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Termodinmica Bsica

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Profesor Titular Universidad Simn Bolvar

ISBN 980-07-8224-9 Depsito Legal 1F25220025361086 Editado por Consultora Kemiteknik C.A. Caracas, Venezuela @ Erich Mller, 2002 Impreso por Publidisa SA C/ San Florencio 2 41018 Sevilla, Espaa
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P PR R L LO OG GO O
Hace algunos aos escrib el libro Termodinmica Bsica (Editorial Equinoccio, USB, 1991) pues exista la necesidad de un libro de texto que recogiese los elementos fundamentales del curso introductorio de Termodinmica que dicta en la Universidad Simn Bolvar. El libro tuvo un xito inesperado, considerando lo impopular del tema. Sin embargo, el texto tena sus fallas y dejaba algunos temas en el aire o los tocaba de manera muy superficial. Adicionalmente, el libro presupona que el estudiante tuviese acceso a tablas de propiedades termodinmicas que no se incluan en el mismo. Poco a poco comenz a surgir la inquietud de expandir el libro para tratar de cubrir esas deficiencias. Este libro es pues, una segunda aproximacin a un texto de termodinmica, donde se ha tratado de dar una explicacin ms cuidadosa a los diversos temas. Hay una nueva distribucin de los captulos, nuevos problemas, etc. Estamos en la generacin de la informtica, y en ese sentido, las tablas termodinmicas estn siendo desplazadas poco a poco por programas que cumplen las mismas funciones de manera ms eficiente. -Adis a las interpolaciones! comentan alegremente los estudiantes, sin notar que ahora, con tablas computarizadas, se pueden sugerir problemas ms interesantes (o sea, ms difciles). Las tablas se incluyeron, junto con los programas que las generan, problemas resueltos, captulos nuevos, soluciones a algunos problemas, diagramas,

videos, fotos de termodinmicos importantes, y otro material suplementario en la pgina web http:/ /www.termobasica.com/ Aprovecho la oportunidad para agradecer a todos mis alumnos que con sus inquietudes, preguntas y comentarios han hecho de este un mejor libro. Particularmente a Christian Leighton, quien resolvi muchos de los problemas planteados al final de los captulos; a Carla Velasco quien hizo varios de los nuevos dibujitos, inclusive la portada; a Jorge Pikunic, que se encargo de pasar a limpio algunos de los nuevos captulos, a Miguel Jackson quien desarroll el programa de propiedades y a Diana Torres, Nicole Minionis y Carola Dos Ramos quienes desarrollaron el programa del cilindro-pistn; a mis colegas del departamento de Termodinmica y Fenmenos de Transferencia que con paciencia han revisado las versiones previas a esta y me han hecho las correcciones del caso. Por ltimo (pero no por ello menos importante), a Evelyn, Erika y Werner por el tiempo que me prestaron. Mayo 2002

Prlogo de la primera edicin


Antes que nada; bienvenido al mundo de la termodinmica !; un mundo que con nombre ajeno, es el mismo que le rodea y del cual Ud. tiene un amplio conocimiento. Este libro naci de la inquietud de ciertos alumnos al no encontrar una fuente nica que contuviera todo el material que se ofrece en el curso introductorio de termodinmica que se dicta en la Universidad Simn Bolvar. La finalidad de "Termodinmica Bsica" es darle a conocer las herramientas elementales de esta disciplina. El ttulo refleja muy bien el hecho de que aqu se presenta solo la punta del iceberg. Un tratado de termodinmica no cabra ni remotamente en este limitado espacio. He observado como profesor (y sufrido como estudiante) que no siempre se dispone de todo el tiempo ideal para leer y madurar los conceptos abstractos, los cuales abundan en la termodinmica. Por ello este libro est orientado hacia un enfoque resumido, mas no superficial. Algunas ideas al margen y aclaratorias se han aadido en letras pequeas para ayudar al estudiante a profundizar ciertos temas. Por ltimo quisiera destacar que la termodinmica es una materia terica-prctica, de la cual este libro cumple solo la primera funcin. Es indispensable reforzar la teora resolviendo ejercicios uno mismo y enfrentndose en carne propia a los problemas. Para ello se colocan algunos problemas al final de cada captulo. Ellos requieren normalmente del uso de tablas y grficos termodinmicos que no se incluyen en este libro sino se distribuyen de manera separada. La mayora de los problemas han sido sacados de los exmenes preparados durante los ltimos aos en el Departamento de Termodinmica y Fenmenos de Transferencia de nuestra universidad. Las soluciones de los problemas estn disponibles para quienes me las pidan, pero no sean flojos!, no es posible aprender a manejar una bicicleta viendo a otra persona manejarla, por muy bien que le expliquen a uno. Hay que montarse en ella e intentarlo, hasta dominarla. Montmonos pues en la bicicleta y adelante...

N ND DI IC CE E
Captulo 1 Introduccin
Qu es la Termodinmica? Conceptos Bsicos Propiedades P-v-T Problemas
1 6 15 41

Captulo 2 Comportamiento volumtrico de los fluidos


Descripcin de sistemas puros Superficies y diagramas termodinmicas Tablas termodinmicas Ecuaciones de estado Problemas
45 54 59 66 84

Captulo 3 Trabajo termodinmico


El trabajo para un termodinmico Clculo de trabajo Problemas
103 107 114

Captulo 4 Calor y Energa


Calor Mecanismos de transferencia de calor Equivalente mecnico del calor Energa Entalpa y calores especficos Aplicaciones a gases ideales Problemas
121 125 128 131 142 146 154

Captulo 5 Primera ley de la Termodinmica


Primera ley para sistemas abiertos Modelos para los sistemas abiertos Problemas
165 169 195

Captulo 6 Entropa
Por qu hace falta otra ley? Mquinas trmicas Reversibilidad e irreversibilidad Ciclo de Carnot Entropa Cambio de entropa en sistemas cerrados Clculo de entropa Problemas
211 216 226 233 239 250 259 268

Captulo 7 Segunda ley de la Termodinmica


Segunda ley para sistemas abiertos Qu significa el aumento de entropa? Otras aplicaciones del balance de entropa Eficiencia real Problemas
281 286 293 296 301

Pgina web
http:/ /www.termobasica.com/

INTRODUCCIN
"El principio es la mitad del todo." Pitgoras

Qu es la Termodinmica?
La palabra termodinmica se origina del griego y significa literalmente el estudio de las fuerzas (dynamis; !"#$ %&) que originan el calor (thermo; '()*). Hoy en da esta traduccin no tiene mucho que ver con la esencia de lo que estudiamos bajo el concepto de termodinmica. La definicin original ya no es vlida pues la termodinmica no slo estudia el calor, sino todo tipo de formas de energa (mecnica, elctrica, qumica, nuclear, etc.). Adems, la termodinmica clsica (de la que trata este curso) se ocupa de estados de equilibrio y no de estados dinmicos, para los cuales las fuerzas son importantes. Hoy en

Introduccin

da, la termodinmica abarca campos tan diversos como la ingeniera, la biologa, la qumica, la medicina entre otras. Se podra decir1 que la termodinmica es la ciencia que estudia las transformaciones energticas. La termodinmica es una ciencia exacta que se origina a mediados del siglo XVIII como consecuencia de una necesidad de describir, predecir y optimizar la operacin de las mquinas de vapor. Las leyes de la termodinmica como las planteamos hoy son el resultado de ms de 250 aos de experimentacin e interpretacin terica. El hecho de que la termodinmica pretenda describir matemticamente hechos observables nos da a nosotros una gran ventaja, ya que inadvertidamente conocemos muchos aspectos de nuestra propia experiencia cotidiana. La termodinmica se fundamenta en cuatro leyes universales denominadas las leyes cero, primera, segunda y tercera. Cronolgicamente slo la tercera est correctamente numerada. La segunda ley fue formulada en 1824 y la primera ley unos veinte aos despus. La tercera y la ley cero se enunciaron a comienzos del siglo XX. En los siguientes prrafos vamos a hacer un ejercicio muy sencillo y simplista para que se den cuenta que ya, sin leer este
1

La Real Academia de la Lengua Espaola la define como: Parte de la fsica, en que se estudian las relaciones entre el calor y las restantes formas de energa. Observe como termodinmica se define en funcin de energa, un trmino que apenas discutiremos varios captulos ms adelante.

Qu es la termodinmica?

libro, saben bastante de termodinmica, pero quizs no lo hayan reconocido. Supongamos que tenemos un termmetro comn pero sin marcas. Hoy lo ponemos en un vaso de agua fra, lo dejamos reposar y marcamos el nivel del mercurio en el termmetro. Al da siguiente repetimos la experiencia y el nivel del mercurio llega al mismo punto. A qu conclusin podemos llegar? Nuestra intuicin nos dice que ambos vasos estuvieron a la misma temperatura. Sin embargo ante las preguntas inocentes Pero, qu es temperatura? Por qu es esa afirmacin vlida? Qu hace realmente un termmetro? quizs no tengamos una respuesta adecuada. Pronto la tendremos. TA TB TA TC

TA = TB

TA = TC

TB = TC Imaginmonos ahora que tenemos tres vasos de agua marcados A, B y C. Usando el termmetro y el procedimiento descrito anteriormente observamos que A y B estn a la misma temperatura y a su vez B y C estn tambin a una misma temperatura. Qu conclusin podramos sacar sobre la relacin de temperaturas entre los vasos A y C? Naturalmente y sin

Introduccin

ninguna sospecha afirmaramos que los vasos A y C estn a una misma temperatura. Aunque los resultados nos parecen obvios, no lo son ni lo fueron para los cientficos del siglo pasado. La transitividad de la temperatura es la llamada ley cero de la termodinmica y nos establece la base terica para efectuar mediciones de temperaturas. Los primeros tres captulos nos servirn para establecer un lenguaje comn y para comenzar a establecer la relacin entre las diversas propiedades termodinmicas de las sustancias. Sigamos con los ejercicios mentales. Pensemos ahora en una cmara aislada como por ejemplo una cava de anime, en la cual colocamos dos vasos de agua a temperaturas distintas, digamos a 20 y 40 C. Si los dejamos en reposo por un tiempo prudencial, cul ser la temperatura final de los vasos? Nuestra intuicin nos dice que el vaso fro se calentar a medida que el caliente se enfre. Es posible que ambos lleguen a equilibrarse a una temperatura intermedia. Sin advertirlo hemos usado el principio de conservacin de energa trmica, que es un caso especial de la primera ley de la termodinmica. En el quinto captulo de este libro se trata su descripcin detallada. Consideremos otro caso cotidiano. Al echar azcar al caf, esta se disuelve sola. (Nosotros para acelerar el proceso, lo agitamos con una cucharilla. Una vez disuelta la azcar, por ms que esperemos el tiempo que queramos, el azcar no se va a separar del caf. Del mismo caf vemos que su aroma se esparce poco a poco por todo el

Qu es la termodinmica?

cuarto, pero tambin sabemos que por si solo, el aroma no se va a concentrar en un solo lugar. Por ltimo, el caf, inicialmente caliente se enfra, calentado en una mnima proporcin el aire del cuarto (o el cuerpo de quien lo tom). Sin embargo una taza de caf no se puede calentar sola a cuenta de que se enfre el medio ambiente. Nosotros sabemos que en el prrafo anterior, las segundas opciones no ocurren en la naturaleza y sin embargo pudiesen cumplir con el principio de conservacin de energa. Existe en la naturaleza solo una direccin en la cual ocurren los fenmenos. La segunda ley de la termodinmica nos aclara que solamente ciertos procesos y direcciones son posibles y que no todos aquellos que nosotros imaginemos son realizables aun cuando satisfagan las leyes de conservacin de masa y energa. Los captulos cinco y seis estudian en detalle la segunda ley. Los restantes captulos del libro profundizan sobre las propiedades de sistemas puros. El conocimiento sobre el comportamiento de la materia es de suma importancia en los anlisis de ingeniera. Turbinas, tneles de viento, plantas de potencia nucleares, motores de todo tipo, polmeros y sus mezclas, imanes superconductores, refineras de petrleo, procesos biolgicos, son slo algunos ejemplos de sistemas que requieren de un anlisis termodinmico. Cuando se realizan de manera sistemtica, dichos anlisis no son difciles. No es posible subestimar la importancia que tiene el uso de una metodologa sistemtica, sin la cual aun los problemas fciles se pueden volver muy complicados.

Introduccin

Comprender los conceptos y principios termodinmicos y desarrollar la habilidad de aplicarlos en los problemas tpicos de ingeniera deberan estar entre los objetivos principales de cualquier curso bsico de termodinmica.

Conceptos Bsicos
Vamos a introducir una serie de definiciones y conceptos, algunos de los cuales parecern de perogrullo y otros nuevos y poco claros. Es muy importante aprender a manejar estos conceptos y dominarlos completamente debido a que sern el lenguaje con el cual nos vamos a comunicar. Sistema es una regin del espacio definida por un observador. Todo aquello que no sea parte del sistema se considera los alrededores . Todo sistema est definido por

alrededores sistema

frontera

ciertas fronteras que pueden ser fsicas o imaginarias.

Conceptos Bsicos

Segn las propiedades de estas fronteras el sistema se clasifica en cerrado o abierto. Sistema abierto es aquel que intercambia materia a travs de sus fronteras. Una tetera hirviendo o un ser viviente son ambos ejemplos de sistemas que intercambian masa con los alrededores. Observemos que los sistemas abiertos pueden (y en general lo hacen) intercambiar energa (calor, trabajo, etc.) a travs de sus fronteras. En ciertos textos se les da tambin el nombre de volmenes de control. El sistema cerrado, por contrapartida, ser aquel en el cual no hay transferencia de masa a travs de la frontera. De nuevo, estas fronteras pueden intercambiar diversas formas de energa y por ende, el sistema puede cambiar. Un ejemplo de un sistema cerrado podra ser el helio contenido en un globo que se calienta bajo la accin de la radiacin solar. Es interesante notar que la frontera de este sistema no es rgida y por el contrario variar con el tiempo. Despreciando la difusin del gas a travs de la membrana, el sistema sufrir transformaciones, pero su masa se mantendr constante. Un caso particular del sistema cerrado es aquel que no percibe influencias del medio ambiente; denominado sistema aislado. Si bien el sistema aislado es una idealizacin debido a la imposibilidad de construir fronteras completamente impermeables, ciertas aproximaciones reales son muy buenas. Por ejemplo, una lata de cerveza dentro de una cava de anime se comportara como un sistema aislado.

Introduccin

sistema aislado : La lata de cerveza (el sistema) est aislada dentro de la cava de playa. (Siempre y cuando la niita no abra la cava)

sistema cerrado: el sistema es el helio dentro del globo, la frontera del sistema (el latex del globo) es flexible pero impermeable a la masa.

sistema abierto : la frontera del sistema es la tetera, el sistema es el agua (lquido y vapor) dentro de ella. Los sistemas pueden no ser estticos. De hecho, para el ingeniero, los sistemas en donde hay flujos, ya sea de materia o energa, son los de mayor inters. Cuando se desea analizar sistemas en movimiento existen dos tipos de descripciones.

Conceptos Bsicos

descripcin lagrangiana t=0 t = t1 t = t2 descripcin euleriana todo t Una de ellas, llamada la descripcin lagrangiana, identifica un sistema cerrado y sigue su trayectoria. Esta clase de descripcin es muy til en la mecnica de slidos. Por otro lado, podramos identificar un volumen en el espacio y en este volumen establecer distintas ecuaciones de conservacin. Este ltimo enfoque se denomina descripcin euleriana y se utiliza fundamentalmente en termodinmica y en el estudio de fenmenos de transferencia de momento, calor y masa. En el esquema se puede observar la dificultad que podra presentar la utilizacin de una descripcin lagrangiana para analizar el flujo de agua por una tubera. En el primer caso, el sistema se mueve en el tiempo por lo que su descripcin completa requiere no solo del conocimiento de las propiedades intrnsecas del sistema sino adicionalmente de los datos de posicin versus tiempo. El segundo caso en el cual el sistema est inmvil es, en ese sentido, ms sencillo de analizar.

