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REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA


MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA DEFENSA
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
DE LA FUERZA ARMADA
NCLEO ZULIA
DIVISIN ACADMICA
DEPARTAMENTO DE ING. PETROQUMICA

GUA DE LABORATORIO DE FISICOQUMICA


UNEFA- NCLEO ZULIA

Maracaibo, Septiembre del 2009

MS.c YUSBELI GUERRERO

ACTIVIDADES DEL LABORATORIO

1. El primer da de clases el Profesor debe instruir al estudiante sobre: el contenido del


laboratorio, alcance y mecanismos de evaluacin.
2. Para la evaluacin: Debe emplear informes de laboratorio y pruebas cortas por
prcticas.
3. En cada prctica se debe realizar un Pre-laboratorio: el cual ha de ser presentado al
inicio de la sesin; en caso de no presentar este; todo el grupo queda excluido de la
prctica; asignando la calificacin de 01.
4. Los resultados obtenidos en la prctica deben ser presentados en tinta color negro;
firmados por el profesor al finalizar las experiencias.
5. Las prcticas de laboratorio no pueden ser recuperadas; en caso de no asistir se le
colocar la calificacin de 01.
6. El estudiante o los estudiantes retardados por cinco minutos a la entrada de la clase
de laboratorio que no se encuentren con su respectivo pre-laboratorio, gua de
laboratorio y materiales (completos), quedar excluido de la prctica y obtendr la
calificacin de 01.
7. Queda prohibido terminantemente que los estudiantes se ausenten del laboratorio
por cualquier motivo.
8. En caso de algn problema con los equipos, debe notificarlo al Auxiliar Docente
quien decidir las respectivas acciones que deben tomarse.
9. El profesor ser el responsable de llevar el control de asistencia de los alumnos.
10. El profesor deber firmar al final de la clase el control del contenido que lleva el
Auxiliar Docente, verificando la asistencia de los alumnos.
11. En caso de ausencia a clase del Profesor, stas debern ser recuperadas en
coordinacin con los alumnos y el Departamento.
12. Las calificaciones han de ausentarse en la escala del 1 al 20 (sin decimales y
redondeadas) cuando el alumno no presente alguna evaluacin se colocar 01. Las
notas definitivas deben entregarse en la fecha indicada. Previamente el profesor
debe haber dado a conocer a todos sus alumnos las notas definitivas, y estos haber
firmado en seal de estar en conocimiento y conforme con la nota obtenida.
Fuente: VICERRECTORADO ACADMICO (UNEFA)

PRCTICAS DE LABORATORIO

PRACTICA #1: Tensin superficial y/o interfacial

PRCTICA #2: Evaluacin de los efectos interfaciales (Estudio de las


variables de formulacin en el comportamiento de fases)

PRCTICA #3: Isoterma de Adsorcin

PRACTICA #4: Formulacin de emulsiones

PRACTICA #5: Determinacin de la densidad y viscosidad de varios fluidos

PRACTICA #6: Determinacin de algunas propiedades fsicas de los


hidrocarburos (Punto de ebullicin y/o fusin)

PRCTICA N1:
Tensin Superficial

1.1. OBJETIVOS TERMINALES:

Al concluir el estudio de esta unidad, el estudiante estar en capacidad de:

1. Determinar la tensin superficial a partir del mtodo de ascenso capilar

2. Obtener datos experimentales para determinar el tipo de agente tensoactivo

1.2. OBJETIVOS ESPECFICOS:

1. Determinar la tensin superficial a partir del mtodo de ascenso capilar de diversas


soluciones de acido actico.

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2. Obtener datos experimentales para determinar el tipo de agente tensoactivo a partir de la
variacin de la tensin superficial con la concentracin de acido actico.

3. Calcular el valor de q a una concentracin 0.08 M de acido actico.

2. GENERALIDADES DE LA TENSIN SUPERFICIAL

Una molcula en el interior de un lquido, experimenta fuerzas de atraccin debidas a las


molculas vecinas, como se muestra en la Figura 1. Si esta molcula se encuentra en la
superficie libre del lquido, en contacto con aire, las fuerzas de interaccin aire-lquido son
menores que las del lquido-lquido, por lo que la energa potencial de la molcula en la
interfase es mayor que la de las molculas en el seno del lquido.

Figura 1. Interpretacin de la tensin superficial

La tendencia de todo sistema a evolucionar hacia un estado de equilibrio estable, con una
energa potencial mnima, obliga al fluido a adquirir una configuracin tal que el rea de la
interfase de separacin con otros medios sea lo ms pequea posible.
La tensin superficial de un lquido es la cantidad de energa necesaria para aumentar su
superficie por unidad de rea. Esta definicin implica que el lquido presenta una
resistencia para aumentar su superficie. Los lquidos cuyas molculas tengan fuerzas de
atraccin intermoleculares fuertes tendrn tensin superficial elevada.
La capilaridad es el ascenso espontneo de un lquido en un tubo estrecho (capilar). Se debe
a la existencia de dos tipos de fuerzas diferentes: cohesivas que son las fuerzas entre las
molculas del lquido y adhesivas que son las fuerzas que operan entre las molculas del
lquido y el capilar. En el agua las fuerzas cohesivas corresponden a los enlaces de

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hidrgeno. Las fuerzas adhesivas ocurren cuando el capilar est compuesto de un material
que tiene enlaces polares, como el vidrio.

Figura 2. Tipos de meniscos en capilares

El agua tiene la capacidad de ascender por las paredes de un tubo de vidrio capilar cuando
la superficie del agua toca el vidrio, por lo que el agua contenida en el capilar sube hasta
que las fuerzas de atraccin se hacen igual al peso de la columna de agua que se form en
su ascenso. El hecho que las fuerzas adhesivas en el agua sean mayores que las cohesivas,
se manifiesta tambin en la formacin de un menisco cncavo (redondeado hacia abajo) en
el extremo de la columna. Cuando las fuerzas cohesivas son mayores que las adhesivas,
como en el caso del lquido mercurio, se forma un menisco convexo (redondeado hacia
arriba) como se observa en la Figura 2.

