Enlace qumico Hibridacin El concepto de hibridacin no se aplica a tomos aislados.

Es un modelo terico que solo se utiliza para explicar el enlace covalente. Es la mezcla de, por lo menos, dos orbtales atmicos no equivalentes, por ejemplo, orbtales s y p. Un orbital hbrido no es un orbital puro. Los orbitales hbridos y los orbitales atmicos puros tienen ormas muy di erentes. El n!mero de orbitales hbridos "enerados es i"ual al n!mero de orbitales atmicos puros que participan en el proceso de hibridacin. El concepto de traslape de los orbitales atmicos se puede aplicar tambi#n a mol#culas poliatmicas. $omo se ha visto, la descripcin de las mol#culas por medio de un modelo de distribucin de electrones de valencia en sitios locales, diri"idos a los enlaces dependientes de la "eometra, requiere de tres pasos% &. 'esarrollar la estructura de octetos para la mol#cula (. 'eterminar la manera de distribuir pares de electrones de manera que se alcance la mnima repulsin entre ellos ). Especi icar los orbitales hbridos necesarios para acomodar los pares de Teora de la hibridacin En el momento de combinarse los tomos alcanza un estado de excitacin como consecuencia de la ener"a que "anan. En tal estado al"unos electrones saltan de un orbital in erior a uno superior. *+eora de ,aulin"-. La hibridacin es el termino que se utiliza para explicar la mezcla de orbitales atmicos en un tomo *por lo "eneral el tomo central- para "enerar un conjunto de orbitales hbridos

.o todos los orbitales de un mismo tomo pueden hibridarse. ,ara que la hibridacin ten"a lu"ar es necesario que bien se trate de% /rbitales atmicos que vayan a ormar enlaces 01 y 23. /rbitales atmicos con parejas de e4 sin compartir.

,or el contrario, no se hibridan% Los orbitales atmicos que van a ormar el se"undo o tercer enlace *-. Los orbitales atmicos vacos.

El tomo puede encontrarse en dos estados llamados: estado basal y estado de hibridacin. Estado basal.- Es cuando el tomo se encuentra aislado de toda excitacin ma"n#tica es decir sin el e ecto de al"!n tipo de atraccin y es cuando sus orbitales *de la !ltima capa- se encuentran puros sin nin"una alteracin. Estado de hibridacin.- Es cuando el tomo recibe una excitacin ma"n#tica externa debido a la aproximacin de otro tomo con el que pudiera lo"rar un reacomodo de sus orbitales puros, trans ormndose de esta manera en i"ual n!mero de orbitales hbridos pero distintos en orma y tama5o, qu# se acomodan equidistantemente entre s en el espacio tridimensional. 6 estos nuevos orbitales ormados a partir de orbitales puros usionados se les llama orbitales hbridos. En "eneral, a partir de orbitales puros hetero"#neos *s, p, d...- se pueden obtener orbitales hbridos homo"#neos *Ej.% sp)d, etc.-.

Formacin representacin y caractersticas de los orbitales: sp3, sp , sp, dsp3, dsp , sd3, d sp3. 7ezcla de un "rupo de orbitales atmicos */. 6.- que ori"inan un nuevo "rupo de orbitales con la misma capacidad electrnica y con propiedades y ener"as intermedias entre las de los orbitales ori"inales 6l revisar la sobre posicin de orbitales puros se observa que no es posible explicar al"unas propiedades de los compuestos con enlace covalente como son% La "eometra de las mol#culas y los n"ulos de enlace, es por esto que sur"i una nueva explicacin mediante la hibridacin de orbitales.

!aractersticas para que se lle"e a cabo la hibridacin es necesario tomar en cuenta los si#uientes pasos: &. 8e hibridan orbitales no electrones. (. 8e hibridan orbitales de un mismo tomo. ). La disposicin de los orbitales hbridos en el espacio es de tal orma en que la repulsin sea mnima. 9. El n!mero de orbitales hbridos */.:.- es i"ual a la suma de orbitales atmicos puros que intervienen. ;. 8e hibridan orbitales de ener"as parecidas. ,uede haber di erentes combinaciones de /.6. veremos las ms recuentes. Esa simbolo"a nos indica el n!mero de /.6. puros que se estn combinando y el tipo de cada uno de ellos. sp sp sp3 dsp3 d sp3 si#ni$ica que se combina un orbital s con un p si#ni$ica que se combina un orbital s con dos p si#ni$ica que se combina un orbital s con tres p si#ni$ica que se combina un orbital s tres p y un d si#ni$ica que se combina un orbital s tres p y dos d

Hibridacin planar sp Es la combinacin de un orbital s con un orbital p

E%emplo: &e!l .o podra reaccionar 8e produce la promocin electrnica de un e< de s=>p para orma ( orbitales hbridos sp