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Introduccin

Los sistemas eulerianos, llamados tambin volmenes de control, son sistemas abiertos que sirven para analizar procesos dinmicos en los cuales hay velocidades y flujos, ambas cantidades asociadas al tiempo. De tal manera, en vez de utilizar cantidades totales de masa, ser ms cmodo referirnos a caudales. Un sistema tpico sera:
&e m

volumen de control

&s m

en donde nuestro sistema es el volumen encerrado dentro de la lnea punteada. Continuamente entra y sale materia del sistema. Para contabilizar el flujo de masa, sabemos que esta se debe conservar y que "flujo de masa% "flujo de masa% "flujo de masa% # &(# &=# & $ que entra ' $ que sale ' $ en el sistema ' en forma simblica !
&e !m &s= m dm dt

Las cantidades con un punto ( . ) sobre ellas representan derivadas temporales o en trminos fsicos: flujos. Los subndices (e) y (s) representan entradas y salidas al sistema

Conceptos Bsicos

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respectivamente. Los trminos sin subndices se refieren al sistema o volumen de control. Para sistemas con mltiples entradas y salidas podramos generalizar y obtener la ecuacin de conservacin de la materia; tambin llamada ecuacin de continuidad:
& " !m & = !m dt
e s

dm

1.1

Propiedad termodinmica es una variable que cuantifica la situacin de un sistema. Podemos clasificarlas en intensivas y extensivas. Sern intensivas aquellas que no dependen de la masa del sistema; por ejemplo el color, la temperatura, la presin. Aquellas que dependen de la masa del sistema como por ejemplo el volumen y el peso se denominan extensivas. La divisin de dos propiedades extensivas entre s da como resultado una propiedad intensiva. Por ejemplo, la densidad definida tentativamente como la masa de un cuerpo entre su volumen (ambas propiedades extensivas) es una propiedad intensiva. Por convencin, salvo la presin y la temperatura, las dems propiedades intensivas se representan con letras minsculas a diferencia de las extensivas que se representan con maysculas. Estado es la condicin del sistema definida por sus propiedades termodinmicas. Si un sistema en dos momentos distintos presenta los mismos valores de sus propiedades, se dice que estuvo en el mismo estado en ambos instantes. Por tal motivo, a las propiedades termodinmicas a veces se les da el

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Introduccin

nombre de propiedades de estado. Se denomina proceso a la transformacin de un estado a otro, siendo el camino del proceso la serie de estados a travs de los cuales pasa. Algunos procesos se caracterizan por mantener alguna variable termodinmica constante y por lo tanto se le asignan nombres especiales. Entre otros, se pueden mencionar los de la siguiente tabla: proceso

estado 1

estado 2

Proceso isotrmico isobrico isocrico

Caracterstica temperatura constante presin constante volumen constante

Un ciclo es un proceso que comienza y termina en un mismo estado. Las propiedades varan durante el transcurso del ciclo, pero al volver al estado inicial todas las propiedades vuelven a tomar sus valores originales. Se dice que un sistema est en equilibrio siempre y cuando no ocurran cambios en sus propiedades sin un estmulo externo. La experiencia nos dice que todos los cuerpos tienden a un estado de equilibrio siempre y cuando se aslen de los alrededores por suficiente tiempo. El estado de equilibrio puede

Conceptos Bsicos

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ser inestable, metaestable, estable o neutro. La posicin posible de un carrito de una montaa rusa es un ejemplo clsico:

El sistema en equilibrio estable tender a volver a su estado original an despus de una perturbacin, a diferencia del estado inestable. Un sistema metaestable se comportar como un sistema estable siempre y cuando la perturbacin sobre el sistema no sea lo suficientemente grande. Por ejemplo, una mezcla de oxgeno e hidrgeno se puede mantener inalterada por muchsimo tiempo, sin embargo, una chispa elctrica producira una explosin y el paso a otro estado de equilibrio. Fase se define como una cantidad homognea y uniforme de materia. Las fases encontradas con ms frecuencia2 en la naturaleza son la slida, la lquida y la gaseosa. Por ejemplo, aun cuando el agua y el hielo tienen una composicin uniforme, no
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Observe el uso de la frase con ms frecuencia. Uno podra en principio reconocer otras fases con caracter propio como los geles (pastas de dientes); cristales lquidos (pantallas de computadoras porttiles) etc. Ms an, una misma sustancia puede presentar varias fases slidas, como por ejemplo el grafito y el diamante, ambos fases slidas del carbn.

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Introduccin

van a tener una densidad igual y por lo tanto se consideran como dos fases distintas. Para una sustancia pura no pueden coexistir ms de tres fases, no as para sistemas multicomponentes. Un mol es la cantidad de materia en un nmero determinado de partculas. Al igual que cuando hablamos de huevos o naranjas la unidad natural de cuantificacin es la docena, al hablar de tomos y/o molculas el utilizar docenas, millones o miles de millones no tiene sentido. Por tal motivo se define el mol como la cantidad de materia contenida en un nmero de Avogadro (N 0 ) de molculas, tomos o partculas, segn sea el caso; donde N0 = 6,022.1023 . El peso molecular (M ) es definido como la masa de un mol de tomos de una determinada sustancia:
M= m n

donde m es la masa y n el nmero de moles. La hiptesis original de Avogadro era que la masa correspondiente a un peso molecular corresponda a una misma cantidad de molculas. Dndole el valor arbitrario de 1 al compuesto ms ligero (el hidrgeno) y utilizando las relaciones que ofrecen las reacciones qumicas se podra eventualmente estimar el peso molecular de las diversas sustancias. El nmero de molculas en un peso molecular se denomina por lo tanto nmero de Avogadro. Este nmero fue desconocido para el

Conceptos Bsicos

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propio Avogadro. El fsico ingls William Thomson (luego Lord Kelvin) tena una manera de dar a entender a la gente la magnitud de este nmero. Imagnense que tenemos un vaso de agua donde todas las molculas estn marcadas de modo de hacerlas distinguibles de las dems molculas de agua. Luego vaciamos este vaso en el ocano y lo mezclamos. Una vez que todo el ocano est bien mezclado sacamos un vaso de agua y en l encontraremos diez mil de las molculas marcadas!

Propiedades P-v-T
En esta seccin intentaremos definir y analizar algunas de las propiedades mensurables de mayor inters para los sistemas que utilizaremos. Definamos tentativamente una propiedad llamada densidad () ) como la masa de un cuerpo entre su volumen (V):
!= m V

y tomemos un sistema arbitrario, por ejemplo un gas en un recipiente. Dentro de este recipiente consideremos un sistema formado por un pequeo cubo a travs de cuyas paredes pueden salir y entrar las molculas. Supongamos por ltimo que tenemos la facultad de poder medir con infinita precisin tanto el volumen como la masa contenida dentro del cubo.

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Introduccin

!=

2m V

!=

m V

!=

3m V

Estamos conscientes, aunque no lo podramos observar, que aunque el gas se vea homogneo, est formado por una cantidad astronmica de partculas en movimiento. Hagamos cada vez el cubo ms pequeo y veamos que le pasa a la densidad. Mientras el cubo es lo suficientemente grande, la cantidad de partculas que salen y entran de l son despreciables frente al nmero total de ellas. Por tal motivo la densidad dentro del cubo permanecer constante. Llegar el momento en que las dimensiones del cubo sean lo suficientemente pequeas como para que la variacin sea significativa, o sea que la entrada y/o salida de una partcula afecte el valor de densidad. Si graficramos la densidad calculada de esta manera en funcin del volumen del cubo, V, veramos que para volmenes grandes la densidad es constante, pero a medida que el volumen disminuye la entrada y salida de molculas causara una incertidumbre en la medicin, llegando esa variacin a ser significativa a volmenes muy pequeos.

Propiedades P-v-T

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Existe un cierto valor de volumen (V') a partir del cual el sistema puede considerarse homogneo y teniendo propiedades constantes, o sea que puede tratarse como una sustancia continua y nica. Esta idea fsica, llamada concepto de continuo permite separar dos grandes campos en la termodinmica: la clsica y la estadstica. La termodinmica estadstica o molecular toma en cuenta que la materia est formada por partculas, estudiando sus movimientos e interacciones para luego sacar promedios estadsticos que se reflejan en propiedades macroscpicas observables. Como es de esperarse, debido a la gran cantidad de molculas que intervienen aun en el sistema ms simple posible, estos clculos son extremadamente complejos y requieren de

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Introduccin

conocimientos matemticos y estadsticos slidos. Por otro lado, la termodinmica clsica o macroscpica no toma en cuenta el fenmeno molecular. Su desarrollo se lleva a cabo sin realizar suposiciones con respecto a la naturaleza de la materia y se basa en el anlisis de las propiedades mensurables y de las interacciones de los sistemas como conjuntos. Este curso se dedica exclusivamente a la termodinmica clsica y por lo tanto consideraremos a la materia como un ente completamente homogneo salvo en los casos que una visin del fenmeno a nivel molecular permita aclarar y entender los conceptos. Con la ayuda del concepto de continuo podemos definir adecuadamente la densidad ( ) ) como el lmite de la relacin de la masa de un sistema entre su volumen, cuando el volumen se hace lo ms pequeo posible sin perder su homogeneidad (V'), o sea sin entrar en la escala microscpica: $ m' " = lim & ) V #V' % V ( La unidad 3 S.I. de densidades el kg/m3. ! Por otro lado, el volumen especfico (v) se puede definir como el inverso de la densidad, 1.2

Ojo, que esta unidad no es usual. Cul es la densidad del agua a condiciones normales? - Uno responde el estudiante despistado. Pues no. en estas unidades corresponde a 1000 kg/m3. El valor unitario corresponde a g/cm3, la unidad de uso comn en qumica y biologa.

Propiedades P-v-T

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v=

V 1 = m "

1.3

y sus unidades S.I. sern el m3/kg. Similarmente se acostumbra definir una propiedad asociada, llamada peso especfico ( + g ) ! como la densidad por la magnitud de la aceleracin de gravedad (g), " g = !g , cuyas unidades S.I. sern el N/m3. Es comn hablar en ingeniera de gravedad especfica (d); definida como la relacin entre la densidad de un cuerpo dividida entre la densidad del agua. La notacin comnmente especifica las temperaturas a las cuales se refieren las mediciones como super- y subndices de la letra d. Este concepto tiende a confundir al estudiante ya que como la densidad del agua es aproximadamente 1 g/cm3, el valor numrico de la gravedad especfica es muy similar a la de la densidad expresada en estas mismas unidades. La presin (P) se define como el cociente de la componente normal de una fuerza dada (F N) entre el rea sobre la cual acta en el lmite cuando dicha rea sea lo suficientemente pequea (A'), A FN F

20

Introduccin

&F # P = lim $ N ! A 'A '% A "

1.4

Microscpicamente la presin es el resultado de los choques elsticos de las molculas con las paredes del recipiente que las contiene y por tal motivo de debe apelar de nuevo al concepto de continuo para definirla apropiadamente. Debido a que la presin se define usando una componente muy especfica de la fuerza actuante, la presin es una magnitud escalar que a diferencia de una fuerza no posee ni direccin ni sentido. En un sistema en equilibrio4, si la presin es constante, sta se aplica de manera uniforme y normal sobre todas las fronteras del mismo. En la pgina web de este libro (El teorema de Pascal) se expande un poco este tema. Es conveniente leerlo una vez que se dominen los conceptos bsicos. La unidad de presin es el kg/m.s2, que se le da el nombre de Pascal (Pa). Una presin de 1 Pa es relativamente pequea en comparacin con las presiones a las cuales estamos acostumbrados, por lo que en ingeniera se utiliza mucho sus mltiplos, ya sea el kPa o el MPa. Los instrumentos utilizados para medir presin se conocen comnmente como manmetros. El manmetro ms sencillo y el primero utilizado histricamente consiste en balancear la presin
4

Adicionalmente habra que hacer la anotacin de que nos referimos a un sistema esttico. Por ejemplo, para un fluido transportado en una tubera, la presin medida en direccin del flujo es distinta a la medida perpendicular a la pared de la tubera.

Propiedades P-v-T

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en un sistema con una columna fluida. De los principios de la hidrosttica se puede concluir que la presin ejercida por una columna de fluido en reposo ser dP = - +g dz en donde (dz) es un diferencial de desplazamiento en sentido de la gravedad. Integrando dicha ecuacin podemos obtener que dentro de un mismo fluido la diferencia de presin entre dos puntos separados por una elevacin (h) ser proporcional a dicha altura, a la aceleracin de gravedad y a la densidad del fluido.
!P = "gh

1.5

La ecuacin anterior se puede deducir empricamente, calculando el peso de una columna de material por unidad de rea de su base: A

h
P= F mg 1 = = (!V)g = !gh A A A

22

Introduccin

Notemos que esta expresin indica que a una misma altura dentro de un mismo fluido en reposo la presin es constante. Adems, la presin en la base de una columna es igual a la presin en la parte superior de la misma ms una cantidad proporcional a su altura. Debido a la forma como se efecta la integracin esta altura se debe medir como una diferencia de cota positiva en sentido de la gravedad. En este punto podemos sealar mediante un ejemplo una clara distincin entre los lquidos y los gases5. Para un lquido, por ejemplo agua, una columna de 10 m produce en su base una presin de ,P = )gh = 1000 kg/m3 . 9,81 m/s2 . 10 m = 98100 Pa mientras que una columna similar de aire solo produce una presin de ,P = )gh = 1,2 kg/m3 . 9,81 m/s2 . 10 m = 118 Pa o sea rdenes de magnitud menor. Para efectos prcticos podemos considerar que el peso de una columna de gas es despreciable a menos que las columnas sean de una magnitud de cientos de metros. Una ilustracin clara de este hecho es la existencia de la presin atmosfrica (Patm). Los kilmetros de gas por encima de nosotros ejercen una presin de aproximadamente:
5

En la pgina web Qu es un gas? hay una discusin interesante sobre este tema.

Propiedades P-v-T

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Patm = 101 325 Pa Esta presin vara de punto a punto en la tierra y adems puede variar con la temperatura y las condiciones climatolgicas. El valor dado es tomado como un nmero estndar. Una manera de medir la presin atmosfrica con precisin es utilizando un instrumento denominado barmetro inventado por Torricelli en 1643. En su forma ms elemental, un barmetro se construye llenando un tubo cerrado por un extremo con el fluido de trabajo. Tapando el extremo abierto, el tubo se invierte y se sumerge el parcialmente en un recipiente que contiene una cantidad adicional de fluido. Al destapar el extremo abierto, la columna desciende creando una zona de h vaco en la zona superior. El barmetro mide la diferencia de presin entre la atmsfera y el vaco. La altura (h) de la columna es proporcional a la presin atmosfrica ya que (Patm - 0) = )gh. Para limitar la altura se utiliza el fluido ms denso conocido, el mercurio. La presin hallada de esta manera se denomina presin baromtrica y viene comnmente expresada en milmetros de mercurio (mm Hg) o torr.

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Introduccin

Ejemplo: Un barmetro de vino Torricelli utiliz diversos lquidos como fluidos baromtricos, entre ellos el vino, muy abundante en Italia. Si se estima la densidad del vino en 900 kg/m3, Cul sera la altura mnima requerida de un barmetro de vino? Solucin: En un barmetro, la presin atmosfrica se mide como Patm = )gh Para el barmetro de mercurio la columna tendr una altura de 760 mm (en condiciones estndar). Como tanto un barmetro de mercurio como uno de vino miden la misma presin: ) vino g hvino = ) Hg g hHg
h vino = ! Hg ! vino h Hg = 13600 kg / m3 760 mm 900 kg / m3

hvino = 11848 mm - 12 m

Con razn no hay barmetros de vino! Con la medicin de la presin se presenta un inconveniente de tipo prctico. La mayora de los instrumentos de medicin se calibran de modo de marcar cero en el ambiente; de modo que realmente miden la diferencia de presin frente a una presin tomada como referencia (generalmente la presin

Propiedades P-v-T

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del medio ambiente). Como nosotros sabemos, existe una presin atmosfrica equivalente a 101 kPa aproximadamente, (dependiendo del sitio) que es justamente la que normalmente se toma como punto de comparacin. Esto nos obliga a hablar de presiones relativas (P rel) y absolutas (Pabs). Las presiones referidas al cero absoluto (el vaco perfecto) se denominan presiones absolutas mientras que aquellas que se refieren a una presin de referencia, generalmente tomada como la presin atmosfrica se les da el nombre de presiones relativas. Prel Patm Pvaco Pabs P=0 Es claro ver que la conversin consistir en sumarle al valor de la presin relativa la presin de referencia para obtener el valor absoluto. En caso que la presin de referencia sea la atmosfrica se tiene que: Pabs = Patm + Prel La presin relativa pudiera en teora ser negativa para presiones menores que la atmosfrica. En tal caso se utiliza el valor absoluto |Prel| el cual se denomina presin de vaco (Pvaco). En este caso la equivalencia ser: Pabs

26

Introduccin

Pabs = Patm Pvaco En cursos de termodinmica manejaremos presiones absolutas. Sin embargo en la industria y en la prctica se trabaja casi exclusivamente con la presin manomtrica o relativa debido a la forma como se realizan las mediciones. La medicin de presiones se hace utilizando los llamados manmetros, habiendo muchos tipos, dependiendo del principio de operacin. Entre los ms frecuentes estn los manmetros diferenciales de lquido o piezmetros, los de tipo Bourdon o de reloj, y los sensores elctricos o transductores de presin.

Manmetro tipo Bourdon o de reloj

Si uno balancea la presin de un sistema con una columna fluida, puede calcular con relativa facilidad la presin del sistema. Si el sistema est esttico, la diferencia de presin entre el punto ms alto de la columna de fluido (que es igual a la presin atmosfrica) y el punto en que el fluido est en contacto con la presin interna (considerada constante) ser igual a la altura del fluido por su peso especfico.

Propiedades P-v-T

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,P = P Patm = ) gh P = Patm + ) gh La proporcionalidad entre la presin y la altura de una columna de fluido, permite usar unidades como milmetros de mercurio (mm Hg), pulgadas de agua (in H2O) y otras similares para medir presiones. Estas unidades son especialmente apropiadas para medir presiones bajas o de vaco. Este es el momento apropiado para presentar a un dispositivo conceptualmente importante desde el punto de vista de la termodinmica: el sistema cilindro-pistn. Su importancia radica en que dentro de l podemos estudiar el comportamiento volumtrico de una sustancia con relativa sencillez. Tal como el nombre lo indica el conjunto est formado por un cilindro hueco con paredes rgidas y fijas. La tapa o mbolo se denomina pistn y en general tiene libertad de movimiento. Se supone que no hay fugas y que entre el pistn y el cilindro no hay roce.

