Bases de la fertirrigacin, preparacin de

disoluciones nutritivas
Agentes quelantes
Aminocidos,
Ivan Frutos Vazquez.
Dpt. Qumica agrcola
Universidad Autnoma de Madrid
Ivan.frutos@uam.es
Agradecimientos: Carlos Cadaha
Juan Jos Lucena
Enrique Eymar
Tradecorp
Introduction /Fertigation
Es una forma novedosa de
suministrar los nutrientes necesarios
a las plantas.
No slo consiste en disolver
fertilizantes en agua. Conlleva un
conocimiento exhaustivo de las
reacciones que suceden en el agua y
en el suelo.
Las plantas necesitan 16 elementos
nutrientes, y los pueden tomar de
muchas fuentes distintas, pero
siempre disueltos.
Exige un cambio de mentalidad, no
importa tanto la cantidad absoluta de
un elemento, como su concentracin
en la disolucin del suelo, y las
relaciones entre los diferentes
nutrientes.
INTRODUCCIN / ORIGEN
Su origen fue una mezcla del desarrollo del riego
por goteo, y de la fisiologa vegetal.
En Israel principal pionero. 1860 experiment
con los primeros riegos localizados. 1958 aplic
fertilizantes al agua de riego.
Evolucion rpidamente en zonas semiridas,
especialmente en la cuenca del Mar
Mediterrneo.
Proporcionaba un ahorro considerable de agua y
los rendimientos aumentaban
espectacularmente.
Ventajas de la Fertirrigacin
Conlleva un gran aprovechamiento del agua, riego
por goteo, control de la humedad del suelo o
sustrato.
Fraccionamiento ptimo de la aplicacin de
nutrientes, fertilizacin controlada,
Adaptabilidad a multitud de casusticas.
Comodidad en la aplicacin de fertilizantes.
Elevada rentabilidad en el uso de fertilizantes y
agua .
Control de los posibles agentes contaminantes.
Control de contaminacin
Cualquier actividad humana contamina.
El reto es minimizar dicho impacto ambiental. Agricultura sostenible.
Los nutrientes son los mismos provengan de la fuente que provengan.
La planta no diferencia un in de Ca
2+
de MO de uno de CaNO
3
.
Lo que realmente contamina son el modo y las dosis de aplicacin.
Los principales problemas derivados de la fertilizacinson:
Contaminacin por fosfatos, eutrofizacin.
Contaminacin por emisin de gases de efecto invernadero.
Contaminacin por nitratos, nitrosaminas, cancer.
Contaminacin por molculas sintticas de difcil degradacin.
Contaminacin por empobrecimiento de suelos.
Agua clara.
La luz penetra.
Prospera la
vegetacin acutica
sumergida.
Agua turbia.
La vegetacin
acutica sumergida
queda en la oscuridad.
Agotamiento del
oxgeno.
Muerte de los
vertebrados por sofoco.
INTRODUCCIN / Medioambiente
El principal caballo de batalla de la
fertirrigaicn es el control de lo que est
sucediendo a tiempo real, y la
adaptabilidad a cada caso en concreto.
Se debe controlar cada parmetro que
influya en la nutricin de la planta para
evitar excesos, deficiencias y consumos de
lujo.
Inconvenientes de la Fertirrigacin
Exige una tecnificacin de la agricultura,
incorporacin de tcnicos con conocimiento
de las reacciones qumicas.
Inversin inicial considerable aunque
rentable.
Datos exportaciones D.F. cultivos semejantes
Anlisis de suelo Anlisis de agua
DISOLUCIN FERTILIZANTE
Extracto saturado Niveles en savia
Niveles en fruto
Niveles en hoja
Rendimientos Parmetros de calidad
INTERPRETACIN
CONJUNTA
Disolucin
terica
METODOLOGA DE
TRABAJO
Hidropona
Esencialmente se refiere al cultivo sin suelo.
Soluciona el problema de suelos pobres.
Minimiza las interacciones entre las disoluciones fertilizantes y el
sustrato, por lo que es ms fcil optimizar la disolucin nutritiva.
No hay efecto tampn del suelo, por lo que tambin es ms fcil que
los errores sean ms acusados.
Alta velocidad de reaccin.
Hidroponas puras ( sin interaccin)
Aeropona
Hidropona pura
Sistemas NFT, recirculacin.
Sobre sustrato inerte, perlita, fibra de coco, lana de roca.
Hidropona con sustratos no inertes.
Cultivos sobre turbas, residuos reutilizados.
Aeropona
Las races se encuentran
en el aire vaporizadas
peridicamente con
disolucin nutritiva.
Elevada sofisticacin y
automatizacin.
Elevado desarrollo
radicular, ptimo para
investigacin. An no se
plantea de manera
comercial.
Hidropona pura
Races sumergidas
constantemente en
disolucin nutritiva,
manteniendo siempre
oxgeno disuelto.
Gran desarrollo radicular y
bueno control de la
disolucin nutritiva.
Actualmente se empieza a
utilizar en cultivo de
algunas hortalizas y en
flores como clavel,
crisantemo, rosa.
Producciones elevadas.