ESTADO BASAL 2s 2p 2p 2p ESTADO EXCITADO 2s 2p 2p 2p

ESTADO DE HIBRIDACION sp sp

Hibridacin tri#onal sp Es la combinacin de un orbital s con dos orbitales p

E%emplo: &F3 8olo podra reaccionar con un tomo 8e produce la promocin electrnica de un e< de s=>p para orma ) orbitales hbridos sp(

ESTADO BASAL 2s 2p 2p 2p ESTADO EXITADO 2s 2p 2p 2p ESTADO DE HIBRIDACION sp2 sp2 sp2

Hibridacin tetra#onal sp3 Es la combinacin de un orbital s con tres orbitales p

$onsideremos la mol#cula $:9 8olo podra reaccionar con dos tomos

8e produce la promocin electrnica de un e< de s=>p para orma 9 orbitales hbridos sp)

ESTADO BASAL 2s 2p 2p 2p ESTADO EXITADO 2s 2p 2p 2p

ESTADO DE HIBRIDACION sp3 sp3 sp3 sp3

Hibridacin de orbitales s, p y d

Hibridacin sp33d E%emplo: '&r( 8olo podra reaccionar con 9 tomos 8e produce la promocin electrnica de un e< de s=>d para ormar ; orbitales hbridos sp)d

Hibridacin sp3d E%emplo: '&r( 8olo podra reaccionar con ( tomos 8e produce la promocin electrnica de dos e< de s=>d para ormar ? orbitales hbridos sp)d(

@inalmente, los requerimientos de los varios tipos de hibridacin se resumen en la si"uiente +abla.

)E*+ET,-. +*/E!0/., 1e$inicin: Es la distribucin tridimensional de los tomos de una mol#cula. La "eometra de una mol#cula in luye en sus propiedades sicas y qumicas, como el punto de usin, punto ebullicin, la densidad y el tipo de reaccin en que puede participar. La "eometra alrededor de un tomo central dado de una mol#cula, es aquella que hace mnima la repulsin de los pares de electrones, los usados para ormar enlaces y los no usados que quedan como pares libres alrededor de cada tomo en la mol#cula. ,ara comprender cabalmente este principio, se debe saber que la estructura electrnica de mol#culas en base a la con i"uracin de octetos, necesariamente deja en libertad pares de electrones. /bviamente, estos pares, ubicados alrededor de un tomo que se considere central, deben situarse de manera que la repulsin electrosttica entre dos pares, sea mnima. 6s, lo primero es hacer un balance electrnico de la mol#cula en base a octetos, lue"o decidir cual tomo se considera central para lue"o analizar qu# pasa con los pares de electrones alrededor de #ste. 'ado que el movimiento de los tomos en una mol#cula est determinado por la mecnica cuntica, uno debe de inir el AmovimientoA de una manera cuntica. Los movimientos cunticos *externos- de traslacin y rotacin cambian uertemente la "eometra molecular. *En al"!n "rado la rotacin in luye en la "eometra por medio de la uerza de $oriolis y la distorsin centr u"a, pero son despreciables en la presente discusin-. Un tercer tipo de movimiento es la vibracin, un movimiento interno de los tomos en una mol#cula. Las vibraciones moleculares son armnicas *al menos en una primera aproximacin-, lo que si"ni ica que los tomos oscilan en torno a su posicin de equilibrio, incluso a la temperatura del cero absoluto. En el cero absoluto todos los tomos estn en su estado vibracional basal y muestran movimiento mecnico cuntico de punto cero, esto es, la uncin de onda de un modo vibracional simple no es un pico a"udo, sino un exponencial de ancho inito. 6 temperaturas mayores, los modos vibracionales pueden ser excitados t#rmicamente *en un interpretacin clsica, esto se expresa al enunciar que Alas

mol#culas vibrarn ms rpidoA-, pero siempre oscilan alrededor de una "eometra reconocible para la mol#cula. En una mol#cula con enlaces covalentes hay pares de electrones que participan en los enlaces o electrones enlazantes, y electrones desapareados, que no intervienen en los enlaces o electrones no enlazantes. La interaccin el#ctrica que se da entre estos pares de electrones, determina la disposicin de los tomos en la mol#cula.

Ejemplos% La molcula de agua H2O posee dos enlaces simples / < : y tiene dos pares de electrones no enlazantes en el tomo de ox"eno. 8u geometra molecular es angular.

La molcula de amonaco (NH3) presenta ) enlaces simples . < : y posee un par 'e electrones no enlazantes en el nitr"eno. La geometra molecular es piramidal.

