada de una sustancia N
(nmero de molculas) son las variables de estado, y estn relacionadas por la
siguiente ecuacin de estado de los gases ideales:
23
1, 38 10 /
B
k J K

=
23
6, 022 10 /
A
N moleculas mol =
pV
n R
T
=
tot
M
n
m
=
La masa total M
tot
de gas se relaciona con el nmero
de moles n, y la
Masa de 1 mol de gas
(m:masa molar), por:
tot
M pm
RT V
= =
En la grafica se presentan las
Isotermas (en rojo) para una
cantidad constante de un gas ideal.
Para cada curva, Pv = nRT =
constante, as que p es
proporcional a 1/V; la constante de
proporcionalidad aumenta al
aumentar T.
En un diagrama pV (presin v/s volumen) se representan una
serie de curvas, llamadas isotermas, que muestran la presin en
funcin del volumen de un material, cada una a cierta
temperatura constante.
Diagramas pV
La teora cintica de los gases se enuncia en los siguientes
postulados, teniendo en cuenta un gas ideal o perfecto:

1. Las sustancias estn constituidas por molculas pequesimas ubicadas a
gran distancia entre s; su volumen se considera despreciable en
comparacin con los espacios vacos que hay entre ellas.
2. Las molculas de un gas son totalmente independientes unas de otras, de
modo que no existe atraccin intermolecular alguna.
3. Las molculas de un gas se encuentran en movimiento continuo, en
forma desordenada; chocan entre s y contra las paredes del recipiente,
de modo que dan lugar a la presin del gas.
4. Los choques de las molculas son elsticos, no hay prdida ni ganancia
de energa cintica, aunque puede existir transferencia de energa entre
las molculas que chocan.
5. La energa cintica media de las molculas es directamente proporcional
a la temperatura absoluta del gas; se considera nula en el cero absoluto.
Los gases reales tienen volumen y fuerzas de atraccin entre sus molculas.
Adems, pueden tener comportamiento ideal en determinadas condiciones:
temperaturas altas y presiones muy bajas
Teora Cintico-Molecular del Gas Ideal
Propiedades Moleculares de la Materia
Curvas tpicas de la fuerza de enlace F(r) y de la
energa potencial de enlace U(r) entre dos tomos
o molculas en funcin de la distancia r entre sus
centros
La fuerza es atractiva si la separacin es mayor
que r = r
0
, y repulsiva cuando la separacin es
menor que r
0

Las molculas mas pequeas se componen un solo tomo y su tamao es del
orden de 10
-10
m
r
dU
F
dr
=
Ecuacin de Van Der Waals
( )
2
2
an
p V nb nRT
V
| |
+ =
|
\ .
La ecuacin para los gases ideales deprecia los volmenes de las molculas en s
y las fuerzas de atraccin entre ellas.
Una ecuacin que hace correcciones aproximadas por estas dos omisiones, es la
ecuacin de van der Waals:
Las constantes a y b son empricas,
diferentes para cada gas
Macroscpicamente: Ecuacin de estado de los
Gases Reales
b: representa el volumen de un mol de molculas, sin espaciamiento entre s.
(V-nb): volumen neto disponible para que las molculas se muevan.
a: depende de las fuerzas de atraccin intermoleculares
(An/V
2
): Las fuerzas de atraccin intermoleculares reducen la presin del gas
para valores dados de V, n y T.

