16/12/2013

UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS
DEPARTAMENTO DE QUMICA E FSICA

QUMICA ORGNICA I

Aula 5

Estereoqumica

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ISOMERIA Ismeros so compostos que tm exatamente o mesmo nmero dos mesmos tomos (frmula molecular dnt ca!" por#m em arran$os estrutura s ou espac a s d ferentes%

Ismeros compos os com ! mesm! "#rm$%! mo%ec$%!r

Ismeros co&s ' $c'o&!'s

Conectividade dos tomos

Es ereo'smeros

Mesma conectividade dos tomos, porm arranjo espacial dos tomos

E&!& 'meros
Esteroimeros que so imagens especulares No-superponvel.

D'!s ereo'smeros
Esteroimeros que no so imagens especulares

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Quando a frmula estrutural plana de dois ou mais compostos suficiente para distingu-los um do outro, temos a isomeria plana. Apresentam conectividade diferente.

Exemplos:
posio

funo Tautomeria

Frmula molecular

Ismeros Constitucionais
CH3

C4H10

!" !# !# !" e Butano

H3C CH CH3

Isobutano
Cl

C3H7Cl

!" !# !# l 1-Cloropropano

H3C CH CH3

2-Cloropropano

C2H6O

!" !#$! tanol

!"$ !" !imetil "ter

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ISOMERIA ESPACIAL

&uando a frmula estrutural plana de do s ou ma s compostos no # suf c ente para d st n'u() los um do outro" temos a (estereo somer a!% Apresentam a mesma conect * dade% Existem dois tipos: Isomer a 'eom#tr ca e somer a pt ca% somer a espac al

ISOMERISMO +EOM,-RI.O/

Estereoisomeria

Cl

C C

Cl C C H

Cl

Cl

cis-1,2-Dicloroeteno (C2H2Cl2)

trans-1,2-Dicloroeteno (C2H2Cl2)

Me

Me

Me

Me

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Estereoqumica
Quiralidade (do grego cheir , mo) Objeto imagem num espelho plano: no sobreponveis

Objecto quiral ou que possui quiralidade

no so sobreponveis sua imagem no espelho.

So0repon 0 l dade de mol#culas

C()C%
N*o+,$'r!%
Objeto Imagem

As "#rm$%!s es ereo,$-m'c!s s*o so.repo&-/e's0

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So0repon 0 l dade de mol#culas

Ro4!r ! mo%5c$%! 4e 6789

C(1C%1
N*o+,$'r!% O.2ec o F#rm$%!s so.repo&-/e's Im!3em

C% I C :r (
Q$'r!%
O.2ec o

Im!3em

:r e ( roc!4os; A e : &*o+so.repo&-/e's Ro4!r 4e 6789

So0repon 0 l dade de mol#culas

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Espe%<o

O car0ono apresenta duas conf 'ura23es d ferentes%

Par de enantimeros

1o so0repon(*e s

O POLARMETRO E A LU POLARI A!A

Radiao no polarizada Radiao polarizada ngulo de rotao Fonte de radiao

Polarizador

Recipiente para amostras

Analizador

Observador

H H3C CH2Cl CH2CH3 (R)-1-cloro-2-metilbutano []D = -1,64

25

H ClH 2C CH3 CH2CH3 (S)-1-cloro-2-metilbutano []D = +1,64

25

CO2H H CH3 (R)-cido ltico []D = +2,60

25

CO2H HO CH3 (S)-cido ltico []D = -2,60

25

OH

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O POLARMETRO E A LU POLARI A!A

ROTAO ESPECFICA

cido Ltico: levgiro ou destrgiro [ ! " -#$%& 'levgiro( ou [ ! " )#$%& 'destrgiro(

MI)TURA RAC*MICA

Mistura de enantimeros em quantidades iguais

O de"#io da lu$ %la&o %olari$ada ' ERO(

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Substncias opticamente activas

* cido lctico: CH3-CHOH-COOH

Como sero?

So todas as su0st4nc as cu$as mol#culas so qu ra s

Apresenta dois ismeros pticos

cido lctico l ou (-)

H C

H
cido lctico d ou (+)

HOOC

CH3 OH

H3C HO

C COOH

[a]D= -13,5

[a]D= +13,5

No sobreponveis: quirais. Um par de enantimeros

A Importncia Biolgica da Quiralidade

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A Importncia Biolgica da Quiralidade

O N N O O H H O O N O O O N

( R )- Talidomida Sedativo
OH

( S )-Talidomida Teratognico
OH

Cl

N N

N N

Cl

(2 R ,3 R ) -P aclobutrazol Fungicida

(2 S ,3 S ) -Paclobutrazol R egulador do crescimento de plantas.

