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-+.%#)$"/#(+
kIMLk kINCIIC DL LA
1LkMCDINAMICA
Ab|erto Cerrado A|s|ado
1kA8AIC LNLkGIA
L| traba[o es |a transferenc|a de energ|a a un s|stema por un proceso
determ|nado, por e[emp|o: e|evar o ba[ar un peso. La energ|a |nterna de un
s|stema puede camb|ar med|ante |a rea||zac|n de un traba[o: !U = w
Ln 1ermod|nm|ca, |a capac|dad de un s|stema para rea||zar traba[o, su reserva tota|
de energ|a, se denom|na energ|a |nterna U.
| V|
|stn
Masa
f Vf
|stn
Masa
Lstado |n|c|a| Lstado hna|
w = I. "
- L| traba[o es trans|tor|o
- L| efecto neto de| traba[o es camb|ar |a # de| s|stema y de| med|o
- La canndad de traba[o se puede ca|cu|ar a parnr de| camb|o en e| energ|a potenc|a|
(L = m.g.h)
- 1raba[o sobre e| s|stema w = (+), traba[o desde e| s|stema w = (-)
!V
res|n
externa
Camb|o de vo|umen
1kA8AIC DL LkANSICN
res|n = I ] A
Vo|umen = d x A
1raba[o = I x d
1raba[o sobre e| s|stema w = (+), traba[o desde e| s|stema w = (-)
w = "I."d= -"$
%&'%()*
"A"d = -" $
%&'%()*
"+
L| traba[o tota| ,cuando e| vo|umen
camb|a de +
,
a +
-
es:
L| traba[o pos|nvo representa una transferenc|a de energ|a e||m|nada de|
s|stema.
L| traba[o efectuado en |a expans|n desde e| estado |n|c|a| hasta e| estado
hna| es e| rea ba[o |a curva en un d|agrama V.
Cam|no Irrevers|b|e
w= - ext . !V
Cam|no kevers|b|e
dw = - ext . dV
dw = - . dV
dw = - nk1dV]V
w = -nk1 JdV]V
w = - nk1 |nV
hna|
]V
|n|c|a|
Pi
Pf
Vi Vf
i
f
P
V
Pi
Pf
Vi Vf
i
f
P
Pi
Pf
Vi Vf
P
f
i
El trabajo realizado por un sistema depende de los estados
inicial y final y de la trayectoria seguida por el sistema entre
dichos estados.
V V
EJEMPLO
El aire de un inflador de bicicleta se comprime empujando el asa. Si
el dimetro interno de la bomba es de 3 cm y el inflador se deprime
20 cm con una presin de 2 atm, determine:
a. El Trabajo realizado durante la compresin.
b. El signo del trabajo con respecto al aire del inflador.
CALCk
L| ca|or es |a transferenc|a de energ|a como resu|tado de una
d|ferenc|a de temperatura. Cuando |a energ|a se transhere so|o
por med|o de ca|or !U = q.
- L| ca|or es trans|tor|o
- Ca|or sobre e| s|stema q = (+), ca|or desde e| s|stema q = (-)
W = +
q = +
W = -
q = -
EJEMPLO
a. Calcule el calor que debe proporcionarse a una olla de cobre de 500
g que contiene 450 g de agua para elevar su temperatura de 25
o
C
hasta el punto de ebullicin.
b. Determine adems el calor que se usa para elevar la temperatura del
agua.
Cp Cu: 24,44 J/mol K Cp H
2
O: 75,29 J/mol K
CAACIDAD CALCkIIICA (.)
/ /
0
-
1 0
,
!0
C =
La capac|dad ca|or|hca de un ob[eto es |a re|ac|n entre e| ca|or
aportado y |a e|evac|n de |a temperatura produc|da. Las
transferenc|as de ca|or se m|den con un ca|or|metro ca||brado.