En un lquido, cada molcula se desplaza siempre bajo influencia de sus molculas vecinas.
Una molcula cerca del centro del lquido, experimenta el efecto de que sus vecinas la
atraen casi en la misma magnitud en todas direcciones. Sin embargo, una molcula en la
superficie del lquido no esta completamente rodeado por otras y, como resultado, solo
experimenta la atraccin de aquellas molculas que estn por abajo y a los lados. Por lo
tanto la tensin superficial acta en un lquido perpendicular a cualquier lnea de 1cm de
longitud en la superficie del mismo. Se dispone la siguiente expresin para el clculo de la
tensin superficial:

( r )( h )( g )( )
2 cos

Donde:

r = Radio del tubo capilar.


h = Altura medida desde el nivel del lquido en el tubo de ensaye, hasta el nivel del
lquido en el tubo capilar.
g = Aceleracin de la gravedad.
= Angulo de contacto en el lquido con las paredes del tubo capilar.
= Tensin superficial.

Figura 3. Mtodo del ascenso capilar

Para los lquidos que mojan el vidrio, su ngulo de contacto se supone a 0, y sacando el
(cos 0) es 1, por lo que la ecuacin anterior se reduce a:

1
( r ) ( h) ( ) ( g )
2

Es posible utilizar la expresin anterior para calcular la tensin superficial relativa


respecto al agua, observe como se cancela el radio del capilar. La capacidad de humectar
(mojar) que tienen las sustancias es inversamente proporcional a la tensin artificial de las
mismas; por este motivo el mercurio no "moja" la superficie en donde se deposite, por
ejemplo en un vidrio, y siempre forma partculas esfricas. La tensin superficial de un
solvente dado es una funcin del tipo de soluto y su concentracin en el mismo.

2.1. Efecto de la concentracin del soluto sobre la tensin superficial.

Las sustancias disueltas en un solvente especfico, llamadas solutos, afectan su tensin


superficial, como puede observarse en la Figura 4. En las soluciones del tipo I, el soluto
incrementa la tensin superficial, aunque no de manera apreciable. Tal conducta es
mostrada por electrolitos fuertes, as como por sacarosa en agua, anilina o hexano.

Figura 4. Efecto de la concentracin sobre la tensin superficial


Por otro lado, los solutos que sean no electrolitos o electrolitos dbiles en agua, muestran
un comportamiento representado en la curva II. Finalmente, en la curva III se muestra el
comportamiento de soluciones acuosas de jabn, ciertos cidos sulfnicos y sulfonatos, as
como tipos de compuestos orgnicos. Las sustancias que provocan este comportamiento
sobre la tensin superficial del solvente se llaman agentes con superficie activa o
surfactantes.

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Los solutos que disminuyen la tensin superficial al aumentar la concentracin, exhiben
una actividad de superficie positiva, mientras que aquellos que la incrementan, tiene una
actividad de superficie negativa. Dicha actividad de superficie se debe a una distribucin no
uniforme del soluto entre la superficie y el cuerpo de la solucin.

3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1 MATERIALES Y EQUIPOS:

Bao de Maria
Tubos capilares
Tubo de ensayo
Tapones de goma con dos agujeros

3.2. REACTIVOS:

Agua destilada
Acido actico
Soluciones tensoactivas (jabn)
Dimetro del capilar: 0,1 cm

3.3. METODOLOGA
3.3.1. Medicin de la tensin superficial del agua destilada (lquido de referencia)
Lavar perfectamente el tubo capilar y todos loa materiales a emplear con agua destilada.

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Succionar suave y lentamente a travs del tubo de vidrio de tal manera que las sustancias a
emplear suban y bajen dentro del capilar. Detener la succin y dejar que alcance el nivel de
equilibrio.
Medir la diferencia del nivel de las sustancias en el tubo capilar, efecte al menos dos
lecturas repitiendo el ensayo.
Determinar la tensin superficial de los lquidos problema.

3.3.2. Medicin de la tensin superficial de soluciones tensoactivas (jabn) y


soluciones de cido actico (vinagre)

Preparar soluciones tensoactivas (jabn) y soluciones de cido actico (vinagre) a varias


concentraciones (0,5; 2; 5; 10 y 20 %m/v) en 10 ml de agua destilada
a)
Determinar la tensin superficial de las soluciones antes mencionadas a las
diferentes concentraciones y observar como influye la concentracin del soluto en dicho
parmetro.
b)
Grafique tensin ( dinas/cm) vs concentracin del soluto y determine en que zona
se encuentra las propiedades del tensoactivo (adsorcin o asociacin)

3.3.3. Medicin de la tensin superficial de las soluciones antes mencionadas


variando la temperatura
Repetir el procedimiento anterior midiendo el ascenso capilar de las soluciones por el tubo
capilar a varias temperaturas (30, 60 y 80 C). Efecte al menos dos lecturas para cada
ensayo.

4. REPORTE DE RESULTADOS

4.1. Condiciones del laboratorio

Presin: _________________
Temperatura: _____________

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4.2. Datos del lquido de referencia
Liquido de referencia: ___________________
Tensin superficial a las condiciones del laboratorio: _____________
Densidad del agua a las condiciones del laboratorio: ______________
Ascenso del agua por el capilar: _______________

Tabla 1: Valores de 1 (dina/cm) de soluciones de cido actico a varias


concentraciones
cido actico
(vinagre)

C
h1 (1)
h1 (2)
h1 (prom.)

0,5%

2%

5%

10%

20%

12

Tabla 2: Valores de 1 (dina/cm) de soluciones tensoactivas (jabn lquido) a varias


concentraciones

Solucin
tensoactiva
(jabn)

0,5%

2%

5%

10%

20%

C
h1 (1)
h1 (2)
h1 (prom.)

Tabla 3: Evaluacin de la tensin superficial en funcin de la temperatura

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0,5%
%CH3COOH
h1 (1)

30

60

2%
80

30

60

5%
80

30

60

10%
80

30

60

20%
80

30

60

80

h1 (2)
h1 (prom.)