La molcula de metano (CH4) tiene cuatro enlaces simples $ < : y nin"!n par de electrones enlazantes. 8u geometra molecular es tetradrica.

2!mo se puede saber la #eometra de una mol3cula4 En la actualidad se emplean diversos m#todos experimentales para conocer en orma precisa la estructura de una mol#cula particular. ,ero en ocasiones basta con aplicar al"unos m#todos sencillos para obtener una "eometra molecular aproximada. Uno de los m#todos para predecir la "eometra molecular aproximada, est basada en la repulsin electrnica de la rbita atmica ms externa, es decir, los pares de electrones de valencia alrededor de un tomo central se separan a la mayor distancia posible para minimizar las uerzas de repulsin. Estas repulsiones determinan el arre"lo de los orbitales, y estos, a su vez, determinan la "eometra molecular. 1eterminacin de la #eometra molecular: Las "eometras moleculares a temperaturas prximas al cero absoluto porque a temperaturas ms altas las mol#culas presentarn un movimiento rotacional considerable. En el estado slido la "eometra molecular puede ser medida por 'i raccin de rayos x. Las "eometras se pueden calcular por procedimientos mecnico cunticos ab initio o por m#todos semiempricos de modelamiento molecular. Las mol#culas "randes a menudo existen en m!ltiples con ormaciones estables que di ieren en su "eometra molecular y estn separadas por barreras altas en la super icie de ener"a potencial. La posicin de cada tomo se determina por la naturaleza de los enlaces qumicos con los que se conecta a sus tomos vecinos. La "eometra molecular puede describirse por las posiciones de estos tomos en el espacio, mencionando la lon"itud de enlace de dos tomos unidos, n"ulo de enlace de tres tomos conectados y n"ulo de torsin de tres enlaces consecutivos. '*5T0/.1*5% &. El ms importante que determina la "eometra de una mol#cula son los pares de electrones de valencia de los tomos involucrados en las uniones. .ota% $omo veremos solamente casos en los que existe un tomo central, lo que determinara la "eometra son los pares de electrones de valencia de ese tomo central, no los pares de electrones de valencia de los tomos que lo estn rodeando.

(. dichos pares de electrones se distribuyen en el espacio de manera tal que la distancia entre ellos sea la mxima posible para que la repulsin entre ellos sea la mnima posible. ). los pares de electrones no compartidos o libres ocupan ms espacio que los compartidos Esto que el n"ulo de enlace entre los pares compartidos se achique. 9. a los e ectos de determinar la "eometra las uniones m!ltiples *dobles o triples- se deben considerar como si ueran simples *como si se compartiera un solo par de electrones-.

+B,/8 'E E8+CU$+UC6 7/LE$UL6C% ,ares de ,ares de 'istribucin Electrones Electrones $ompartidos 8olitarios ( F Lineal ) F ,lana +ri"onal ( 9 & F ,lana +ri"onal +etra#drica Deometra En"ulo Ejemplo Bma"en de Enlace Bdeal &GFo He$l( o &(F H@) &(Fo &FI,9Jo *cos<& *&K)-&FI,9Jo *cos<& *&K)-&FI,9Jo *cos<& *&K)-IFo, &(Fo 8/( $:9

Lineal ,lana +rian"ular 6n"ular +etra#drica

&

+etra#drica

,iramidal +ri"onal 6n"ular

.:) *&FJ,;L:(/ *&F9,;L,$l;

+etra#drica

; 9

F &

Hipiramidal Hipiramidal +ri"onal +ri"onal Hipiramidal +etra#drica +ri"onal Brre"ular *HalancnHipiramidal @orma de + +ri"onal Hipiramidal Lineal +ri"onal /cta#drica /cta#drica /cta#drica /cta#drica ,iramidal $uadran"ular

IFo, &(Fo 8@9

) ( ? ; 9

( ) F & (

IFo &GFo IFo IFo

$l@) Me@( 8@? Hr@; Me@9

,lana $uadrada IFo

Enlace por puente de hidr#eno

Ejemplo de enlace de hidr"eno intermolecular en un complejo dim#rico autoensamblado molecular reportado por 7eijer y colaboradores.&

