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Universidad Nacional de Ingenieria

Facultad de Ingeniera Qumica

Curso de verano de Diseo de reactores 2014 Prof. Sergio lvarez

Cuestionario No3

Integrante: Juan Jos Lpez Raudes Carnet 2009 29246

Fecha 19/03/14

Cuestionario No. 3.- Reactores ideales homogneos isotrmicos. 1. Defina que es un reactor qumico?. Un reactor qumico es un equipo en cuyo interior tiene lugar una reaccin qumica estando ste diseado para maximizar la conversin y selectividad de la misma con el menor coste posible. 2. Explique detalladamente los criterios utilizados para clasificar a los reactores ideales Reactor discontinuo perfectamente agitado Es el reactor en que su contenido esta perfectamente agitado y su composicin es igual en todo el reactor. La composicin vara con el tiempo hasta alcanzar una conversin final o de equilibrio del reactivo para las condiciones establecidas (temperatura, concentraciones iniciales de reactivos, presencia de inertes). una vez detenida la reaccin (velocidad de reaccin tendiente a cero), se debe vaciar total o parcialmente el reactor e incorporar nueva corriente de entrada si se quiere seguir produciendo productos de reaccin. Reactor de mezcla perfecta La composicin de la corriente de salida es igual a la composicin dentro de cualquier punto del reactor, esta composicin no vara en el tiempo, por lo que se considera en ESTADO ESTACIONARIO. Este tipo de reactores son ideales para estudios cinticos o de diseo experimental de reactores puesto que son de sencilla construccin en el laboratorio y adems en su clculo de diseo ofrecen la posibilidad de relacionar el grado de conversin requerido (X), la velocidad de reaccin(r), el volumen (V) y las concentraciones iniciales de reactivos (Co), todo en una expresin resultante de un balance de masa, sin necesidad de integrar, puesto que el reactor se halla en estado estacionario respecto a la posicin dentro del reactor y con respecto al tiempo. Ecuacin de diseo: Reactor del flujo en pistn En los reactores de flujo pistn isotrmicos la temperatura no vara con la posicin en el reactor. Adems, no vara con el tiempo por tratarse de un reactor de flujo pistn en estado estacionario. La velocidad de reaccin ser slo funcin de la conversin (o de la concentracin) En realidad los reactores de flujo en pistn son reactores tubulares que tienen la paticularidad de que en ellos se supone que no existe retromezcla (backmixing)y que cada porcin de corriente de entrada que ingresa no se mezcla para nada con su inmedita posterior, la composicin de cada diferencial de volumen va variando respecto a la longitud del reactor. Ecuacin de diseo:

3. Explique detalladamente los elementos a tomar en cuenta en el diseo de un reactor qumico. El diseo consiste bsicamente en determinar el tiempo y/o tamao de la operacin para obtener las cantidades deseadas de productos. Deben suponerse conocidos la ley de velocidad (as como las constantes involucradas en ella), y los parmetros termodinmicos para el balance de energa (sobre todo en operaciones no isotrmicas); la estimacin de datos de velocidad resulta bsica, tanto con fines de diseo como para la seleccin cintica de alternativas.

4. Obtenga la ecuacin general de balance molar para reactores qumicos.

La ecuacin 1.3 es el balance de masa generalizado que se convierte en la ecuacin de diseo de los reactores que se describirn a continuacin. Es importante observar que se considera que ingresa y egresa del reactor una sola corriente de la especie j.

5. Obtenga las ecuaciones de diseo para reactores Batch; reactores continuos: CSTR y PFR. Reactor batch
1

X toma un valor entre 0 y 1 Para aquellas reacciones en las que el volumen de la mezcla cambia proporcionalmente a la conversin la ecuacin se transforma en

Siendo una constante representativa del cambio del volumen en relacin con la conversin, en trminos matemticos:

para cambios en otros componentes se tiene:

CSTR

representa el flujo molar de la especie indicada en el subindice, esta relacionado con el flujo volumtrico

una posterior simplificacin matemtica muestra:

PFR

pero y

6. Relacione las ecuaciones de diseo con la conversin de los reactivos qumicos. 7. Que es la Estequiometria?. Es el clculo de las relaciones cuantitativas entre reactantes (o tambin conocidos como reactivos) y productos en el transcurso de una reaccin qumica. Estas relaciones se pueden deducir a partir de la teora atmica. La estequiometra es la ciencia que mide las proporciones cuantitativas o relaciones de masa de los elementos qumicos que estn implicados. 8. Cul es la base de clculo para la ecuacin de la reaccin?. 9. Defina las relaciones de entrada para sistemas de volumen constante y para cambio de volumen con la reaccin El sistema de volumen constante, es el cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica a P o V constante, es independiente de si la reaccin se produce en una o en varias etapas (Ley de Hess) y Los lquidos en general apenas sufren variaciones de volumen excepto con las diferencias de temperatura pero stas son tan pequeas que no se consideran y se les trata de incompresibles, como los slidos.

10. Explique los procedimientos de clculo del tiempo de operacin y el volumen de reactores batch. El reactor tipo batch es un reactor donde no existe flujo de entrada y de salida, es simplemente un reactor con un agitador que homogeniza la mezcla; Es aquel en donde no entra ni sale material durante la reaccin, sino ms bien, al inicio del proceso se introducen los materiales, se lleva a las condiciones de presin y temperatura requeridas, y se deja reaccionar por un tiempo preestablecido, luego se descargan los productos de la reaccin y los reactantes no convertidos. 1. Calcular el peso molecular de cada uno de los compuestos que participan en la reaccin, tambin es necesario que verifiques que las ecuacin estequiometria estn balanceadas. 2. Lo importante a la hora de disear un reactor es conocer su volumen; sigue las frmulas que se te presentan a continuacin paso a paso para que logres un buen diseo:

Donde; V= volumen del reactor PD = produccin deseada (moles/tiempo); para convertirlo en otras unidades utiliza el PM del compuesto deseado. PV= produccin por unidad de volumen (masa/volumen*tiempo) 3. Luego de conocer cada uno de las concentraciones iniciales se realiza la ecuacin de velocidad de la reaccin 4. Debes de calcular el tiempo de residencia y lo puedes sacar por medio de la ecuacin de diseo de reactores a volumen constante o variado; en esta seccin nos concentraremos en el V Ctte, los pasos en el volumen variado es parecido 5. Para calcular el tiempo de residencia es necesario realizar un balance de las concentraciones iniciales de cada compuesto, luego se debe de sustituir en la ecuacin de velocidad y posteriormente en la integral. 6. Sustituir los balances de las concentraciones en la ecuacin de velocidad. 7. Realizar el paso 6 en la integral 8. Para resolver este tipo de integral se recomienda en mtodo Simpson 1/3 9. Despus de obtener el tiempo de residencia procedes a calcular el tbatch 10. Calcular el Pv 11. Calcular el Volumen del reactor.

11. Explique los procedimientos de clculo del volumen de reactores de operacin continua. El reactor continuo trabaja en rgimen estacionario, donde los procesos de carga y descarga se realizan mediante corrientes de entrada y salida y no variando las propiedades del sistema a lo largo del proceso de reaccin 12. Explique los procedimientos de clculo para la conversin de equilibrio en reacciones reversibles.

Las reacciones reversibles son aquellas en las que los reactivos no se transforman totalmente en productos, ya que stos vuelven a formar los reactivos, dando lugar as a un proceso de doble sentido que desemboca en equilibrio qumico.

Este estado de equilibrio de una reaccin reversible es el estado final del sistema en el que las velocidades de reaccin directa e inversa son iguales ( ) y las concentraciones de las sustancias que intervienen permanecen constantes. Pero este estado es dinmico, ya que hay una incesante transformacin qumica de las sustancias en los dos sentidos de la reaccin, a pesar de que las concentraciones de reactivos y productos se mantengan constantes. Esto es as independientemente de las concentraciones iniciales, por lo que se establece un cociente entre las concentraciones de productos y reactivos en el equilibrio, a una

temperatura dada, conocida como constante de equilibrio Kc (

Pero cuando se trata de gases en equilibrio, hay que introducir la constante Kp, que expresa cuantitativamente la ley de equilibrio en funcin de las presiones parciales de los gases de la mezcla:

El equilibrio qumico puede verse alterado, por lo que el sistema evoluciona hasta que se logra un nuevo estado de equilibrio bajo las nuevas condiciones. Esto es descrito por el principio de Le Chatelier que dice as: "Una alteracin externa de los factores que intervienen en un equilibrio induce un reajuste del sistema para reducir el efecto de dicha alteracin y establecer un nuevo estado de equilibrio". Estas alteraciones pueden ser por: Cambios en las concentraciones Si aumenta la concentracin de una sustancia (A), el sistema se desplaza en el sentido

en que se consume dicha sustancia, para as producir C y D, alcanzando el equilibrio. Si disminuye la concentracin de una sustancia (A), el sistema se desplaza en el sentido en que se produce dicha sustancia, ya que consumir C y D para producir A y B, alcanzado el equilibrio. Cambios de presin por variacin de volumen. -Si aumenta la presin, el sistema se desplaza en el sentido en que hay disminucin del nmero de moles de gas y, por tanto, de molculas. -Si disminuye la presin, el sistema se desplaza en el sentido en que hay aumento del nmero de moles de gas, y por tanto, de molculas Si el nmero de molculas fuera el mismo en reactivos y productos, el cambio de volumen no afectara al equilibrio. 13. Explique los procedimientos de clculo para determinar el tiempo espacial, velocidad espacial, y tiempo de residencia. La velocidad espacial (para reactores continuos) se define como el nmero de volmenes equivalentes al del reactor que se alimentan por unidad de tiempo; su inverso es el tiempo espacial (=V/Vo), que coincide con el tiempo de residencia (t) si la densidad no vara. t=dV/V=Codx/(vdo/d) [RFP] t=d/do [RMC] El `rendimiento volumen-tiempo indica la cantidad de producto por unidad de tiempo y volumen de reactor (procesos homogneos) o de catalizador (lechos fijos o fluidizados). 14. Realice una comparacin de tamaos entre los diversos tipos de reactores. La relacin de tamaos entre un RCAI(REACTOR CONTINUO AGITADO IDEAL) y un RTFP(REACTOR TUBULAR FLUJO PISTN) depende de la extensin de la reaccin, de la estequiometra y de la forma de la ecuacin cintica. Una forma de visualizar esta comparacin es a partir de las ecuaciones de diseo.

se puede graficar 1/rA vs XA siendo el rea bajo la curva t / CAo

Puede observarse que si la curva cintica es siempre creciente, el rea bajo la curva para un RCAI siempre es mayor que para un RTFP, mantenindose todas las dems condiciones iguales. Esto quiere decir que para lograr igual conversin se precisa un volumen de reactor ms grande en el caso del RCAI que en el caso del RTFP. O bien, que para igual volumen se obtiene mayor conversin en el RTFP que en el RCAI. Esto es cierto solamente en los casos en que la curva cintica es siempre creciente; en casos como las reacciones autocatalticas esto no ocurre y el reactor ms adecuado puede depender de la conversin que se pretenda lograr.

15. Describa el comportamiento cintico de sistemas de reactores continuos en serie y / o en paralelo. RTFP Si se tienen N reactores de flujo en pistn conectados en serie, con X1 , X2 , .... , XN , para cada reactor el balance de materia es

Esto es, la suma de RTFP en serie es equivalente a un RTFP con volumen igual a la suma de los volmenes. Para reactores en paralelo la disposicin ms eficaz es aquella que presenta igual t para cada una de las ramas.

RCAI Supongamos que tenemos N reactores de mezcla completa de igual volumen conectados en serie y consideremos el caso particular de una cintica de primer orden. La ecuacin de diseo del reactor puede escribirse como

O sea que el comportamiento de una serie de muchos reactores de mezcla completa en serie tiende al de un reactor de flujo pistn de igual volumen al volumen total de la serie. Esta conclusin puede generalizarse para otros rdenes de reaccin.