Las fuerzas intermoleculares juntan las molculas a su vez que stas empujan las paredes
del recipiente. La reduccin de presin es proporcional al nmero de molculas por unidad
de volumen en una capa cerca de la pared, y tambin al nmero de molculas por unidad
de volumen en la capa ms all de la pared (las fuerzas que atraen a las molculas ms
cercanas a la pared).
Ejemplo: gases ideales
1. Un tanque de buceo tpico tiene un volumen de 11.0 L y una presin manomtrica,
lleno, de 2.10 x 10
7
Pa. El tanque vaco contiene 11.0 L de aire a 21C y 1 atm (1.013 x 10
5

Pa). Cuando el tanque se llena con aire caliente de una compresora, la temperatura es
de 42C y la presin manomtrica es de 2.10 x 10
7
Pa. Qu masa de aire se agreg? El
aire es una mezcla de gases: aproximadamente 78% de nitrgeno, 21% de oxigeno y 1%
de otros gases; su masa molecular media es de 28.8 g/mol = 28.8 x 10
-3
kg/mol.
Solucin:
( )
. 46 . 0
294 ) / 315 . 8 (
) 10 11 )( 10 013 . 1 (
3 3 5
1
1 1
1
mol
K K mol J
m Pa
RT
V p
n =


= =

( )
. 6 . 88
315 ) / 315 . 8 (
) 10 11 )( 10 1 . 21 (
3 3 6
2
2 2
2
mol
K K mol J
m Pa
RT
V p
n =


= =

Agregamos n
2
- n
1
= 88.1 mol al tanque
2. Una esfera de 20 cm de dimetro contiene un gas ideal a una presin de 1 atm y a
20C. A medida que se calienta la esfera hasta 100C se permite el escape de gas. Se
cierra la valvula y se coloca la esfera en un bao de hielo a 0C. a) Cuntos moles de gas
se escapan de la esfera al calentarse? b) Cul es la presin en la esfera cuando est en el
hielo?
Resp: a) 0.0374 mol
b) 0.732 atm
3. a) Demuestre que la de densidad de un gas que ocupa un volumen V est dada
por =PM/RT, donde M es el peso molecular. B) Determine la densidad del
oxigeno a presin atmosfrica y 20C.
Resp: b) 1.33 kg/m
3

Ejemplo: gases ideales
Ejemplo: gases ideales y reales
4. Se define el coeficiente de expansin trmico de un gas como:


a) Calcule el coeficiente de expansin trmica de un gas ideal en funcin de sus
variables de estado.
b) Calcule el coeficiente de expansin trmica de un gas real (ecuacin de estado
de Van der Waals) en funcin de sus variables de estado.
Utilice para este efecto la derivacin implcita de la funcin.
c) Compare el coeficiente de expansin trmica obtenido a travs de la ecuacin
de los gases ideales y reales, para H
2
y N
2
en los siguientes casos:
1
P
V
V T
|
c
| |
=
|
c
\ .
i. T= 1000 K, p=7 atm
n= 2 mol
ii. T=50K, p=0,5 atm
n=2 mol

(Primero, mediante la ecuacin
apropiada encuentre la variable
faltante). Obtenga conclusiones.
Ejemplo: gases ideales y reales
4. Se define el coeficiente de expansin trmico de un gas como:


b) Calcule el coeficiente de expansin trmica de un gas real (ecuacin de
estado de Van der Waals) en funcin de sus variables de estado.
Utilice para este efecto la derivacin implcita de la funcin.
( )
( )
( )
( )
( )
2 2 2
2 2 2
2 2
, 0
:
2 2 0
1 1 1
3 2 2
P
P
V
pV an V nb nRT V
T
Derivacin implcita
dV dV dV
pV V nb pV an nRV VnRT
dT dT dT
V dV nR
V T V dT V
p nbp V an V nRT V
|
|
c
| |
= + =
|
c
\ .
+ + =
c
| |
= = =
|
c
+ +
\ .
1
P
V
V T
|
c
| |
=
|
c
\ .
La teora cintica de los gases se enuncia en los siguientes
postulados, teniendo en cuenta un gas ideal o perfecto:
1. Un volumen V contiene un nmero muy grande N de molculas idnticas,
cada una con masa molecular m.
2. Las sustancias estn constituidas por molculas pequesimas ubicadas a gran
distancia entre s.
3. Las molculas de un gas son totalmente independientes unas de otras, se
comportan como partculas puntuales.
4. Las molculas de un gas se encuentran en movimiento continuo, en forma
desordenada; chocan entre s y contra las paredes del recipiente. Obedecen
como conjunto a las Leyes de movimiento de Newton.
5. Los choques de las molculas son perfectamente elsticos, no hay prdida ni
ganancia de energa cintica, aunque puede existir transferencia de energa
entre las molculas que chocan.
6. Las paredes del recipiente son perfectamente rgidas y tienen masa infinita;
no se mueven.
Teora Cintico-Molecular del Gas Ideal
Las molculas mas pequeas se componen un solo tomo y su tamao es del orden de
10
-10
m
Propiedades Moleculares de la Materia
Curvas tpicas de la fuerza de
enlace F(r) y de la energa
potencial de enlace U(r) entre
dos tomos o molculas en
funcin de la distancia r entre
sus centros
r
dU
F
dr
=
Interaccin de las cargas puntuales: Ley de Coulomb
donde r representa la distancia entre
cargas. Si Fr > 0 repulsin
Si Fr < 0 atraccin