Una func|n de estado so|o depende de| estado actua| de| s|stema. L|
camb|o es una func|n entre dos estados es |ndepend|ente de |a v|a
entre e||os. La energ|a |nterna es una func|n de estado. L| traba[o y e|
ca|or no |o son.
ara un Gas Idea|, U depende so|amente de |a temperatura y es
|ndepend|ente de| vo|umen. or cons|gu|ente, para una expans|n o
compres|n |sotrm|ca de un gas |dea|, !U = 0
LNLkGIA IN1LkNA #
Ls |a suma de todas |a formas de energ|a de un s|stema:
- Lnerg|a c|nnca de |as mo|cu|as
- Lnerg|a potenc|a| de |os consntuyentes de| s|stema
- La energ|a |nterna en forma de v|brac|ones y rotac|ones mo|ecu|ares
- La energ|a a|macenada en forma de en|aces qu|m|cos
kIMLkA LL DL LA 1LkMCDINMICA
r|nc|p|o de conservac|n de |a energ|a:
"La energ|a |nterna # de un s|stema a|s|ado es constante"
!#
1ota|
= !#
S|stema
+ !#
Med|o
= 0
!#
S|stema
= - !#
med|o
La pr|mera |ey de |a termod|nm|ca estab|ece que |a energ|a |nterna
de un s|stema a|s|ado es constante, para un s|stema que no es
a|s|ado, !U = q + w. A vo|umen constante: !U = q
EJEMPLO
Un calentador elctrico de 100 W (1 W = 1 J/s) opera durante 10
minutos para calentar el gas en un cilindro. Al mismo tiempo, el gas
se expande de 2,00 L a 10 L contra una presin atmosfrica
constante de 0,975 atm. Calcule el cambio de energa interna del
gas.
1 L atm = 101,32 J
LN1ALIA n
La func|n de estado que perm|te segu|r |os camb|os de energ|a a
pres|n constante se denom|na enta|p|a, n = U + V
!n = !U + !V
!n = q + w + !V + V! (!P = 0)
!n = q - !V + !V
!n = q
Un camb|o en |a enta|p|a de un s|stema es |gua| a| ca|or absorb|do o ||berado
a pres|n constante.
L| camb|o en |a enta|p|a de un s|stema es |gua| a| ca|or proporc|onado a|
s|stema a pres|n constante. ara un proceso endotrm|co !n es > 0, para
un proceso exotrm|co !n es < 0.
kLLACICN LN1kL !n y !U
!n = !U + k1 !n
(gas)
La enta|p|a de |a reacc|n es menos neganva que |a energ|a |nterna
de |a reacc|n en aque||as reacc|ones en donde se generan gases, en
|as reacc|ones s|n camb|o en |a canndad de gases, |as dos
canndades son cas| |gua|es.
Un ca|or|metro que opera con vo|umen constante m|de e|
camb|o de energ|a |nterna, !U.
Un ca|or|metro con pres|n constante m|de e| camb|o de
enta|p|a, !n.
CALCkIML1kC A kLSICN CCNS1AN1L
Mezc|a de
reacc|n
Vaso de
po||esnreno
expand|do
Ag|tador
1ermmetro
CCk1L 1kANSVLkSAL
Ca|or|metro a pres|n constante (!n): q(reacc|n) + q (so|uc|n) = 0
q reacc|n = -q so|uc|n
q so|uc|n = (Cp so|uc|n).(masa so|uc|n).(!1)
EJEMPLO
Cuando un estudiante mezcla 50 mL de HCl y 50 mL de NaOH ambos con la
misma concentracin, en un calormetro de vasos de caf, la temperatura
de la solucin resultante aumenta de 21
o
C a 27,5
o
C. Calcule el cambio de
entalpa de la reaccin, suponiendo que el calormetro pierde una cantidad
insignificante de calor, que el volumen total de la solucin es 100 mL que
su densidad es de 1,0 g/mL y que su calor especfico es de 4,18 J/g K.
