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Tema 3: Estructura atmica

- 1 -
BIBLIOGRAFA:
* Qumica. Curso Universitario B.M. Mahan y R.J. Myers
* Qumica Fsica I.N. Levine
* Qumica Fsica T. Engel y P.Reid
* Introduccin al enlace qumico S. Tolosa Arroyo
* Qumica General R.H. Petrucci, W.S. Harwood y F.G. Herring
* Qumica: La Ciencia Bsica M.D. Reboiras
* Fundamentos de Qumica General J.L. Lozano y J.L. Vigata

CONTENIDOS DEL TEMA:
3.1. Ecuacin de schrdinger para el tomo de hidrgeno
3.2. Funciones de onda del tomo de hidrgeno.
3.3. Funcin de distrubucin radial.
3.4. tomos polielectrnicos.



3.1.- ECUACIN DE SCHRDINGER PARA EL TOMO DE HIDRGENO
* Adems de ser una comprobacin de la Mecnica Cuntica, el estudio terico del tomo
de hidrgeno es importante ya que sirve de base para el estudio y prediccin del
comportamiento del electrn en sistemas ms complejos (tomos polielectrnicos y
molculas).
* En la Mecnica Cuntica no hay que postular la existencia de nmeros cunticos, surgen
al aplicar el postulado, ms general, de que la ecuacin de Schrdinger describe
correctamente el comportamiento de cualquier sistema atmico.

* Sistema tomo de hidrgeno: Sistema de 2 partculas en el que un ncleo, de carga
+Ze, y un electrn, de carga e, interaccionan segn la Ley de Coulomb. (tomos
hidrogenoides: para H, Z=1; para He
+
, Z=2, para Li
2+
, Z=3).
El movimiento interno se puede reducir a un problema de una sola partcula de masa
reducida , como se vio en el tema anterior.
La energa potencial de atraccin entre ncleo y electrn, viene determinada por la ley de
Coulomb:
r
Ze
V
0
2
4

= , donde r es la distancia entre el ncleo y el electrn.


V depende slo de r, V(r), es decir, depende de las coordenadas relativas, V(x,y,z), y es
independiente del tiempo. As, al aplicar la ecuacin de Schrdinger independiente del
tiempo:
( (( ( ) )) ) ( (( ( ) )) ) ( (( ( ) )) )

E ) z , y , x ( V
z
z , y , x
y
z , y , x
x
z , y , x
= == = + ++ +
( (( (
( (( (

( (( (






+ ++ +


+ ++ +



2
2
2
2
2
2 2
2
h
.
Y aplicando la funcin de energa potencial:

E
r
Ze
z y x
=
(

0
2
2
2
2
2
2
2 2
4 2
h

Repaso: Nmero atmico y configuracin electrnica, derivacin e integracin.
Tema 3: Estructura atmica

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Como se ha comentado, V tiene simetra esfrica, depende de r, por lo que es ms sencillo
resolver la ecuacin de Schrdinger si se utiliza, en lugar de coordenadas cartesianas, un
sistema de coordenadas esfricas polares:

r : Mdulo del vector r
r
que une el origen de
coordenadas con el punto. r 0
2 2 2
z y x r + + =
: ngulo entre el vector r
r
y el eje z+.
: ngulo entre la proyeccin del vector r
r

sobre el plano xy y el eje x+.





La ecuacin de Schrdinger para el
hidrgeno en coordenadas esfricas
polares es la siguiente:



Parte de la ecuacin depende slo de r y parte slo de y ; por lo tanto se puede aplicar
el mtodo de separacin de variables y buscar soluciones del tipo:

As la funcin de onda para el tomo de hidrgeno, , puede expresarse como producto
de 2 funciones: una depende slo de r y se denomina parte radial, R, y la otra depende de
y y se denomina parte angular, ; sta se descompone a su vez en el producto de 2
funciones, que dependen cada una de una variable independiente: ( ) ( ) ( ) = , .
* Las soluciones representadas por: ( ) ( ) ( ) , , ,
, , , ,
l l
m l l n m l n
r R r = contienen 3 nmeros
cunticos (n, l, m
l
), es decir, cada solucin posible viene determinada por la asignacin de
3 nmeros enteros a la funcin solucin general. Estos nmeros cunticos aparecen de
forma anloga al caso del sistema de la partcula en una caja de potencial (debido a las
condiciones de contorno del sistema).