28

Introduccin

pistn pistn

cilindro

cilindro

La nica parte del sistema que tiene movilidad es el pistn. Por tal motivo el volumen del sistema se calcula rpidamente multiplicando su rea interna (constante) por la posicin o altura del mbolo. La presin se puede calcular tambin de una manera sencilla: Un diagrama de cuerpo libre del pistn nos muestra que las fuerzas que actan sobre l son la presin atmosfrica por el rea, el peso del propio pistn y la presin interna por el rea: Si el pistn no presenta aceleracin, el balance de fuerzas sobre l ser: PatmA PA mg

Propiedades P-v-T

29

" Fi = PA ! Patm A ! mg = 0
i

de donde
P = Patm + mg A

Es importante destacar que las presiones no se pueden sumar mientras que las fuerzas, por ser magnitudes vectoriales s pueden sumarse algebraicamente. Con un sistema en el cual el pistn est restringido por culpa de un pasador o topes en general no pueden realizarse igualdades. La figura da cuenta de otras dos posibilidades.
P! mg + Patm A
P = Patm

30

Introduccin

Ejemplo: Levantemos un elefante con un dedo Arqumedes dijo Dadme un punto de apoyo y levantar el mundo refirindose al levantamiento de un peso utilizando una palanca. Disee una manera de levantar un elefante de peso aproximado 3 toneladas usando la fuerza de un dedo, aproximadamente 5 N, sin usar una palanca. Solucin: Un esquema posible podra ser el uso de un dispositivo de dos cilindros con dos pistones de distinta rea: A 1 y A2 como el de la figura.

A2 A1

Si colocamos dentro del dispositivo un lquido incompresible, por ejemplo un aceite y suponiendo que no hay movimiento, el balance de fuerzas, despreciando el peso de los pistones, ser para el mbolo de la izquierda: melefante . g = Paceite . A2

Propiedades P-v-T

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y para el mbolo de la derecha 5 N = Paceite . A1

Dividiendo ambas ecuaciones se obtiene que la relacin de reas debe ser


A 2 3000 kg ! 9,8 m / s2 = = 5880 A1 5N

de modo que haciendo presin con un dedo sobre un rea de 1 cm2 (un botn) se podra levantar un elefante colocado en una plataforma de 6000 cm2 = 0,6 m2, por ejemplo, un mbolo de solo 0,87 cm de dimetro. Este es el principio bsico utilizado en muchos equipos comerciales, como por ejemplo los gatos hidrulicos usados para levantar carros. Discutiremos ahora otra propiedad termodinmica de singular importancia: la temperatura (T). La temperatura es una dimensin bsica6 cuyo concepto no intentaremos definir 7 y se tomar como intuitivo.
6

En la pgina web Conversin de Unidades se discute qu significa una dimensin y su relacin con las magnitudes y las unidades. 7 La temperatura tiene una definicin termodinmica precisa pero para obtenerla se necesitan herramientas que todava han de verse en otros captulos.

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Introduccin

El concepto de temperatura nace histricamente con la necesidad de cuantificar las sensaciones de calor y fro. Hoy en da sabemos que a escala microscpica, la temperatura es una medida del movimiento y del estado de vibracin molecular de una sustancia. Por ejemplo, para gases a baja presin la temperatura es proporcional a la velocidad promedio de las molculas. Hay que tener precaucin con la asociacin de temperatura con velocidad de las molculas, pues solo es cierto para un gas. Por ejemplo, un slido y un gas pueden estar a la misma temperatura, pero en el gas las molculas estn movindose caticamente mientras que en el slido son parte de una estructura donde prcticamente no hay traslacin de las molculas. El principio bsico de la medicin de temperaturas se fundamenta en el hecho de que al poner en contacto dos cuerpos el estado de excitacin trmica se homogeneiza pasado cierto tiempo. Desde el punto de vista macroscpico las propiedades de dichos cuerpos dejan de variar con el tiempo y se puede decir que se ha alcanzado un equilibrio trmico . Debe tenerse cuidado de notar que las propiedades termo-dinmicas de los cuerpos no tienen porque hacerse iguales. Por ejemplo, al contactar dos metales distintos, sus densidades no tienen porque hacerse iguales al alcanzar el equilibrio trmico, sin embargo pueden haber variado hasta alcanzarlo.

Propiedades P-v-T

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Se dice que cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico sus temperaturas son iguales. Esta definicin no necesariamente concuerda con el hecho de que ambos cuerpos se sientan igual de fros o calientes. La percepcin tctil de la temperatura es muy subjetiva y est condicionada a otras propiedades como la velocidad de transferencia de calor. Por ejemplo al tocar el metal y la madera de un pupitre estos se sienten distintos entre s. Ambos estn en equilibrio trmico ya que han estado en contacto entre s por un tiempo considerable; pero los metales parecieran estar ms fros. La ley cero de la termodinmica establece que el equilibrio trmico es una propiedad transitiva. Si dos cuerpos A y B estn en equilibrio trmico y a su vez B est en equilibrio trmico con otro cuerpo C; entonces A y C estn tambin en equilibrio trmico. La ley cero nos va a permitir garantizar la reproducibilidad de las mediciones de temperatura. Ella, unida con el hecho experimental que ciertas propiedades fsicas como volumen, conductividad elctrica, etc. varan con la temperatura nos va a permitir construir elementos de medicin de temperatura llamados termmetros. En la industria encontramos comnmente los termmetros de bulbo y los termopares o termocuplas. Los primeros se basan en el hecho de que la variacin de volumen de los lquidos es en muchos casos proporcional a la temperatura. (Esto es ms acertado para los metales, de all que el fluido ms comn para los termmetros de bulbo sea el mercurio). Los segundos se fundamentan en el fenmeno de que si ciertos metales se ponen

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Introduccin

en contacto en dos puntos a temperaturas distintas se produce una fuerza electromotriz (fem) que es proporcional a la diferencia de temperaturas.

Solo con algunos metales y aleaciones se puede, mediante este esquema, obtener fuerzas electromotrices factibles de ser medidas con comodidad. Ejemplos comunes son los termopares de hierro/ constatn; cromo/alumel y platino/platino-rodio. En general, dada una propiedad que vare con la temperatura, sta se puede utilizar para construir un termmetro. Veamos algunos otros ejemplos comunes: TERMMETRO gas (V constante) bulbo termopar termistor pirmetro PROPIEDAD presin expansin de volumen fuerza electromotriz resistencia elctrica emitancia radiante

Propiedades P-v-T

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En este punto tenemos ya el principio termodinmico y el instrumento para medir temperaturas. Aparentemente faltara fijar una unidad y/o un punto de referencia para poder proceder a medir temperaturas. Sin embargo, este punto no es tan sencillo como parece. Remontmonos a mediados del siglo XVII, donde se realizaron los primeros experimentos de calorimetra. Qu punto de referencia tomaramos? Un lector inadvertido dira: - El punto de fusin del hielo. Pero en la Europa de los 1600s la mayor parte del ao era difcil obtener hielo... - Bueno -, respondera, - Quizs el punto de ebullicin del agua.Pero este vara de da a da y de ciudad a ciudad... As pues, hay que tener un poco de cuidado al escoger el estado de referencia. Este debe no solamente ser preciso sino adems reproducible y constante. Los primeros puntos de referencia usados histricamente fueron: - la temperatura del cuerpo humano - el punto de fusin de la mantequilla - el agua ms caliente que se puede aguantar en la mano Hoy en da los puntos de referencia de temperatura son mucho ms sofisticados. En general se reportan como el punto

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Introduccin

de cambio de fase de una sustancia pura a una presin determinada. El ejemplo ms comn es el punto de ebullicin del agua destilada a nivel del mar. Otros ejemplos son: SUSTANCIA Nitrgeno Galio Agua Azufre Antimonio Plata Oro CAMBIO DE FASE lquido-vapor lquido-vapor lquido-vapor lquido-vapor slido-lquido slido-lquido slido-lquido T (C) -196,15 29,7646 100,00 444,60 630,50 960,80 1064,18

No solamente es el estado de referencia o punto de calibracin importante sino adems, el valor numrico dado en cada punto es esencial, pues se define con ello la escala de temperatura. A mediados de los 1600s en Europa el termmetro de bulbo estaba bien difundido, pero con la desventaja de que cada fabricante le instalaba la escala de medida que l deseaba. Un diseo popular le asignaba 1 a la temperatura ambiente con ocho grados de calor por encima y ocho de fro por debajo. Entre otras escalas podramos destacar aquella sugerida por el astrnomo dans Ole Rmer que le asignaba 7 1/2 al punto de hielo y 22 1/2 a la temperatura del cuerpo humano. Para esa poca, un fabricante de instrumentos, Gabriel Fahrenheit, fabric termmetros en base a esta escala multiplicada por cuatro (para eliminar las fracciones). En dicha escala una mezcla de agua de mar se congela a 0 y la temperatura del cuerpo es del orden de 96. Pronto se adoptaron para esta escala puntos de calibracin ms precisos como el punto de fusin y ebullicin

Propiedades P-v-T

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del agua, 32 y 212 respectivamente. Mientras la escala de Fahrenheit se haca popular en Inglaterra y Holanda, el francs Ramur, en 1731, presenta un termmetro de vino (vino tinto francs, naturalmente) calibrado en 0 para el punto de hielo y 80 para el agua hirviendo. Por ms de cien aos su uso en Francia fue comn. Por esa poca el astrnomo sueco Andrs Celsius sugiri una divisin de 100 grados entre los dos puntos de cambio de fase del agua. Curiosamente, la escala originalmente propuesta por Celsius, llamada antiguamente escala centgrada, marcaba 100 para el punto de congelacin del agua y 0 para el punto de ebullicin. A mediados de 1800 se podan comprar termmetros con 18 tipos distintos de escalas. Hoy en da, en la prctica se trabaja con dos escalas de temperatura: la escala Celsius (C) y la escala Fahrenheit (F). Las dos escalas se relacionan de manera lineal, pero tanto la unidad en s como el punto al cual se le asigna el cero son distintos. De tal manera para cambiar una medicin de temperatura de una escala a otra se utiliza la siguiente relacin: T (en F) = 1,8 T (en C) + 32 1.6

Es posible demostrar que existe un punto mnimo posible de temperatura al cual se le podra asignar el valor de cero absoluto de temperatura. Una manera emprica de llegar a esta conclusin es hacer un grfico de presin contra temperatura para un gas a baja

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Introduccin

presin contenido en un recipiente rgido. Si bien todava no hemos visto la relacin entre temperatura, presin y volumen, para la situacin descrita, el volumen del gas vara linealmente con la temperatura. Uno pudiera ir bajando la temperatura y graficando tanto la temperatura como la presin.

He CH4

Ne T - 273,15 C Tarde o temprano el gas condensar, por lo que el experimento no se puede llevar a cabo hasta el extremo de mnima temperatura. La extrapolacin de las rectas hasta una presin nula indica que en un sistema gaseoso no se podra obtener una temperatura menor a -273,15 C independientemente del gas utilizado. Sera as muy racional usar este punto como el cero de una escala de temperatura. Es esta justamente la base de las escalas termodinmicas o escalas absolutas de temperatura.

Propiedades P-v-T

39

Microscpicamente hablando, si la temperatura se asocia al grado de movimiento molecular, es tericamente posible que exista un punto en el cual las molculas se mantengan estticas. No tendra sentido hablar de temperaturas menores que esta. Ms adelante, al discutir la segunda ley de la termodinmica se hace nfasis en este punto y se podr aclarar como la temperatura y las escalas de temperatura se asocian a la variacin de la energa de un cuerpo. Las escalas8 Kelvin (K) y Rankine (R) usan una unidad cuya magnitud es la misma de las escalas Celsius y Fahrenheit respectivamente pero ubican el valor cero en el cero absoluto. La relacin entre las diversas escalas se puede observar en la figura.

Se debe tener mucho cuidado al hacer conversin de unidades que involucren trminos de temperatura. Cuando
8

La escala Kelvin es la nica escala de temperatura que no lleva el smbolo de grado (), haciendo nfasis as de que es la escala absoluta del Sistema Internacional.

40

Introduccin

aparecen temperaturas dentro de una unidad secundaria, esta debe ser tratada como una variacin de temperatura. Ejemplo: Conversin de unidades La conductividad trmica se suele expresar como BTU/h.ft2(F/in). Halle el equivalente de esta unidad en SI y su factor de conversin. Solucin: La unidad correspondiente en SI ser el J/s .m.K. Haciendo la conversin por los mtodos usuales (como se ejemplifica en la pgina web, Conversin de Unidades):
1 BTU ! in 1055 J 1 ft 1 h 1 ft 1o F 1,8 o R h ! ft 2 ! o F 1 BTU 12 in 3600 s 0, 3048 m 1o R 1 K

= 0,1442 J / s ! m ! K

Las ltimas dos conversiones son importantes de destacar: La penltima indica que la magnitud del grado Fahrenheit es la misma que la del Rankine. La ltima indica que el grado Rankine es de menor tamao que el Kelvin por un factor de nueve a cinco, por lo que 1,8 R = 1 K. Observemos de todas maneras que para convertir una temperatura dada en grados Rankine a Kelvin debemos dividirla entre 1,8. (Esto suena raro, no? pinselo bien y saque cuentas.) Compare con la frmula que habamos visto (ecuacin 1.6).

Propiedades P-v-T

41

Debemos tener claro que convertir unidades que involucren temperaturas no es lo mismo que cambiar de escalas de temperatura.

Problemas
1.1 A qu temperatura dan el mismo valor numrico las escalas de temperatura Celsius y Fahrenheit? 1.2 Un operario de una industria se introduce dentro de un tanque presurizado con un manmetro en la mano. La presin dentro del tanque es de 5 bar (absolutos). Si la presin atmosfrica es de apenas 750 mmHg, Qu lectura (en kPa) marcar el manmetro? 1.3 La constante universal de los gases tiene en unidades SI el valor de 8,31451 J/mol K. Halle el valor de la constante en las siguientes unidades: a) mmHg L/mol K b) kW h/lbmol R c) psi ft 3/lbmol R d) BTU/lbmol R e) kcal/kmol K. (Lea el apndice B Conversin de Unidades antes de resolver este problema) 1.4 A un recipiente conteniendo un gas se le conecta un manmetro de tres fluidos como se muestra en la figura.

42

Introduccin

gas

) = 5 g/L ) = 1 g/L ) = 13,5 g/L

medidas en cm

4, 5

Determine la presin absoluta y relativa del gas.

1.5 Dos cilindros (A) y (B) estn conectados por un pistn como el que se muestra en la figura. El cilindro (B) contiene un gas mientras que el cilindro (A) contiene un lquido a 400 kPa. Si la masa del pistn es de 10 kg y la presin atmosfrica es de 100 kPa calcule la presin en (B).

A aire a 100 kPa B

dimetro de A = 200 mm

dimetro de B = 50 mm

Problemas

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1.6 Determine la presin en el casco de un submarino sumergido 50 m bajo el nivel del mar si la gravedad especfica del agua de mar es de 1,025 y la presin baromtrica es de 76 cm de mercurio. 1.7 La escala baromtrica ms comn es la de milmetros de mercurio (mmHg). Sin embargo, en el sistema ingls es comn hablar de pulgadas de agua (in H 2O). A cuntos Pa corresponde una pulgada de agua? 1.8 Unos pequeos hombrecitos verdes nos han dicho que su escala absoluta es de tipo lineal (de acuerdo a la matemtica terrestre) y a la temperatura de 7592 Zank ( Z ) se derrite el hielo en la tierra.

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Introduccin

a) A cuntos Z hierve el agua en la tierra? b) A qu temperatura en C corresponden 10 mil Z? c) Por razones de seguridad en su nave, los hombrecitos verdes deben saber al punto de fusin del azufre (444,5 C) en la tierra en su escala de temperatura. Aydelos.

1.9 De paseo en primavera por Paris, la radio informa que maana la presin atmosfrica ser de 980 milibar. Ir a llover?

COMPORTAMIENTO VOLUMTRICO DE LOS FLUIDOS


"Explcame despacio que soy lento para entender." Albert Einstein

Descripcin de sistemas puros


En este libro introductorio, trabajaremos exclusivamente con sustancia puras. Una sustancia pura es el sistema ms sencillo que podramos idear y estara constituido por un solo componente qumico que puede estar en una o varias fases a la vez. Por ejemplo, segn nuestra definicin un vaso con hielo y agua ser una sustancia pura. Ejemplos de sustancias puras son el oxgeno, el amonaco, el diclorodifluorometano (Fren-12), etc. La arena sera un ejemplo claro de una mezcla que no es una sustancia pura. Hay casos particulares en que una mezcla puede ser modelada como una sustancia pura. Para ello se debe cumplir

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Comportamiento volumtrico de los fluidos

que se mantenga en una sola fase. El caso ms comn de estos que veremos ser el aire, que siempre y cuando las condiciones no permitan la aparicin de otra fase, ser considerado como una sustancia pura9. Lo ms interesante del sistema de componente puro es su descripcin. Podramos definir un estado termodinmico especificando todas las propiedades que pudiramos medir o que se nos ocurrieran por ejemplo: volumen, masa, temperatura, presin, color, peso, etc., sin embargo, esto no es necesario. El postulado de estado nos indica que al especificar dos variables intensivas independientes definimos completamente el estado termodinmico de un sistema compuesto por una sustancia pura. El estudio y el conocimiento del comportamiento de las sustancias puras nos va a servir de base para entender las mezclas. El comportamiento de todas las sustancias es cualitativamente similar; por ejemplo casi todas presentan una fase gaseosa, condensan, solidifican, etc. Por supuesto, las condiciones a las que lo hacen son distintas. El hecho de que con dos variables independientes definimos un sistema simple nos sugiere que esa informacin la podemos plasmar en un sistema cartesiano, incluso, podemos seguir el camino de los procesos en un eje coordenado.

La razn de esta ltima restriccin es que al existir una mezcla multicomponente en dos fases en equilibrio, las composiciones del vapor y del lquido no necesariamente sern iguales y el sistema como tal no ser homogeneo en composiciones y por lo tanto ser ms difcil de describir.