Enlace de hidr"eno intramolecular en la acetilacetona, que ayuda a estabilizar el tautmero enol Un enlace de hidr"eno es la uerza atractiva entre un tomo electrone"ativo y un tomo de hidr"eno unido covalentemente a otro tomo electrone"ativo. Cesulta de la ormacin de una uerza dipolo<dipolo con un tomo de hidr"eno unido a un tomo de nitr"eno, ox"eno o l!or *de ah el nombre de Aenlace de hidr"enoA, que no debe con undirse con un enlace covalente a tomos de hidr"eno-. La ener"a de un enlace de hidr"eno *tpicamente de ; a )F NOKmol- es comparable a la de los enlaces covalentes d#biles *&;; NOKmol-, y un enlace covalente tpico es slo (F veces ms uerte que un enlace de hidr"eno intermolecular. Estos enlaces pueden ocurrir entre mol#culas *intermolecularidad-, o entre di erentes partes de una misma mol#cula *intramolecularidad-.( El enlace de hidr"eno es una uerza de van der Palis dipolo< dipolo ija muy uerte, pero ms d#bil que el enlace covalente o el enlace inico. El enlace de hidr"eno est en al"!n lu"ar intermedio entre un enlace covalente y una

simple atraccin electrosttica intermolecular. Este tipo de enlace ocurre tanto en mol#culas inor"nicas tales como el a"ua, y en mol#culas or"nicas como el 6'.. El enlace de hidr"eno intermolecular es responsable del punto de ebullicin alto del a"ua *&FFL$-. Esto es debido al uerte enlace de hidr"eno, en contraste a los otros hidruros de calc"enos. El enlace de hidr"eno intramolecular es responsable parcialmente de la estructura secundaria, estructura terciaria y estructura cuaternaria de las protenas y cidos nucleicos. Un tomo de hidr"eno unido a un tomo relativamente electrone"ativo es un tomo donante del enlace de hidr"eno.) Este tomo electrone"ativo suele ser l!or, ox"eno o nitr"eno. Un tomo electrone"ativo tal como el l!or, ox"eno o nitr"eno es un aceptor de enlace de hidr"eno, sin importar si est enlazado covalentemente o no a un tomo de hidr"eno. Un ejemplo de un donante de enlace de hidr"eno es el etanol, que tiene un tomo de hidr"eno enlazado covalentemente al ox"enoQ un ejemplo de aceptor de enlace de hidr"eno que no tiene un tomo de hidr"eno enlazado covalentemente a #l es el tomo de ox"eno en el #ter dietlico.

Ejemplos de "rupos donantes de enlace de hidr"eno, y "rupos aceptores de enlace de hidr"eno

Los cidos carboxlicos suelen ormar dmeros en la ase de vapor El carbono tambi#n puede participar en enlaces de hidr"eno, cuando el tomo de carbono est enlazado a al"unos tomos electrone"ativos, como en el caso de cloro ormo, $:$l). El tomo electrone"ativo atrae la nube electrnica alrededor del

n!cleo de hidr"eno y, al descentralizar la nube, deja al tomo con una car"a positiva parcial. 'ebido al peque5o tama5o del hidr"eno en comparacin a otros tomos y mol#culas, la car"a resultante, aunque slo parcial, no representa una "ran densidad de car"a. Un enlace de hidr"eno resulta cuando esta densidad de car"a positiva uerte atrae a un par libre de electrones de otro heterotomo, que se convierte en el aceptor de enlace de hidr"eno.

El enlace de hidr"eno suele ser descrito como una interaccin electrosttica dipolo< dipolo. 8in embar"o, tambi#n tiene al"unas caractersticas del enlace covalente% es direccional, uerte, produce distancias interatmicas menores que la suma de los radios de van der Paals, y usualmente involucra un n!mero limitado de compa5eros de interaccin, que puede ser interpretado como un tipo de valencia. Estas caractersticas covalentes son ms si"ni icativas cuando los aceptores se unen a tomos de hidr"eno de donantes ms electrone"ativos. La naturaleza parcialmente covalente de un enlace de hidr"eno da ori"en a las pre"untas% AR6 qu# mol#cula pertenece el n!cleo de hidr"enoSA y AR$ul debera ser etiquetado como TdonanteT y cul como TaceptorTSA Deneralmente, es cil determinar esto basndose simplemente en las distancias interatmicas del sistema M=: ...U% tpicamente, la distancia M=: es V&.& W, mientras que la distancia :...U es V &.? a (.F W. Los lquidos que muestran enlace de hidr"eno se llaman lquidos asociativos. Los enlaces de hidr"eno pueden variar en uerza, desde muy d#biles *&<( NO mol X&- a extremadamente uertes *Y&;; NO molX&-, como en el ion :@(X.9 6l"unos valores tpicos incluyen% @=:...@ *&;; NOKmol /=:.... *(I NOKmol /=:.../ *(& NOKmol .=:.... *&) NOKmol .=:.../ *G NOKmol :/=:...%/:)Z *&G NOKmol; La lon"itud de los enlaces de hidr"eno depende de la uerza del enlace, temperatura, y presin. La uerza del enlace misma es dependiente de la temperatura, presin, n"ulo de enlace y ambiente *"eneralmente caracterizado por la constante diel#ctrica local-. La lon"itud tpica de un enlace de hidr"eno en a"ua es &.IJ W *&IJ pm-. El n"ulo de enlace ideal depende de la naturaleza del donante del enlace de hidr"eno. Los resultados experimentales del donante luoruro de hidr"eno con diversos aceptores muestran los si"uientes n"ulos%

6ceptor[[['onante

8imetra +CE,E\

En"ulo *L-

:$.[[[:@

lineal

&GF

:($/ [[[ :@

tri"onal plana

&&F

:(/ [[[ :@

piramidal

9?