cos rsen cos r x


sen rsen sen r y
cos r z
z y x r
= =
= =
=
+ + =
2 2 2


2 0
0
0


r
Parte angular
d drd sen r d rsen rd dr d
2
= =
( ) [ ] 0 2
1 1
2
2
2
2
2 2 2
= +
(

+ |

\
|

\
|

E r V r
sen
sen
sen r
r
r
h h
( ) ( ) ( ) , r R , , r
l l
m , l l , n m , l , n
=
(r , , )
rsin
(r , , )
rsin r=
(r , , )
rsin
(r , , )
rsin
(r , , )
rsin
(r , , )
rsin r=
Tema 3: Estructura atmica

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L
r
z
L
r
z
* Al resolver la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo se obtiene que las
funciones resultantes slo existen para valores de energa determinados por la expresin:
,....) 3 , 2 , 1 ( = n
|
|

\
|
=

2
2
0
0
e
h
a
La energa, en los tomos hidrogenoides, est cuantizada solamente por el nmero
cuntico principal, n, y es independiente de los otros 2 nmeros cunticos, l y m
l
, por lo
que habr niveles de energa degenerados. El estado fundamental de los tomos
hidrogenoides se corresponde con n=1, para el hidrgeno: E
1
=-13.6 eV. Los valores
obtenidos se corresponden con los deducidos por el modelo atmico de Bohr.
Las funciones de onda, soluciones de la ecuacin de Schrdinger para el hidrgeno e
hidrogenoides, se suelen llamar orbitales.
* Nmeros cunticos: Hay 3 nmeros cunticos para definir los orbitales y un cuarto
nmero cuntico relacionado con el espn del electrn.

+ Nmero cuntico principal, n: (n = 1, 2, 3, 4, ..., ). Es el nico que interviene en la
expresin de la energa (ver ms arriba) para los niveles energticos del tomo de
hidrgeno e hidrogenoides. No tiene nada que ver con el momento angular, ms bien
es responsable de precisar la distancia media del electrn al ncleo.
+ Nmero cuntico azimutal, l: (l = 0, 1, 2, ..., n-1).
Describe el momento angular del electrn en el tomo,
L
r
, mediante la ecuacin: h ) l ( l L 1 + = . Los valores
permitidos de l estn limitados por el valor de n, ya que
si el electrn tiene momento angular, implica energa
cintica, la cual no puede superar a la energa total.
+ Nmero cuntico magntico, m
l
: (m
l
= 0, 1, 2, ...l).
Describe el valor de la componente z del momento angular,
z
L , esto es, la orientacin
del vector L
r
:
l z
m L h = . Lgicamente los valores de m
l
estn condicionados por el
valor de l, ya que la componente z no puede ser mayor que el momento angular total.
+ Nmero cuntico magntico del espn del electrn, m
s
: (m
s
=1/2). Describe el
momento angular intrnseco del electrn, denominado espn. Se puede imaginar
como una rotacin del electrn alrededor de su propio eje, pero esta descripcin no
tiene por qu ser cierta, ni siquiera se sabe cmo es la estructura de un electrn.

2 2 2
0
2 4
0 0
2
2
2
8 4 2 h n
Z e
a
e
n
Z
E
n


= =
Tema 3: Estructura atmica

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* La distribucin del electrn alrededor del ncleo viene descrita por una funcin de onda
(orbital) que est determinada por los 3 nmeros cunticos: n, l y m
l
. El espn del
electrn se especifica por el 4 nmero cuntico m
s
. Este espn se predice al plantear la
ecuacin relativista mecanocuntica para un sistema unielectrnico (Dirac, 1928); en la
versin no relativista de la mecnica cuntica de Schrdinger que se est explicando, la
existencia del espn del electrn debe aadirse a la teora como un postulado adicional.
* Como el valor de n restringe los valores posibles de l y el valor de l, a su vez, restringe
los valores permitidos de m
l
, solamente son posibles ciertas combinaciones de los
nmeros cunticos que describen correctamente los diferentes estados del sistema. En
general, el nmero de combinaciones posibles de nmeros cunticos con el mismo valor
de n es 2n
2
.
Nomenclatura de los posibles orbitales:


m
s
= +1/2: electrn (up)
m
s
= -1/2: electrn (down)