Conclusiones:
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
__________________________________________________________

Fecha: / /

Alumno:__________________________________________.

CUESTIONARIO
1. Explicar la relacin que existe entre la tensin superficial y las fuerzas de Van Der
Waals?

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2. Explique dos tcnicas experimentales adicionales a la estudiada para determinar la
tensin superficial?
3. Compare la viscosidad del agua respecto a otros lquidos, a que considera usted se debe
el valor tan elevado de la misma?
4. Que relacin tiene la capilaridad con la tensin superficial?
5. Que propiedades del agua permiten que esta suba a travs del tubo capilar?
6. Que es un detergente, que funcin tiene, que relacin tiene con los estudios de tensin
superficial?
7. Que es un agente tensoactivo y cual es su utilidad?
8. Explique a nivel molecular, la tendencia natural del agua a ascender por el tubo capilar
(explique las fuerzas adhesivas que intervienen)?
9. Deduzca la ecuacin de clculo de la tensin superficial a partir de las fuerzas que
intervienen en el lquido?
10. Explique lo que es un surfactante y cual es su utilidad?
11. Explique como varia la tensin superficial con la temperatura?
12. Elabore un diagrama de bloques de la tcnica.
13. Investigue como calcular el valor de q en los fenmenos de tensin superficial, su
utilidad y significado?.

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PRCTICA N2:
ESTUDIO DE LAS VARIABLES DE FORMULACIN EN EL
COMPORTAMIENTO DE FASES

2.1. OBJETIVOS TERMINALES:

Al concluir el estudio de esta unidad, el estudiante estar en capacidad de:


1. Determinar de forma cualitativa que interacciones lipofilicas o hidrofilias predominan
ms del tensoactivo o surfactante en un sistema aceite/agua
2. Cmo las variables de formulacin influyen en el comportamiento de fase de un sistema
aceite/agua

2.2. OBJETIVOS ESPECFICOS:

1. Determinar cualitativamente las interacciones lipofilicas-hidrofilicas del tensoactivo


que ms prevalecen en un sistema aceite/agua
2. Encontrar las transiciones de fases (Winsor I, II y II) de un sistema aceite/agua
3. Evaluar las variables de formulacin (adicin de electrolitos, naturaleza qumica del
surfactante, temperatura, etc) en un sistema aceite/agua.

3. GENERALIDADES
3.1. Comportamiento de fase de sistemas surfactante-agua-aceite

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Se define como comportamiento de fase a la descripcin cualitativa y/o cuantitativa del


nmero de fases que presenta un sistema al equilibrio cuando se mezclan varias sustancias.
Para una composicin dada, la naturaleza de los compuestos presentes determina el
comportamiento de fase del sistema al equilibrio y las propiedades asociadas, como la
composicin de las fases, la tensin interfacial, las cantidades de agua y de aceite
solubilizados en una posible micro-emulsin, entre otros1-2
Los casos ms importantes de comportamiento son: (1) una situacin monofsica
donde se obtiene la solubilidad total de todos los componentes, a menudo en forma de
micro-emulsin; (2) una situacin o comportamiento bifsico donde existe un equilibrio
entre una fase acuosa y una fase orgnica (aceite) y que puede producir una emulsin
cuando se agita el sistema; (3) finalmente, un caso de extrema importancia ya que
corresponde a la formulacin ptima, es el comportamiento trifsico.
El comportamiento de fase se representa en general sobre un diagrama donde se
considera la composicin del sistema, el cual posee diferentes zonas separadas por las
fronteras que limitan los diferentes casos; se incluye frecuentemente una indicacin
suplementaria que precisa la composicin de las fases en equilibrio llamada lneas o
tringulos de reparto3-4
Como los sistemas reales suelen ser extremadamente complicados, slo se estudia el
caso de sistemas ternarios surfactante-aceite-agua, definido por sus siglas en ingles como
SOW, donde existen nicamente dos variables de composicin independientes y se puede
representar el comportamiento de fase sobre un grfico bidimensional. Para evitar resaltar
alguno de los tres componentes en particular. En general, se utiliza un diagrama triangular
equiltero que se representa a temperatura y presin constante. En este diagrama un punto
interior "s" representa la composicin del sistema, y la altura desde este punto al lado
opuesto es proporcional a la cantidad del compuesto cuya representacin est sobre la punta
opuesta a este lado. Especficamente en el caso de la Figura se tiene un sistema ternario
ideal que representa el comportamiento de fase cuando dos de los componentes, agua (W) y
aceite (O) son inmiscibles, y un tercero (S) es miscible en ambos por su carcter anfiflico.
Para tal sistema se tienen tres tipos de diagramas, conocidos como diagramas de Winsor,
los cuales se describirn mas adelante.

C (S)

100%

(W) A

Concentracin
enC

Graduacindela
concentracinenC

B (O)

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Figura 1. Representacin de un diagrama ternario.
Winsor4 estableci, en sus trabajos pioneros a finales de los aos 50, que el
comportamiento de fase de sistemas surfactante-agua-aceite dependa no slo de valores
especficos de las variables de formulacin, sino tambin de la situacin fsico-qumica en
la interfase, introduciendo la relacin de la energa de interaccin entre el surfactante y la
fase aceite por un lado, y la energa de interaccin entre el surfactante y la fase acuosa por
el otro, como un modelo para medir el efecto de la formulacin. Esta relacin entre los
diferentes componentes no fue medida a travs de algn procedimiento experimental, sino
estimada por un balance de energas de interaccin entre las molculas de surfactante
localizadas en la interfase y las localizadas en el seno de las fases oleica y acuosa.
La relacin original de energas de interaccin de Winsor se establece como:

R=

Aco
Acw

(1)

donde los smbolos utilizados por Winsor representan (Figura 2, 3, 4)


ACO: energa de interaccin por unidad de rea interfacial entre el anfifilo y la fase
oleica.
ACW: energa de interaccin por unidad de rea superficial entre el anfifilo y la fase
acuosa.
Posteriormente se defini una expresin ms completa:

R=

ACO AOO ALL


ACW AWW AHH

(2)
donde:
AOO: energa de interaccin entre las molculas del aceite.
ALL: energa de interaccin entre las cadenas lipoflicas del surfactante.
AWW: energa de interaccin entre las molculas de agua.
AHH: energa de interaccin entre los grupos hidroflicos del surfactante.
Por otro parte, un cambio en la relacin R se asocia esencialmente a toda transicin del
comportamiento de fase y a la aparicin de los fenmenos correspondientes de la siguiente
manera.18, 49-51
-Si R < 1, las interacciones hidroflicas son las ms fuertes, lo que implica ms
penetracin del solvente del lado de la "cabeza polar" del surfactante a la interfase, lo que

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produce una curvatura y una micela de tipo S 1. En la zona difsica del diagrama de Winsor
I, la pendiente de las lneas de reparto indica que el anfiflo se encuentra principalmente en
la fase acuosa. El punto crtico de la curva binodal se encuentra a la derecha, cerca de la
fase oleica. Es decir, un sistema en el cual la composicin global se separa en 2 fases cuyas
composiciones corresponden a los puntos de interseccin entre la lnea de reparto y la curva
binodal: de un lado la fase acuosa (W) que contiene la mayor parte del anfiflo y una cierta
cantidad de aceite solubilizado, y del otro la fase oleica (O) que contiene bsicamente el
aceite. Para indicar que se trata de un sistema bifsico
donde el surfactante se encuentra en la fase inferior acuosa, se utiliza el smbolo
nemotcnico 2.

S
Tipo I

Micela
S1

2
W

Figura 2. Representacin de un diagrama ternario Winsor I.


-Si R > 1, las interacciones lipoflicas son las ms fuertes y la interfase se curva en
sentido contrario al anterior por lo que se forma una micela inversa de tipo S 2. Como este
es un caso contrario al anterior, si hay una gran cantidad de agua se forma un sistema
bifsico compuesto por una solucin micelar o una micro emulsin inversa de tipo S 2, y
una fase en exceso de agua cuya situacin corresponde a un comportamiento bifsico 2 en
un diagrama ternario de Winsor de tipo II.

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S
Tipo II
Micela
S2

Figura 3. Representacin de un diagrama ternario Winsor II.


-Si R = 1, indica que las tendencias hidroflicas y lipoflicas se equilibran y se obtiene
el caso Winsor III con dos tipos de estructuras posibles: (a) una laminar plana, o de micelas
cilndricas, que incorpora alternativamente agua y aceite; (b) otra fluctuante que contiene
con igual probabilidad estructuras locales que se asemejan a las micelas S 1 y S2. A esta
situacin le corresponde un diagrama ternario de Winsor tipo III (Figura 7), que es el ms
complejo y comprende 3 zonas distintivas: una zona trifsica (3) rodeada de 3 zonas
difsicas (2) y de una zona monofsica (1).

S
Tipo III

1
2
W

Figura 4. Representacin de un diagrama ternario Winsor III.

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Desafortunadamente, en el tiempo de Winsor la situacin de modelar interacciones
moleculares no era plenamente accesible como para realizar un clculo exacto de las
energas de interaccin. Como consecuencia, la relacin R no permite clculos numricos y
slo se usa para estimar tendencias. Sin embargo, esta relacin introdujo un alcance muy
importante, el concepto de un nico, global y completo parmetro de formulacin que
proporciona el efecto de todas las distintas variables de formulacin actualmente
manipuladas por el formulador, las cuales se evalan mediante un barrido de formulacin.
El estudio de los barridos de formulacin es muy importante, porque a travs de
ellos es posible determinar la concentracin del cido carboxlico en la interfase aguaaceite. Un barrido de formulacin fsico-qumico, consiste en una serie de sistemas, en los
cuales slo se cambia una variable de formulacin, es decir, la naturaleza de un
componente, permaneciendo constantes todas las dems. Tambin son llamados barridos
unidimensionales3-4
Mediante un barrido de naturaleza, se pueden estudiar la influencia de las diferentes
variables de formulacin sobre la fsico-qumica de los sistemas. Este tipo de estudio se
realiza por el mtodo del barrido unidimensional. Este consiste en la realizacin de una
serie de ensayos, en los cuales se va cambiando solo una variable capaz de modificar la
afinidad del surfactante por las distintas fases, manteniendo constantes las dems variables
involucradas. Este mtodo permite analizar el comportamiento de fase (transicin del
sistema) y la variacin en las propiedades del sistema.