Si r >> 0 las molculas estn muy alejadas:
Las F intermoleculares son muy pequeas (atraccin).
Estado Gaseoso.
Si r > 0 las molculas estn alejadas, las fuerzas
intermoleculares son pequeas, pero mayores a las del
estado gaseoso. Estado lquido.
A un espaciado r~r
0
, de equilibrio, corresponde al
espaciado de molculas del estado de equilibrio
lquido-slido.
Como las molculas estn siempre en movimiento, y la
energa cintica de las molculas aumenta al aumentar
la temperatura,
A T << 0C, K (energa cintica) puede ser <<|U
0
|,
entonces la materia se condensa o se sublima, de tal
forma que r~r
0
.

A Temperaturas mayores la energa cintica es mayor que la
energa potencial, por lo cual las molculas pueden escapar de
las Fuerzas intermoleculares en fase gaseosa.





1 2
2
r
Kq q
F
r
=
~
~
Modelo Cintico
Una molcula de masa molecular M, a velocidad v,
movindose contra la cara derecha del recipiente
cbico.
Al chocar contra la pared (en x), la velocidad en x se
invierte (mientras en y y z permanecen constes).
Momentum Lineal en x
Antes del choque p
x
=-Mv
x

Despus del choque p
x
=Mv
x


Para que una molcula realice dos choques sucesivos
con la misma pared debe recorrer como mnimo 2d a
lo largo del eje x
tiempo entre 2 choques sucesivos t=2d/v
x


Sea F la magnitud de la fuerza promedio ejercida por
una molcula sobre la pared en t

Impulso=

Ap
x
= Mv
x
(Mv
x
) = 2 Mv
x

F
1
At = Ap = 2 Mv
x

Modelo Cintico
Una molcula de masa molecular M, a velocidad v,
movindose contra la cara derecha del recipiente
cbico.
Al chocar contra la pared (en x), la velocidad en x se
invierte (mientras en y y z permanecen constes).
p
x
= -Mv
x
-(Mv
x
)= -2Mv
x
Tiempo entre 2 choques sucesivos t=2d/v
x

F: magnitud de la fuerza promedio ejercida por una
molcula sobre la pared en t

F* t =Impulso= momentum Lineal = p





2
Im

2

2
2
x
x x
x
pulso F t p Momentum Lineal
F t Mv i
Mv i Mv i
F
d
d
v
= A = A = A
A =

= =
Modelo Cintico





Pero la fuerza sobre toda la pared (por todas las
molculas del gas)::
2
Im

2

2
2
x
x x
x
pulso F t p Momentum Lineal
F t Mv i
Mv i Mv i
F
d
d
v
= A = A = A
A =

= =
2
1
2
1
2
1

2
2
1
xi
x x
x
N
total sobre la pared xi
i
N
xi
N
i
i
Pared
Mv i Mv i
F
d
d
v
F F
F
M
p v
A d d
=
=
=

= =
=
| |
| |
= =
| |
\ .
\ .