:(8 [[[ :@

piramidal

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8/( [[[ :@

tri"onal plana

&9;

Historia En su libro The Nature o the Chemical !ond *en espa5ol% La .aturaleza del Enlace ]umico-, Linus ,aulin" concede los cr#ditos a +.8. 7oore y +.@. Pinmill de la primera mencin del enlace de hidr"eno, en &I&( *O. $hem. 8oc. &F&, &?);-. 7oore y Pinmill usaron el enlace de hidr"eno para justi icar el hecho que el hidrxido de trimetilamonio es una base ms d#bil que el hidrxido de tetrametilamonio. La descripcin del enlace de hidr"eno en su orma ms conocida, en el a"ua, vino al"unos a5os despu#s, en &I(F, por Latimer y Codebush *O6$8, 9(, &9&I-. Enlaces de hidr#eno en el a#ua

$aptura de una simulacin de a"ua lquida. Las lneas entrecortadas de la mol#cula en el centro del cuadro representan enlaces de hidr"eno.

El ejemplo de enlace de hidr"eno ms ubicuo,y quizs el ms simple, se encuentra entre las mol#culas de a"ua. En una mol#cula discreta de a"ua, el a"ua contiene dos tomos de hidr"eno y un tomo de ox"eno. 'os mol#culas de a"ua pueden ormar un enlace de hidr"eno entre ellasQ en el caso ms simple, cuando slo dos mol#culas estn presentes, se llama dmero de a"ua y se usa recuentemente como un sistema modelo. $uando ms mol#culas estn presentes, como en el caso del a"ua lquida, ms enlaces son posibles, debido a que el ox"eno de una mol#cula de a"ua tiene dos pares libres de electrones, cada uno de los cuales puede ormar un enlace de hidr"eno con tomos de hidr"eno de otras dos mol#culas de a"ua. Esto puede repetirse, de tal orma que cada mol#cula de a"ua est unida mediante enlaces de hidr"eno a hasta cuatro otras mol#culas de a"ua, como se muestra en la i"ura *dos a trav#s de sus pares libres, y dos a trav#s de sus tomos de hidr"eno-. El elevado punto de ebullicin del a"ua se debe al alto n!mero de enlaces de hidr"eno que cada mol#cula tiene, en relacin a su baja masa molecular, y a la "ran uerza de estos enlaces de hidr"eno. En realidad, el a"ua tiene puntos de ebullicin, usin y viscosidad muy altas, comparadas con otras sustancias no unidas entre s por enlaces de hidr"eno. La razn para estos atributos en la inhabilidad, o di icultad, para romper estos enlaces. El a"ua es !nica porque sus tomos de ox"eno tienen dos pares libres y dos tomos de hidr"eno, si"ni icando que el n!mero total de enlaces de una mol#cula de a"ua es cuatro. ,or ejemplo, el luoruro de hidr"eno <que tiene tres pares libres en el tomo de l!or, pero slo un tomo de hidr"eno< puede tener un total de slo dosQ el amonaco tiene el problema opuesto% tres tomos de hidr"eno, pero slo un par libre. :<@...:<@...:<@ El n!mero exacto de enlaces de hidr"eno en los que una mol#cula en el a"ua lquida participa luct!a con el tiempo, y depende de la temperatura. 6 partir de simulaciones de a"ua lquida +B,9, a (;L$, se estima que cada mol#cula de a"ua participa en un promedio de ).;I enlaces de hidr"eno. 6 &FFL$, este n!mero disminuye a ).(9, debido al incremento en el movimiento molecular y consecuente densidad disminuida, mientras que a FL$, el n!mero promedio de enlaces de hidr"eno se incrementa a ).?I. J Un estudio ms reciente encontr un n!mero mucho menor de enlaces de hidr"eno% (,);J a (;L$G Las di erencias pueden deberse al uso de un m#todo di erente para de inir y contar enlaces de hidr"eno. 'onde las uerzas de enlace son ms equivalentes, se podra encontrar los tomos de dos mol#culas de a"ua partidas en dos iones poliatmicos de car"a opuesta, espec icamente hidrxido */:X- e hidronio *:)/Z-. *Los iones hidronio tambi#n son conocidos como iones ThidroxonioT-.