Cx|geno
a pres|n
Agua
8omba
Muestra
Ag|tador
Lntrada
de
ox|geno
L|ectrodos de
encend|do
1ermmetro
CALCkIML1kC A VCLUMLN CCNS1AN1L: 8CM8A CALCkIML1kICA
Ca|or|metro a vo|umen cte. (!U): q(reacc|n) + q (bomba) + q (agua) = 0
q reacc|n = - C ca|or|metro . !1
LILMLC
Determ|ne e| !n de combusnn (!Hc) a 298 K, a partir
de los datos experimentales obtenidos en una bomba
calorimtrica. Capacidad calorfica del calormetro: 3647
cal/
o
C. Calor especfico del agua 1 cal/g = 4,184 J/g.
SUS1ANCIA MASA (g) 1
|
(
o
C) 1
f
(
o
C) !U (kI]
mo|)
!n( kI]
mo|)
LLanol
(l)
2,3 0 23,273 28,127
8enceno
(l)
1,03 23,48 23,30
1olueno
(l)
0,693 24,48 26,43
Pldraclna
(l)
1,00 23,93 23,20
1LkMCUIMICA
LsLudlo del calor que acompana a las reacclones qulmlcas.
SlsLema reaccln qulmlca.
8eacLor vaso de preclplLado, Lubo de ensayo.
!P consLanLe
Calor
!u v consLanLe
LN1ALIA LS1ANDAk (!n
o
)
P
2
C (l) P
2
C (g) !P
o
vap
(373 k) = 44 k!/mol
LsLado
LsLndar
SusLancla pura - gas ldeal
resln 101,32 ka
1emperaLura especlcada
LnLalpla LsLndar
roducLos en esLado esLndar
8eacuvos en esLado esLndar
Una ecuac|n termoqu|m|ca es |a representac|n de una ecuac|n qu|m|ca y e|
camb|o de enta|p|a correspond|ente a |os nmeros estequ|omtr|cos de mo|es
de |as sustanc|as. La enta|p|a de reacc|n es e| camb|o de |a enta|p|a por mo| de
mo|cu|as expresados por |os nmeros estequ|omtr|cos en |a ecuac|n qu|m|ca.
1ICS DL LN1ALIAS DL CAM8ICS
IISICCS UIMICCS
- Lnta|p|as de reacc|n.
- Lnta|p|as de combusnn.
- Lnta|p|as de atom|zac|n, Lnta|p|as de en|ace.
- Lnta|p|as de d|so|uc|n, Lnta|p|as de d||uc|n, Lnta|p|as
de |on|zac|n.
- Lnta|p|as de camb|o de fase.
LN1ALIAS DLL CAM8IC UIMICC
LN1ALIAS DL kLACCICN
Cn
4(g)
+ 2 C
2(g)
CC
2(g)
+ 2 n
2
C
(g)
!n = -802 kI
Lcuac|n termoqu|m|ca
AU1AS AkA U1ILI2Ak LCUACICNLS 1LkMCUIMICAS
1- La enta|p|a es una prop|edad extens|va. Ln e| e[emp|o anter|or, |a combusnn de
2 mo|es de CH
4(g)
con 4 mo|es O
2(g)
libera 1604 KJ.
2- L| camb|o de enta|p|a nene |a m|sma magn|tud pero s|gno opuesto que |a
var|ac|n de enta|p|a para |a reacc|n |nversa (Ley de Lavo|s|er - Lap|ace):
CC
2(g)
+ 2 n
2
C
(g)
Cn
4(g)
+ 2 C
2(g)
!n = 802 kI
3- L| camb|o de enta|p|a para una reacc|n depende de| estado de agregac|n de |os
reacnvos y de |os productos:
Cn
4(g)
+ 2 C
2(g)
CC
2(g)
+ 2 n
2
C
(g)
!n = -802 kI
Cn
4(g)
+ 2 C
2(g)
CC
2(g)
+ 2 n
2
C
(|)
!n = -890 kI
CLCULC DL LN1ALIAS DL kLACCICN LS1NDAk
!n
k
= n.!n
f(productos)
- n.!n
f(reacnvos)
LN1ALIAS DL ICkMACICN LS1NDAk
Ls |a enta|p|a de reacc|n estndar para |a formac|n de una sustanc|a a
parnr de sus e|ementos en su forma ms estab|e. ueden comb|narse para
obtener |a enta|p|a estndar de cua|qu|er reacc|n.
LN1ALIAS DL kLACCICN LS1NDAk
Se reheren a reacc|ones en |as que |os reacnvos y |os productos estn en sus
estados estndar .