* El estado de energa ms bajo o estado fundamental del tomo de hidrgeno viene
determinado por los nmeros cunticos: n =1, l = 0, m
l
= 0, m
s
= 1/2. El estado
fundamental del tomo de hidrgeno tiene degeneracin doble.
Otras combinaciones de los nmeros cunticos corresponden a estados de mayor energa,
a estados electrnicos excitados.
* El cambio de distribucin de un electrn alrededor del ncleo se llama transicin entre
orbitales. Las transiciones entre orbitales son las que dan lugar a la aparicin de las
lneas espectrales en los espectros atmicos.

3.2.- FUNCIONES DE ONDA DEL TOMO DE HIDRGENO.
Las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para el hidrgeno e hidrogenoides se
suelen llamar orbitales y vienen representadas por: ( ) ( ) ( ) , , ,
, , , ,
l l
m l l n m l n
r R r = .
La densidad de probabilidad es:
( ) ( )
2 2
, r R P
l l l
m , l l , n m , l , n m , l , n
= =

Orbital n l m
l
Orbital n l m
l
1s 1 0 0 3p
y
3 1 1
2s 2 0 0 3p
z
3 1 0
2p
x
2 1 1 3d 2 2
y x
3 2 2
2p
y
2 1 1 3d
xz
3 2 1
2p
z
2 1 0 3d
z
2
3 2 0
3s 3 0 0 3d
yz
3 2 1
3p
x
3 1 1 3d
xy
3 2 2
Tema 3: Estructura atmica

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Y la probabilidad de encontrar el electrn en elemento de volumen d es:

( ) ( ) ( ) ( ) ( ) d drd sen r r R d , r R d
l
m , l , n
2
2 2
2
= =

Un orbital es una funcin de onda espacial de un electrn. Suele representarse como una
superficie de densidad de probabilidad constante que encierra una gran probabilidad (por ej.
90%) de encontrar al electrn.























* Todos los orbitales de un mismo tipo (s, p d) tienen el mismo comportamiento angular
(igual ) independientemente del nmero cuntico principal, n, que posean, es decir,
depende de los nmeros cunticos l y m
l
.
* La parte radial, R, depende de n y l, pero es independiente de m
l
.
Para encontrar la funcin de onda, , de un estado particular, basta con multiplicar las partes
angular y radial apropiadas.
* Orbitales tipo s:

) ( ) 3 ( ) 3 (
) ( ) 2 ( ) 2 (
) ( ) 1 ( ) 1 (
s s R s
s s R s
s s R s



=
=
=
2 2 2
2 2 2
2 2 2
3 3
2 2
1 1
) s ( ) s ( R ) s (
) s ( ) s ( R ) s (
) s ( ) s ( R ) s (



=
=
=

La parte angular para los orbitales tipo s es comn, (s), y no depende de las coordenadas
angulares, y , es una constante. Esto da lugar a que los orbitales s tengan simetra esfrica.
Partes angular y radial de las funciones de onda del tomo de hidrgeno
(l, m
l
) Parte angular ( , ) (n,l) Parte radial R(r)
(0,0)
2
1
4
1
| || |

| || |

\ \\ \
| || |
= == =

) s (

(1,0) 2
2
3
0
2 1

| || |
| || |

| || |


\ \\ \
| || |
= == = e
a
Z
) s ( R

(1,1)

cos sen ) p (
x
2
1
4
3
| || |

| || |

\ \\ \
| || |
= == =
(2,0)
( (( ( ) )) )
2
2
3
0
2
2 2
1
2



| || |
| || |

| || |


\ \\ \
| || |
= == = e
a
Z
) s ( R

(1,1)

sen sen ) p (
y
2
1
4
3
| || |

| || |

\ \\ \
| || |
= == =
(2,1) 2
2
3
0 6 2
1
2


| || |
| || |

| || |


\ \\ \
| || |
= == = e
a
Z
) p ( R

(1,0)

cos ) p (
z
2
1
4
3
| || |

| || |

\ \\ \
| || |
= == =

(2,0)
( (( ( ) )) ) 1 3
16
5
2
2
1
2
| || |

| || |

\ \\ \
| || |
= == =

cos ) d (
z

(2,1)