:</X :)/Z 8in embar"o, en a"ua pura bajo condiciones normales de presin y temperatura, esta !ltima ormulacin es aplicable slo raramenteQ en promedio aproximadamente una en cada ;,; ^ &FG mol#culas cede un protn a otra mol#cula de a"ua, en concordancia con la constante de disociacin para el a"ua bajo tales condiciones. Es una parte crucial de la unicidad del a"ua. Enlaces de hidr#eno bi$urcados y sobrecoordinados en el a#ua ,uede darse que un solo tomo de hidr"eno participe en dos enlaces de hidr"eno, en vez de en uno. Este tipo de enlace es denominado Abi urcardoA. 8e ha su"erido que el enlace de hidr"eno bi urcado es un paso esencial en la reorientacin del a"uaQ.I Los aceptores de enlaces de hidr"eno *que terminan en los pares libres del tomo de ox"eno- son ms propensos a ormar la bi urcacin *en e ecto, se le denomina o"geno sobrecoordinado- que los donantes Enlaces de hidr"eno en 6'. y protenas

Enlace de hidr"eno entre "uanina y citosina, uno de los dos tipos de pares de bases en el 6'.. El enlace de hidr"eno tambi#n jue"a un rol importante en la determinacin de las estructuras tridimensionales adoptadas por las protenas y cidos nucleicos. En estas macromol#culas, el enlace de hidr"eno entre partes de la misma mol#cula ocasiona que se doble en una orma espec ica, que ayuda a determinar el rol isiol"ico o bioqumico de la mol#cula. ,or ejemplo, la estructura de doble h#lice del 6'. se debe primordialmente a los enlaces de hidr"eno entre los pares de bases, que unen una cadena complementaria a la otra y permiten la replicacin. En las protenas, los enlaces de hidr"eno se orman entre tomos de ox"eno esqueletales y tomos de hidr"eno amida. $uando el espaciamiento de los residuos de aminocido que participan en un enlace de hidr"eno es re"ular entre las posiciones i e i Z 9, se orma una h#lice al a. $uando el espaciamiento es menor, entre las posiciones i e i Z ), se orma una h#lice )&F. $uando dos cadenas se unen por enlaces de hidr"eno que involucran residuos alternantes de cada cadena participante, se orma una lmina beta. Los enlaces de hidr"eno tambi#n toman parte en la ormacin de la estructura terciaria de las protenas, a trav#s de la interaccin de los "rupos C.*\er tambi#n ple"amiento de protenas-. Enlace de hidr#eno sim3trico Un enlace de hidr"eno sim#trico es un tipo especial de enlace de hidr"eno en el que el n!cleo de hidr"eno est exactamente a mitad de camino entre dos tomos del mismo

elemento. La uerza del enlace a cada uno de estos tomos es i"ual. $onstituye un ejemplo de un enlace de tres centros y dos electrones. Este tipo de enlace es mucho ms uerte que los enlaces de hidr"eno AnormalesA. El orden e ectivo de enlace es F.;, as que su uerza es comparable a un enlace covalente. 8e ha visto en hielo a altas presiones, y tambi#n en la ase slida de muchos cidos anhidros, como el luoruro de hidr"eno y el cido rmico a altas presiones. +ambi#n se le ha visto en el anin bi luoruro _@<:<@`X. Los enlaces de hidr"eno sim#tricos han sido observados recientemente espectroscpicamente en el cido rmico a presin alta *YD,a-. $ada tomo de hidr"eno orma un enlace covalente parcial con dos tomos, en vez de con uno. 8e ha postulado la existencia de enlaces de hidr"eno sim#tricos en el hielo a altas presiones *:ielo M-. 8e orman bajas barreras de enlace de hidr"eno cuando la distancia entre dos heterotomos es muy peque5a. Enlace de dihidr#eno El enlace de hidr"eno puede ser comparado con el cercanamente relacionado enlace de dihidr"eno, que tambi#n es una interaccin enlazante intermolecular que involucra a tomos de hidr"eno. Estas estructuras han sido conocidas por al"!n tiempo, y bien caracterizadas por cristalo"ra a de rayos MQ sin embar"o, una comprensin de su relacin con el enlace de hidr"eno convencional, enlace inico y enlace covalente permanece oscura. Deneralmente, el enlace de hidr"eno est caracterizado por un aceptor de protones, que es un par libre de electrones en tomos no metlicos *principalmente en el nitr"eno y ox"eno-. En al"unos casos, estos aceptores de protones pueden ser orbitales pi o al"!n complejo metlico. 8in embar"o, en el enlace de dihidr"eno, un hidruro metlico sirve como aceptor de protonesQ ormando una interaccin hidr"eno<hidr"eno. La di raccin de neutrones ha mostrado que la "eometra molecular de estos complejos es similar a los enlaces de hidr"eno, en el que la lon"itud de enlace se adapta muy bien a los sistemas complejo metlicoKdonante de hidr"eno. Teora a"an6ada del enlace de hidr#eno Cecientemente, la naturaleza del enlace ue elucidada. Un artculo ampliamente publicado&& prob, a partir de interpretaciones de anisotropa en el per il de $ompton del hielo ordinario, que el enlace de hidr"eno es parcialmente covalente. ,arte de la in ormacin de resonancia ma"n#tica nuclear sobre los enlaces de hidr"eno en las protenas tambi#n indica que hay enlace covalente. 7s "eneralmente, el enlace de hidr"eno puede ser visto como un campo escalar electrosttico dependiente de la m#trica, entre dos o ms enlaces intermoleculares. Esto es li"eramente di erente de los estados li"ados intramoleculares de, por ejemplo, el