Sistemas de recirculacin, NFT
Sistema de recirculacin
de disolucin nutritiva.
Gran ahorro de agua y
fertilizantes.
Exige un continuo control
del drenaje.
Se suele trabajar con
drenajes altos, cerca al
50%.
Se usa comercialmente en
numerosos cultivos
aunque sobre diversos
sustratos.
Sustratos semi-inertes
Lana de roca. Mineral
transformado con
ligeros contenidos de
Ca, Mg, Mn y Fe, casi
inerte.
Perlita, mineral
volcnico
transformado,
proporciona gran
aireacin. Casi inerte,
aunque a pH <4
puede provocar
toxicidad por Al.
Sustratos orgnicos no inertes
Cascarilla de arroz.
En la prctica se tiende a
reutilizar residuos producidos
en la zona.
Transformacin fsicas para
mejorar sus propiedades.
Baja tasa de descomposicn.
Buena capacidad de
aireacin, pero poca
retencin de agua.(partculas
gruesas).
Posibles antagonismos entre
Mn y Fe
Sustratos Orgnicos
Interacciones con la disolucin fertilizante
Las interaccin con el agua de riego y el suelo o
sustrato nos modificar significativamente la
composicin de la disolucin nutriente.
Por lo tanto deberemos analizar suelo y agua y
actuar en consecuencia.
Habr una disolucin fertilizante distinta para cada
caso en concreto.
Los rendimientos y niveles de nutrientes no se
deber correlacionar con la disolucin fertilizante
sino con la disolucin resultante de sta con los
distintos factores.(disolucin del suelo o nutritiva(
Interaccin con agua
Posibles elementos nutrientes, macro o
micronutrientes.
Aguas contaminadas con NO
3
-
por excesos de
fertilizacin o ganadera.
Aguas con elevada concentracin de S, exigen un
pretratamiento de aireacin.
Aguas con metales pesados, pretratamiento de
precipitacin en medio bsico.
Aguas con elevados niveles de NaCl.
Antagonismo NO
3
-
/ Cl
-
. Necesidad de elevar el
Ca
2+
, Mg
2+
y K
+
para mantener las relaciones
catinicas.
Interaccin con el agua
In bicarbonato HCO
3
-
principal responsable del
pH del agua.
La neutralizacin de dicho in a diferentes niveles
nos dar un pH ptimo para la disolucin
fertilizante.
El ajuste del pH en disoluciones concentradas nos
puede inducir a error ya que slo estamos
neutralizando los HCO
3
-
presente en el tanque y
no los de la disolucin definitiva.
Evolucin de pH al neutralizar HCO3
-
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1 2 3 4 5 6
mmol /L HCO3
-
pH
Punto de
equivalencia
HCO
3
-
H
2
CO
3
Interaccin con el suelo
Cualquier disolucin que caiga en el suelo variar
considerablemente su composicin
diferencindose, a veces mucho, de lo
inicialmente diseado.
An teniendo las mismas caractersticas, las
interacciones varan dependiendo de la textura,
arcilloso o arenoso, en incluso sustrato.
El efecto tampn del suelo amortigua inicialmente
cualquier posible cambio brusco.
P-Ca-Arcillas
P-oxidos
P-Subst.hmicas
P cambio
P disolucin
P planta
P precipitado
(PFe PAl PCa)
P mineral
(Fosfatos de
muy baja
solubilidad)
P orgnico
Interaccin con suelo
Contaminacin por NaCl.
La presencia de Na
+
en
elevadas concentraciones
produce sodificacin,
efecto floculante.
Desequilibrio catinico,
necesidad de aumentar las
dosis de Ca
2+
,Mg
2+
y K
+
.
Cl
-
puede producir
salinidad especfica y
toxicidad. Necesidad de
aumentar dosis de NO
3
-
por efecto antagnico
Evolucin del pH de la rizosfera durante la
fertirrigacin
Micronutrientes
Gran influencia del
pH.
Retencin por
arcillas y fosfatos de
Ca.
Degradacin por la
luz.
Posibles efectos
antagnicos con
otros
micronutrientes, Mn
Fe en disoluciones nutritivas.
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1
1,1
1,2
1,3
1,4
1,5
3
7
7
2
1
3
7
7
5
1
J
u
n
3
7
8
1
2
3
7
8
3
8
3
7
8
5
8
3
7
8
7
9
3
7
9
1
4
p
p
m
Dis Goteros
Interaccin
Dis Teorica
In nitrato
Alta lixiviacin en casi
todos los suelos. In muy
mvil y pequeo, poco
retenido por el coloide del
suelo.
En condiciones de
elevadas temperaturas y
suelos fuertes se produce
un movimiento ascendente
de NO
3
-
mostrando niveles
muy altos en la superficie
del suelo.
Estudi o comparati vo del N en di sol uci ones nutri ti vas.
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
3
7
7
1
8
3
7
7
4
0
J
u
n
3
7
8
1
2
3
7
8
3
8
3
7
8
5
8
3
7
8
7
9
3
7
9
1
4
m
m
o
l
c
/
L
Dis Goteros
Interaccin
Dis Teorica
Seguimiento y optimizacin
Controlar todas las reacciones es casi
imposible, por lo que es imprescindible
realizar un seguimiento constante que nos
indique el estado nutricional de la planta y la