Modelo Cintico
Pero la fuerza sobre toda la pared ser:







La presin sobre la pared de rea d
2
:

2
1

2
2
x x
x
N
total sobre la pared xi
i
Mv i Mv i
F
d
d
v
F F
=

= =
=

2
1
2
1
2 2 3
1
2 2
3
1
1
,
xi
xi
N
xi
N
i
i
Pared
N
x
i
x x
F
M
p v
A d d
v v V d
N
M N
p Nv Mv
d V
=
=
=
| |
| |
= =
| |
\ .
\ .
= =
= =

Modelo Cintico
La presin sobre la pared de rea d
2
:









2
1
2
1
2 2 3
1
2 2
3
1
1
,
xi
xi
N
xi
N
i
i
Pared
N
x
i
x x
F
M
p v
A d d
v v V d
N
M N
p Nv Mv
d V
=
=
=
| |
| |
= =
| |
\ .
\ .
= =
= =

2 2 2 2
2 2 2 2
2
2
3
3
3
x y z
x y z
x
v v v v
v v v v
M N M v
p Nv
d V
= + +
= = =

= =
En virtud de que el
movimiento es
completamente
aleatorio, los
valores promedio de
las componentes de
velocidad son
iguales entre s.
Modelo Cintico
Entnces:




Donde m (masa molar) y M (masa molecular).
2
3
N v
p M
V
Masa total M N n m
=
= =
2 2
2
3 3 2
total
M v N mv
p
V V
| |
(
= =
|
(

\ .
2
2
3
:
2
N
p
V
Mv
p Energa cintica molecular

Se sabe entonces que:





Pero adems, para un gas ideal:



Por lo tanto, se puede deducir que:

Modelo Cintico: Interpretacin Molecular de la Temperatura
2
2
3 2
N Mv
p
V
| |
(
=
|
(

\ .
B
Nk T
p
V
| |
=
|
\ .
2
2
2
3 2
3
2 2
B
B
pV Mv
Tk
N
Mv
k T
= =
=
2 2
1
3
2
1
2 2
x
x
B
Como v v
Mv
k T
=
=
Es decir, la energa cintica de
traslacin por molcula es
proporcional a la temperatura,
donde:
2
3 1
B 2 2
Mv k T =
Teorema de la equiparticin de la
energa: La energa de un sistema en
equilibrio trmico se divide por igual
entre todos los grados de libertad.
Cada grado de libertad en traslacin
contribuye con una cantidad igual de
energa al gas, 0.5 k
B
T.

El teorema de la Equiparticin de la Energa dice que: La energa de un
sistema en equilibrio trmico est igualmente dividida entre todos los grados
de libertad (modos independientes por los cuales una partcula puede poseer
energa).


Por lo tanto, la energa de traslacin de N molculas o n moles de molculas:





Modelo Cintico: Interpretacin Molecular de la Temperatura
2
3 3
2 2 2
B
Mv
E N Nk T nRT
| |
= = =
|
\ .
2
2
1 2 2
3 3 2 3
:
traslacional
traslacional
Mv
pV NMv N K
K Energacinticatotal aleatoria
(
= = =
(

Modelo Cintico: Interpretacin Molecular de la Temperatura
2 2
1
3
2
1
2 2
x
x
B
Como v v
Mv
k T
=
=
Como la energa cintica de traslacin por molcula es proporcional a la
temperatura, donde:
La energa cintica traslacional de N molculas es simplemente N veces la
energa promedio por molcula, entonces:

2
3 1
B 2 2
Mv k T =
( )
2
3 3 1
B 2 2 2
E N Mv Nk T nRT = = =
La raz cuadrada de se conoce como velocidad cuadrtica media de
las molculas (rms, por sus siglas en ingls). Para la velocidad rms
tenemos
2
v
2
B
rms
3 3 k T RT
v v
M m
= = =
No todas las molculas de un gas tienen la misma rapidez:
Ejemplo:
Una serie de ranuras bloquea el paso de todas las molculas exceptuando las de un haz
angosto, dirigido a un par de discos giratorios.
Una molcula que pasa por la ranura del primer disco es bloqueada por el segundo,
excepto si llega justo cuando la ranura del segundo disco est alineada con el haz.
Los discos actan como selector de rapidez. Deja pasar slo las molculas dentro de un
intervalo de velocidades estrecho.
Se obtiene finalmente la funcin de distribucin de velocidades para N
molculas:





Modelo Cintico: Velocidades Moleculares
( )
dN Nf v dv =
2
3/ 2
2 2
( ) 4
2
B
Mv
k T
B
M
f v v e
k T
t
t

| |
=
|
\ .
v
1
v
2
v
3
v
4
v
5
rotacin

detector

motor

colimador

Horno de
molculas

No todas las molculas de un gas tienen la misma rapidez, se obtiene
finalmente la funcin de distribucin de velocidades para N molculas:





Modelo Cintico: Velocidades Moleculares
( )
dN Nf v dv =
2
3/ 2
2 2
( ) 4
2
B
Mv
k T
B
M
f v v e
k T
t
t

| |
=
|
\ .
Si conocemos f(v), podemos encontrar
mediante estadstica:
a) Velocidad ms probable v
mp
b) Rapidez media v
med
c) Rapidez eficaz v
rms








0
2
0
2 ( ) 2
) 0
( )
8 8
)
3 3
) ( )
B
mp
B
med
B
rms
k T df v RT
a v
dv M m
vf v dv
k T RT
b v
N M m
k T RT
c v v f v dv
m M
t t

= = =
= = =
= = =
}
}
Choque entre molculas
Figura: en un tiempo dt una molcula
con radio r choca con cualquier otra
molcula que est dentro de un
volumen cilndrico con radio 2r y
longitud v dt.
Hasta el momento hemos ignorado la posibilidad de que dos molculas de gas
choquen. Si consideramos un modelo mas realista en el que las molculas son esferas
rgidas de radio r.
2
4
cilindro
N N
dN A r vdt
V V
t = =
2
4
dN N
r v
dt V
t =
Como en la realidad estos choques son ms probables, se
multiplica esta probabilidad por sqrt(2)=(raz de 2).
2
4 2
dN N
r v
dt V
t =
El tiempo medio t
med
entre choques, llamado
tiempo libre medio, es el reciproco de esta
expresin:
vN r
V
t
med
2
2 4t
=
Choque entre molculas
N r
V
vt
med
2
2 4t
= =
(La trayectoria libre media de
una molcula de un gas ideal)
vN r
V
t
med
2
2 4t
=
La distancia media recorrida entre choques se lama trayectoria libre media,
denotada por . En nuestro modelo, sta rapidez de la molcula v
multiplicada por t
med
:
El tiempo medio t
med
entre choques,
llamado tiempo libre medio, es el reciproco
de esta expresin:
Ejercicios
Un recipiente cbico sellado de 20.0 cm de lado contiene
tres veces el nmero de Avogadro de molculas de He (masa
molecular = 4 g/mol, v
rms
= 1352 m/s) a una temperatura de
20.0C. Encuentre la fuerza ejercida por el gas sobre una de
las paredes del recipiente.


Un tanque usado para inflar globos de helio tiene un
volumen de 0.3 m
3
y contiene 2 moles de helio a 20C.
Suponga que el helio se comporta como un gas ideal a)
Cul es la energa cintica traslacional total de las
molculas del gas? b) Cul es la energa promedio por
molcula?



Ejercicios
Un recipiente cbico sellado de 20.0 cm de lado contiene tres veces el
nmero de Avogadro de molculas de He (masa molecular = 4 g/mol,
v
rms
= 1352 m/s) a una temperatura de 20.0C. Encuentre la fuerza
ejercida por el gas sobre una de las paredes del recipiente.