enlace covalente o el enlace inicoQ sin embar"o, el enlace de hidr"eno si"ue siendo un enmeno de estado li"ado, puesto que la ener"a de interaccin tiene una suma neta ne"ativa. La teora inicial del enlace de hidr"eno propuesta por Linus ,aulin" su"era que los enlaces de hidr"eno tenan una naturaleza parcialmente covalente. Esto permaneci como una conclusin controversial hasta inales de la d#cada de &IIF, cuando mediante t#cnicas de C7. empleadas por @. $ordier et al# ,ara trans erir in ormacin entre n!cleos enlazados por hidr"eno, una caracterstica que slo sera posible si el enlace de hidr"eno contuviera al"!n carcter covalente. Fenmenos debidos al enlace de hidr#eno ,unto de ebullicin dramticamente alto del .:), :(/ y :@, en comparacin a los anlo"os ms pesados ,:), :(8, y :$l \iscosidad del cido os rico anhidro y del "licerol. @ormacin de dmeros en cidos carboxlicos y de hexmeros en el luoruro de hidr"eno, que ocurre incluso en la ase "aseosa, resultando en "randes desviaciones de la ley de los "ases ideales. La alta solubilidad en a"ua de muchos compuestos como el amonaco es explicada por el enlace de hidr"eno con las mol#culas de a"ua. La azeotropa ne"ativa de mezclas de :@ y a"ua. La delicuescencia del .a/: es causada, en parte, por la reaccin de /: < con la humedad para ormar especies :)/(< enlazadas por hidr"eno. Un proceso anlo"o sucede entre .a.:( y .:), y entre .a@ y :@. El hecho de que el hielo es menos denso que el a"ua lquida se debe a una estructura cristalina estabilizada por enlaces de hidr"eno. La presencia de enlaces de hidr"eno puede causar una anomala en la sucesin normal de los estados de a"re"acin para ciertas mezclas de compuestos qumicos, con el incremento o disminucin de temperatura. Estos compuestos pueden ser lquidos hasta una cierta temperatura, lue"o son slidos incluso con el incremento de temperatura, y inalmente lquidos cuando la temperatura se eleva sobre el Aintervalo anmaloA&( La "oma inteli"ente utiliza enlaces de hidr"eno como su !nica orma de enlace, as que puede AsanarseA cuando se pincha, debido a que puede aparecer nuevos enlaces de hidr"eno entre las dos super icies del mismo polmero

Fuer6as de "an der 7alls Las uerzas de van der Palls son relativamente d#biles comparadas con los enlaces qumicos normales, pero jue"an un rol undamental en campos tan diversos como qumica supramolecular, biolo"a estructural, ciencia de polmeros, nanotecnolo"a, ciencia de super icies, y sica de materia condensada. Las uerzas de van der Palls de inen el carcter qumico de muchos compuestos or"nicos. +ambi#n de inen la solubilidad de sustancias or"nicas en medios polares y no polares. En los alcoholes in eriores, las propiedades del "rupo polar hidrxilo dominan a las d#biles uerzas intermoleculares de van der Palls. En los alcoholes superiores, las propiedades del radical alqulico apolar *C- dominan y de inen la solubilidad. Las uerzas de van der Palls crecen con la lon"itud de la parte no polar de la sustancia. Las uerzas de van der Palls incluyen a atracciones entre tomos, mol#culas, y super icies. 'i ieren del enlace covalente y del enlace inico en que estn causados por correlaciones en las polarizaciones luctuantes de partculas cercanas *una consecuencia de la dinmica-. Las uerzas intermoleculares tienen cuatro contribuciones importantes. En "eneral, un potencial intermolecular tiene un componente repulsivo *que evita el colapso de las mol#culas debido a que al acercarse las entidades unas a otras las repulsiones dominan-. +ambi#n tiene un componente atractivo que, a su vez, consiste de tres contribuciones distintas% Existen varios tipos bsicos de interacciones de van der Palls. astas mantienen unidas a las mol#culas, pero su ortaleza es mucho menor que la de los tres tipos principales de enlace. Fuer6as de orientacin o de 8eeson 9dipolo-dipolo:: Este tipo de interaccin aparece solamente entre mol#culas polares. 6dems, son proporcionales a los valores de los momentos dipolares de las mol#culas. Esta interaccin se produce por las atracciones electrostticas que se producen entre la zona car"ada ne"ativamente de una mol#cula y la positiva de otra, lo que provoca que las mol#culas se vayan orientando unas con respecto a otras. 6s, por ejemplo, si las mol#culas polares constituyen un "as *por ejemplo 8/ (, :$l, etc.- y estn sometidas a uerzas de orientacin de cierta importancia, este "as ser cilmente licuable. 6l disminuir li"eramente la temperatura, decrece la a"itacin