composicin de la disolucin fertilizante en
cada paso.
Comprobar la composicin de la disolucin
de goteros, y verificar el pH aqu, no en
tanque de disoluciones concentradas.
Estructura del suelo
Anlisis de la disolucin del suelo.
Extracto saturado con
disolucin fertilizante,
no necesariamente a
una relacin fija (2:1;
4:1). Se trata de
asemejar las
condiciones de cultivo,
en cada caso ser
distinto.
Sondas de succin
PH en Sonda (sn) y en Extracto saturado(ex)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
PH sn PH ex PH sn PH ex PH sn PH ex PH sn PH ex
T1 T3 T4 T5
Tr at amientos
P
H
Desvest
Media
CE en Sondas(sn) y en Extractos saturados (ex)
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
CE sn CE ex CE sn CE ex CE sn CE ex CE sn CE ex
T1 T3 T4 T5
Tr at amient os
m
i
c
r
o
S
/
c
m
Desvest
Media
Fe en Sondas (sn) y en Extracto saturado (ex)
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
Fe sn Fe ex Fe sn Fe ex Fe sn Fe ex Fe sn Fe ex
T1 T3 T4 T5
Tr at amient os
p
p
m
Desvest
Media
K en Sondas(sn) y en Extractos saturados (ex)
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
K sn K ex K sn K ex K sn K ex K sn K ex
T1 T3 T4 T5
Tr at amient os
m
e
q
/
L
Desvest
Media
P en Sondas (sn) y en Extracto saturadoex)
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
P sn P ex P sn P ex P sn P ex P sn P ex
T1 T3 T4 T5
Tr at amientos
m
e
q
/
L
Desvest
Media
Anlisis foliar
Muy utilizado y por lo tanto con muchos valores de
referencia.
Posibilidad de interpretacin de relaciones de
nutrientes, mtodo DRIS
A menudo informa de una deficiencia o toxicidad
cuando ya se ha producido, muestra informacin
acumulativa del ciclo de la hoja.
Imposibilidad de utilizar la medida de Fe como
indicador de deficiencia frricas.
Preparacin de las muestras
Lavado de las hojas con agua ( Tween 80 al 0,1 % ).
Desecacin a 70 C.
Pulverizacin .
Mineralizacin a 450 C.
Disolucin de cenizas en HCl.
Anlisis de nutrientes.
Mtodo DRIS
Relaciones del elemento en estudio y el resto de los nutrientes.
Valores experimentales.
Utilizacin de normas ( relaciones de nutrientes de referencia )
obtenidas sobre la base de un gran nmero de datos , en ensayos con
altas producciones .Incluyendo los coeficientes de variacin
correspondientes a los errores experimentales .
Clculo de las funciones que comparan los datos analticos en cada
caso con las normas .
Clculo de los ndices especficos de cada nutriente a partir de las
funciones en las que interviene.
Definir el factor o factores limitantes por los valores numricos
negativos.
Anlisis de savia.
Relativamente nuevo, pocos valores de
referencia.
Muy sensible a cualquier aspecto que afecte a la
nutricin de la planta.
Capaz de identificar deficiencias o excesos con
tiempo suficiente para corregirlos antes de que
afecte al cultivo.
Posibilidad de analizar micronutrientes , Fe.
Nos informa sobre la nutricin de la planta en ese
mismo momento.
Lo ideal sera separar
xilema, floema y tejido
intercelular por
centrifugacin,
conseguimos menos
variabilidad. Pero solo
rentable en
investigacin
Anlisis de savia adaptado
Variacin del mtodo para
anlisis de campo.
Tomar los brotes de las
hojas muestreadas para el
anlisis foliar, trocear a 0.5
cm, congelar con ter di
etlico durante 2 das.
Prensado de los brotes.
Extraccin de la fase
acuosa, (savia) en
embudo de decantacin.
Dilucin y anlisis
Muestras de savias de diferentes cultivos
Proceso del anlisis de savia
Toma de muestra
Separacin de brotes y hojas
Troceado de brotes a 0.5 cm,
Congelacin con ter dietlico.
Descongelacin, prensado y separacin de fase acuosa (savia)
Purificacin de savia mediante centrifugacin
Dilucin 1:25 Savia sin diluir
Dilucin 1:10
Absorcin
Atmica:
Ca
2
+,, K+,
Mg
2
+, Na
+
Colorimetra:
NO
3
-
, NH
4
+
, P, B.
Electrodo
selectivo
Cl-
Absorcin Atmica, Fe, Cu, Mn, Zn
Glcidos reductores.
HPLC,
Amino-
cidos
Digestin
Kjeldhal +
colorimetria
N total
N aminocidos.
Sensibilidad del mtodo de anlisis de savia.-
N (NO3-) 40 1500 (mg/L)
N (NH4+) 10 600 (mg/L)
P ( Fosfato )15 500 (mg/L)
Cl- 40 8000 (mg/L)
S (Sulfato ) 40 2000 (mg/L)
Na+ 10 1000 (mg/L)
K+ 1000 12000 (mg/L)
Ca2+ 40 2000 (mg/L)
Mg2+ .. 80 800 (mg/L)
N aminocidos 50 400 (mg/L)
Glcidos reductores 20.000 70. 000 (mg/L)
Evolucin de NO3- en savia a diferentes
dosis de N
0
200
400
600
800
T0 T1 2*T1 3*T1 4*T1 5*T1 6*T1 7*T1
Tratamientos
m
g
/
L