AO

AL

AL

AH

AH
O

AH
L

AH
H

AW
H

AW
W

Figura 5. Energas de interaccin que intervienen en el concepto R de Winsor13

21

Este aporte fue extremadamente importante para el avance de posteriores


investigaciones puesto que se evidenci que el fenmeno observado no esta relacionado
con los valores numricos especficos de las variables de formulacin, sino con alguna
condicin fsico-qumica a ser satisfecha en dichas variables, los sistemas ternarios de
Winsor aunque representan una primera aproximacin de la descripcin de los sistemas
reales, toleran con frecuencia un gran nmero de compuestos, especficamente cuando se
tiene una mezcla de aceites, una mezcla de electrolitos y una mezcla de surfactantes .en
funcin a esto se da lugar a una serie de modificaciones de barrido entre las cuales las ms
importantes que pueden realizarse son:
1. Barrido de composicin, el cual permite determinar de manera sistemtica el
comportamiento de fase de un sistema SOW de constituyentes dados y de composicin
variable. El mtodo normalmente es demasiado largo ya que involucra preparar una serie de
sistemas ternarios en donde las composiciones comprenden los nudos de una malla que
recubre el diagrama. Para efectos prcticos, se prefiere utilizar el mtodo de dilucin de
sistema monofsico para la alcuota agua-aceite apropiada5.
2. Barrido de formulacin, en este caso se busca producir un cambio de naturaleza, de
forma continua, de uno de los constituyentes. La transicin de diagramas WIWIIIWII
(o viceversa) se puede producir modificando, de manera sistemtica en una serie de tubos,
una de las siguientes variables:
La salinidad de la fase acuosa (tipo y concentracin del electrolito).
La naturaleza de la fase oleica, nmeros de tomos de carbono (ACN) o
nmeros de tomos de carbono equivalentes (EACN).
La naturaleza del surfactante, su afinidad relativa por el agua y por el aceite
(balance hidroflico-lipoflico (HLB), nmero de xidos de etileno, etc.).
La naturaleza de un co-surfactante, alcohol por ejemplo, tipos y concentracin.
Si la variacin es slo en uno de estos componentes, se le llama Barrido
Unidimensional.
3. Barrido de temperatura, aunque se puede considerar como una variable de
formulacin y agrupar dentro del grupo precedente, se prefiere considerar como un barrido
aparte por su complejidad para expresarlo, ya que no es ni una variable de composicin ni
una variable que describe la naturaleza de algn compuesto del sistema ternario. Esta
variable puede a la vez modificar el diagrama de fase (por co-solubilizacin debido a la
agitacin trmica), o bien producir un efecto fsico-qumico que afecte las propiedades de
uno de los compuestos. Particularmente la temperatura posee un efecto importante sobre los
surfactante no inicos ya que puede afectar la solvatacin y por ende la interaccin con la
fase oleica3-4.

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Finalmente, para realizar un barrido normalmente se toma como composicin de
prueba un punto a las condiciones que d una alta probabilidad para ubicarse en las zonas
2 y 3. Esto se consigue normalmente entre 1-3% de surfactante y una relacin aceiteagua, (WOR) las cuales estn entre 0.5- 5.0 siendo el caso mas general un WOR =1. A las
condiciones de concentracin de surfactante y WOR escogida, se preparan una serie de
tubos en los que se cambia sistemticamente la variable objeto de estudio (nmeros de
tomos de carbono (ACN), salinidad de la fase acuosa, alcohol, temperatura, entre otros)6.

3. PARTE EXPERIMENTAL

3.1. MATERIALES Y EQUIPOS

3 Tubos de barridos de formulacin

2 pipeta volumtrica o graduada de 5ml

1 agitador de vidrio

6 beakers

1 esptula

Balanza analtica

3.2. REACTIVOS Y SOLVENTES

Surfactante no-inico cido palnitico C16 (FAS)

Co-surfactante (n-butanol)

NaOH (Hidrxido de sodio)

Cloruro de sodio (Nacl) 1%

Solventes

Heptano

Agua destilada

23
3.3 METODOLOGA
3.3.1. Preparacin de sistemas bifsicos
En tubos de barrido de 20 ml de capacidad, preparar sistemas con un winsor igual a1 y
pesar 0,05 g de surfactante o tensoactivo solubilizarlo en 5ml de la fase que es soluble
(heptano) para el caso de surfactantes lipofilicos (afn al aceite) y luego agregar 5 ml de la
fase insoluble (agua), agitar por 5 min. Para posteriormente evaluar la influencia de las
variables de formulacin (electrolitos, estructura del surfactante, temperatura, etc)

3.3.2. Evaluacin de las variables de formulacin


En este estudio solo se evaluar la concentracin de electrolito en el sistema y su influencia
en la formulacin, para la misma se tomaran 3 tubos de barridos de 10 ml de capacidad y a
un WOR=1. Los sistemas se prepararn de la siguiente manera:
Tubo n1: WII (mayor interaccin del surfactante en la fase oleica) se agrega 5 ml de
heptano, la cual constituyo la fase oleica y 5ml de una solucin de NaOH al 2,5 % m/m, la
cual corresponde a la fase acuosa. Luego se le adiciona 0,3 ml de n-butanol como cosurfactante. El sistema se lleva agitacin por unos minutos y se deja esttico hasta observar
su comportamiento.
Tubo n2: WIII (interaccin del surfactante en las dos fases del sistema) se agrega 5 ml de
heptano el cual conteiene solubilizado 0,05 g del surfactante (0,5% m/m) y luego se
adiciona 5ml de NaOH al 2,5% m/m+ Nacl (1 %m/m=0,05g en 5 ml)+ 0,3 ml de butanol.
El sistema se lleva agitacin por unos minutos y se deja esttico hasta observar su
comportamiento.
Tubo n3: WI (mayor interaccin del surfactante en la fase acuosa) se agrega 5 ml de
heptano el cual conteiene solubilizado 0,05 g del surfactante (0,5% m/m) y luego se
adiciona 5ml de NaOH al 2,5% m/m+ Nacl (3 %m/m=0,15g en 5 ml)+ 0,3 ml de butanol.
El sistema se lleva agitacin por unos minutos y se deja esttico hasta observar su
comportamiento.

4. REPORTE DE RESULTADOS

24
4.1. Condiciones del laboratorio

Presin: _________________
Temperatura: _____________

Tabla 1: Anlisis cualitativo observados en los sistemas surfactante/aceite/agua


(SOW)

OBSERVACIONES

Ensayo
N1
Ensayo
N2
Ensayo
N3

5. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1]
[2]
[3]
[4]
[5]
[6]

Shinoda, K.; Kunieda, H.; Becher, P.; 1984. Encyclopedia of Emulsions


Technology. New York. Estados Unidos. Marcel Dekker. 1. Chap.5.
Salager, J. 1988. Encyclopedia of Emulsions Technology. New York. Estados
Unidos. Marcel Dekker. 3, 247-280.
Salager, J.; Morgan, J.; Schechter, R.; Wade, W.; Vasquez, E. 1979. Optimum
formulation systems for minimum interfacial tension or phase behaviour. J. Soc.
Petrol. Eng. 19, 107-114.
Miyers. D. 1999. Surfaces, interfeces and colloids: Principles and applications.
Segunda edition. New York. Estados Unidos. John Wiley & Sons. Brisbune. 25, 1015.
Rosen, M. J.; Holland, P.; Rubingh, D. 1992 Surfactants and interfacial
phenomena. American chem. soc. Washington. D.C Estados Unidos. 530-555.
Winsor, P. 1954. Encyclopedia of surfactant. New York. Estados Unidos London,
120-156.