cos cos sen ) d (


xz
2
1
4
15
| || |

| || |

\ \\ \
| || |
= == =

(3,0)
( (( ( ) )) )
2
2
2
3
0
6 6
3 9
1
3



+ ++ +
| || |
| || |

| || |


\ \\ \
| || |
= == = e
a
Z
) s ( R

(2,1)

sen cos sen ) d (


yz
2
1
4
15
| || |

| || |

\ \\ \
| || |
= == =

(3,1)
( (( ( ) )) )
2
2
3
0
4
6 9
1
3




| || |
| || |

| || |


\ \\ \
| || |
= == = e
a
Z
) p ( R

(2,2)

2
16
15
2
2
1
2 2
cos sen ) d (
y x
| || |

| || |

\ \\ \
| || |
= == =

(3,2)
2
2
2
3
0 30 9
1
3


| || |
| || |

| || |


\ \\ \
| || |
= == = e
a
Z
) d ( R

(2,2)

2
16
15
2
2
1
sen sen ) d (
xy
| || |

| || |

\ \\ \
| || |
= == =


0
2
na
Zr
= == =
2
2
0
0
me
h
a

= == =
Tema 3: Estructura atmica

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La parte radial, R(ns), vara dependiendo del valor de n, pero en todos ellos aparece un valor
mximo para r=0, en el propio ncleo, y un factor exponencial que hace que R(ns) tienda a
cero cuando r tiende a infinito.

0
0
0
3
2
0
2 2
0
2
3
0
2
0
2
3
0
2
3
0
9
4 4
6
3 9
1
3
2
2 2
1
2
2 1
a
Zr
a
Zr
a
Zr
e
a
r Z
a
Zr
a
Z
) s ( R
e
a
Zr
a
Z
) s ( R
e
a
Z
) s ( R

|
|

\
|
+
|
|

\
|
=
|
|

\
|

|
|

\
|
=
|
|

\
|
=

Nodos radiales: son valores de r para los que la
densidad de probabilidad,
2
, es cero. Para encontrar
dichos nodos se puede ver para qu valores
2
R =0, o
tambin R=0. El nmero de nodos radiales= n-l-1.
Tambin es interesante conocer los puntos de mxima
densidad de probabilidad de encontrar al electrn, es decir, para
qu coordenadas
2
toma valores mximos. En el caso de los
orbitales tipo s, al ser la parte angular constante, los valores
mximos de
2
) (ns sern los mismos que para
2
) (ns R . Se
observa que el mximo valor se da para r=0, y para los orbitales
2s y 3s aparecen mximos locales (en un nmero igual a n-1).

* Orbitales tipo p:

) ( ) 2 ( ) 2 (
) ( ) 2 ( ) 2 (
) ( ) 2 ( ) 2 (
z z
y y
x x
p p R p
p p R p
p p R p



=
=
=

2 2 2
2
2
2
2 2 2
2 2
2 2
2 2
) p ( ) p ( R ) p (
) p ( ) p ( R ) p (
) p ( ) p ( R ) p (
z z
y y
x x



=
=
=

) ( ) 3 ( ) 3 (
) ( ) 3 ( ) 3 (
) ( ) 3 ( ) 3 (
z z
y y
x x
p p R p
p p R p
p p R p



=
=
=

2 2 2
2
2
2
2 2 2
3 3
3 3
3 3
) p ( ) p ( R ) p (
) p ( ) p ( R ) p (
) p ( ) p ( R ) p (
z z
y y
x x



=
=
=

Para los orbitales tipo p la parte angular no es una constante y depende de las coordenadas
angulares por lo que no tienen simetra esfrica. Se pueden definir los nodos angulares:
como superficies del espacio donde la densidad de probabilidad es cero debido a que la parte
angular es cero (planos nodales). El nmero de planos nodales es igual a l.
2a
0
1,9a
0
7,1a
0
2a
0
1,9a
0
7,1a
0
Tema 3: Estructura atmica