d
e

N
O
3
-
Cada anlisis debe estar normalizado para poder
usarlo de referencia. An as los datos de savia
pueden variar significativamente dependiendo de
la variedad, del momento de toma de muestra
incluso de las condiciones meteorolgicas.
Para un correcto diagnstico de la nutricin del
cultivo es necesario interpretar de manera
conjunta todos los datos obtenidos durante el
seguimiento.
DISEO Y PREPARACIN DE
DISOLUCIONES NUTRITIVAS
Materiales fertilizantes
Fertilizantes de liberacin lenta.
Slidos cristalinos simples.
Slidos complejos NPK
Lquidos concentrados.
Agentes quelantes.
Inhibidores de la nitrificacin. DMPP
Fertilizantes especiales
Las disoluciones fertilizantes se pueden disear a partir
de cualquiera de ellos, o combinndolos entre si
Compatibilidad de fertilizantes
Tanques de Disolucin fertilizante concentrada
La disolucin madre se puede
concentrar hasta el lmite de
precipitacin de las sales que
contienen.
Cuanto ms concentrada est
menos veces habr que preparar la
disolucin.
El pH del tanque no es relevante,
no hace falta ajustarlo, ya que
despus se mezclar con agua de
riego con bicarbonatos y cambiar
considerablemente. Aunque un pH
cido nos aumentar la solubilidad
de la mayora de las sales
Se puede llegar a concentrar hasta
1000 veces, alcanzando un pH
cercano a 0. En teora incluso pH
negativos, aunque no en la
prctica.
Fertilizer salt solubility (g/L)
Ca(NO
3
)
2
. 4H
2
O 1200
NH
4
NO
3
2190*
(NH
4
)
2
SO
4
500
KNO
3
100-150
K
2
SO
4
125
KH
2
PO
4
200
NH
4
H
2
PO
4
384
MgSO
4
. 7H
2
O 700
Mg(NO
3
)
2
1330
mmol
c
/L
Uso de meq/L o mmol
c
/L como unidad bsica para disear
disoluciones.
N moles = peso/ peso molecular
N equivalentes = peso / peso equivalente
Peso equivalente = peso molecular/ valencia.
1 meq = 1mmol X valencia.
Valencia es el nmero de cargas que se traspasan en la
reaccin.
De este modo, la estequiometra siempre es 1:1 y facilita el
diseo de la disolucin.
Despus se cambia a unidades mas tangibles.
Fertilizar salt mmol/L mmol
c
/L
N (NO
3
-
) 14 14
N (NH
4
+
) 1 1
P 1 1
K 6 6
Ca 4 8
Mg 2 4
S 2 4
Diseo de la disolucin nutritiva
Anions (mmolc/L) Cations (mmolc/L)
NO
3
-
H
2
PO
4
-
SO
4
2-
HCO
3
-
Cl
-
NH
4
+
K
+
Ca
2+
Mg
2+
Na
+
pH CE(mScm
-1
)
Water irrigation
Optimal solution
imputs
DESIGN OF SOLUTION
mmolc/L NO
3
-
H
2
PO
4
-
SO
4
2-
TOTAL
NH
4
+
K
+
Ca
2+
Mg
2+
Na
+
H
+
TOTAL
FINAL SOLUTION
MACRONUTRIENTS Anions (mmolc/L) Cations (mmolc/L)
NO
3
-
H
2
PO
4
-
SO
4
2-
HCO
3
-
Cl
-
NH
4
+
K
+
Ca
2+
Mg
2+
Na
+
pH CE(mScm
-1
)
Final solution
Imputs in nutrient solution
A B C D mmolc/L to mL/L or g/L Factor for 1
mmolc/L (f)
E
(Af)
MACRONUTRIENTS mmolc
/L
Peq
g/1eq
g/mL Richness
%
mL/L o g/L
HNO
3
63
1.42
Ejemplo
70
Exampl e
B(g/1eq) 1/C(mL/g)
(100/D) 1eq/1000mmolc
0.06
H
3
PO
4
98
1.70
Example
o
85
Example
0.07
KNO
3
101 B(g/1eq) 1molc/1000mmol
c
0.10
Ca(NO
3
)
2
4H
2
O 118 0.12
NH
4
NO
3
80 0.08
K
2
SO
4
87 0.09
MgSO
4
7H
2
O 123 0.12
NH
4
H
2
PO
4
115 0.12
KH
2
PO
4
136 0.14
Mg(NO
3
)
2
6H
2
O 128 0.13
CONCENTRATE NUTRIENT SOLUTION
E
Imput for
1L
F
Volume of container
(L)
G
Times
concentrated
Add
(L o Kg)
Container
MACRONUTRIENTS (mL o g) Ejemplo:1000 Ejemplo: 200 ExFxG/1000 Container A
HNO
3
1000 200 Container A
H
3
PO
4
1000 200 Container A
KNO
3
1000 200 Container A
Ca(NO
3
)
2
4H
2
O 1000 200 Container B
NH
4
NO
3
1000 200 Container A
K
2
SO
4
1000 200 Container A
MgSO
4
7H
2
O 1000 200 Container A
NH
4
H
2
PO
4
1000 200 Container A
KH
2
PO
4
1000 200 Container A
Mg(NO
3
)
2
6H
2
O 1000 200 Container A
Micronutrients(*) Container C
Anions (mmolc/L) Cations (mmolc/L)
NO
3
-
H
2
PO
4
-
SO
4
2
-
HCO
3
-
Cl
-
NH
4
+
K
+
Ca
2+
Mg
2+
Na
+
pH CE(mScm
-1
)
irrigation water - - 1,0 3,5 1,0 - - 2,0 2,0 1,5
optimal solution 14,0 1,0 4,0 - - 1,0 6,0 8,0 4,0 -
Imputs 14,0 1,0 3,0 - 3,0 - 1,0 6,0 8,0 2,0 -
DESIGN OF NUTRIENT
SOLUTION
mmolc/L NO
3
-
H
2
PO
4
-
SO
4
2-
TOTAL
NH
4
+
K
+
Ca
2+
Mg
2+
Na
+
H
+
TOTAL
1,0
4,0 1,0 1,0
6,0
2,0
3,0
6,0
2,0
-
1,0
6,0
3,0
3,0 14,0 1,0 18,0
FINAL SOLUTION
MACRONUTRIENTS Anions (mmolc/L) Cations (mmolc/L)
NO
3
-
H
2
PO
4
-
SO
4
2
-
HCO
3
-
Cl
-
NH
4
+
K
+
Ca
2+
Mg
2+
Na
+
pH CE(mScm
-1
)
Final ionic solution 14,0 1,0 4,0 0,5 1,0 1,0 6,0 8,0 4,0 1,5
A B C D mmolc/L to mL/L
and g/L
Factor for1
mmolc/L (f)
E
A * f
MACRONUTRIENTS
mmolc/L
Weq
g/molc

(g/mL)
Richness
(%)
mL/L or
g/L
HNO
3



H
3
PO
4


KNO
3


Ca(NO
3
)
2
4H
2
O

NH
4
NO
3


K
2
SO
4


MgSO
4
7H
2
O

NH
4
H
2
PO
4


KH
2
PO
4


Mg(NO
3
)
2
6H
2
O
3.0


-

4.0

6.0

1.0

1.0

2.0

-

1.0

-
63


98

101

118

80

87

123

115

136

128
1.42


1.70
70


85
B * (1/C) * (100/D) *
(1/1000) =f



B * (1/1000) =f
0.06


0.07

0.10

0.12

0.08

0.09

0.12

0.12

0.14

0.13
0.18


-

0.40

0.72

0.08

0.09

0.24

-

0.14

-

MACRONUTRIENTS
E
mL/L y
g/L
F
Volme of
container (L)
G
Times
concentrate
(L or Kg) Container
HNO
3



H
3
PO
4


KNO
3


Ca(NO
3
)
2
4H
2
O

NH
4
NO
3


K
2
SO
4


MgSO
4
7H
2
O

NH
4
H
2
PO
4


KH
2
PO
4


Mg(NO
3
)
2
6H
2
O

MICROS
0.18


-

0.40

0.72

0.08

0.09

0.24

-

0.14

-


Example: 1000


Ejemplo: 200 E * F * G/1000
36 L

-

80

144

16

18

48

-

28

-
A (Macros y
acids)

A

A

B (calcium)

A

A

A

A

A

A

C (micros)