16. Explique los procedimientos de diseo para reacciones mltiples: estudio cualitativo y cuantitativo de la distribucin del producto y del tamao del reactor para reacciones en serie, en paralelo, y en serie paralelo. Las dos condiciones para el buen diseo de un reactor con un sistema de reacciones mltiples son tener un tamao de reactor pequeo y una cantidad mxima de producto deseado. Estas dos condiciones pueden estar en contraposicin por tanto el anlisis econmico determinar una solucin de compromiso. En general se da prioridad a la distribucin de producto, buscando la mxima selectividad, frente al tamao del reactor. Un reactor pequeo y barato no sirve para nada si produce rpidamente y de forma eficaz el producto no deseado. De este modo, el principal objetivo en el diseo de

reactores para reacciones mltiples es determinar el mejor modelo de flujo y la mejor progresin de temperaturas, de manera que se favorezca la formacin del producto deseada frente al resto. Las reacciones mltiples son muy variadas pero todas ellas pueden considerarse como combinacin de dos tipos de esquemas fundamentales: las reacciones en serie y las reacciones en paralelo. La combinacin de ambos esquemas se denomina serie-paralelo. El esquema de estas reacciones se presenta en la Tabla 4.1.

Para el estudio de estos sistemas de reaccin se aconseja: 1. Operar con concentraciones en vez de con conversiones 2. Eliminar la variable tiempo en los estudios de distribucin de producto Adems es conveniente simplificar utilizando modelos cinticos potenciales en los que se incluye la dependencia con la temperatura segn el modelo de Arrhenius. Por ejemplo, para A+BR la expresin cintica a emplear es

A la hora de realizar un anlisis cuantitativo son especialmente tiles las siguientes reglas generales, las cuales permiten seleccionar una pauta de comportamiento para obtener la mxima selectividad en una produccin: REGLA 1: Sobre el valor de la temperatura. Las temperaturas elevadas favorecen a las reacciones con mayor energa de activacin. Las bajas temperaturas favorecen a las reacciones con menor energa de activacin. Para reacciones de igual energa de activacin la temperatura no afecta a la selectividad. Todo ello puede deducirse si se considera la dependencia de la velocidad de reaccin con la temperatura como se muestra a continuacin.

REGLA 2: Sobre el valor de las concentraciones. Las concentraciones elevadas, cA, favorecen las reacciones que tienen ordenes mayores de reaccin respecto a A. Bajas concentraciones, cA, favorecen las reacciones que tienen menores ordenes de reaccin respecto a A. Si los rdenes de reaccin son iguales el valor de la concentracin no afecta a la distribucin de productos. Cuando hay dos corrientes de reactantes el modo de introducirlas y mezclarlas da la posibilidad de mantener sus concentraciones altas o bajas. i. Sistemas discontinuos Para cA y cB altas: aadir ambos reactantes a la vez Para cA y cB bajas: aadir simultneamente pero de forma lenta Para cA alta y cB baja: aadir A y luego sobre el aadir lentamente B

REGLA 3: Para favorecer R en un esquema de reaccin en serie ARS. Hay que evitar mezclar corrientes de fluido que tengan diferentes concentraciones de A y de R. En consecuencia los reactores de flujo en pistn y los discontinuos son los adecuados. A continuacin se muestran los perfiles que se pueden obtener en dos circunstancias sin y con mezcla (Figura 4.1).

REGLA 4: Para combinacin de reacciones (serie-paralelo). Se analizan en funcin de sus esquemas constituyentes en serie y en paralelo. As por ejemplo, el sistema

REGLA 5: Caminos ptimos cuando la temperatura o la concentracin ha de ser mnima. La solucin matemtica al problema es volumen o tiempo infinito, pero ello no tiene sentido fsico. Por ello se fija un volumen mximo permisible o un tiempo mnimo variando la temperatura. El anlisis es complicado pero existen algunas generalizaciones cualitativas tiles:

La utilizacin de las reglas anteriores (las cuales tienen confirmacin cuantitativa) puede conducir de forma clara a la eleccin del sistema adecuado. Sin embargo, para encontrar los valores numricos de las variables en cuestin y para situaciones ambiguas es preciso recurrir al estudio cuantitativo, para el que es necesario conocer las ecuaciones cinticas. Reacciones en paralelo. Rendimiento fraccional instantneo.

Reacciones en serie.

Reacciones en serie-paralelo.