25

26

PRCTICA N3:
Isotermas de Adsorcin

3.1. OBJETIVOS TERMINALES:

Al concluir el estudio de esta unidad, el estudiante estar en capacidad de:

1. Conocer los fundamentos de la teora de adsorcin


2. Estudiar las propiedades de un slido adsorbente
3. Obtener datos experimentales para trazar una isoterma de adsorcin

3.2. OBJETIVOS ESPECFICOS:

1. Conocer los fundamentos de la teora de adsorcin


2. Estudiar las propiedades del carbn activado
3. Obtener datos experimentales para trazar una isoterma de adsorcin de una sustancia en
solucin por un slido adsorbente.

4. GENERALIDADES
Las fuerzas intermoleculares en la superficie de un slido donde las molculas o iones no
tienen satisfechas todas sus fuerzas de unin con otras partculas, al igual que en la de un

27
lquido, se encuentran en un estado de instauracin o sin balancear. Esto trae como
consecuencia que las molculas de gases o de sustancias que se pongan en contacto con el
mismo, sean atradas y retenidas en su superficie.
El fenmeno de concentracin de una sustancia sobre la superficie de un slido o lquido se
denomina adsorcin, y la sustancia atrada hacia la superficie se llama fase adsorbida,
mientras que aquella a la que se adhiere es el adsorbente.
Se deben diferenciar los fenmenos de adsorcin y absorcin; en los procesos de
absorcin la sustancia no es retenida en la superficie, sino que penetra y se distribuye por
todo el cuerpo del slido o liquido.
Generalmente se distinguen dos tipos de adsorcin, una fsica o de Van Der Waals y otra
qumica o activada. La adsorcin fsica se caracteriza por bajos efectos calorficos por mol
de adsorbato, y por el hecho de que el equilibrio es reversible y se establece rpidamente.

Figura 1. Adsorcin fsica

La adsorcin qumica o activada va acompaada por efectos calorficos elevados, lo que


ocasiona adherencia mucho ms fuerte, resulta evidente que se da una combinacin
qumica de las sustancias formndose un compuesto sobre esta.

28

Figura 2. Adsorcin qumica

La relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por un adsorbente y la presin o


concentracin de equilibrio a una temperatura constante se denomina isoterma de
adsorcin. Se han observado en general cinco tipos de isotermas de gases en slidos, que
se presentan en la Figura 16. En los casos de Quimisorcin solo se presentan isotermas del
tipo I.

Las superficies slidas pueden adsorber tambin sustancias disueltas. Uno de los
adsorbentes mas conocidos a nivel experimental es el carbn activado, el cual es mucho
mas efectivo en adsorber no electrolitos desde una solucin, y el grado de adsorcin
depende del peso molecular del adsorbato.

Figura 3. Tipos de isotermas de adsorcin

29
En el estudio de casos experimentales asociados a isotermas del tipo I, la cantidad de gas
adsorbida por una cantidad dada de adsorbente se incrementa con relativa rapidez con la
presin, para luego reducir la velocidad conforme la superficie comienza a cubrirse por las
molculas de gas.
Para representar la variacin de la cantidad de adsorcin por unidad de rea o de masa con
la concentracin, dado que la adsorcin a partir de soluciones sigue los mismos
lineamientos establecidos para los gases, puede ser determinada por una expresin
equivalente a la relacin que Freundlich propuso para los gases con la presin:

y = k C1/ n
Donde:
y : es la masa adsorbida por unidad de rea o masa de adsorbente
k , n : son constantes empricas que dependen de la naturaleza del proceso.
C : concentracin del soluto en el equilibrio

Al aplicar logaritmos a la expresin anterior, se obtiene el equivalente a una expresin


lineal que nos permite obtener las constantes involucradas en el proceso.
Algunas de las aplicaciones de la adsorcin desde soluciones son la recuperacin de tintes
de soluciones diluidas en numerosos solventes, la clarificacin de los licores del azcar por
el negro de humo, entre otras.
4. PARTE EXPERIMENTAL
4.1. MATERIALES Y EQUIPOS:
1 Bureta 50 mL
12 Matraz erlenmeyer 50 mL
Tapones de goma
Papel de filtro
Embudo de vidrio

4.2. REACTIVOS:

30

Fenolftaleina
Carbn activado
Acido actico
Agua destilada
Hidrxido de sodio 0.1 N

4.3. METODOLOGA

Agregar a 6 matraces erlenmeyer las siguientes cantidades de reactivos, identificar cada


uno de los matraces.
Tabla1: Volmenes de los reactivos que sern agregados en los matraces Erlenmeyer
1

Agua destilada

Acido Actico

50 mL

Agua destilada

25 mL

Acido Actico

25 mL

Agua destilada

35 mL

Acido Actico

15 mL

Agua destilada

42 mL

Acido Actico

8 mL

Agua destilada

46 mL

Acido Actico

4 mL

Agua destilada

48 mL

Acido Actico

2 mL

A travs de un proceso de titulacin con hidrxido de sodio 0.1 N, determine la


concentracin del acido actico a emplear, para ello trabaje con 2 mL del acido, note como
esta concentracin coincide con la de la solucin 1.

31

Determinar a partir de factores de dilucin la concentracin de las soluciones diluidas


restantes.

Agregar 1 gr de carbn activado a cada una de las soluciones.

Colocar los tapones y agitar durante 5 min.

Dejar reposar y filtrar cada una de las soluciones.

Titular cada una de las soluciones finales (despus del proceso de filtracin) con hidrxido
de sodio 0.1 N, y determinar cada una de las concentraciones, para ello utilice los
volmenes que indique el profesor.

Determinar las constantes de la expresin de Freundlich.

Graficar la isoterma de adsorcin correspondiente, comparar con los modelos tericos y


establecer conclusiones.