AGENTES QUELANTES
Clorosis frrica
Introduccin
Se manifiesta por el
amarilleamiento de
las zonas
intervenales de las
hojas jvenes,
mientras que los
nervios
permanecen verdes
(Chaney, 1984)
Clorosis frrica
La clorosis frrica es una alteracin
nutricional que provoca la disminucin
de la produccin de cultivos sensibles que
crecen en suelos calizos o alcalinos (Miller
y col.,1984)
Las causas de la clorosis frrica:
-Disponibilidad de Fe en el suelo
-Adquisicin del Fe por las races de la planta
-Distribucin del Fe en los tejidos de la planta
Introduccin
Introduccin
Disponibilidad de Fe en el suelo
Fe(OH)
3
(Fe-suelo) + 3 H
+
<==> Fe
3+
+ 3 H
2
O
LA CLOROSIS FRRICA:
CAUSAS
1 Kg de suelo 38 g Fe 0,001 g Fe
EN TODOS LOS SUELOS
AGRCOLAS HAY SUFICIENTE
Fe PARA LAS PLANTAS
Chelato Cloruro
Calcare
3 minuti
Fertilizzanti inorganici e chelati
Introduccin
Adquisicin del Fe por las races de la planta
Fe-disolucin
Suficiencia de Fe
Reductasa
standard
Fe
3+
Fe
2+
Deficiencia de Fe
Estrategia I
Liberacin reductores
Disminucin del pH
Estrategia II
Fitosiderforos
Eficientes
No
eficientes Permanecen
indiferentes
Incremento reduccin
Mecanismo por el cual el quelato frrico
aporta el Fe a la planta
Fe(OH)
3
suelo
Pelo radicular
RAZ
H
+
Quelante
Quelato frrico
Fe(III)L
-
L
4-
e
-
Fe(II)
Introduccin
Distribucin del Fe en los tejidos de la planta
Inmovilizacin del Fe en la planta ligado al
efecto del pH sobre la actividad enzimtica
de la Fe(III)-quelato reductasa
_Fe deficientemente distribuido en los rganos celulares
_Fe presente en los tejidos en forma no disponible
SOLUCIONES A LA CLOROSIS
Gentica: variedades resistentes
Mejora de las condiciones del suelo
manejo de suelos y cultivos: adicin de materia orgnica
estabilizada, uso de acidificantes, nutricin amnica, ...
Uso de fertilizantes
Inorgnicos:
Acomplejantes: complejantes orgnicos, quelatos
naturales, etc
Quelatos sintticos
El futuro
Insuficiente
nica solucin
Agentes quelantes
TIPOS DE QUELATOS
EDTA Mn, Zn, Cu
DTPA Zn, Fe
EDDHA Fe
EDDHMA Fe
EDDHSA Fe
EDDCHA Fe
Quelatos frricos
productos comerciales Fe-EDDHA
composicin
oo EDDHA/Fe
3+
op EDDHA/Fe
3+
o-p EDDHA
NH NH
COOH COOH
OH OH
NH NH
COOH COOH
OH OH
NH NH
COOH COOH
OH HO
NH NH
COOH COOH
OH
OH
NH NH
COOH COOH
OH
OH
o-o EDDHA p-p EDDHA
degradacin
Factores que afectan a la eficacia de
los quelatos frricos
OEstabilidad en disolucin suelo
ODegradacin
OReactividad con componentes del suelo
OCapacidad de la planta para tomar el Fe
aportado por el quelato
Solubilidad
0
100
200
300
400
500
600
700
g

p
r
o
d
u
c
t
o

/

L
HA MA SA CA
Colonne di lisciviacione
Ensayo estabilidad con el pH
Fe total (A.A.)
pH
Fe quelado
Lucena y col. (1996)
HPLC
2,0
8,0 10,0 11,0 11,5
2,5 3,0 4,0 6,0
Quelato frrico y 0,05 M Ca Cl
2
Disolucin
HCl NaOH
T
v
25 C
56 cicles/
min
3 das
12,0
Filtro (0.45m)
Estabilidad de quelatos frente a pH
Estabilidad en disolucin con el pH
0
20
40
60
80
100
120
4 5 6 7 8 9
pH

%

F
e

q
u
e
l
a
d
o

r
e
c
u
p
.
HA MA SA CA
Modelizacin de la estabilidad de
quelatos
EDTA
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
4 4,5 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9 9,5 10 10,5 11 11,5 12 12,5 13
pH
%

l
i
g
a
n
d
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
CaL
2-
FeL
-
FeOHL
2-
Fe(OH)
2
L
3-

soil
Nut. Solution
EDDHA
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
4 4,5 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9 9,5 10 10,5 11 11,5 12 12,5 13
pH
%

l
i
g
a
n
d
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
FeL
-
FeOHL
2-
MgL
2-
CaL
2-
Nut. Solution
soil
EDDHMA
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
4 4,5 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9 9,5 10 10,5 11 11,5 12 12,5 13
pH
%

l
i
g
a
n
d
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
FeL
-
FeOHL
2-
MgL
2-
CaL
2-

soil

Nut. Solution
fotodegradacin
fotodegradacin
La fotodegradacin depende de la concentracin
Degradacin de quelatos por luz
Ensayo reactividad con componentes
del suelo y suelos
Fe
Mn
Cu
Zn
A.A.
Fe quelado
Lucena y col. (1996)
HPLC method
Quelato frrico
Disolucin
T
v
25 C
56 cicles/
min
T
25 C
3 das
Fases slidas
Suelos Componentes del suelo
Suelo calizo patrn Turba
Suelo Sudanell Ferrihidrita
Montmorillonita clcica Suelo Tarazona
Carbonato clcico
Filtro (0.45m)
Reactividad con materiales del suelo y
con suelos, EDDHA
0
5
10
15
20

m
o
l

F
e

/

g

m
a
t
.

MC Ca T Fe SCP
Materiales
0
5
10
15
20

m
o
l

F
e

/

g

m
a
t
.
MC Ca T Fe SCP
Materiales
Fe quelado Fe no quelado
QUELATOS FRRICOS HA
0
20
40
60
80
100
0 10 20 30 40 50
time (days)
%

c
h
e
l
a
t
e
EDDHA EDDHSA EDDHMA
EDDHCA EDTA DTPA
Eficacia de quelatos
Reactividad con suelos (Cantarera et al)
Eficacia de quelatos
Reactividad con materiales del suelo: xidos
98
66
54
5
0
5
5
6
0
6
5
7
0
7
5
8
0
8
5
9
0
9
5
1
0
0
Fe-EDDHSA Fe-EDDHA Fe-EDDHMA
% Fe en quelato activo que permanece en disolucin
Interaccin a pH neutros
Reactividad con suelos
Solubilizacin de Cu
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20

m
o
l

C
u

/

g

HA MA SA CA
Suelo calizo patrn
savia
Fe-EDTA 5 M pH
= 7.5 CaCO3
Reductasa
Absorcin por la planta
Fe-EDTA
Fe-EDDHA
Fe-meso EDDHA
Fe-rac EDDHA
Fe-EDDHMA
Fe
2+
Reductasa
Absorcin por la planta
Estabilidad
0,0
0,2
0,4
E
D
T
A
m
e
s
o