Descripcin de sistemas puros

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Veamos un ejemplo muy simple. Tomemos como sistema una masa dada de agua lquida contenida en un dispositivo cilindro-pistn con un mbolo de masa despreciable y expuesto a la atmsfera. Supongamos que en este sistema, al especificar volumen y temperatura nos queda definido el estado, o sea que bajo las condiciones del experimento estas dos variables son independientes. Esto nos dice que todas las otras propiedades estn definidas inequvocamente. Ya que mantenemos la presin constante y el pistn tiene libertad de movimiento, al ir calentando el sistema, este se expande, la densidad disminuye, el volumen especfico aumenta, y la temperatura sube. Si se calienta muy poco a poco, cada nuevo estado est en equilibrio de modo que el proceso se puede considerar cuasiesttico. Si seguimos calentando poco a poco, llegaremos a la cercanas de los 100 C y el agua comenzar a hervir. Dicho en otras palabras, va a aparecer otra fase. Una vez que aparece la fase gaseosa, mientras haya agua lquida en el cilindro la temperatura no aumenta aun cuando seguimos calentando. El calentamiento se traduce en hacer que el agua cambie de fase, o sea, que hierva (justamente es este el principio de los baos de Mara para calentar compotas y teteros). Poco a poco pequeas fracciones de lquido se volvern vapor. Como sabemos el vapor es mucho menos denso que el lquido, por lo tanto observaremos que el sistema se expande aumentando su volumen especfico. Eventualmente todo el lquido se habr convertido en vapor. A partir de este punto, si seguimos calentando se elevar la temperatura mientras el vapor se sigue expandiendo.

48

Comportamiento volumtrico de los fluidos

Cada punto de este proceso tiene un nombre particular. El lquido comprimido o subenfriado es lquido sin la presencia de vapor. Ser saturado en el momento en que un calentamiento posterior se traduce en un cambio de fase. El sistema est en una condicin de vapor saturado cuando ha desaparecido la ltima gota de agua lquida. Luego de un calentamiento posterior estaremos en un estado de vapor sobrecalentado. Tal situacin plasmada en un diagrama en donde la ordenada es la temperatura del sistema y la abscisa es el volumen especfico se vera as:

T (! C) lquido saturado vapor saturado vapor sobrecalentado lquido comprimido coexistencia de lquido y vapor 0,001 1,67 v (m3/kg)

100

El experimento es reproducible y arrojar siempre los mismos resultados. Si nosotros realizramos el mismo

Descripcin de sistemas puros

49

experimento a otras presiones y graficramos los resultados observaramos la siguiente situacin10:


350
50 MPa

300

7 MPa

3 MPa 0.5 MPa

250 T (K) 200 L

punto critico

vapor saturado

150 100

L+V
liquido saturado

0.01

0.1

1 v (m3/kg)

Todos los puntos que corresponden a un estado de lquido saturado o a vapor saturado se han unido por una lnea, de tal modo que en el diagrama se ve una curva en forma de campana, a menudo llamado domo de saturacin ya que dentro de esta curva se agrupan los estados en que coexisten las fases de lquido y vapor. El punto ms alto del domo en el cual se unen las lneas de lquido saturado y vapor saturado es el llamado punto crtico. Dicho nombre deriva de que por encima de dicho estado no puede existir un equilibrio de fases. El punto crtico se
10

Este grfico corresponde al metano. Como veremos ms adelante, todas las sustancias tienen cualitativamente el mismo comportamiento.

50

Comportamiento volumtrico de los fluidos

caracteriza por un valor de presin, volumen y temperatura particular para cada sustancia. Las propiedades del punto crtico son excepcionales. Sustancias transparentes se pueden volver opacas justamente en ese punto, para volver a ser traslcidas en condiciones ligeramente distintas. Un proceso isobrico que se realice por encima de la presin critica no mostrar un cambio de fase sino que se observar solamente un cambio continuo en la densidad. En muchos libros de referencia (y en la pgina web) hay tablas de constantes crticas para una gran cantidad de sustancias. Hemos hablado de propiedades independientes. En el diagrama T-v cada punto corresponde a un estado determinado y distinto. Est claro que al fijar temperatura y volumen especfico se puede, por ejemplo, leer slo una presin. Supongamos que en vez de temperatura y volumen se nos suministran datos de presin y temperatura. Hay dos posibilidades, que estemos dentro o fuera del domo de saturacin. Afuera no hay problema, a cada par (P, T) se le asigna uno y slo un valor del volumen especfico. Dentro del domo ya no hay un solo punto sino una recta (un conjunto infinito de puntos) que cumplen ambas condiciones. En saturacin los valores de P y T estn relacionados, y ya no se pueden especificar independientemente. En el caso que coexistan dos fases, al fijar la presin la temperatura correspondiente, llamada temperatura de saturacin, es nica. De igual manera, al fijar la temperatura, la presin de saturacin est especificada. En un estado en el que coexistan dos fases, la presin y temperatura son variables dependientes.

Descripcin de sistemas puros

51

Para definir estados dentro de la zona de saturacin lquido - vapor podemos utilizar una propiedad llamada calidad (x) definida como
x= masa de la fase vapor masa total del sistema

Vemos que si la calidad es unitaria el fluido estar como vapor saturado y cuando la calidad sea cero estar como lquido saturado11. Ya que el volumen es una propiedad extensiva dependiente de la masa, la calidad nos permite calcular el volumen especfico dentro de la zona de saturacin como una ponderacin msica de los volmenes especficos de la fase gaseosa (vg) y la fase lquida (vf): v= Vvapor + Vlquido mvapor v g + mlquido v f = mtotal mtotal v = xv g + (1 " x ) v f ! !
11

2.1

En la industria, por comodidad, la calidad se expresa como un porcentaje. En ciertos textos se le otorga a esta propiedad el nombre de ttulo . El nombre de la variable calidad proviene justamente del uso industrial. En turbinas de vapor, la presencia de gotas de agua producen una abrasin muy grande. Es importante entonces que el agua lquida no exista. En las lneas de vapor donde no hay condensado la calidad del vapor es mxima (100%).

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Comportamiento volumtrico de los fluidos

Esta expresin se halla partiendo del hecho de que el volumen total de un sistema ser igual a la suma de los volmenes de cada fase. El volumen de cada fase por separado puede relacionarse con su volumen especfico y su masa particular, independientemente de la presencia de las dems fases. Por "comodidad" en ciertos textos la relacin anterior se rearregla y expresa como:
v = v f + x( v f ! v g ) = v f + xv fg

donde el trmino (fg) se refiere a la diferencia en la propiedad del vapor saturado con respecto al del lquido saturado. Si bien la expresin es ms concisa, se pierde la perspectiva de que estamos haciendo un promedio msico. As, en un sistema lquido-vapor, al fijar temperatura o presin y la calidad o el volumen especfico, el sistema queda definido. Mientras que en un sistema monofsico al fijar dos de las tres variables P, T o v el sistema queda definido. Veamos algo curioso: En el diagrama T-v situmonos en un punto que 2 1 corresponde a un lquido (punto 1) y recorramos el camino que se ve en la figura. Partiendo de un lquido hemos llegado a un vapor (punto 2) sin observar un cambio apreciable de fase o sea sin pasar por estados de saturacin de

Descripcin de sistemas puros

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ningn tipo. Esto es infrecuente, pero posible. Debemos advertir algo, si bien nosotros estamos familiarizados con los diversos estados de la materia, sus fases y algunas de las transformaciones poco usuales como la sublimacin (por ejemplo del hielo seco) hay algunas que nos parecern algo extraas. No por eso dejan de ser realizables. Muchos estudiantes tienden a aprender lo que ya saben y a rechazar lo que no les parece conocido. Volviendo a los grficos, todos los puntos del plano representan algn estado y por lo tanto hay infinitos estados posibles. Una vez definido el estado las dems propiedades termodinmicas estn automticamente fijadas. Para hallarlas podramos contar con las siguientes posibilidades: 1) Tener un diagrama muy grande y preciso. Sin embargo, como es lgico, si uno desea mucha precisin nunca la va a obtener de un grfico. Adems se presentan problemas de orden prctico a la hora de manejar diagramas muy grandes. Algunos diagramas de uso ingenieril tienen dimensiones de 2 m por lado y hasta ms. 2) Discretizar el grfico en forma de tablas. El inconveniente que salta a la vista es que por lo general el punto deseado no se tabula y por lo tanto se debe calcular por aproximacin numrica. 3) Introducir todos los datos en un computador y ajustar algn tipo de curva, polinomio o funcin matemtica. Sin embargo, la forma de la curvas no es regular. Polinomios de

54

Comportamiento volumtrico de los fluidos

ajuste para este tipo de funciones pueden tener decenas de coeficientes y se hacen imprcticos de manejar en calculadoras y requieren al menos de una computadora. Estudiaremos ahora secuencialmente las tres alternativas.

Superficies y diagramas termodinmicos


En general, cualquier funcin matemtica de dos variables: z = ( x, y ) puede ser representada en un diagrama tridimensional, donde x e y son las ordenadas y abcisas en un plano y z la altura o tercera dimensin: z

z = f ( x,y )

La relacin entre las propiedades termodinmicas para un sistema simple es tambin, de acuerdo al postulado de estado

Superficies y diagramas termodinmicos

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una funcin de dos variables. De tal manera que podramos considerar un eje coordenado en tres dimensiones y as colocar en cada eje presin, temperatura y volumen. La superficie resultante permite visualizar la relacin existente entre las variables. Tanto el dixido de carbono como el agua presentan superficies tpicas:

CO2 (y la mayoria de las sustancias)

Agua (comportamiento inusual)

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Comportamiento volumtrico de los fluidos

Para producir diagramas bidimensionales bastara proyectar la superficie sobre algn plano de modo de perder perspectiva de uno de los ejes. Por ejemplo, para el CO2 , eliminando el eje de volumen obtenemos el diagrama P-T

slido
2 1

lquido

.4
1-2 saturacin slido-vapor 2 punto triple 2-3 saturacin slido-lquido 2-4 saturacin lquido-vapor 4 punto crtico T

vapor

De tal manera, que el diagrama T-v es solo uno de tres posibles diagramas volumtricos. Haciendo cortes en la superficie desde otros ejes se pueden apreciar diagramas de tipo P-v y de tipo P-T. Cada diagrama en particular tiene ventajas y desventajas ya que ciertos procesos se pueden seguir con mayor comodidad en uno u otro. Por ejemplo, el diagrama P-T no permite ver los procesos dentro del domo de saturacin ya que en este diagrama la zona de saturacin se reduce a una lnea, pero s permite reconocer con facilidad las diversas fases.

Superficies y diagramas termodinmicos

57

Las superficies termodinmicas de la gran mayora de las sustancias puras se asemejan cualitativamente a la del dixido de carbono. Lamentablemente, la sustancia ms comn sobre la tierra, el agua, presenta un comportamiento peculiar y por lo tanto es una excepcin digna de estudiarse. La estructura molecular del agua permite que en su estado lquido presente fuertes atracciones intermoleculares a causa de la presencia de puentes de hidrgeno. Este fenmeno hace que la atraccin entre las molculas pueda ser mayor en la fase lquida que en la slida, al contrario de la mayora de las sustancias trayendo como consecuencias prcticas que el agua se expanda al solidificarse (rompiendo las botellas y latas en el refrigerador); que el hielo se derrita al P someterlo a presin (permitiendo el patinaje sobre hielo) y que la fase slida sea menos densa que la lquida (por lo que el hielo flota) entre otros fenmenos curiosos. A nivel del diagrama P-T esto se refleja en un cambio de pendiente en la lnea de saturacin slido-lquido: T El otro diagrama de singular importancia ser aquel que tenga en la ordenada la presin y en la abscisa el volumen. El diagrama P-v tienegran utilidad para visualizar procesos que involucren cambios de fase pues, al igual que en el diagrama T-v

58

Comportamiento volumtrico de los fluidos

la zona de saturacin liquido-vapor se distingue con claridad. Un ejemplo se presenta a continuacin12:

vapor <- lquido -> mezcla lquido + vapor

El inconveniente que se presenta con el diagrama presinvolumen es que las escalas varan en varios rdenes de magnitud, aun al ponerlas de manera logartmica, como comnmente se hace, y por ello el diagrama pierde precisin. Por ejemplo, para el agua a 1 kPa el volumen del lquido es del orden de 0,001 m3/kg mientras que el del vapor en equilibrio es de 129,21 m 3/kg, ms de diez mil veces mayor. Una situacin similar se presenta en el eje de presin, donde para el agua estas pueden variar tpicamente desde 0,6 kPa hasta 40000 kPa.
12

Este diagrama corresponde al agua.

Superficies y diagramas termodinmicos

59

Tablas termodinmicas
Si bien los grficos son muy tiles a nivel cualitativo y para comprender el comportamiento de ciertas sustancias, obtener una buena precisin a partir de ellos no es sencillo. Por tal motivo en muchas oportunidades se prefiere discretizar la relacin entre propiedades en forma de tablas. Las tablas ms conocidas son las del agua denominadas genricamente tablas de vapor. Las tablas se identifican de acuerdo a la zona de los diagramas que representan, as tenemos tablas de saturacin, ya sea liquido-vapor y slido-vapor; tablas de vapor sobrecalentado y de lquido comprimido entre otras. Se podra, en teora tabular otras zonas como las de slido y las de saturacin slido lquido. Sin embargo, las propiedades volumtricas de las fases slidas y lquidas no experimentan variaciones tan notables como las de las fases fluidas. En dichos casos es conveniente utilizar un modelo de s u s t a n c i a incompresible , en el cual el volumen especfico de una sustancia se considera independiente de las condiciones de presin y temperatura, ahorrndonos entonces el uso de tablas, grficos o ecuaciones de estado. La forma de tabular los datos depende de cada autor en particular. Sin embargo, como operacionalmente las variables ms fciles de medir son la temperatura y presin, las tablas se disean para encontrar a partir de estas dos variables las dems.

60

Comportamiento volumtrico de los fluidos

Es caso comn tener dos variables definidas y no saber en qu tabla buscar. Para tal situacin es conveniente recordar la forma de los diagramas termodinmicos. Por ejemplo, partiendo de presin y temperatura; con solo uno de los datos, se lee en la tabla de saturacin la propiedad de saturacin correspondiente. La comparacin con el dato no utilizado nos dir en que zona del diagrama estamos ubicados. Si se suministran el volumen especfico y presin o temperatura se busca con este ltimo dato el rango de volmenes que corresponden al estado de saturacin, lo que permite deducir el estado del sistema. Una vez establecido el estado fsico se procede a buscar en la tabla correspondiente. Ejemplo: Bsqueda de propiedades termodinmicas a travs de tablas Se tiene agua a 150 C y 200 kPa. Cul ser su estado y su volumen especfico ? Solucin: Como en principio ni siquiera sabemos si se trata de un lquido, un vapor o un sistema de ms de una fase, debemos resolver ese dilema primero. Se parte del dato de temperatura 150 C y se entra a la tabla de saturacin encontrando que la presin de saturacin corresponde a 0,4762 MPa.

Tablas termodinmicas

61

T (C)
135 140 145 150 155 160

P (MPa)
0.3132 0.3615 0.4157 0.4762 0.5435 0.6182

vf (m3/kg)
0.001076 0.001080 0.001085 0.001091 0.001096 0.001102

vg (m3/kg)
0.58173 0.50845 0.44596 0.39245 0.34646 0.30678

Grficamente,

0.6 0.4762 P (MPa) 0.4

lquido

vapor

0.2

0 0 50 100 150 200 T (C)

La presin del sistema es de 0,2 MPa, menor que aquella necesaria para estar en saturacin, por lo tanto el sistema debe estar en un estado de vapor sobrecalentado. Buscando en las tablas de vapor sobrecalentado encontramos que a 0,2 MPa y 150 C el volumen especfico ser de 0,95986 kg/m3.

62

Comportamiento volumtrico de los fluidos

T (C)
saturacin 100 150 200 250 300 400 500 600

P = 0,20 MPa [ Tsat = 120,21 C ] v (m3/kg) h (kJ/kg) s (kJ/kg.K)


0.88568 0.95986 1.08048 1.19889 1.31623 1.54933 1.78142 2.01301 2706.23 2769.10 2870.73 2971.21 3072.07 3277.02 3487.67 3704.80 7.1269 7.2810 7.5081 7.7100 7.8941 8.2236 8.5152 8.7792

Otra manera equivalente de hallar el resultado sera partir de la presin del sistema y buscar en la tabla de saturacin de presin el valor de la temperatura de saturacin correspondiente. Se observar que la temperatura de saturacin es menor que la del sistema llegando a la misma conclusin anterior. Es casi un hecho que los datos que uno desea no coincidan exactamente con los que reportan las tablas sino se encuentre entre dos de ellos. En tal caso la interpolacin lineal es recomendada. La interpolacin se fundamenta en el hecho que la discretizacin de las tablas es lo suficientemente fina como para que el comportamiento de la funcionalidad entre dos puntos adyacentes sea lineal. As, para estimar un valor entre otros dos

Tablas termodinmicas

63

dados se hace pasar una lnea recta entre ambos y se supone que el valor desconocido estar sobre la recta. Matemticamente, dados dos puntos (x 1,y1) , (x2,y2) conocidos, si se desea saber el valor de la y que corresponde a una x sobre la recta que definen los dos puntos dados, se puede demostrar que ser
y= ( y 2 ! y1 ) ( x ! x1 ) + y1 ( x 2 ! x1 )

2.2

Grficamente,

y = mx + b = a ( x ! x1 ) + y1 ( y ! y1 ) a= 2 ( x 2 ! x1 )

y2 ? y1 x1 x x2

64

Comportamiento volumtrico de los fluidos

La expresin anterior sirve para interpolar (hallar un punto desconocido entre dos conocidos) o para extrapolar (hallar un punto lejano a partir de los dos ms prximos). La extrapolacin se realiza en los momentos en que la tablas utilizadas se quedan cortas. Se debe tener mucho cuidado al realizar extrapolaciones, pues en la mayora de los casos, el comportamiento de las funciones es impredecible. La naturaleza de las tablas impide que todos los datos o situaciones deseados estn tabulados. Las deficiencias ms marcadas estn en las zonas de altas temperaturas, en la zona de lquido comprimido y en zonas de saturacin slido vapor. Para el caso particular del lquido comprimido, la situacin no es muy grave. Vistas en un diagrama P-v, las isotermas en la zona lquida tienen una pendiente casi infinita. De tal manera,
P
2

. .
vv ! v! (T) v
2

lquido lquido saturado saturado

2f

f (T)

Tablas termodinmicas

65

sobre una isoterma dada, grandes variaciones en la presin producen cambios insignificantes en el valor del volumen especfico. En el diagrama, el punto (2) est en la zona de lquido comprimido, sin embargo, el valor del volumen especfico coincide con el volumen especfico del lquido saturado a la misma temperatura. E j e m p l o : Propiedades termodinmicas de un lquido comprimido Se tiene agua a 120 C y 5 MPa. Cul ser su estado y su volumen especfico ? Solucin: La presin de saturacin a 120 C es de 198,53 kPa. El sistema est a una presin mayor, por lo que se puede sospechar que se trata de un lquido comprimido. Si aproximamos sus propiedades a las del lquido saturado a la misma temperatura obtenemos que
v ! v f (120 !C) = 0,00106 m3 / kg

Casualmente, en este caso, hay tablas de lquido comprimido disponibles y de ellas se lee que el resultado exacto es de v = 0,0010576 m3/kg.