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El nmero de nodos radiales es n-l:
Para los orbitales 2p,
0
2
0
2
3
0
6 2
1
2
a
Zr
e
a
Zr
a
Z
) p ( R

| || |
| || |

| || |


\ \\ \
| || |
= == =
, ser cero para r=0
Para los orbitales 3p,
0
3
0 0
2
3
0
3
2
3
2
4
6 9
1
3
a
Zr
e
a
Zr

a
Zr

a
Z
) p ( R

| || |
| || |

| || |


\ \\ \
| || |

| || |
| || |

| || |


\ \\ \
| || |
= == = ,
ser cero para r=0 y para r=6a
0
/Z
Los nodos angulares, 0 ) (
,
=
yz x
p :

cos
4
3
) (
2
1
sen p
x
|

\
|
=
0 cos
0
=
=

sen

2
3
,
2
, 0


=
=

Calcule los planos nodales para los otros dos casos.
Los orbitales p
x
, p
y
y p
z
presentan las mismas superficies de densidad de probabilidad, pero
con diferentes orientaciones. Son orbitales degenerados energticamente, pero en presencia
de un campo magntico externo al tomo dependiendo cada una de las orientaciones se
producirn pequeas diferencias de energa debidas al efecto del campo magntico externo.
Para conocer los puntos de mxima densidad de probabilidad de encontrar al electrn, es
decir, los valores mximos de
2
) np ( , habr que determinar los puntos en los que la parte
radial al cuadrado y la parte angular al cuadrado tengan valores mximos de forma
simultnea: Ejemplo para el orbital 2p
x
:
2 2 2
2 2 ) p ( ) p ( R ) p (
x x
=
:
0
2
5
0
2
24
1
2
a
Zr
e r
a
Z
) p ( R

| || |
| || |

| || |


\ \\ \
| || |
= == = : Para calcular el/los valor/es de r para los que
2
2 ) p ( R es
mxima, se obtienen los valores para los que su primera derivada se hace cero, y de esos
valores los que den un valor negativo en su segunda derivada sern mximos. Para el 2p
hay un nico valor de r para los que
2
2 ) p ( R es mxima, r=2a
0
/Z.

2 2
2
4
3
cos sen ) p (
x
|

\
|
= : Se realiza de forma anloga, mediante el clculo de la
primera y segunda derivadas; en algunos casos, como en ste se puede obtener los mximos
mediante un razonamiento lgico.
2
) p (
x
va a tomar valores mximos para los puntos que
tengan como coordenadas: =/2 rad (plano xy) y =0, rad (plano xz), esto es, los puntos
que se encuentren a la vez en el plano xy y en el plano xz, es decir, los puntos del eje x.
Por lo tanto,
2
2 ) p (
x
ser mximo para los puntos en el eje x y con un valor de r=2a
0
/Z.
Eje z


Plano yz (1 plano nodal)
Tema 3: Estructura atmica

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* Orbitales tipo d:

) d ( ) d ( R ) d (
) d ( ) d ( R ) d (
) d ( ) d ( R ) d (
) d ( ) d ( R ) d (
) d ( ) d ( R ) d (
xy xy
y x y x
yz yz
xz xz
z z





3 3
3 3
3 3
3 3
3 3
2 2 2 2
2 2
=
=
=
=
=


Como los orbitales p, los 5 orbitales 3d son
energticamente degenerados, y estn
orientados en el espacio porque dependen
de los ngulos, la parte angular no es
constante. Presentan un nodo radial (n-l): r=0
Tienen 2 nodos, o planos, angulares (l).
Es conveniente que se calculen y determinen
los planos nodales para cada orbital; as
como tambin determinar los puntos de mxima probabilidad de encontrar al electrn
(
2
3 ) d ( mxima).

3.3.- FUNCIN DE DISTRUBUCIN RADIAL.
Funcin de distribucin radial: Es la probabilidad total de encontrar el electrn en un
elemento diferencial de capa esfrica, es decir, a una
distancia del ncleo entre r y r+dr, es decir, dentro de
un diferencial de volumen esfrico.
Se obtiene sumando la densidad de probabilidad para
todos los ngulos:

=1 =1
As, la funcin de distribucin radial es:
2
2
r ) r ( R

La probabilidad de encontrar al electrn muy cerca del ncleo es pequea, porque en esta
regin r
2
es pequeo.
El mximo de las curvas de distribucin radial corresponde a las distancias al ncleo en
que es ms probable que se encuentre el electrn.
dd
( ) ( ) ( ) ( )

=


0
2
0
2
2 2
2 2 2
dr r R r dr r r R d d sen
Tema 3: Estructura atmica

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La distancia del electrn al ncleo en el mximo
de las curvas de distribucin radial en las que
slo hay 1 mximo (1s, 2p, 3d, ...) es exactamente
igual al radio de la correspondiente rbita
calculada por la Teora de Bohr (n
2
a
0
/Z).
En promedio, el electrn 2s se encuentra a ms
distancia del ncleo que el 1s, por lo que va a
tener una mayor energa.
La probabilidad total de encontrar al electrn
muy cerca del ncleo, para igual n, disminuye al
aumentar l. (Penetracin en el ncleo).