5. REPORTE DE RESULTADOS
5.1. Condiciones del laboratorio
Presin: _________________

32
Temperatura: _____________

5.2. Experimento

Volumen gastado para titular la solucin inicial de acido actico: ________________

Concentracin inicial de las soluciones

Volumen indicado por el profesor para titular las soluciones despus del proceso de filtrado

Datos del proceso de titilacin final


Datos

Volumen
Normalidad

Solucin
1
2
3

Masa adsorbida X

Log(X/m)

Log(C)

33
4
5
6

Conclusiones:
_________________________________________________________________________
_________________________________________________________________________
________________________________________________________________

Nota: debe anexar las graficas solicitadas

Fecha: / /

Alumno:__________________________________________.

CUESTIONARIO

1. Especifique las diferencias fundamentales entre los procesos de adsorcin y absorcin?.

34
2. Mencione algunos ejemplos prcticos donde se emplee carbn activado para adsorber
sustancias de una solucin?.

3. Especifique las propiedades fundamentales del carbn activado?.

4. Investigue que otro tipo de ecuaciones se utilizan para modelar las diferentes isotermas
de adsorcin?

5. En que procesos qumicos es importante el estudio de los fenmenos de adsorcin?.

6. Mencione otras aplicaciones de los procesos de adsorcin de componentes de


soluciones en slidos adsorbentes?

7. Elabore un diagrama de bloques de la tcnica.

8. Investigue como se puede emplear un proceso de titulacin para determinar la


concentracin desconocida de soluciones?.

35

PRCTICA N4:
FORMULACIN DE EMULSIONES

4.1. OBJETIVOS TERMINALES:


Al concluir el estudio de esta unidad, el estudiante estar en capacidad de:

1. Formular emulsiones aceite/agua o agua/aceite y en funcin de la naturaleza de la


fase externa podr predecir su aplicacin
2. Determinar las propiedades de una emulsin, suministrando toda la informacin
necesaria de la misma al formulador

4.2. OBJETIVOS ESPECFICOS:

1. Preparar emulsiones aceite/agua


volumtrica de agua

en condiciones esttica, variando la fraccin

2. Evaluar algunas propiedades de la emulsin, tales como (estabilidad y viscosidad)

5. GENERALIDADES
5.1. DEFINICIN DE EMULSIONES
Son dispersiones de gotas de un lquido (la fase interna o discontinua) en un segundo
lquido inmiscible (la fase externa continua) con el primero, que presentan una cierta
estabilidad conferida por la presencia de un surfactante o tensoactivo.
Existen varios tipos de sistemas dispersados y cada uno tiene una denominacin particular.
Consideramos aqu las dispersiones cuya fase contnua es un lquido. Una dispersin de gas
en un lquido es una espuma, mientras que una dispersin de un lquido en otro inmiscible
con l es una emulsin. Finalmente una dispersin de un slido en un lquido se llama una
suspensin1.

36
Cuando se habla de dispersin es importante destacar el tamao de los fragmentos de la
fase dispersada. En efecto, el comportamiento de la dispersin y su efecto depende en
buena parte del tamao de los fragmentos. Se entiende por fragmento una cierta cantidad de
materia gaseosa, lquida o slida, que se llama burbuja, gota o partcula si son de tamao
macroscpico. Si los fragmentos son de tamao inferior al micrmetro pero netamente
superior al tamao de una molcula, las dispersiones se llaman coloides. Las soluciones
coloidales son aquellas que contienen fragmentos de materia dispersada que son, de un lado
demasiado grande para que se trate de una solucin convencional, y de otro lado demasiado
pequeos para que se separen por sedimentacin en el campo de la gravedad.
Segn la definicin anterior de coloides, el lmite superior de tamao depende
esencialmente de la estabilidad del sistema frente a la sedimentacin gravitacional. Si no
hay separacin por sedimentacin se habla de una solucin o suspensin coloidal o una
microemulsin. Al contrario, los sistemas que se separan por sedimentacin (cualquiera sea
el tiempo requerido) no son estables y se llamarn espumas, (macro) emulsiones o
suspensiones2-3.
5.2. TIPO DE EMULSION
En la mayora de los casos en los cuales se hace una emulsin con dos lquidos inmiscibles,
uno de los lquidos es una fase acuosa y el otro una fase aceite u orgnica. Se usarn las
abreviaturas W (water) y O (oil) para dichas fases, ya que en castellano las palabras agua y
aceite empiezan por la misma letra Si la emulsin contiene gotas de aceite (O) dispersadas
en agua (W), se le llamar emulsin O/W, la emulsin normal para todas la aplicaciones
con excepcin de la produccin del petrleo, en la cual se denomina emulsin inversa. Si la
fase dispersada es el agua, se llama una emulsin W/O, emulsin normal para los
petroleros, inversas para los dems (vase figura 1). Pueden existir casos ms complejos.
Por ejemplo, si las gotas de aceite de una emulsin O/W contienen en su interior goticas de
agua, se dice que se tiene una emulsin mltiple de tipo W/O/W (Vase figura 1). Las
emulsiones mltiples se encuentran en forma espontnea en ciertas circunstancias, o pueden
prepararse a propsito4.

37

Las emulsiones mltiples no pueden definirse con la concentracin de ambas fases Hay que
especificar el contenido de fases interna en los dos tipos de gotas.