66

Comportamiento volumtrico de los fluidos

En esencia, estamos considerando que el agua (o en general cualquier lquido) es duro, o sea no disminuye su volumen ante un aumento modesto de presin. Esto lo sabe cualquier nio que aprende a nadar y que al zambullirse en el agua de barriga se da lo que se llama en al argot juvenil un platanazo. El modelo de lquido incompresible hace la aproximacin de que las propiedades volumtricas de los fluidos dependen nicamente de la temperatura y por lo tanto son independientes de la presin del sistema. Lo aplicaremos con frecuencia para los lquidos, razn por la cual es infrecuente encontrar tablas termodinmicas de lquido comprimido.

Ecuaciones de estado
Las propiedades de las sustancias puras estn relacionadas de una manera muy compleja, de all la necesidad de utilizar grficos, superficies y tablas para representar estas relaciones. Si pudiramos expresar tales relaciones de una manera analtica ganaramos mucho tanto en comodidad como en precisin. Una funcin matemtica de la forma ( P, v, T ) = 0 se denomina ecuacin de estado ya que permite una descripcin de los estados termodinmicos de una sustancia .

Ecuaciones de estado

67

Histricamente la primera ecuacin de estado fue desarrollada para gases a bajas presiones. Las llamadas leyes de Boyle-Mariott, Gay-Lussac y de Charles podran resumirse en la expresin # Pv & lim% ( = constante P "0$ T ' donde la constante es independiente del gas en cuestin y se denomina constante universal de los gases (R): !
R = 8314,51 J / kmol ! K

2.3

y v es el volumen especfico molar definido como el volumen entre el nmero de moles de materia. Si nos limitamos a trabajar con gases a bajas presiones podemos expresar el lmite como
PV = nRT

2.4

NOTA IMPORTANTE: En general, se estilara tambin reportar valores de la constante de los gases en trminos msicos (J/kg.K). La ecuacin de estado final tendra la misma forma (Pv=RT) pero en ese caso el volumen especfico sera msico (m3/kg). En este libro no se hace distincin alguna entre cantidades msicas y molares, pues las ecuaciones son las mismas. En ese sentido, el valor usado para R es quien determina las unidades a usar.

68

Comportamiento volumtrico de los fluidos

Los gases13 que cumplen la ecuacin de estado anterior se denominan gases ideales. Si bien la teora de gases ideales se desarroll de manera emprica, usando la teora cintica de los gases se puede deducir de manera analtica. Para ello se deben hacer ciertas suposiciones que dan una idea de las limitaciones de la ecuacin. Se debe suponer que las partculas no interactan entre s, excepto cuando chocan, siendo estos choques elsticos. La segunda suposicin considera a las partculas sin volumen. En otras palabras la ecuacin de estado se aplica slo a sistemas muy poco densos en los cuales las distancias intermoleculares son muchsimo mayores que los dimetros moleculares. Adems elimina la posibilidad de aplicar la misma a lquidos y slidos, pues en estas fases, las partculas estn lo suficientemente cerca como para interactuar mutuamente. Estas dos restricciones limitan la aplicacin de dicha ecuacin de estado a gases a bajas presiones. El uso de la ecuacin de gases ideales nos ahorra el trabajo de tener que buscar en tablas y/o grficos. Por otro lado su uso est limitado a ciertos casos muy particulares. Con el fin de poder usar relaciones sencillas y as simplificar clculos y poder predecir el comportamiento en los casos en que no haya informacin experimental, han surgido una enorme cantidad de ecuaciones de estado que van desde las ms sencillas hasta
13

Coloquialmente las palabras gas y vapor se usan indistintamente. Sin embargo en el argot de la fisico-qumica es comn referirse a una sustancia como vapor al estar relativamente cerca de sus condiciones de saturacin y como gas cuando se requeriran cambios muy drsticos de presin o temperatura para presenciar un cambio de fase. La palabra gas viene del griego y significa caos, dando la ilusin correcta que un gas no es ms que muchas molculas que se mueven de manera catica.

Ecuaciones de estado

69

algunas de sorprendente complejidad. Por norma general aquellas ms complejas permiten mayor precisin y/o rango de aplicacin. La lgica extensin de la ecuacin de gases ideales es tratar de representar no solo la fase gaseosa, sino tambin el domo de saturacin liquido-vapor y la fase lquida. Una de las ecuaciones ms sencillas que cumplen este cometido es la ecuacin propuesta por un estudiante de doctorado holands, J. D. van der Waals en 1873:
P= RT a ! 2 v!b v

2.5

o alternativamente, " a% $P + 2 '( v ( b) = RT # v & 2.6

donde a y b son constantes particulares para cada compuesto. Van der Waals obtuvo, en 1910, el premio Nbel de fsica por su ecuacin de estado. En la ecuacin de van der Waals, el trmino a, llamado parmetro de cohesin, toma en cuenta el hecho de que las partculas s interactan y por ello, afectan la presin. La constante b, o covolumen, toma

70

Comportamiento volumtrico de los fluidos

en cuenta que las partculas poseen un volumen finito (no nulo como se supone en el modelo de gases ideales). De hecho, podemos notar que si a y b son cero en las ecuaciones 2.5 y 2.6 se retorna al modelo de gases ideales (ecuacin 2.4).

P lazo de van der Waals

isoterma real

Conocidos los valores de las constantes a y b, si deseramos graficar una isoterma, observaramos que ella cruzar el domo de saturacin de manera continua, formando el llamado lazo de van der Waals. Es claro que el comportamiento de la isoterma predicho por la ecuacin de van der Waals dentro de la regin de dos fases es irreal. Particularmente, es en esta zona donde nosotros no tenemos problemas en describir la isoterma, es horizontal! Por ello, nosotros usamos la ecuacin para describir las zonas

Ecuaciones de estado

71

monofsicas (lquido y vapor), sabiendo que si queremos la isoterma completa, conectamos el lquido saturado con el vapor saturado por medio de una lnea recta. La ecuacin de van der Waals y para tal efecto, todas las ecuaciones de estado son solo modelos que intentan describir la realidad y por tal motivo presentarn limitaciones de diversa ndole. An siendo esta ecuacin una de las ms sencillas notemos que si por ejemplo, deseamos hallar el volumen a partir de datos de temperatura y presin, debemos resolver una ecuacin cbica. Si intentamos despejar volumen de la ecuacin 2.5 obtenemos # RT & 2 # a & # ab & v3 " %b + (v + % (v " % ( = 0 $ $P' $ P ' P ' 2.7

Esta ecuacin se puede resolver analticamente, aunque su solucin ! por mtodos numricos es relativamente sencilla. En saturacin, la ecuacin reportar tres races para el volumen, en vez de las infinitas soluciones posibles (recordando que en saturacin, siendo la presin y la temperatura variables dependientes, el volumen especfico no se puede hallar). De las tres races que nos da la ecuacin, la mayor corresponde al vapor saturado, la menor al lquido saturado y la intermedia carece de sentido fsico. As se puede observar que dentro del domo la ecuacin cbica no reproduce el comportamiento de la sustancia ya que la isoterma debera ser horizontal.

72

Comportamiento volumtrico de los fluidos

lquido

vapor

Psat

solucin intermedia (obviar)

Otra ecuacin de estado cbica en volumen de uso generalizado es la ecuacin originalmente propuesta por Redlich y Kwong en 1949
P= RT a ! v ! b v( v + b)

2.8

en donde b es una constante y a es una funcin de la temperatura y se calculan usando el mismo criterio que la de van der Waals (ecuacin 2.5). Esta ecuacin es muy popular y de uso frecuente en la industria petrolera y petroqumica y ha sido sujeta a muchas modificaciones y variaciones. Posiblemente la

Ecuaciones de estado

73

modificacin de ms xito es aquella propuesta por Soave 14 en 1971 para la funcionalidad del parmetro a con la temperatura. Por su combinacin de sencillez y precisin, la ecuacin anterior es posiblemente aquella que ha sido objeto del mayor nmero de estudios y modificaciones. An hoy en da, las ecuaciones de tipo cbicas en volumen son inmensamente populares. Hay una infinidad de ecuaciones de estado disponibles en la literatura y este campo sigue siendo uno de mucha actividad de investigacin. Hay ecuaciones con fuertes bases tericas, otras muy empricas, unas especficas para una sustancia y/o un rango de condiciones, etc. Por ejemplo, si el objetivo es correlacionar una serie de datos experimentales, uno podra usar una ecuacin con muchas constantes, ajustando esas constantes a los datos disponibles. Un ejemplo de esto es la expresin presentada por Keenan y Keyes15 para el agua:
# !A & P = "% ( $ !" 'T

en donde A es una funcin de temperatura y densidad que contiene ms de ! 60 constantes. Ecuaciones como las de Keenan - Keyes son ajustes polinmicos que requieren de una gran cantidad de constantes
14

Soave G., Chem. Eng. Sci. 27, 1197 (1972). Vale la pena mencionar tambin la ecuacin de Peng y Robinson (Peng D.-Y. y Robinson D.B. , Ind. Eng. Chem. Fundam. 15, 59 (1976)). 15 Keenan J.H., Keyes F.G., Hill P.G. y Moore J.G. Steam Tables , J. Wiley, (1978)

74

Comportamiento volumtrico de los fluidos

empricas para representar adecuadamente las propiedades de la materia. Por el contrario ecuaciones como la de van der Waals, provienen de un anlisis molecular de la materia y se podra interpretar como una extensin de la ecuacin de gases ideales para fluidos densos. (Es posible deducir esta ecuacin a partir de la termodinmica estadstica haciendo una serie de simplificaciones pertinentes). As esta ltima ecuacin permite obtener predicciones relativamente buenas con poco o ningn ajuste experimental. Debido a su base terica, la extrapolacin es hasta cierto grado confiable, cosa que no ocurre con ecuaciones totalmente empricas, en donde su utilizacin fuera del rango estipulado es un alto riesgo. Existe una ecuacin de estado que posee un fundamento terico slido, llamada la ecuacin virial. Se presenta como una serie de potencias ( de ah el nombre; vio es fuerza en latn ) de la ecuacin de estado de gases ideales
Pv B C D = 1 + + 2 + 3 +K RT v v v

2.9

en donde los parmetros B,C,D... son especficos de cada sustancia y funcin de la temperatura. La ecuacin virial es vlida slo para la fase gaseosa, pero a diferencia de la ecuacin de gases ideales, puede ser utilizada a presiones moderadas con xito. Es de hacer notar que a bajas presiones (y por lo tanto a bajas densidades; altos volmenes especficos) la expresin se reduce a la expresin de gases ideales.

Ecuaciones de estado

75

Para evaluar las constantes a y b de la ecuacin de van der Waals ( y en general se podra hacer para otras ecuaciones de estado), se puede analizar la isoterma que pasa por el punto crtico. Esta isoterma, vista en un diagrama P-v presenta un punto de inflexin en el punto crtico. Matemticamente 16, en el punto de inflexin se cumple que " !P % " !2P % $ ' =$ 2' =0 # !v &T # !v &T 2.10

Usando las restricciones 2.10 y la ecuacin de estado (ecuacin 2.5) ! evaluada en el punto crtico se obtiene que
a= 27 ( RTc ) 2 1 RTc ; b= 64 Pc 8 Pc

2.11

donde el subndice (c) representa la propiedad crtica. En otras palabras las constantes se pueden definir al conocer la sustancia. Visto desde otro punto de vista, el comportamiento volumtrico de una sustancia pura es cualitativamente similar para todas las sustancias, estando la diferencia cuantitativa expresada en los valores numricos de sus propiedades crticas. El hecho de que las sustancias presenten comportamientos cuantitativamente similares al expresar sus propiedades en trminos de propiedades crticas se denomina el principio de estados correspondientes.
16

Para una discusin ms avanzada sobre derivadas parciales y su aplicacin a la termodinmica de sistemas simples Ud. puede consultar los captulos adicionales que se publican en la pgina web de este libro.

76

Comportamiento volumtrico de los fluidos

El principio de estados correspondientes no es un principio o una ley como tal. Es simplemente una observacin experimental que se cumple de manera aproximada para algunas sustancias y nos permite obtener estimados aceptables de propiedades volumtricas con un esfuerzo mnimo. Otra forma de calcular la relaciones entre las propiedades termodinmicas se basa en el clculo del factor de compresibilidad. Se le da el nombre de factor de compresibilidad (Z) a la relacin de trminos
Z= Pv RT

2.12

Note como Z no tiene unidades, es adimensional. Partiendo de datos experimentales, nosotros podramos tabular el valor de Z que corresponde a cada estado termodinmico y as tener una tabla de estados vlida para cualquier rango de condiciones. Sin embargo esto no sera de utilidad prctica debido a lo extensa que tendra que ser esta tabla, adems de necesitar una tabla para cada sustancia. Si expresamos las variables pertinentes dividiendo entre las propiedades criticas obtenemos variables reducidas . As tenemos la presin y la temperatura reducidas definidas como
temperatura reducida = Tr = presin reducida = Pr = P Pc T Tc

Ecuaciones de estado

77

Los subndices r y c se refieren a las propiedades reducidas y crticas respectivamente. Las propiedades reducidas son adimensionales. Para hallar la temperatura reducida se deben expresar tanto la temperatura del sistema como la crtica en unidades absolutas (K o R ). La presin, independientemente de sus unidades debe ser tambin una medicin absoluta. Si graficramos el factor de compresibilidad en funcin de la presin reducida a diversas temperaturas reducidas obtendramos una manera sencilla de conocer Z a partir de la presin y la temperatura. Una vez graficado el factor de compresibilidad en funcin de propiedades reducidas, el grfico creado resulta ser independiente de la sustancia utilizada. Un ejemplo 17 se ve a continuacin:

17

Tomado de Su, G.J. Ind. Eng. Chem. 38, 803 (1946)

78

Comportamiento volumtrico de los fluidos

Pr La figura anterior no muestra valores para volmenes reducidos. La razn de esta omisin es que estamos correlacionando Z en funcin de dos variables independientes (Tr y P r), por lo que la figura no es ms que una representacin grfica de la funcin
Z = f (Tr , Pr )

La grfica de Z en funcin de propiedades reducidas se denomina diagrama de compresibilidad generalizada. En la pgina web hay una versin a colores detallada.

vapor

Tr

mezcla lquido + vapor

lquido

Ecuaciones de estado

79

Su uso ms frecuente ser el siguiente: 1.- Dados presin y temperatura se calcula la presin y temperatura reducida segn la sustancia. 2.- Se evala en el diagrama el valor del factor de compresibilidad. 3.- Se calcula la propiedad deseada. Por ejemplo
v= ZRT P

Cuando el factor de compresibilidad tiene un valor unitario la sustancia se comporta como un gas ideal. Ejemplo: volumen especfico del nitrgeno Se tiene nitrgeno gaseoso a 2 MPa y 150 K. Halle su volumen especfico suponiendo un comportamiento de gas ideal. Compare este valor con la prediccin usando el principio de estados correspondientes, la ecuacin de van der Waals y con el valor exacto reportado en tablas. Solucin: Para un gas ideal, de la ecuacin de estado (ecuacin 2.4): v=R T " 8, 314 kJ / kmol.K % 150K =$ = 0, 02226 m3 / kg ' P # 28, 013kg / kmol & 2000 kPa

Ntese con especial cuidado las unidades de presin y de temperatura que deben usarse en conjunto con la constante

80

Comportamiento volumtrico de los fluidos

universal de los gases. La constante de los gases ha sido dividida entre el peso molecular del nitrgeno (28,013 g/mol = 28,013 kg/kmol) de modo de expresarla en trminos de masa y no de moles. Para usar el diagrama de compresibilidad debemos calcular las propiedades reducidas correspondientes al estado en cuestin:
P 2 MPa = = 0,59 Pc 3,39 MPa T 150 K Tr = = = 1,2 Tc 126,2 K Pr =

0,885

0,59

Ecuaciones de estado

81

Con estos valores, se puede leer de la grfica de compresibilidad Z=0,885. Despejando de la definicin de factor de compresibilidad (ecuacin 2.12)
v=Z RT = Z v gas ideal = (0,885) 0,02226 m3 / kg = 0,0197 m3 / kg P

Para usar la ecuacin de van der Waals se deben calcular las constantes, que son especficas para cada sustancia:
27( RTc ) 2 27 [(8,314 kJ / kmol ! K)(126,2 K)]2 a= = 64 Pc 64 (3390 kPa )
= 137,014 kJ ! m3 / kmol 2

b=

RTc (8,314 kJ / kmol ! K)(126,2 K) = = 0,0387 kJ ! m3 / kmol2 8 Pc 8 (3390 kPa)

La ecuacin de van der Waals se puede expresar como un polinomio cbico en volumen (ecuacin 2.7) # RT & 2 # a & # ab & v3 " %b + (v + % (v " % ( = 0 $ $P' $ P ' P ' Dicha ecuacin cbica tiene solucin analtica. En este caso particular, de las tres races, solo una es real: v = 0,5456 m3/ kmol = 0,01948 m3/ kg

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Comportamiento volumtrico de los fluidos

El valor obtenido en las tablas (el ms preciso de todos) es de 0,01954 m 3/ kg. El valor obtenido utilizando un diagrama de compresibilidad es muy cercano al real considerando lo sencillo del mtodo. Usando la ecuacin cbica se obtiene un resultado con buena precisin asociado a un esfuerzo mayor. Utilizando ecuaciones de estado ms sofisticadas se podra ir obteniendo progresivamente mejores resultados.