t#rmica, los dipolos se orientan entre s, las mol#culas se asocian y se produce un estado ms condensado *lquido-.

Estas uerzas de orientacin in luyen en el alejamiento del comportamiento ideal.

Fuer6as de dispersin o de /ondon: 8on uerzas muy d#biles, aunque aumentan con el n!mero de electrones de la mol#cula. +odos los "ases, incluyendo los "ases nobles y las mol#culas no polares, son susceptibles de ser licuados. ,or ello deben de existir unas uerzas atractivas entre las mol#culas o tomos de estas sustancias, que deben ser muy d#biles, puesto que sus puntos de ebullicin son muy bajos. ,ara visualizar la situacin sica, se puede considerar un tomo de "as noble. La distribucin electrnica alrededor del n!cleo positivo es es #rica, de manera que no hay momento dipolar netoQ pero, como los electrones estn en movimiento, puede haber en cualquier instante un desbalance de la distribucin electrnica en el tomo. Esto quiere decir que puede autopolarizarse momentneamente. Este tomo polarizado induce un momento dipolar en el vecino, que a su vez crea el mismo e ecto en sus vecinos y el e ecto se va propa"ando por toda la sustancia. Estos dipolos inducidos causan entonces que los tomos de los "ases nobles o las mol#culas no polares se atrai"an mutuamente. En "eneral, son proporcionales al nb de electrones por mol#cula, aunque tambi#n puede in luir la orma de la mol#cula. *tras $uer6as de "an der 7alls: /tras uerzas tambi#n incluidas en las de van der Palls son%

Fuer6as de induccin 9dipolo-dipolo inducido:. 'onde una mol#cula polar induce un dipolo en otra mol#cula no polarQ ori"inndose, de esta orma, la atraccin electrosttica. Esta uerza explica la disolucin de al"unos "ases apolares *$l (- en disolventes polares. Fuer6as ion-dipolo. En este caso el ion se va rodeando de las mol#culas polares. Estas uerzas son importantes en los procesos de disolucin de sales. Fuer6as ion-dipolo inducido. ,arecida a la anterior, pero el dipolo es previamente inducido por el campo electrosttico del ion. ,or ejemplo, la existencia de la especie ion triyoduro * B)< -, se explica en base a la interaccin entre el yodo * B (- y el ion yoduro * B<-.

+odas las uerzas intermoleculares de van der Palls presentan anisotropa *excepto aquellas entre tomos de dos "ases nobles-, lo que si"ni ica que dependen de la orientacin relativa de las mol#culas. Las interacciones de induccin y dispersin son siempre atractivas, sin importar su orientacin, pero el si"no de la interaccin cambia con la rotacin de las mol#culas. Esto es, la uerza electrosttica puede ser atractiva o repulsiva, dependiendo de la orientacin mutua de las mol#culas. $uando las mol#culas tienen movimiento t#rmico, como cuando estn en ase "aseosa o lquida, la uerza electrosttica se reduce si"ni icativamente, debido a que las mol#culas rotan t#rmicamente y experimentan las partes repulsiva y atractiva de la uerza electrosttica. 6l"unas veces, este e ecto se expresa indicando que el Amovimiento t#rmico aleatorio a temperatura ambiente puede imponerlo o anularloA *re iri#ndose al componente electrosttico de la uerza de van der Palls-. $laramente, el e ecto t#rmico promedio es mucho menos pronunciado para las uerzas atractivas de induccin y dispersin. El potencial de Lennard<Oones se usa recuentemente como un modelo aproximado para la parte istropa de una uerza de van der Palls total *repulsin ms atraccin- como una uncin de la distancia.