5.3. PROPIEDADES DE LA EMULSION


1) Estabilidad (relacionada a la forma en que evoluciona una emulsin cuando
est sometida a condiciones particulares de almacenamiento, transporte o
manipulacin)
2) Conductividad (determina el tipo de emulsin O/W, W/O o multiples W/O/W,
O/W/O)
3) Viscosidad (es un parmetro que determina la resistencia de una emulsin a
fluir bajo la aplicacin de un esfuerzo determinado)
4) Tamao de gota y distribucin de tamao de gotas (lo cual se refiere a la
polidispersidad de las emulsiones por la formacin de gotas de diferentes
tamaos)5
5.4. IMPORTANCIA DEL ESTUDIO DE LAS EMULSIONES
El estudio de las emulsiones es de gran inters en una inmensa cantidad de productos
que utilizamos a diario como son las cremas para el cuidado personal, pintalabios, algunos
alimentos (helados, leche, mantequilla) y productos agroqumicos como los insecticidas y
pesticidas. La leche por ejemplo, no es ms que diminutas gotas o glbulos de grasa
estabilizados por una pelcula de protenas y fosfolpidos y suspendido en una fase acuosa,
y la mantequilla en cambio, gotas de agua dispersas en grasas. En el sector de los
cosmticos, las cremas hidratantes, protectoras para los rayos UV, etc tambin son
emulsiones de partculas aceitosas dispersas en agua. En el sector farmacutico, las
emulsiones pueden servir para encapsular los frmacos activos y despus liberarlos cuando
se encuentran en la corriente sangunea.

38
6. PARTE EXPERIMENTAL

6.1. MATERIALES Y EQUIPOS

3 Tubos de barridos de formulacin

2 pipeta volumtrica o graduada de 5ml

1 agitador de vidrio

8 beakers

6 balones aforados de 10 ml

1 esptula

Balanza analtica

Conductmetro

6.2 REACTIVOS

Surfactante no-inico cido esterico (FAS)

Surfactante aninico Dodecil ben ceno sulfonato (DBS)

Co-surfactante (n-butanol)

NaOH (Hidrxido de sodio)

Cloruro de sodio (Nacl) 1%

Solventes

Querosn y/o aceite vegetal

Agua destilada

6.3. METODOLOGA

39
6.3.1. Preparacin de los sistemas emulsionados
En tubos de ensayos graduados de 10 ml de capacidad, se prepararan emulsiones
aceite/agua (o/w) a diferentes concentraciones de surfactantes 0,5%, 1% y 2% del dodecil
benceno sulfonato y 0,1% y 0,5% del cido mirstico (C14) a un WOR=1. Para cada uno de
los surfactantes empleados la fase oleica estar constituida por 5 ml de querosn y/o aceite
vegetal, el surfactante aninico (DBS) a las concentraciones antes mencionadas se
solubilizaran en 5ml de agua destilada, mientras que para el surfactante no-inico (FAS) la
fase acuosa estar constituida por 5ml de NaOH al 2,4%. Estas emulsiones se agitaran y se
dejarn en almacenamiento para posteriormente evaluar la estabilidad de las respectivas
emulsiones.

6.3.2. Determinacin del tipo de emulsin (o/w o w/o)


Se realizarn medidas de conductividad a las emulsiones recin preparadas y en funcin de
los valores obtenidos se determinaran la fases del sistema. (Valores de conductividad
igual a cero son indicativos de emulsiones fase externa aceite w/o y valores de
conductividad mayores a cero son indicativos de emulsiones fase externa agua o/w)

7. REPORTE DE RESULTADOS
7.1. Condiciones del laboratorio
Presin: _________________
Temperatura: _____________

7.2. Preparacin de los sistemas emulsionados

Tabla1: Resultados obtenidos sobre la estabilidad de los sistemas emulsionados

Sistema emulsionado

Concentracin de
tensoactivo (%v/v)

Estabilidad

40
1

0,5

1,0

2,0

8. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
[1] Salager, J.L, 2005, Emulsion Phase Inversion Phenomena. In Emulsions and
Emulsion Stability, 2nd Edition London, England, Taylor and Francis, 4, 185-226.
[2] Zambrano, N, Tyrode, E, Mira, I., Mrquez, L, Rodrguez, M. P, Salager, Jean
Louis, 2003, Emulsion Catastrophic Inversion from Abnormal to Normal
Morphology. 1. Effect of the Water-to-Oil Ratio Rate of Change on the Dynamic
Inversion Frontier, Ind. Eng. Chem. Res, 42, 50-56.
[3] Lobo, LL. Svereika, A, 2003, Coalescence during emulsification. 2. Role of small
molecule surfactants, J. Colloid. Interface. Sci, 261, 498-507.
[4] Salager, J.L, Antn, R.E, Briceo, M. I, Choplin, L, Mrquez, L, Pizzino, A,
Rodrguez, M. P, 2003, The emergente of formulation engineering in emulsion
making-transferring know-how from research laboratory to plant, Polym. Int, 52,
471-478.
[5] Catte, M, Poprawski, J, Aubry, J. M, Van Hecke, E, 2002, Analysis of an
Emulsification Process Using fraccional Experimental Design, J. Disp. Sci. Tec,
23, 1-3, 323-331

41

PRCTICA N5:
DETERMINACIN DE LA DENSIDAD (I) Y VISCOSIDAD DE
VARIOS FLUIDOS (II)

5.1. OBJETIVOS TERMINALES (DENSIDAD):

Al concluir el estudio de esta unidad, el estudiante estar en capacidad de:


1. Determinar una de las propiedades fsicas mas importantes en los fluidos como lo es la
densidad
2. Se evaluar como varia la densidad de los fluidos de diferentes naturalezas
5.2. PARTE EXPERIMENTAL

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5.2.1. MATERIALES Y EQUIPOS

4 Tubos de ensayos

2 pipeta volumtrica o graduada de 5ml

1 agitador de vidrio

4 beakers

Solventes y otros

Querosn y/o aceite vegetal

Agua destilada

Emulsiones

5.3. Metodologa
Se toman 2 o 5 ml de varios fluidos (querosn, aceite vegetal, agua destilada y emulsiones)
y se agregan en tubos de ensayos, posteriormente estos fluidos son pesados en una balanza
analtica y se determina la densidad de los respectivos fluidos.

PARTE II: (Determinacin de la viscosidad de varios fluidos)

6. OBJETIVOS TERMINALES: (Viscosidad)

Al concluir el estudio de esta unidad, el estudiante estar en capacidad de:


1. Determinar otras de las propiedades fsicas mas importantes en los fluidos como lo es la
viscosidad
2. Se evaluar como varia dicha propiedad en los fluidos de diferentes naturalezas

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