H
A
o
,
o
E
D
D
H
A
E
D
D
H
4
M
A
r
a
c

H
A
E
D
D
H
S
A
F
e

r
e
d
u
c
i
d
o

(

m
o
l

h
-
1
g

r
a
i
z

F
W
-
1
)
pH=7,5
Fe(III)Y + e
-
Fe(II) + Y
Fe(II)
+ raz absorcin
+ Y Fe(III)Y + e
-
+ EDTA Fe(II)EDTA
Respuesta de la planta
Absorcin por la planta
Estabilidad
Fe (g/g) shoots
0,0
5,0
10,0
15,0
20,0
25,0
30,0
35,0
40,0
EDTA Meso o,oEDDHA EDDHMA Rac EDDHSA
ab a bc c c bc
girasoles
0
2
4
6
8
10
F
e

(

g

/

p
l
a
n
t
a
)
HA MA SA
Tratamientos
3 hoja
EFICACIA DE QUELATOS
USO POR LA PLANTA
0
5
10
15
20
25
30
35
40
F
e

(

g
/
g
)

e
n

h
o
j
a
BC A AB C
BC
AB C
EFICACIA DE QUELATOS
USO POR LA PLANTA
pepino
65
80
76
0
25
50
75
(
k
g
/

r
b
o
l
)
C HA MA
Tratamientos
Produccin
7,2
10,5
9,8
0
2
4
6
8
10
F
e

(

g

/
h
o
j
a
)
C HA MA
Tratamientos
melocotonero
77
C
81
HA
80
MA
Calidad de fruto
Calibre (mm)
EFICACIA DE QUELATOS
USO POR LA PLANTA
peral
0
5
10
15
20
25
0 25 50 75 100
Tiempo ( das de tratamiento)
F
e

(

g

/

h
o
j
a
)
C HA MA SA
2 ciclo de cultivo
Calidad del fruto
Calibre (mm)
63
HA
61
MA
60
C
61
SA
Eficacia de quelatos
Uso por la planta
Caractersticas suelo Tipo riego
%Fe Q
Suelos
ricos oxFe
Suelos
ricos m.o.
Localizado Inundacin
Utilizacin
por la
planta
HA
** * * *** ** ***
MA
*** ** * ** * **
SA
* *** *** *** - *
***Muy bueno ** Bueno *Medio
Informacin tcnica
BUENAS PRCTICAS CON QUELATOS
No mezclar nunca con cidos
No mezclar con elevadas concentraciones de Ca
No mezclar con fungicidas cpricos
No permitir que le degrade la luz
Elegir el agente quelante ms adecuado para cada caso.
Productos comerciales con o,oEDDHA/Fe
3+
+ o,pEDDHA/Fe
3+
son ms eficaces que si
slo tuvieran o,oEDDHA/Fe
3+
Suelo
Estabilidad
Alta
Yunta et al, 2003a
Media
Yunta et al, 2003b
Reactividad
Baja
Hernndez y Lucena,
2001
Media
Lucena et al, 2003
Solubilizacin de
Fe
? ?
Planta
Cintica (FCR)
Lenta
Lucena et al. 2002
?
Absorcin
Adecuada
Lucena et al.2002
?
oo EDDHA/Fe
3+
op EDDHA/Fe
3+
Absorcin de Fe por plantas de soja
(1 semana de tratamiento)
No Fe o,oFe-EDDHA 5 M o,pFe-EDDHA 5 M
Absorcin de Fe por plantas de soja
(1 semana de tratamiento)
o,o Fe-EDDHA 5 M
+
o,pFe-EDDHA 0M
o,o Fe-EDDHA 5 M
+
o,pFe-EDDHA 1M
o,o Fe-EDDHA 5 M
+
o,pFe-EDDHA 2.5M
o,o Fe-EDDHA 5 M
+
o,pFe-EDDHA 5M
o,o Fe-EDDHA 5 M
+
o,pFe-EDDHA X M

m
o
l

F
e
2
+
/
h
/
g

r
a

z

f
r
e
s
c
o
s
0.000
0.050
0.100
0.150
0.200
0.250
opEDDHA EDTA ooEDDHA
Reductasa
Absorcin por la planta
Absor c i n de Fe por pl ant as de soj a
(2 semana de t r at ami ent o)
Peso de hojas g/ planta
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
b
a
b
-Fe o,p 5 M o,o 5 M
0 1 M 2,5 M 5 M comercial
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
d
c
b
a
bc
o,p
+
o,o 5 M
Absor c i n de Fe por pl ant as
de soj a
(2 semana de t r at ami ent o)
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
T0 T1 T2
F
e

(

g
/
g
r
)

D
r
y

L
e
a
f
c
a
b
-Fe o,p 5 M o,o 5 M
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
T2 T3 T4 T5 T8
F
e

(

g
/
g
r
)

D
r
y

L
e
a
f
d
cd
bc bc
a
0 1 M 2,5 M 5 M
comercial
o,p
+
o,o 5 M
Reactividad
Quelatos en disolucin
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
%

F
e
-
E
D
T
A

r
e
m
a
i
n
i
n
g

i
n

s
o
l
u
t
i
o
n
Fe-EDTA
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
%

F
e
-
o
p
E
D
D
H
A

r
e
m
a
i
n
i
n
g

i
n

s
o
l
u
t
i
o
n
Fe-opEDDHA
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
%