Br Br O O CN

O O CN O

Br Br

( R,R,S)-Deltametrina Inseticida Potente

( S,S,R) - Deltametrina Inativo

Desenhos tridimensionais dos enantimeros I e II do butan-2-ol

% %

*Carbono assimtrico (quiral): aquele que est ligado a quatro grupos diferentes

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Representao da quiralidade de uma molcula contendo um C quiral

Estereois eros co

!C Assi "trico

#epresenta$%o &e nantimeros

F H C Br I Cl Cl F C Br II H

Projees de Fischer
F Cl C Br I H Cl Br F H H F C Br II Cl H Br F Cl

Projeo de Fischer

Projeo de Fischer

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Configurao R e S e desvio da luz polarizada

H H3C CH2Cl CH2CH3 (R)-1-cloro-2-metilbutano []D = -1,64
25

H ClH 2C CH3 CH2CH3 (S)-1-cloro-2-metilbutano []D = +1,64

25

CO2H H CH3 (R)-cido ltico []D = +2,60

25

CO2H HO CH3 (S)-cido ltico []D = -2,60

25

OH

Especificao da Configurao Absoluta

1 4 3 2 4 2 1

Configurao R
3 F 4H Br
1

Configurao S

Cl 2

'S(-B#O)OC*O#OF*+O#O) ,-.O

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Atribui#o $e priori$%$es
Vamos estabelecer as configuraes de cada um dos estereoismeros. Prioridade dos substituintes: -OH > -COOH > -CH3 > -H 2

R
3

S
1

Atribui#o $e priori$%$es
Gru%o" +om liga,-e" du%la" e tr.%li+e"
H C O H C CH2 equivale a equivale a H C O O C H H C C C C CH equivale a C H C C C C C C H

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Atribui#o $e priori$%$es
CH3 C C CH2 H CH3 Maior prioridade OH C C OH < C C H O C O C H O C > C C CH2 H C C C CH2 H C

H Menor prioridade

Estereoismeros com Mais de Um Carbono Assimtrico

5OIS .AR6O1OS ASSIM,-RI.OS I+7AIS
HOOC CH CH COOH

OH OH

cido Tartrico
CO2H H H OH OH CO2H V CO2H H iguais H OH OH CO2H 180 diferentes HO H HO HO CO2H H H CO2H VI H HO

CO2H OH HO H CO2H VII CO2H H H

CO2H H OH CO2H VIII 180

OH CO2H

VII e VIII: Enantimeros V e VI: Compostos mesgiros ou meso

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Estereoismeros com Mais de Um Carbono Assimtrico

5OIS .AR6O1OS ASSIM,-RI.OS
1 3* 2* CH3 CH CH Br Cl 4

CH3

2-bromo-3-clorobutano
CH3 H H CH3 Cl Br Cl Br CH3 CH3 H H H Br CH3 CH3 Cl Cl H H CH3 CH3 H Br

&' ero $e estereois eros possveis ( )n* sen$o n o n+ $e estereocentros,

II

III

IV

I e II= III e IV0 E&!& 'meros I e IV= I e III= II e IV0 D'!s ereo'smeros

Enantimeros e Diasteremeros (Isomeria ptica)

Mol'+ula" Quirai"/ )0o aquela" que &0o "0o "obre%o&.#ei" e"%el2o %la&o( E&a&ti3mero"/ )0o i"3mero" que "0o a imagem um do outro &um e"%el2o %la&o( !ia"tere3mero"/ &0o "0o a imagem um do outro &um e"%el2o %la&o( 1" re"%e+ti#a" image&" &um

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COMPOSTO MESGIRO

aquele cujas molculas, no obstante possuirem centros quirais, se podem sobrepor s respectivas imagens num espelho plano.

Outras Designaes em Estereoqumica

Conveno de Fischer-Rosanoff: D/L
CHO H OH CH2OH HO CHO H CH2OH

D-Gliceraldedo
[]D = +8,7 (em gua)
25

L-Gliceraldedo
[]D = -8,7 (em gua)
CHO
25

CHO H HO H H OH H OH OH CH2OH HO H HO HO

CHO H OH H

H H H H

OH OH OH OH CH2OH HO HO HO HO

CHO H H H H CH2OH

H CH2OH

D-glicose

L-glicose

D-alose

L-alose

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