Un tanque usado para inflar globos de helio tiene un volumen de 0.3 m
3

y contiene 2 moles de helio a 20C. Suponga que el helio se comporta
como un gas ideal a) Cul es la energa cintica traslacional total de las
molculas del gas? b) Cul es la energa promedio por molcula?

A)

B)



( )
2
3 3 1
B 2 2 2
E N Mv Nk T nRT = = =
2
3 1
B 2 2
Mv k T =
2
3
N Mv
F
d
| |
=
|
|
\ .
Ejercicios
Un tanque metlico se rompe si la presin en su interior supera 20 atm.
Se colocan 15 mol de gas ideal a 80 C dentro del tanque. Cul es la
mxima temperatura a la que se puede calentar el gas dentro de este
tanque?. La presin inicial es de 5 atm.

Una nebulosa obscura es una nube de gas interestelar frio que contiene
suficiente material para tapar las estrellas que estn detrs. Una
nebulosa obscura tpica tiene un dimetro del orden de 20 aos-luz y
contiene unos 50 tomos de Hidrgeno por centmetro cbico, a una
temperatura cercana a 20 K. Un ao-luz es la distancia que recorre la luz
en un ao, y es igual a 9, 46 1015 m.
A) Estime la energa cintica media de un tomo de Hidrgeno en
una nebulosa.
B) Estime la presin del gas en la nebulosa.

Preguntas conceptuales y respuestas:
http://www.hverdugo.cl/teoria_cinetica_de_los_gases.htm




Capacidades calorficas de los gases
El calor es energa trmica en trnsito.
Si agregamos calor a un gas ideal aumentamos su energa cintica
molecular y por ende su temperatura
Sabemos que la energa molecular consiste slo en la energa traslacional
K
tr
de las molculas puntuales, y sta es directamente proporcional a la
temperatura absoluta T,

nRT K
tr
2
3
=
A Volumen constante:

si se entrega calor infinitesimalmente




nRdT dK
tr
2
3
=
Por definicin de capacidad calorfica
molar a volumen constante (gas
monoatmmico ideal).
dT nC dQ
V
=
R C
V
2
3
=
3
2
tr
V
dQ dK
nC dT nRdT
=
=
Figuras: Podemos visualizar una
molcula diatmica como dos masas
puntuales. Posibles movimientos para un
molcula diatomica, casi toda la masa de
cada tomo esta en su diminuto ncleo.
(a) Movimiento de
traslacin: El centro de
masa tiene tres
componentes de
velocidad
independientes.
(b) Movimiento de
rotacin: La molcula tiene
dos ejes de rotacin
independientes que pasan
por su centro de masa
(c) Movimiento de
vibracin: Los tomos y
el resorte tienen
energas cinticas y
potenciales de vibracin
adicionales.
Capacidades calorficas de los gases
Cuando fluye calor hacia un gas
monoatmico a volumen constante, toda
la energa agregada aumenta la energa
cintica molecular traslacional. Pero en el
caso de un gas diatmico o poliatmico,
se requiere calor adicional para el
aumento en las energas de rotacin y de
vibracin.
Para un gas monoatmico hay 3 grados de
libertad (v
x
,v
y
,v
z
); por lo que da una energa
cintica media total por cada molcula:
1
3( )
2
tr B
K k T =
3
2
V
C R =
Entonces, la capacidad calorfica molar
(a volumen constante) es
Figuras: Podemos visualizar una molcula
diatmica como dos masas puntuales.
Posibles movimientos para un molcula
diatomica, casi toda la masa de cada tomo
esta en su diminuto ncleo.
(a) Movimiento de
traslacin: El centro de
masa tiene tres
componentes de velocidad
independientes.
(b) Movimiento de
rotacin: La molcula tiene
dos ejes de rotacin
independientes que pasan
por su centro de masa
(c) Movimiento de
vibracin: Los tomos y el
resorte tienen energas
cinticas y potenciales de
vibracin adicionales.
Capacidades calorficas de los gases
En el caso de un gas diatmico o poliatmico, se
requiere calor adicional para el aumento en las
energas de rotacin y de vibracin.
Teorema de la equiparticin de la energa:
La energa de un sistema en equilibrio trmico se
divide por igual entre todos los grados de libertad.
Cada grado de libertad en traslacin contribuye
con una cantidad igual de energa al gas, 0.5 k
B
T.
Para un gas diatmico hay 5 grados de libertad
(v
x
,v
y
,v
z
); por lo que da una energa cintica
media total por cada molcula:
(Para un gas diatmico ideal,
incluyendo la energa cintica
de rotacin)
R C
V
2
5
=
Entonces, la capacidad calorfica molar
(a volumen constante) es
1
5( )
2
tr B
K k T =
Grafica: Valores
experimentales de C
v
para
hidrgeno gaseoso (H
2
).
La temperatura se dibuja
en una escala logartmica.
Los movimientos de
rotacin comienzan a
hacerse notar por encima
de 50 K, Y mas all de los
600 K el movimiento de
vibracin de la molcula
comienza a aumentar
notoriamente
(slido monoatmico ideal)
R C
V
3 =
Capacidades calorficas de los slidos
y gas poliatmico ideal (6 grados de libertad)
Se analiza similarmente un slido cristalino, considerando al cristal formado por N tomos
idnticos (un slido monoatmico)
(gas poliatmico ideal, a Volumen constante)
La energa interna de un sistema termodinmico es un reflejo de la energa de
un sistema a escala microscpica.
Energa cintica interna: suma de las energas cinticas moleculares individuales
Energa potencial interna: asociada a las fuerzas intermoleculares, refleja las
interacciones entre las molculas individuales
La energa interna del sistema estar constituida por la suma de la energa
cintica interna y la energa potencial interna.
(La energa interna no incluye la energa cintica traslacional o rotacional del sistema
como un todo, mas slo de las molculas individuales que constituyen el sistema.
Adems, tampoco incluye la energa potencial que el sistema termodinmico puede
adquirir debido a su posicin en un campo gravitacional o electroesttico externo)



A grandes rasgos, y para el objetivo requerido por las definiciones a
continuacin , la primera ley de la Termodinmica exige que:
, donde U representa la energa interna, W el
trabajo realizado por el sistema y Q el calor entregado
al sistema
Energa Interna
Primera Ley de la Termodinmica
dU dQ dW =
Capacidades calorficas de los gases
El calor es energa trmica en trnsito.
Sabemos que en un proceso a volumen constante el sistema termodinmico no
realiza trabajo, pues no hay variacin de volumen. Debido a la primera Ley,
entonces:


A presin constante:

si se entrega calor infinitesimalmente

Pero el sistema realiza trabajo

La variacin de energa interna del gas

De acuerdo a la primera Ley de la Termodinmica






V
dU dQ nC dT = =
V
dU nC dT =
P
dQ nC dT =
5
2
P
C R =
dW pdV =
V P
V P
V P
dU dQ dW
nC dT nC dT pdV
nC dT nC dT nRdT
C C R
=
=
=
=
7
2
P
C R =
4
P
C R =
Gas Ideal
Monoatmico Diatmico Poliatmico
Coeficiente Adiabtico
Adiabtico: Proceso en el cual no hay transferencia de calor al entorno.

Coeficiente Adiabtico (): coeficiente utilizado en procesos adiabticos.
Representa la relacin entre la capacidad
calorfica a presin constante sobre la
capacidad calorfica a volumen constante
5
3
monoatmico
=
P
V
C
C
=
7
5
biatmico
=
4
3
poliatmico
=
C
V
C
P

Gas Monoatmico Ideal 3/2*R 5/2*R 5/3
Gas Diatmico Ideal 5/2*R 7/2*R 7/5
Gas Poliatmico Ideal 3*R 4*R 4/3