F
e
-
o
o
E
D
D
H
A

r
e
m
a
i
n
i
n
g

i
n

s
o
l
u
t
i
o
n
Peat Ferr Mont. Ill CaC SCS Car Tar Sud Bl
Fe-ooEDDHA
% Quelatos remanentes en
disolucin despus de la interaccin
con suelos y materiales del suelo
durante tres das Bl: Blanco de
quelato.
t
Feo,oEDDHA
Feo,pEDDHA
FeEDTA
(HPLC)
Materiales
Maghemita
Goetita
Fe(OH)
3
amorfo
SCS
Suelo Sudanell
Suelo Tarazona
ooEDDHA
opEDDHA
EDTA
Solubilizacin de Fe del suelo por
o,pEDDHA
Lime soil
Half time (t
1/2
, hours)
EDTA 1.38
o,o-EDDHA 1.80
o,p-EDDHA 0.22
Solubilization of soil Fe
faster
Solubilizacin de Fe del suelo por
o,pEDDHA
Maghemita
0
0,1
0,2
0,3
EDTA o,o-EDDHA o,p-EDDHA
T
1
/
2
(
d

a
s
)
Goetita
0
5
10
15
20
25
EDTA o,o-EDDHA o,p-EDDHA
T
1
/
2
(
d

a
s
)
Fe(OH)
3
amorp
0
0,05
0,1
0,15
EDTA o,o-EDDHA o,p-EDDHA
T
1
/
2
(
d

a
s
)
Sudanell
0
0,5
1
1,5
2
2,5
3
EDTA o,o-EDDHA o,p-EDDHA
T
1
/
2
(
d

a
s
)
Tarazona
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
EDTA o,o-EDDHA o,p-EDDHA
T
1
/
2
(
d

a
s
)
Suelo Calizo Estandar
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
EDTA o,o-EDDHAo,p-EDDHA
T
1
/
2
(
d

a
s
)
x/m
max
: o,oEDDHA> o,pEDDHA>EDTA
t
1/2:
o,pEDDHA< o,oEDDHA>EDTA
Reactividad
Cu en disolucin
Cu solubilizado por cada quelato
Conclusin
o,pEDDHA/Fe
3+
presenta ciertas ventajas agronmicas
relacionadas con su velocidad de accin:
Es un sustrato ms adecuado para la reductasa
Recupera ms rpidamente la clorosis en plantas
cultivadas en hidropona
Su agente quelante es capaz de solubilizar Fe nativo del
suelo ms rpidamente que otros quelantes.
Se retiene con facilidad en los suelos, rpida degradacin
Puede perder eficacia en presencia de Cu
Estabilidad de otros metales :
Mn, Cu, Zn
Mn
2+
+ H
2
O MnOH
+
H
+
Mn
2+
+ CO
2
+ H
2
O MnCO
3
+ 2 H
+
Zn
2+
+ H
2
O ZnOH
+
H
+
Zn
2+
+ H
2
PO
4
-
Zn H
2
PO
4
+
Cu
2+
+ H
2
O CuOH
+
H
+
Cu
2+
+ CO
2
+ H
2
O CuCO
3
+ 2 H
+
Solubilidad de Mn
0
20
40
60
80
100
4 6 8 10 12
pH
%

M
n

r
e
c
u
p
e
r
a
d
o
Sal Mn
EDTA-Mn
Solubilidad de Cu
0
20
40
60
80
100
120
4 6 8 10 12
pH
%

C
u

r
e
c
u
p
e
r
a
d
o

Sal Cu
EDTA-Cu
Solubilidad Zn
0
20
40
60
80
100
120
4 6 8 10 12
pH
%
Z
n

r
e
c
u
p
e
r
a
d
o
Sal Zn
EDTA -Zn
Conclusiones
Es mejor proteger los metales para evitar
su precipitacin y asegurar su
disponibilidad.
Puede haber competencia entre varios
metales por un agente quelante, debe
haber suficiente A.Q. para quelatar toods.
Se debe cuidar el nivel de cada uno de
ellos ya que suele haber efectos
antagnicos.
Productos especiales
Lignosulfonatos, derivados de la
industria del paple
cidos orgnicos de bajo peso
molecular
cidos ctricos
cidos hmicos
Aminocidos
REALMENTE SON EFECTIVOS PARA EL
APORTE DE FE?
IV. Mtodos Analticos
Adiciones sucesivas
0,45 m
Agente
complejante
100g/l
FeSO
4
, ZnSO
4
2 gotas H
2
O
2
+
Elemento complejado
(AA)
HCl
H
2
O
2
+
Complejo
pH = 9
y reposo
Elemento soluble
(AA)
IV. Mtodos Analticos
Fe
g/ 100 g prod % FeL/Fe total
LS1 11.9 99
LS2 14.2 94
Zn
g/ 100 g prod %ZnL/Zn total
LS1 12.7 93
LS2 21.2 97
IV. Mtodos Analticos
Fe
g/ 100 ml prod % FeL/Fe total
AA1 1.4 80
AA2 1.6 41
AA3 0.4 69
AA4 0.3 78
Zn
g/ 100 ml prod %ZnL/Zn total
AA1 3.2 93
AA2 2.3 92
AA3 1.4 78
AA4 1.0 86
V. Ensayos de Interaccin
Complejo
(LS, AA,
AC y H)
0,45 m
Fe soluble (AA)
pH 5.0 12.0
Agitacin (3 das)
Materiales edficos
Agitacin (3 das)
Suelo
Agitacin 1, 3, 7 y 14 horas y
1, 3, 7 y 14 das
V. Estabilidad frente al pH
cido Citrico
0
20
40
60
80
100
4 6 8 10 12
pH final
%

r
e
c
u
p
e
r
a
d
o

F
e
V. Interaccin con materiales edficos
Lignosulfonato
0
20
40
60
Turba Ferrih Mont Ilita SCP Sud Carlet
Mat er ial edfico
%

r
e
c
u
p
e
r
a
d
o

d
e

F
e
Aminocido
0
5
10
15
Turba Ferrih Mont Ilita SCP Sud Carlet
Mat er ial edf ico
%

r
e
c
u
p
e
r
a
d
o

d
e

F
e
cido Citrico
0
5
10
15
Turba Ferrih Mont Ilita SCP Sud Carlet
Mat er ial edf ico
%

r
e
c
u
p
e
r
a
d
o

d
e

F
e
Humato
0
5
10
15
20
Turba Ferrih Mont Ilita SCP Sud Carlet
Mat er ial edf ico
%

r
e
c
u
p
e
r
a
d
o

d
e

F
e
V. Estabilidad frente al tiempo
CIDO Citrioc
0
5
10
15
20
25
0 2 4 6 8 10 12 14
Tiempo (das)
%

r
e
c
u
p
e
r
a
d
o

F
e
VI. Conclusiones
Todos tienen cierta capacidad de complejar Fe
La estabilidad frente al pH y al tiempo es muy
reducida
La interaccin con suelos y materiales edficos
produce una gran retencin, de manera que los
complejos frricos no son eficaces para mantener el
Fe soluble.
Resultados y Discusin
EXPERIMENTO APORTE
RADICULAR
Experimento I
Datos biomtricos
-2
-1
0
1
2
3
E
D
D
S
A