3.4.- TOMOS POLIELECTRNICOS.
La aplicacin de la Mecnica Cuntica a los tomos polielectrnicos es un procedimiento
matemtico muy complejo. Para un tomo con N electrones, su ecuacin de Schrdinger
tendr 3N coordenadas, adems hay que tener en cuenta la atraccin culmbica del ncleo
hacia todos y cada uno de los electrones, as como las repulsiones de cada electrn con todos
los restantes. Esto implica que la solucin de la ecuacin de Schrdinger para los tomos
polielectrnicos es inviable, por lo que es necesario el uso de modelos aproximados.
* Ejemplo: tomo de helio; el sistema consta de 3 partculas: por el ncleo (carga +Ze) y
por dos electrones, e
1
y

e
2
, (carga -e).
La funcin de onda depende de 6 variables:
( ) ( )
2 2 2 1 1 1 2 2 2 1 1 1
, , , , , , , , , , r r z y x z y x =
La energa potencial se puede desglosar en 3 aportaciones:
Atraccin del e
1
por el ncleo:
1 0
2
1
4 r
Ze
V

=
Atraccin del e
2
por el ncleo:
2 0
2
2
4 r
Ze
V

=
Repulsin entre los 2 electrones:
12 0
2
12
4 r
e
V

+
=
12 0
2
2 0
2
1 0
2
12 2 1
4 4 4 r
e
r
Ze
r
Ze
V V V V

+ = + + =
El hamiltoniano viene dado por el trmino de energa cintica de cada uno de los dos
electrones y por los tres trminos desglosados de la energa potencial:
12 0
2
2 0
2
1 0
2
2
2
2
2
1
2
4 4 4 2 2 r
e
r
Ze
r
Ze
H


+ =
h h

+Ze
-e
1
-e
2
r
1
r
2
r
12
+Ze
-e
1
-e
2
r
1
r
2
r
12
Tema 3: Estructura atmica

- 10 -
Si se pudiera ignorar V
12
se podran escribir dos ecuaciones de Schrdinger independientes,
una para cada electrn, y la energa del tomo de helio y su funcin de onda seran:

2 1
) ( E E He E + =
2 1
) ( = He
Esto es un modelo de aproximacin que se denomina aproximacin orbital. En este modelo
se supone que las funciones de onda de un tomo polielectrnico, con N electrones, pueden
escribirse como el producto de N funciones de onda monoelectrnicas (de tomos
hidrogenoides), ya que se consideran a los N electrones independientes unos de otros. Es una
aproximacin demasiado simple para calcular energas reales (ej: la energa as calculada
para el He es de 1.7410
-17
J, mientras que la experimental es de 1.2610
-17
J), ya que el
componente de energa potencial de repulsin entre electrones es cuantitativamente bastante
importante. Para evitar estas diferencias Slater introduce unos valores modificados de Z y n:
son los valores efectivos Z
*
y n
*
, variando las expresiones de la energa y de la parte radial de
las funciones de onda para hidrogenoides (para ms detalles, ver Introduccin al enlace
qumico de S. Tolosa en el Tema 2, apartado 2.4).
La aproximacin orbital tiene gran importancia porque nos permite describir la estructura
electrnica de un tomo de forma cualitativa con gran acierto, mediante la descripcin de su
configuracin, es decir, indicando los orbitales hidrogenoides ocupados por los electrones
pertenecientes al tomo. Por lo general, cuando se habla de la configuracin electrnica de un
tomo, se hace referencia al estado de mnima energa (estado fundamental).
Para un tomo en su estado fundamental los electrones tendern a ocupar los orbitales,
estados, de menor energa que estn disponibles; es lo que se conoce como Principio de
Building-Up , de Aufbau, o de mnima energa.
El nmero mximo de electrones que pueden ser descritos por un mismo orbital (igual )
viene determinado por el Principio de exclusin de Pauli: En un tomo no pueden
existir 2 electrones con idnticos valores para los cuatro nmeros cunticos (n, l, m
l
y
m
s
). Los electrones que ocupan el mismo orbital (igual ) pero presentan diferente valor
de m
s
se denominan electrones apareados.
Mientras que para el tomo de hidrgeno los orbitales 2s y 2p tienen la misma energa,
para los tomos polielectrnicos no es as, siendo el orbital 2s de menor energa que el 2p;
la razn de este hecho est relacionada con el apantallamiento de la carga nuclear por
los otros electrones. Este apantallamiento es el resultado de la repulsin entre electrones
(componente V
12
de la energa potencial). (Modificacin de Slater )
En los tomos polielectrnicos, la energa de los orbitales de un mismo nivel energtico
(igual n) viene determinada en gran medida por el carcter penetrante de los diferentes
Tema 3: Estructura atmica