EJEMPLO
Ca|cu|e |as enta|p|as mo|ares de combusnn, super|or e |nfer|or, de |as
s|gu|entes sustanc|as:
SUS1ANCIA !n Super|or (kI]mo|) !n Infer|or(kI]mo|)
MeLano (gas)
LLanol (llquldo)
CCM8INACICN DL LAS LN1ALIAS DL kLACCICN: LL DL nLSS
Las ecuac|ones termoqu|m|cas para |os pasos |nd|v|dua|es de una secuenc|a
de reacc|ones pueden comb|narse para dar |a ecuac|n termoqu|m|ca para |a
reacc|n g|oba|. Lste proceso se un||za para aque||as reacc|ones que no son
fc||es de rea||zar exper|menta|mente.
kecordar que !n es una func|n de estado y por |o tanto so|o depende de |os
estados |n|c|a| y hna|.
L[emp|o: na||ar e| n de |a s|gu|ente reacc|n
C (s) (grahto) + x C
2
(g) CC (g) n
r
= ?
ara e||o es necesar|o acud|r a tab|as en |as que se encuentran ca|cu|adas
una canndad muy |mportante de ca|ores de reacc|n. Ln este caso se
un||zarn:
a) C(s) (grahto) + C
2
(g) CC
2
(g) n
1
= -393,7 kI]mo|
b) CC (g) + x C
2
(g) CC
2
(g) n
2
= -282,98 kI]mo|
u se puede hacer con estas reacc|ones?
De acuerdo a |a |ey de ness podemos sumar |a reacc|n a) como
est y |a reacc|n b) a |a |nversa, por |o tanto n2 camb|a de
s|gno.
a) C (s) (grahto) + C
2
(g) CC
2
(g) n
1
= -393,7 kI]mo|
b) CC
2
(g) CC (g) + x C
2
(g) n
2
= 282,98 kI]mo|
C(s) (grahto) + C
2
(g) +CC
2
(g) CC
2
(g) + CC(g) + xC
2
(g)
Como se ve, hay espec|es en canndades |gua|es a ambos |ados
como e| CC
2
(g) por |o que se pueden s|mp||hcar.
or otro |ado hay 1 mo| de C
2
(g) a |a |zqu|erda y x mo| de C
2
(g) a
|a derecha por |o que ba|anceando queda x mo| de C
2
(g) a |a
|zqu|erda.
La ecuac|n hna| resu|ta |a que se deseaba obtener:
C(s) (grahto) + x C
2
(g) CC (g)
Determ|nar e| n
r

ara su c|cu|o se procede de |dnnca manera que |a rea||zada
arr|ba con |as ecuac|ones:
n
1
+ n
2
=
= (-393,7 kI]mo|) + (282,98 kI]mo| ) = -110,77 kI]mo|
n
r
= - 110,77 kI]mo|
Var|ac|n de |as Lnta|p|as de keacc|n con |a 1emperatura
1emperatura (k) !n
o
rn
(kI]mo|)
291 - 241,7
298 - 241,8
308 - 241,9
1000 - 248,7
2000 - 28,
n
2
(g) + x C
2
(g) n
2
C (g)
!n
k
(1
2
) = !n
k
(1
1
) + (1
2
- 1
1
) !C

La var|ac|n de temperatura de |a enta|p|a de reacc|n estndar se da
por |a Ley de k|rchho, en trm|nos de |a d|ferenc|a en |as capac|dades
ca|or|hcas mo|ares a pres|n constante entre |os productos y |os
reacnvos.

ALICACICN DL CALCULCS
MLDICICNLS 1LkMCUIMICAS
- CCM8uS1l8LLS
- ALlMLn1CS
- 8LACClCnLS 8lCCulMlCAS - MlC8CCALC8lML18lA
Carbn
eLrleo y
derlvados
T
e
m
p
e
r
a
t
u
r
a
q
p
Slido Lquido + Slido Lquido Lquido + Gas Gas
!H
fusin
!H
vaporizacin
T
c
T
e
LN1ALIA DLL CAM8IC IISICC
D|agrama de ca|entam|ento
q = mC!T
q = m!H
8I8LICGkAIIA
ALklns, . !ones, L. 2006. rlnclplos de Culmlca.
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