I
E
D
D
S
A

I
I
I
D
H
A
E
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-
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(
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)
e
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abc
abc
de
abc
bcde
abc
ab
ab
ab
c
abc
a
a
abcd
cde
abcd
abc
abc
0
5
10
15
20
25
30
35
Da 0 Da 5 Da 12 Da 19
0
5
10
15
20
25
30
35
Da 5 Da 12 Da 19
Medidas SPAD
Experimento I
Aminocidos y Transferrin
Quelatos sintticos
Resto de productos
- Capacidad de
complejacin de Fe
-Peso final de plantas
Quelatos
Resto de
productos
Correlacin positiva:
(P < 0,05)
Los quelatos sintticos han sido los productos ms eficaces.
Quelatos ms efectivos: Contro (EDDHA) EDDSA I, EDTA I, IDHA.
Resto de productos: Citrato, Alperujo y Gluconato.
El estado de oxidacin del Fe podra condicionar la eficacia de las
sustancias hmicas y lignosulfonatos.
AMINOCIDOS
Aminocidos: Introduccin
Son molculas de bajo peso molecular que contienen grupos
amina y cidos carboxlicos.
Mediante uniones peptdicas conforman los pptidos y las
protenas.
En las plantas existen mas de 200 aa diferentes, de los cuales solo
aproximadamente 20 forman protenas. Cada protena consta de
ms de 100 unidades de aa.
Son la BASE ESTRUCTURAL DE LAS PROTEINAS
Aminocidos: Introduccin
Solo son biolgicamente activos lo L-aminocidos,
diferencindose por su capacidad de polarizar la luz.
La nomenclatura se refiere a que los grupos amino y
carboxlicos deben estar juntos. Aunque puede haber
ms de uno.
Aminocidos: Introduccin
El N aportado a la planta (NO
3
-
) se incorpora mediante
procesos de reduccin formando NH
4
+
. ste es fijado
por el cido alfacetoglutrico formando CIDO
GLUTMICO (Principal precursor del resto de aa).
A partir de ste, mediante reacciones de transaminacin
se generan distintos aa, segn requiere la planta
Aminocidos: fuentes
Hidrlisis de protenas (animales o vegetales)
E cida o bsica: Utilizacin de cidos o bases fuertes que
degradan las protenas. El proceso descontrolado puede
formar aa Dextrgiros. Posibilidad de presencia de sales o
iones cloruro. Si el proceso es controlado trmicamente se
obtiene mejor proporcin de L-aa, pero pueden aparecer
pptidos.
E Enzimtica: Utilizacin de enzimas especficas que degradan las
protenas. Alta selectividad en L-aa, y poca proporcin de
pptidos, pero contenido total bajo. Proceso ms costoso.
Aminocidos: fuentes
AA de sntesis:
E Se sintetizan exactamente los aa que se necesitan.
E Se puede realizar mediante sntesis enzimtica o
sntesis orgnica.
E Es un proceso altamente costoso que obtiene casi
una pureza del 95% del aa requerido.
E cada aa debe ser sintetizado por separado
E Poca aplicacin agraria.
Aminocidos: fuentes
En general la calidad del producto
depende de tres factores:
E Homogeneidad del producto de partida.
E Efectividad del proceso de purificacin
E Homogeneidad en la metodologa.
Uniformidad de aminograma
No debe contener Cl
-
, Na
+
, o polipptidos.
Funciones de los aminocidos
Proteccin ante situaciones de estrs.
E El estrs resume una serie de situaciones adversas
para la planta.
Hdrico
Salino
Trmico
Lumnico
Patgeno
Nutricional
E Provoca: Disminucin fotosntesis, descontrol
estomtico, incremento de senescencia y abscisin,
inhibicin de protenas.
Funciones de los aminocidos
Se ha observado una acumulacin notoria de aa en
situaciones de estrs.
E Pro, Ala, Le, Ile, Asn, Arg, Ser, Val, Gly, Gln. Hasta el
1% en peso seco. A veces se observa una
concentracin el triple de la normal.
Aunque es difcil correlacionar el aa con el problema.
Normalmente actan varios al mismo tiempo, debido a
diversidad de procesos.
Pueden proteger sistemas enzimaticos inhibidos.
Regular potenciales osmticos intracelulares.
Transportar Nutrientes o metales pesados.
Favorecer entrada de micronutrientes.
Efecto bioestimulante y fitohormonal (metionina y
prolina)
Funciones de los aminocidos
Alanina: Aumento fotosntesis, sntesis de clorofilas
Glicina: Accin quelante, formacin de tejido foliar,
sntesis de clorofila.
Lisina: Precursor de poliamidas, las cuales intervienen
en germinacin, senescencia foliar, maduracin.
Arginina: Crecimiento radicular,
Metionina: Asimilacin de NO
3
-
, precursora de otros aa
Prolina: Muy importante en estrs hdrico y trmico,
fortalece pared celular, acta como electrolito.
Triptfano: Precursor de AIA, efectos sobre auxinas
Efectos de su aplicacin
Se observan mayoritariamente en
momentos de estrs.
Mayor eficacia en aporte radicular que
foliar, aunque no en suelo, elevada
degradacin
Absorcin foliar rpida.
Favorece a la entrada de micronutrientes
quelatados. Como quelantes son dbiles y
se degradan.
No se han obtenido diferencias
significativas entre diferentes
aminogramas.
MUCHAS GRACIAS
Ivan Frutos Vazquez.
Dpt. Qumica agrcola
Universidad Autnoma de Madrid
Ivan.frutos@uam.es