- 11 -
ns np nd
Funciones de
distribucin radial
+ carcter penetrante -
- apantallamiento +
- energa del orbital +
ns np nd
Funciones de
distribucin radial
+ carcter penetrante -
- apantallamiento +
- energa del orbital +
Orden de energa de los orbitales
para tomos neutros en funcin de Z
Z
+ Para Z=8 : 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s
+ Para Z=30 : 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 3d < 4s < 4p < 5s
Orden de energa de los orbitales
para tomos neutros en funcin de Z
Z
Orden de energa de los orbitales
para tomos neutros en funcin de Z
Orden de energa de los orbitales
para tomos neutros en funcin de Z
Z
+ Para Z=8 : 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s
+ Para Z=30 : 1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 3d < 4s < 4p < 5s
tipos de orbitales. Por lo general, cuanto mayor sea el carcter penetrante de un orbital,
menor ser el apantallamiento de la carga nuclear y, por tanto, menor la energa de ese
orbital. Vamos a comentar este hecho con un ejemplo, el tomo de litio (Z=3):
El tomo de Li tiene 2 electrones descritos por el orbital 1s, que se van a encontrar la
mayor parte del tiempo prximos al ncleo, como
se deduce de la funcin de distribucin radial;
mientras que los electrones descritos por los
orbitales 2s y 2p estn la mayor parte lejos del
ncleo. Para el tomo de Li, la presencia de los 2
electrones internos del orbital 1s, debido a las
repulsiones electrn-electrn, va a producir una
menor atraccin neta del ncleo por el tercer
electrn situado en 2s 2p (carga nuclear
efectiva Z
ef
). Como se observa de la funcin de
distribucin radial, para el orbital 2s el electrn tiene un pequeo aumento de
probabilidad cerca del ncleo, lo que da lugar a que este electrn penetre ms en la zona
de los electrones internos 1s que un electrn 2p. Esto da como resultado un
apantallamiento y una energa menores para un electrn 2s que un 2p en el caso de un
tomo de Li.
* En realidad, la naturaleza del apantallamiento
de la carga nuclear es ms compleja y
depende del nmero de electrones existentes
en el tomo, por lo que el orden creciente de
energa de los orbitales hidrogenoides puede
variar de un tipo de tomo a otro, segn su
nmero de electrones.
* De todas formas, para poder recordar el orden
creciente de energa de los orbitales para
muchos de los casos se puede describir una
regla nemotcnica conocida como regla n+l:
+ La energa aumenta cuanto mayor sea n + l.
+ Para el caso de orbitales con el mismo valor
de n+l, la energa ser mayor cuanto mayor
sea el valor de n.
Tema 3: Estructura atmica

- 12 -
* Regla de mxima multiplicidad de Hund:
Cuando varios electrones ocupan orbitales degenerados, stos se disponen, en lo posible,
ocupando orbitales diferentes y con los spines desapareados. Se aplica cuando se debe
decidir cmo ocupar orbitales degenerados.
* Otra regla nemotcnica: Cuando, siguiendo el orden normal de llenado, se dan
configuraciones (n-1)d
4
ns
2
(n-1)d
9
ns
2
la configuracin de menor energa ser (n-1)d
5

ns
1
(n-1)d
10
ns
1
.