Debido a la inmensa cantidad de ecuaciones de estado existentes es difcil estimar a priori qu ecuacin de estado es conveniente usar. Es ms una cuestin de prctica y experiencia. Sin embargo, las ecuaciones y mtodos de tipo general como las que nombramos son particularmente apropiadas para la mayora de las sustancias comunes. La computacin ha invadido esta (y otras) reas de la termodinmica siendo hoy muy comunes los programas que permiten el clculo relativamente preciso de propiedades termodinmicas. Para el problema dado, podramos utilizar TermoCalc (que se puede bajar desde la pgina web) y vemos que el resultado es similar al de tablas, pues utiliza ecuaciones de estado multiparamtricas de alta precisin. Tambin est disponible TermoSim (un simulador de un sistema cilindropistn) que permite hacer clculos de propiedades termodinmicas a la vez que se observan las relaciones volumtricas manera animada.

Ecuaciones de estado

83

Pantalla principal de Termo-Calc

Pantalla principal de Termo-Sim Sin embargo, es muy importante recordar que la virtud de una computadora es su velocidad, no su inteligencia. Es a nosotros que nos toca decidir si los resultados obtenidos con programas automatizados son lgicos, posibles y/o correctos.

84

Comportamiento volumtrico de los fluidos

Problemas
2.1 Una esfera metlica de 150 mm de dimetro interno es evacuada y pesada en una balanza de precisin. Luego es llenada con un gas desconocido hasta alcanzar una presin interna de 875 kPa. En estas condiciones se vuelve a pesar encontrndose que pesa 2,5 g ms que antes. Si la temperatura ambiental es de 25 C, Cul es el gas? 2.2 Es razonable utilizar el modelo de gas ideal para las siguientes sustancias en las condiciones dadas ? (a) agua a 1300 C y 3 MPa (b) nitrgeno a 30 C y 3 MPa (c) dixido de carbono a 30 C y 3 MPa (d) agua a 50 C y 10 kPa (e) agua a 30 C y 10 kPa 2.3 Para cualquier gas a temperatura constante el producto PV debe tender a cero cuando la presin tiende a cero. Cierto? 2.4 En una industria Ud. observa una lnea de vapor saturado con un manmetro marcando 205,5 psig. Qu clase de unidades son esas? Cul es la temperatura de la lnea? 2.5 Un tanque de 1 m3 tiene una presin de ruptura de 30 bar. Por medidas de seguridad no se debe trabajar a presiones

Problemas

85

internas superiores a la mitad de dicho valor. Se desea saber cuanto propano se puede almacenar en dicho tanque si se mantiene la temperatura a 100 C. 2.6 Se tiene un tanque rgido que contiene vapor de agua a 7 bar y 200 C. Se le deja enfriar hasta la temperatura ambiente (25 C). Se desea saber si condens agua, y si condens, qu porcentaje ( tanto en masa como en volumen ) es lquido. 2.7 Una bomba de vaco se utiliza para crear una presin de vaco sobre un bao de helio lquido. (Al bajar la presin en un sistema trmicamente aislado a volumen constante estamos obligando a que descienda la temperatura. Verifique esto en un diagrama P-v). Si el flujo volumtrico a la entrada de la bomba es de 2,5 m3/s, la presin de 20 Pa y la temperatura de -30C, cul es el flujo msico que entra a la bomba? 2.8 Un globo inicialmente desinflado y vaco se conecta por medio de una vlvula a una bombona que contiene helio a 1 MPa y a temperatura ambiental (20 C). La vlvula es abierta y el baln se infla a presin constante contra la atmsfera (100 kPa). Una vez que adquiere una forma esfrica, la elasticidad del material del globo hace que la presin interna sea funcin del dimetro (D) segn la relacin:
P = 100 + K( D ! 2) 2

donde D est en metros y P en kPa. El globo se infla hasta un dimetro de 4 m punto en el cual la presin interna es de 400

86

Comportamiento volumtrico de los fluidos

kPa. Si el proceso es isotrmico, determine el volumen mnimo que debe tener la bombona para inflar el globo. 2.9 Describa lo que observara si una sustancia pura fuera calentada en un tubo sellado siguiendo las tres trayectorias: 1) partiendo del punto a y calentando isocricamente hasta cortar la lnea de saturacin; 2) partiendo de del punto b con similar trayectoria; 3) partiendo de del punto c con similar trayectoria.
P

a b

c v

2.10 Agua inicialmente a 30 bar y 300 C esta contenida en un sistema cilindro-pistn. El agua se enfra a volumen constante hasta que su temperatura llega a 200 C. Luego es comprimida isotrmicamente hasta que su presin llegue a 25 bar. Determine los volmenes especficos en los tres estados mencionados y ubique los puntos en diagramas P-v y T-v. 2.11 Una experiencia de laboratorio sencilla (experimento de Franklin) se lleva a cabo de la siguiente manera: En un recipiente de vidrio se pone a hervir agua. Una vez que est en ebullicin se tapa hermticamente y se retira de la fuente de calor dejndolo enfriar un poco. Si se vierte agua a temperatura

Problemas

87

ambiente sobre el recipiente se observa que el agua vuelve a hervir. Explique desde el punto de vista termodinmico este fenmeno. 2.12 Un tanque de almacenamiento de agua de rea transversal 0,1 m2 contiene lquido y vapor en equilibrio a 250 C. La distancia del fondo al nivel de lquido es de 10 m. Cul es la diferencia en las lecturas de presin entre el tope y el fondo del tanque? 2.13 Razone si es posible modelar el vapor de agua como un gas ideal a temperaturas por debajo de 60 C. 2. 14 Complete el siguiente cuadro de propiedades sustancia agua metano agua agua Fren-12 agua nitrgeno agua oxgeno amonaco T (C) -103,5 320 120 P (MPa) 0,04 2 2 3 20 v (m /kg) 2,5
3

estado

1 0,007 0,0075 0 3 1,0

vap. sat.

120 K -20 145 K

lq. sat. slido

0,8

88

Comportamiento volumtrico de los fluidos

2.15 Un recipiente rgido contiene vapor de agua a 1,5 MPa y 240 C. La temperatura disminuye a 20 C. Determine a) la presin final b) la fraccin de la masa total que condensa c) los porcentajes (en volumen) que ocupan tanto el lquido como el vapor. 2.16 Un tanque de 200 L contiene dixido de carbono a 35 C y 20 bar. Determine la masa dentro del tanque. Estime el error que cometera si supusiera que el gas se comportara como ideal. 2.17 Considere un sistema formado por agua lquida a 40 C. Qu presin se requiere para disminuir su volumen especfico en un 1% desde su valor de lquido saturado? A qu se debe esto? 2.18 Qu porcentaje de error se obtendra en el clculo del volumen especfico si se utiliza el modelo de gas ideal para representar el comportamiento de vapor sobrecalentado de amonaco a 100 C y 2 MPa? Cul sera el error si se utilizara el diagrama de compresibilidad? 2.19 Haga un esquema cuantitativo de los diagramas P-V, T-V y P-T para una sustancia que se comporta como un gas ideal. 2.20 Un recipiente de almacenamiento de una nave espacial de 500 L de capacidad contiene 100 kg de una mezcla lquido-vapor de nitrgeno a 90 K determine los porcentajes de lquido y vapor en base msica y volumtrica.

Problemas

89

2.21 Usando el diagrama de compresibilidad estime la presin de un recipiente de 1 m 3 que contiene 53 kg de xido nitroso a 21 C. 2.22 Se desea calcular la masa de nitrgeno dentro de un tanque de 250 L que est a 150 K y 6 MPa. Calclelo usando (a) el modelo de gas ideal (b) la ecuacin de estado de van der Waals (c) el principio de estados correspondientes. Compare sus resultados con el valor exacto obtenido de las tablas de nitrgeno. 2.23 Un tanque rgido de 100 L contiene volmenes iguales de lquido y vapor de R-134a a 35 C. Se aade refrigerante al tanque hasta que su masa sea de 80 kg. Si la temperatura se mantiene constante, Cul es el volumen final que ocupa el lquido? Cunta masa entr al tanque ? 2.24 Se dispone de un recipiente de nitrgeno lquido presurizado a 229 kPa con un rea de 0,04 m2. Por seguridad se deja escapar una fraccin del vapor. Al cabo de una hora, el nivel del lquido ha descendido 20 mm. El vapor que sale del sistema se calienta hasta salir a 200 kPa y 275 K. Calcule el caudal volumtrico de salida del nitrgeno. 2.25 Un cilindro cerrado con un volumen de 250 L contiene un pistn mvil (sin friccin) que inicialmente separa el cilindro en dos partes iguales. El la parte izquierda hay Nitrgeno y en la otra 25 kg de una mezcla de dos fases de agua lquida + vapor de agua. Las paredes del cilindro y el pistn son

90

Comportamiento volumtrico de los fluidos

excelentes conductores de calor, lo que garantiza que la temperatura en todo el cilindro es uniforme e igual a 100 C.

N2

H2O

Si toda la unidad se calienta hasta la temperatura de 120 C. a) Cunto se habr movido el pistn y en qu direccin? Puede expresar el desplazamiento como un porcentaje del total de la longitud del cilindro. b) Determine el estado (P, v, T, x) inicial y final del agua en el compartimiento de la derecha. 2.26 Un tanque rgido contiene agua en equilibrio lquidovapor a 100 kPa. Halle el porcentaje volumtrico de lquido requerido para que el sistema pase por el punto crtico cuando se caliente. 2.27 Se desea construir un termmetro usando agua como fluido termomtrico. Si se calibra el termmetro en el punto triple y de ebullicin a 100 kPa, para luego dividir la escala de una manera lineal; Qu lectura presentar el termmetro cuando la temperatura a medir sea de 50 C? Se puede suponer que en todo momento el agua est en estado de lquido saturado o ligeramente comprimido.

Problemas

91

2.28 Determine el estado de las siguientes sustancias y especifique las propiedades que faltan (P - v - T - x). a) agua a 1,034 MPa y 250 C b) amonaco a 6 C y 70% de calidad c) nitrgeno a 400 K y 1 bar d) F-12 a 293,15 K y 500 kPa e) nitrgeno a 100 K y 779 kPa f) vapor de agua a 238,9 Pa y 262,15 K g) amonaco a 72 C y 0,87 MPa h) agua a 1 atm y 25 C i) R134a a 165 C y 8 MPa j) agua a 10 bar y 1500 C 2.29 Se tiene 1 kg de agua en su punto triple. Si el volumen de la fase slida es igual al de la fase lquida y el volumen de la fase gaseosa es diez mil veces el del lquido, determine la masa presente en cada fase. 2.30 Una bomba industrial suministra 50 kg/s de agua a 300 C y 20 MPa a una caldera. Cul es el flujo volumtrico en m3/s? determine el error porcentual que se hubiera cometido si se hubiera calculado el resultado usando las propiedades del lquido saturado a: a) 300 C, b) 20 MPa. 2.31 Vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520 C se enfra a volumen constante hasta que su temperatura llega a 400 C. Usando el diagrama de compresibilidad determine el volumen especfico y la presin en el estado final. Compare el resultado con el obtenido de la tabla de vapor.

92

Comportamiento volumtrico de los fluidos

2.32 El zeppeln (dirigible) ms grande que jams se haya construido fue el Hindenburg. Meda 245 m de largo y 41 m de dimetro y era llenado con 2.10 5 m3 de hidrgeno (medidos a 1 atm y 25 C). Haciendo las consideraciones pertinentes, calcule la presin del gas dentro de la nave y la masa mxima que esta poda elevar y transportar.

El 6 de mayo de 1937 el Hindenburg explot matando a 36 personas, concluyendo trgicamente la era de los dirigibles. Hoy en da se usa helio, un gas ms pesado y por lo tanto con menos capacidad de carga, pero que no es ni inflamable ni explosivo. Si usamos helio, cunto menos carga podramos transportar? 2.33 En la tropsfera, la temperatura no es uniforme, sino que vara con la altura. Si la variacin de temperatura sigue aproximadamente la ley lineal:
T = T0 ! " y

Problemas

93

donde T es la temperatura a una altura y; T0 es la temperatura de la superficie terrestre (y=0) y $ es el gradiente trmico correspondiente (constante), demuestre que la presin viene dada por la relacin: ln P Mg $ T0 ' = ln& ) P0 "R % T0 # "y (

donde P0 es la presin de la superficie terrestre; P es la presin a una altura ! y; R es la constante universal de los gases ; M el peso molecular del aire y g la aceleracin de gravedad. 2.34 Se poseen 2 tanques idnticos de 200 L cada uno conectados entre s por una vlvula. Uno de los tanques est completamente vaco mientras que el otro contiene Fren-12 a 25 C, 10% de lquido y 90% de vapor (en volumen).

La vlvula que conecta los tanques se abre permitiendo que el vapor fluya al tanque vaco. En el instante en que las presiones se igualan, la vlvula se vuelve a cerrar. Si el proceso completo es isotrmico, Cunto ha variado la calidad del tanque inicialmente lleno?

94

Comportamiento volumtrico de los fluidos

2.35 Considere un cilindro cerrado con un volumen total constante de 10 m3 dentro del cual hay un pistn mvil diatrmico que separa el cilindro en dos compartimientos. El pistn est orientado de manera que posee movilidad en sentido horizontal. En el compartimiento de la izquierda (A) hay agua a una presin inicial de 100 kPa y con una calidad del 70%. En el compartimiento de la derecha (B) hay aire. Inicialmente ambos compartimientos estn en equilibrio trmico y mecnico. El pistn est inmvil Ud. puede despreciar su peso, volumen, fugas y los efectos de roce. Si el volumen inicial de A es el doble que el de B; a) determine las masas en los compartimientos A y B . Posteriormente se calienta todo el cilindro hasta que toda el agua lquida se haya convertido en vapor. El sistema llega a una nueva situacin de equilibrio mediante el desplazamiento del pistn, el cual recorre una distancia h. b) Calcule el cambio de volumen de A. c) Determine la temperatura y presin en el nuevo estado de equilibrio. 2.36 En el arreglo cilindro-pistnpesas que se muestra en la figura, se tiene 1 kg de agua a 100 C, con un volumen especfico de 0,001041 m3/kg (Estado 1). Se retiran lentamente algunas pesas, de modo de que el sistema sufra una expansin isotrmica, hasta alcanzar una calidad de 0,9% (Estado 2). Las pesas que se quitaron anteriormente, se vuelven a colocar lentamente una por una y simultneamente el sistema se sigue calentando, de modo de que se realice un proceso a volumen constante (Estado 3). El sistema posteriormente se sigue

Problemas

95

calentando hasta que el factor de compresibilidad alcance un valor de Z=0,961 (Estado 4). El rea del pistn es de 10 cm2. Determine: a) el valor de P, T y v en cada estado. b) cuanto habr subido el mbolo cuando se alcanza el punto de saturacin de lquido entre los estados 1 y 2. c) el camino del proceso sobre diagramas P-v, T-v y P-T. 2.37 Un tanque de almacenamiento de nitrgeno posee una mirilla que permite determinar el nivel del lquido dentro del tanque. El tanque est provisto de un dispositivo refrigerante que mantiene la temperatura a 100 K. Por una vlvula en el fondo del tanque se retira nitrgeno lquido de manera lenta de modo que el nivel del lquido desciende 10 cm. Si el rea transversal del tanque es de 0,1 m2, Cunto nitrgeno se retir del tanque ? 2.38 Un cilindro ha sido acoplado a un pistn sin friccin de 0,5 m2 de rea el cual est conectado a un resorte. Dentro del cilindro hay 1 kg de agua a 110 C y 90% de calidad. Inicialmente el resorte no ejerce fuerza alguna sobre el pistn. El cilindro se calienta y el pistn se eleva. El resorte comienza a ejercer una fuerza proporcional al desplazamiento del pistn (10 N/mm). Calcule la presin dentro del cilindro cuando la temperatura haya alcanzado los 200 C. 2.39 Si uno hace hervir agua para preparar pasta, esta hierve un poco ms rpido si se tapa la olla. Mencione por lo menos dos razones por lo cual esto es cierto.

96

Comportamiento volumtrico de los fluidos

2.40 Un alpinista lleva consigo un barmetro el cual muestra una lectura de 950 mbar al comienzo de su ascenso. Durante la escalada registra sucesivamente tres lecturas adicionales: 894 mbar, 846 mbar, y 765 mbar. Estime la distancia vertical recorrida por el alpinista. Considere que la densidad del aire - 1,2 kg/ m3 y la gravedad 9,81 m/s2 se mantienen constantes. 2.41 Al patinar sobre hielo, el slido bajo la cuchilla se derrite debido a la alta presin ejercida en el filo, permitiendo que el patn deslice casi sin friccin. Con la ayuda de un diagrama P-T explique este comportamiento. Por qu no se pueden usar pistas de patinaje de hielo seco (CO 2 slido)? 2.42 El agua lquida (a presin atmosfrica) presenta una densidad mxima a 4 C. a) A una presin y un volumen especfico particular hay dos posibles valores de temperatura Significa esto que falla el postulado de estado? b) Puede pensar en otros ejemplos en los cuales dadas dos propiedades termodinmicas hay varias posibles soluciones? 2 . 4 3 Haga un dibujo cualitativo de un diagrama temperatura-densidad para una sustancia pura. Dibuje una isbara supercrtica y una subcrtica.

Problemas

97

2.44 Un yacimiento en el oriente de Venezuela produce 2,67 millones de pies cbicos de gas natural por da (medidos stos a condiciones normales; 14,7 psia y 60 F). Qu volumen (en m3) del yacimiento ocupa la produccin diaria del pozo en cuestin? datos: - La formacin est a 15000 pies bajo el nivel del mar y en el fondo del pozo se registra una presin de 7256 psig y 295 F. - El gas natural puede considerarse como metano puro. 2.45 Un nadador se zambulle en una piscina llegando hasta el fondo, a unos 5 metros de la superficie. Cul es la fuerza por cm2 que siente en su pecho? 2.46 2 kg de oxgeno ocupan 7,4 L de volumen a 26,85 C. A qu presin se encontrarn el oxgeno? Haga sus clculos usando a) el modelo de gas ideal b) la ecuacin de estado de van der Waals c) las tablas termodinmicas d) el programa TermoCalc 2.47 Evelyn tiene una olla de presin y ha perdido el manual de instrucciones. Ella recuerda que existe un mnimo de agua que se le puede colocar inicialmente para que opere correctamente (en otras palabras, para que al llegar a la presin de descarga de la vlvula de alivio exista dentro de la olla un equilibrio lquido-vapor). Para ayudar a Evelyn, indique a que altura del fondo debera estar la marca de mnimo. La mayora

98

Comportamiento volumtrico de los fluidos

de las ollas tienen forma cilndrica, con un dimetro igual a su altura. La vlvula descarga a 1,5 bar (absolutos) y la temperatura del agua de chorro es de 15 C. En qu varan sus clculos si la olla en vez de operar en Caracas opera a nivel del mar? 2 . 4 8 En el cilindro que se muestra en la figura se han introducido 10 kg de agua que se 50 cm encuentran como lquido saturado. La presin exterior y el peso de mbolo 100 cm son tales que el agua se encuentra a 3,75 bar y todo el sistema se encuentra en equilibrio. La seccin del cilindro es de 0,3 m2. El mbolo tiene 2 cm de espesor. El sistema se calienta y el mbolo asciende hasta encontrarse con el pasador. Se contina calentando hasta que la presin llega a 2 MPa, momento en el cual se rompe el pasador y el sistema se expande bruscamente. Al alcanzar el nuevo estado de equilibrio la temperatura final es de 160 C. Halle la temperatura del sistema cuando el pistn alcanza al pasador y justo antes de que este se rompa. Llega el mbolo a tocar los topes superiores o se queda en equilibrio a una altura menor? Cul es la presin final? 2.49 Considere un arreglo mvil como el de la figura. El pistn de 40 kg descansa inicialmente sobre los topes inferiores. El volumen ocupado por el agua en este instante es de 1 m3. En este estado el lquido ocupa el 1% del volumen total. Se transfiere calor al sistema hasta que el pistn se eleva

Problemas

99

ligeramente. Se contina calentando, hasta que el pistn llega a los topes superiores. En este instante el volumen interno es de 2 m3 . Luego se contina calentando hasta que alcanza la temperatura de 600 C. Datos: presin atmosfrica 94 kPa, aceleracin de gravedad 9,75 m/s2, rea del pistn 0,065 m2. Determine: a) la masa total del agua; b) la presin en el estado inicial; c) la temperatura cuando el pistn comienza a elevarse y cuando toca los topes superiores; d) la presin en el estado final. 2.50 Complete la siguiente tabla: sustancia agua amonaco agua Fren-12 agua nitrgeno etanol P (kPa) 7 100 0,5 550 4000 138 T (C) 40 0,001454 -4 84 0,2335 0,011186 0,4 0,2 sat L+V v (m3/kg) x estado

2.52 Un sistema cilindro-pistn contiene un gas de comportamiento ideal a 2 bar. El sistema se inclina 45 grados. En cunto cambia el volumen del gas?

100

Comportamiento volumtrico de los fluidos

2.53 Un tubo largo y delgado con un extremo sellado tiene una columna de 10 cm de aire atrapada bajo una columna de 20 cm de mercurio. El otro extremo del tubo est abierto a la atmsfera. Al voltear el tubo, cul ser la nueva longitud x de la columna de aire? Puede suponer que el tubo es suficientemente delgado como para evitar que el mercurio salga de l y despreciar el efecto de la curvatura en el extremo tapado. En todo momento hay un equilibrio trmico con el ambiente. 2.54 Un tanque rgido est conectado a un globo elstico esfrico. Ambos contienen aire a 25 C. El volumen del tanque es de 0,1 m3 y su presin de 300 kPa. El dimetro inicial del globo es 0,5 m y su presin interna de 100 kPa. La vlvula que los conecta se abre y permanece abierta. Si el proceso es isotrmico, determine la presin final del globo. Se puede suponer que la presin dentro del globo es proporcional a su dimetro. 2.55 Un tanque contiene helio a 6 bar y 40 C. Se saca un kilogramo de gas, lo que origina que la presin y la temperatura cambien a 4 bar y 30 C. Determine el volumen del tanque. x

10 cm

Problemas

101

2 . 5 6 Los aerosoles generalmente tienen advertencias que rezan no someta el recipiente a temperaturas elevadas ni perfore el envase Cul es la presin interna relativa de un aerosol lleno de propano a 25 C ? En sus clculos desprecie el efecto del soluto (o sea, la pintura, el aceite, etc.) Cunto aumenta la presin si la temperatura sube a 49 C ? Compare esto con la presin tpica de un neumtico (30 psig). 2.57 Descanse. Tmese una cerveza o un refresco, segn su preferencia y piense porqu hay veces que cuando uno pone una cerveza (o un refresco) en el congelador y la saca, al destaparla esta se congela ante su vista, habiendo estado lquida al salir del congelador.

102

Comportamiento volumtrico de los fluidos

2.58 Calcule la presin y la temperatura a la que se halla una mezcla lquido-vapor de butano con densidad de 0,0221 g/cm3 y calidad de 80%. 2.59 Calcule la presin baromtrica en el valle de Sartenejas (aproximadamente a 1200 m de altura sobre el nivel del mar). 2.60 El hecho de asignarle un valor finito (cero) al lmite inferior de la temperatura, y por ende tomarlo como origen de la escala absoluta, es completamente arbitrario y depende de la manera como se define la temperatura. Dalton sugiri una escala logartmica. Admitiendo que a cambios relativos iguales en el volumen de un gas corresponden cambios iguales en temperatura, si la presin es constante:
!V = b !" V

donde b es una constante y ' es la temperatura de Dalton. a) Halle la relacin entre la escala de Dalton y la de Kelvin. b) A qu valor corresponde el 0 K?

TRABAJO TERMODINMICO
A mi me llaman el negrito del Batey, por que el trabajo para mi es un enemigo. El trabajar yo se lo dejo todo al buey, porque el trabajo lo hizo Dios como castigo. merengue popular

El trabajo para un termodinmico


Basados en la experiencia previa de cursos de fsica, nosotros estamos acostumbrados al concepto de trabajo mecnico (W). La cantidad diferencial de trabajo ( !W) que se realiza sobre un cuerpo rgido al trasladarlo una distancia diferencial (dr) es equivalente al producto escalar de la fuerza aplicada (F) por el desplazamiento efectuado:

104

Trabajo termodinmico

r r !W = F ! dr = F dr cos "

Tanto la fuerza como el desplazamiento son vectores, sin embargo el trabajo es una magnitud escalar18. El smbolo (d) representa una diferencial exacta mientras que (!) representa una diferencial inexacta19. La unidad de trabajo en el sistema internacional se denomina joule, se simboliza con una J, y es equivalente a un N.m o a un kg.m2/s2.

Ejemplo: El levantador de pesas Si un levantador de pesas ha levantado una barra con 100 kg desde el piso por encima de su cabeza (- 2 m ) Qu trabajo realiz? Solucin: En este caso, se aplica fuerza para vencer la aceleracin de gravedad. El desplazamiento es en el sentido de

18

El producto escalar de dos vectores es igual al producto de las magnitudes de los vectores por el coseno del ngulo ($) que forman. 19 La integral de una diferencial exacta es independiente del camino recorrido y solamente funcin de los lmites de integracin mientras que la integral de diferenciales inexactas es funcin de la trayectoria de integracin. Matemticamente, para una propiedad J existe una diferencial exacta si
2 1

" dJ = J 2 # J1

para cualquier camino entre (1) y (2).

Trabajo

105

la fuerza aplicada y por lo tanto el ngulo ( $) es cero. El trabajo ser de W=

# F ! dr = (mg)"h = (100 kg)(9,81m / s )(2 m) = 1962 J


Despus de medio minuto de mantener el peso suspendido, el atleta ya muy cansado, se pregunta cuanto trabajo est realizando. Ya que no hay desplazamiento, debemos responderle que, lamentablemente, l no est realizando trabajo! El concepto de trabajo mecnico no siempre est de acuerdo con nuestro concepto coloquial de trabajo.

En la mecnica y la fsica los sistemas utilizados son por lo general cuerpos rgidos en movimiento como por ejemplo manzanas que caen de rboles (sobre la cabeza de Isaac), proyectiles, bloques que se deslizan por planos inclinados, etc. En el estudio de las propiedades de la materia los sistemas ms sencillos son aquellos que contienen una sustancia simple compresible. La definicin de trabajo dada y la forma de aplicarla no parece tener mucho que ver con los sistemas termodinmicos. De hecho, en principio parecera difcil aplicar la definicin rigurosa a los sistemas tpicos cilindro-pistn. Una definicin formal de trabajo termodinmico se presenta en la pgina web.

106

Trabajo termodinmico

A nosotros nos ser de particular inters cuantificar el trabajo realizado por un sistema cuando este experimenta un cambio de volumen. Uno de los ejemplos ms sencillos es el del sistema cilindro-pistn.

PiA

PatmA Fexterna

Si el pistn no est sujeto (tiene libertad de movimiento) y adems no se mueve, podramos concluir que las fuerzas que actan sobre l estn balanceadas, o sea que

!F = PA " P
i i

atm

A " Fexterna = 0

La ecuacin anterior no es ms que la segunda ley de Newton aplicada al sistema, la sumatoria de todas las fuerzas actuantes sobre un cuerpo rgido es igual al producto de su masa por su aceleracin. En los casos de sistemas que sufren procesos cuasi estticos, la aceleracin del sistema ser cero y por lo tanto un balance de fuerzas de esta naturaleza es apropiado. Las fuerzas que resultan de la presin se representan con una serie de flechas para resaltar que son fuerzas distribuidas a diferencia de (F) que es una fuerza puntual (o concentrada). Es muy importante recordar que se pueden sumar fuerzas sobre un cuerpo pero no se pueden sumar presiones.

Trabajo

107

El sistema en consideracin ejerce una fuerza (PiA) sobre los alrededores que es compensada por la fuerza ejercida por la presin atmosfrica y la fuerza externa. Muy lentamente aumentemos la fuerza externa (Fexterna ) de modo de comprimir el sistema de manera cuasi-esttica (el sistema va pasando por un infinito nmero de estados de equilibrio). Segn la definicin de trabajo, se puede deducir que el trabajo hecho por el sistema ser:
!W = Fsistema dx = ( PA )dx = PdV

de manera general W=

# "W = # PdV

3.1

Clculo de trabajo
El clculo del trabajo se reduce, en general, a tener que resolver la integral. Como la presin es una funcin del volumen, dependiendo de la manera como se exprese la funcionalidad depender el mtodo de solucin. De la forma como se expresa la integral se ve que por convencin, el trabajo realizado por el sistema es positivo. Si por ejemplo el sistema contiene un gas de comportamiento ideal

108

Trabajo termodinmico

y realizamos la compresin de manera isotrmica se cumple que de acuerdo a la ecuacin de estado


P= mRT V

que, sustituyendo en la ecuacin (3.1) e integrando:


2

W=

"
1

2 mRT V dV = mRT " dV = mRT ln 2 V V1 1

Este ser el trabajo hecho por el sistema. Ya que el sistema se somete a compresin este trmino es negativo. ! (Ntese que V2 < V1). No siempre se dispone de una ecuacin de estado para relacionar presin y volumen; y an en ese caso no siempre es posible la integracin analtica. Matemticamente, en el plano, una integral es el rea encerrada bajo una curva entre los lmites de integracin. En otras palabras, dada una cierta funcin (x); la integral
b

I=

"
a

f ( x )dx

se puede calcular grficamente como el rea bajo la curva: !

Clculo de trabajo

109

f (x)

I a De manera anloga, el rea bajo una trayectoria en un diagrama P-V es numricamente igual al trabajo realizado por el sistema. En el ejemplo estudiado, el trabajo ser negativo y la integracin de derecha a izquierda nos da directamente este signo. b x

2 1

W v

Como alternativa adicional, la integracin se puede realizar numricamente. Dados n puntos de tipo (P,V) que conforman un proceso, el trabajo se puede evaluar por medio de un mtodo de suma de trapecios:
n "1

W!

#
1

( Pi +1 + Pi ) ( Vi +1 " Vi ) 2

3.2

Este mtodo considera el proceso dividido en (n-1) intervalos, para cada uno de los cuales se supone que la trayectoria se comporta como una lnea recta. De tal manera, el valor de la integral ser similar a la suma del rea de los

110

Trabajo termodinmico

trapecios. Mientras ms puntos se tome en la discretizacin, mejor precisin se obtendr. Otros mtodos ms eficientes consideran en vez de una aproximacin lineal entre puntos adyacentes, aproximaciones cuadrticas o superiores. De los ms conocidos podramos mencionar al mtodo de Simpson. Sin embargo el mtodo presentado, usado con varios pasos (n grande) puede dar una muy buena aproximacin. Consideremos ahora un ciclo que se desarrolla de manera lenta (de modo que cada una de sus etapas intermedias sea de equilibrio).

3 2

V Partiendo de un estado (1) a una presin y una temperatura dadas, expandimos de manera isobrica hasta llegar a un volumen mayor, (estado 2). Sometemos el sistema a una compresin isocrica hasta llegar a una presin mayor, (estado 3). Realizamos una compresin isobrica hasta el volumen inicial (estado 4) para terminar con un proceso a volumen

Clculo de trabajo

111

constante que nos devuelva al estado inicial. Observando el ciclo en un diagrama P-V: Podemos evaluar el trabajo como el rea bajo las trayectorias A lo largo de las trayectorias (2-3) y (4-1) no hay cambio de volumen y por lo tanto no se realiza trabajo. En la trayectoria (1-2) hay un trabajo positivo (hecho por el sistema) mientras que en la trayectoria (3-4) el trabajo es negativo. La suma de ambas cantidades es el trabajo total hecho por el sistema que corresponde al rea encerrada por el ciclo. En este caso, el trabajo total del ciclo ser negativo

3 W3.4

3 Wciclo 2

+
1

=
2
1

2 W1.2

positivo

negativo

En un ciclo, el trabajo neto depende adems de la forma como se este se efecte. Al recorrer el ciclo de manera horaria se estar produciendo trabajo, mientras que si la trayectoria se recorre de manera anti-horaria el sistema consume trabajo (trabajo negativo)

112

Trabajo termodinmico

recorrido horario; W > 0 W recorrido antihorario; W < 0 V

De este ejemplo podemos confirmar varias cosas. El trabajo no es una propiedad de estado, ya que al volver a un mismo punto a travs de una trayectoria se realiza trabajo. Ms an, el trabajo no es una propiedad, ya que no se le puede definir en un punto. El trabajo depender adems de la trayectoria tomada, pues por ejemplo, cada uno de los siguientes caminos entre los estados (1) y (2) nos va a producir un trabajo distinto: P 2
1 1

P 2

P 2
1

Por lo tanto para evaluar el trabajo no basta la especificacin de los puntos iniciales y finales sino que debe especificarse el camino.

Clculo de trabajo

113

Hasta ahora nos hemos referido al trabajo hecho por el sistema. El balance de fuerzas nos indica que el trabajo hecho por el sistema ser igual al trabajo hecho sobre los alrededores. En el ejemplo particular del sistema cilindro-pistn el trabajo sobre el sistema es la suma de dos contribuciones, dadas las fuerzas actuantes:
Pi A = PatmA ! Fexterna

multiplicando por un diferencial de desplazamiento (dx) :


Pi Adx = PatmAdx + Fexterna dx Pi dV = PatmdV + Fexterna dx

integrando: Whecho por el sistema = Whecho por los alrededores =

" P dV
i

"P

atm

dV +

"F

externa

dx

! El trabajo hecho sobre el sistema es igual al trabajo hecho por externa. ! la atmsfera ms el trabajo hecho por la fuerza 20 Ambas evaluaciones dan el mismo valor numrico , dando la idea correcta que el trabajo es algo que gana o pierde un
20

Si bien el valor numrico del trabajo es igual, los signos estarn permutados ya que el trabajo hecho por el sistema (+) ser el hecho sobre los alrededores (-). El signo viene dado arbitrariamente por el diferencial de volumen dv.

114

Trabajo termodinmico

sistema, por lo que debe ser cedido o recuperado por los alrededores en alguna forma.
& En ingeniera se utiliza mucho el concepto de potencia, W definida como el trabajo realizado por unidad de tiempo. La unidad SI de potencia es el watt o vatio, W, definido como un joule por segundo

& = !W W dt

3.3

El nombre de esta unidad es en honor a James Watt, quien perfeccion y populariz las mquinas de vapor. Watt se hizo millonario alquilando mquinas de vapor y cobrando de acuerdo a la cantidad de trabajo que hacan por da.

Problemas
3.1 100 g de oxgeno estn contenidos en un sistema cilindro-pistn a 150 kPa y 20 C. Se le aaden lentamente pesas al pistn de manera que el gas se comprima isotrmicamente hasta 600 kPa. Calcule el trabajo hecho durante el proceso. 3.2 Suponga que en el problema anterior Ud. no pudiese resolver la integral de trabajo de manera analtica. Demuestre que podra dividir el proceso en n intervalos de presiones y aproximar la solucin a

Problemas

115

W!

mRT n "1 Pi2 " Pi2 +1 # 2 i =1 Pi Pi +1

Halle el trabajo para varios valores de n. 3.3 Qu limitaciones tiene la ecuacin 3.1? 3.4 Un sistema como el de la figura se llena inicialmente vapor saturado de R-134a a 25 C. Inicialmente el primer resorte apenas toca el mbolo. Cuando el sistema aumenta su volumen un 5% toca el segundo resorte, siendo la presin de 0,7 MPa. Al llegar a una presin de 1 MPa, el volumen es 10% mayor que el inicial. a) Cul es la temperatura en este punto? b) Halle el trabajo total hecho por el sistema. 3.5 Un cilindro que tiene un volumen inicial de 2 m3 contiene 0,1 kg de agua a 40 C. El sistema se comprime lenta e isotrmicamente hasta alcanzar una calidad del 50%. Calcule el trabajo requerido para llevar a cabo el proceso. 3.6 Suponga que para un gas se puede aplicar la ecuacin de estado virial truncada en el segundo coeficiente: Z = 1+ B.P, donde B es una constante y Z y P son el factor de compresibilidad y la presin respectivamente. Calcule el trabajo por mol efectuado sobre el gas al ser comprimido

116

Trabajo termodinmico

isotrmicamente a 30 C desde 100 kPa hasta 450 kPa. Compare el resultado obtenido si el gas obedeciera la ley de gases ideales. 3.7 Aire, inicialmente a 75 kPa y 1000 K ocupa un volumen de 0,12 m 3. El sistema se comprime isotrmicamente hasta reducir su volumen a la mitad. Luego sufre un proceso a presin constante hasta disminuir de nuevo el volumen a la mitad. Suponiendo un comportamiento de gas ideal a) muestre el proceso en un diagrama P-v y b) determine el trabajo total. 3.8 Considere un sistema cilindro-pistn acoplado a un resorte de comportamiento ideal. En el estado inicial el resorte toca el pistn mas no ejerce fuerza sobre l. La presin interna es de 100 kPa y el volumen de 0,1 m3. El cilindro se calienta, haciendo que el sistema expanda hasta el doble de su volumen inicial, punto en el cual la presin alcanza los 300 kPa. Durante el proceso la fuerza ejercida por el resorte es proporcional al desplazamiento del pistn. Muestre el proceso en un diagrama P-v. Considerando el gas dentro del cilindro, calcule el trabajo hecho por el sistema. Qu porcentaje de este trabajo fue realizado contra el resorte ? 3.9 Un globo se ha construido de un material tal que su presin interna es proporcional al cuadrado de su dimetro. Inicialmente este globo contiene 2 kg de amonaco a 0 C y 60% de calidad. El globo se calienta hasta llegar a una presin

Problemas

117

interna de 600 kPa. Considerando al amonaco como el sistema, Cunto trabajo realiz el sistema ? 3 . 1 0 Vapor de amonaco inicialmente a 30 C se comprime dentro de un cilindro. Experimentalmente se han medido las siguientes condiciones dentro del cilindro: P/kPa V/L 500 1,25 653 1,08 802 0,96 945 0,84 1100 0,72 1248 0,6 1400 0,50

Determine el trabajo requerido para efectuar el proceso y la temperatura final del vapor. 3.11 Calcule el trabajo total realizado en los problemas 2.10, 2.36 y 2.38. 3.12 Se tiene un sistema cilindro-pistn que contiene argn a 300 kPa y 200 C. Al sistema se le permite una expansin desde un volumen inicial de 0,2 m 3 hasta que su temperatura sea de 100 C. La expansin se lleva a cabo segn la relacin
PV1,2 = constante

Determine el trabajo hecho por el gas durante este proceso.

118

Trabajo termodinmico

3.13 Se ha obtenido la siguiente tabla de datos de las condiciones dentro de un cilindro de un compresor que acta en un ciclo de refrigeracin:

P/bar V/cm3

6,3 213,0

8,9 180,3

13,3 147,5

14,4 114,7

19,5 82,0

25,9 49,2

a) Estime el trabajo realizado sobre el refrigerante. b) Haga un diagrama presin contra volumen en un papel log-log y ajuste los datos usando una recta. Halle la pendiente de dicha recta. Qu significado tiene este valor? Para qu se podra utilizar ? 3.14 Un recipiente de vidrio como el de la figura contiene 100 g de vapor de agua a 500 C y 400 kPa. El sistema se enfra hasta que se observa condensacin dentro del mismo. a) Si la calidad final es de x = 0,9 Cul es la temperatura y presin final del proceso? b) Dibuje cualitativamente el proceso en un diagrama P-v y calcule el trabajo realizado sobre el sistema. mbolo (mvil) de 1 kg de masa y 1 cm de dimetro

H2O

Patm = 101 kPa g = 9,8 m/s2

Problemas

119

3.15 Dado un mol de un gas ideal, calcule el trabajo para comprimirlo desde 100 L hasta 10 L a 300K. Compare la solucin exacta con una solucin numrica. Cuntos pasos hacen falta para lograr un resultado con menos de 1% de error? Cmo podra mejorar la convergencia? 3.16 Halle una expresin analtica para el trabajo de compresin de un gas que puede ser descrito por la ecuacin de van der Waals (ecuacin 2.5). 3.17 Considere un sistema cilindro-pistn que contiene 0,1 kg de un gas a 300 K y 400 kPa. El gas se expande isotrmicamente. Cul de los siguientes gases (si es que hay diferencia) producir ms trabajo?: Metano, Nitrgeno, Argn, Hidrgeno u Oxgeno. 3.18 Alguna vez ha visto como una mosquita que cae en un vaso de lquido (o en la lengua de una rana) tiene que sufrir y pelear para poder volver a salir ? El problema est en que para salir del agua debe crear una superficie nueva que ocupe su lugar. Para crear una superficie debe gastar energa. En este caso, el esfuerzo es medido por medio del concepto de tensin superficial, /s. El trabajo requerido para crear esa nueva superficie es de
A

W=

# " dA
s 0

120

Trabajo termodinmico

Cul es el trabajo requerido para crear una burbuja de jabn (/s = 0,03 N/m) de 10 cm de dimetro? 3.19 Se comprime un kilogramo de un gas de peso molecular 35 isotrmicamente (77 C ) desde 50 L hasta 25 L. La relacin P-v-T para el gas, en este rango de condiciones, es " b% PV = RT$1 + 2 ' # v & donde b = 2 m2/ kmol2. Cul ser el trabajo realizado? Si la constante b es! igual a cero, ser el trabajo menor, mayor o igual que el calculado anteriormente?

4
Calor

CALOR Y ENERGA

" Los cientficos por muchos aos han estudiado y entendido aquellas cosas que no pueden ser vistas. El calor fue el primero de dichos 'fantasmas' que pudo ser tratado como algo 'real'; la primera cosa invisible que pudo ser visualizada por la mente. Qu fue lo que vieron los cientficos? La tumba de la energa. " C. Truesdell

La ciencia emprica de la calorimetra (la medicin del calor) data de mediados del siglo XVIII y curiosamente antecede al concepto actual de calor. Pocas eran las personas que ponan atencin en ideas abstractas como la de la naturaleza del calor ya que la principal preocupacin era su cuantificacin. An as, ya para el ao 1750 existan varias teoras sobre la naturaleza del calor, por ejemplo, la teora cintica de Bernoulli y la teora del calrico o flogisto. Esta ltima, la ms aceptada en la poca,

122

Calor y energa

supona la existencia de un fluido con masa propia que se transfera entre los cuerpos y determinaba su temperatura. Esta antigua teora, hoy desechada, ha dejado sus secuelas en frases como capacidad calorfica, flujo de calor, el calor contenido en una sustancia y otras rigurosamente incorrectas, pero todava en uso hoy. A finales de los 1700, un profesor de qumica escocs, Joseph Black, realiz experimentos de calorimtricos con agua y hielo. Las conclusiones a las que lleg seran reconocidas dcadas despus como muy ciertas: 1.- El calor es una cantidad medible, relacionada pero distinta de aquella que llamamos temperatura. 2.- Todos los cuerpos que se comunican libremente y que no estn expuestos a acciones externas adquirirn la misma temperatura indicada por un termmetro. Seguimos con la duda, de qu es calor? Por la misma poca, un norteamericano, Benjamin Thompson, luego conocido como el conde Rumford, lleg a conclusiones similares y a la sospecha de que el calor no es algo contenido en los cuerpos. Prob esto argumentando que se puede generar una cantidad aparentemente infinita de calor gracias al roce (fuerzas de friccin). Si bien Rumford estaba seguro de sus conclusiones, pasaran ms de cincuenta aos antes de que el mundo se convenciera de ello y de lo incierto de la teora del calrico.

Mecanismos de transferencia de calor

123

De estas evidencias experimentales podramos intentar definir el calor (Q) como una transferencia inmaterial21 entre dos sistemas debida nicamente a una diferencia de temperatura. Se considerar positivo el calor transferido al sistema y negativo el retirado del sistema. La convencin es contraria a la que se utiliza para el trabajo y completamente arbitraria. Esto es Q W consecuencia de la aplicacin prctica de los conceptos. Si pensamos en una Q mquina, por ejemplo una antigua W locomotora de carbn, a ella hay que suministrarle calor (carbn en la caldera) para que esta produzca trabajo. Siendo esto lo deseado se le asignan a esas transferencias los signos positivos. Por el contrario, el consumir trabajo para crear calor es muchas veces indeseable (por ejemplo con la friccin) y se consideran como transferencias negativas22. Est claro que en todo momento pueden haber o no en un sistema transferencias de calor y trabajo de cualquier signo.
21

Esta definicin sera ms rigurosa si intercambiramos la palabra inmaterial por de energa; sin embargo, todava no hemos deducido el concepto de energa, por lo que tal definicin podra resultar inconsistente con este desarrollo. 22 Muchos libros usan una misma convencin de signos para el calor y el trabajo. Se ver en un futuro captulo como tanto calor como trabajo son manifestaciones de energa en trnsito, y de acuerdo a ese argumento ambos deberan tener el mismo tipo de signo, por ejemplo positivo si se aade al sistema y negativo si se extrae. Realmente es cuestin de capricho y costumbre la convencin que uno tome; los resultados son siempre iguales.

124

Calor y energa

De la definicin de calor se podra deducir, tal como se hizo empricamente siglos atrs, una manera de medir el calor. El calor podra suponerse proporcional a su fuerza impulsora (es ms fcil calentar con una llama que con un horno a baja temperatura), o sea a la diferencia de temperatura que experimenta un cuerpo y, adems, proporcional a la masa del sistema (es ms fcil calentar un vaso de agua que un litro). De tal manera que:
Q = m C !T

4.1

La constante de proporcionalidad (C) se denomin calor especfico y se encuentra que es relativamente independiente de la temperatura para los slidos y los lquidos y particular para cada sustancia. Las unidades ms antiguas de calor se derivan de esta relacin calorimtrica. Entre las ms usadas hoy destacan la calora y el BTU (British Thermal Unit). Una calora se define como la cantidad de calor requerida para elevar la temperatura de 1 gramo de agua desde 14,5 hasta 15,5 C mientras que un BTU es la cantidad de calor requerida para elevar la temperatura de 1 libra de agua desde 59,5 hasta 60,5 F. A veces se hace la distincin entre caloras grandes y pequeas. Tanto en biologa como en la ciencia de los alimentos se usa la palabra calora (grande) para designar mil caloras (1 kcal). Ntese que en la definicin de calora est implcito el valor del calor especfico del agua (C = 1 cal/gC = 1 BTU/lb

Mecanismos de transferencia de calor

125

F). El calor especfico se puede calcular para una sustancia como la variacin del calor absorbido por unidad de masa ( de ah el nombre ) por grado de temperatura. Para los slidos y lquidos, este valor es aproximadamente constante e independiente de la forma como se realiza la medicin. Para un gas, sin embargo, el resultado depende del proceso y del rango de temperatura que se utiliza para medirlo. Por ejemplo, en procesos isobricos se obtiene un valor que difiere de aquel obtenido en uno isocrico. Podra uno entonces diferenciar un calor especfico a presin constante (C P) y un calor especfico a volumen constante (Cv). Ms adelante definiremos ambos trminos con mayor rigurosidad y veremos formas de calcularlos.

Mecanismos de transferencia de calor


Hay varios mecanismos mediante los cuales el calor pasa de un sistema a otro. En general el calor se puede transferir por conduccin, conveccin y/o radiacin. La conduccin se realiza al estar dos cuerpos slidos en contacto fsico. El contacto entre molculas permite una homogeneizacin del grado de excitacin trmica, lo que se manifiesta macroscpicamente como un flujo de calor. La velocidad a la cual se transporta calor en un sistema que no est en equilibrio sujeto a conduccin se puede hallar por la ley de Fourier. En una sola direccin,

126

Calor y energa

& x = !"A dT Q dx
& x se refiere a la potencia calrica o calor por unidad de donde Q tiempo en la direccin x (por analoga a la potencia mecnica, ecuacin 3.3); 0 , la conductividad trmica, es la constante de proporcionalidad y A es el rea de transferencia. La ley de Fourier enfatiza el hecho de que la fuerza impulsora de la transferencia de calor es un gradiente de temperatura.

La radiacin trmica es emitida por la materia como consecuencia de cambios en las configuraciones de los tomos y las molculas. A diferencia de la conduccin, la radiacin no requiere de un contacto entre los cuerpos y puede llevarse a cabo hasta en el vaco. El caso familiar de la radiacin es el calentamiento debido a la accin del sol. Tanto slidos, lquidos como gases pueden emitir o absorber radiacin en alguna proporcin. La radiacin se cuantifica macroscpicamente utilizando la relacin de Stefan-Boltzmann:
& = !"AT4 Q

donde ( , la emisividad, es una propiedad de la superficie e indica que tan eficientemente esta irradia ( 0 1 ( 1 1 ) y / es la constante de Stefan-Boltzmann.

Mecanismos de transferencia de calor

127

La transferencia de calor entre una superficie slida y un fluido adyacente se denomina frecuentemente conveccin y se refiere como natural o forzada dependiendo de si el movimiento del fluido se debe a fuerzas de flotacin o a otras fuerzas inducidas. En estos casos se puede evaluar la transferencia de calor como = hA( Tslido " Tfluido ) Q donde h es el llamado coeficiente de transferencia de calor y depende no! solo de las sustancias involucradas sino adems de las condiciones a las cuales se realiza el fenmeno. En muchos casos de inters prctico se pueden observar mecanismos combinados de estas transferencias. Tanto los mecanismos de transferencia de calor como los fenmenos asociados a su velocidad de transferencia son estudiados con lujo de detalles en otros textos. Para obtener una completa comprensin de ellos es necesario dominar aspectos de mecnica de fluidos. Por ahora nos enfocaremos hacia las cantidades absolutas de calor transferido y no tanto por su velocidad o mecanismo de transporte. La transferencia de calor es, en general, un proceso lento en comparacin con la transferencia de trabajo o esfuerzos mecnicos. Es por tal motivo acertado suponer que ciertos procesos rpidos, del orden de pocos minutos o segundos sean adiabticos, o sea procesos en los cuales no hay transferencia de calor.

128

Calor y energa

Equivalente mecnico del calor


Hemos venido hablando de calor y trabajo como transferencias hacia o desde un sistema, pero en ningn momento hemos dejado claro si existe una relacin entre ellos. Hasta el siglo XIX la mecnica se encargaba del estudio del trabajo mientras que el calor se estudiaba por otra rama de la ciencia llamada calorimetra desligada totalmente de la mecnica. Si existe alguien a quien se le puede atribuir el descubrimiento del paralelismo entre el calor y el trabajo es a James Prescott Joule, el hijo de un adinerado fabricante de cerveza. Definitivamente no fue el primero en enfocar el tema, pero si realiz los ms explcitos y abundantes experimentos en el rea hasta esa fecha. En 1847 Joule public los resultados de uno de sus ms trascendentes experimentos. El coloc verticalmente unas paletas de bronce en un recipiente aislado que contena agua. Por medio de un sistema de poleas y pesas haca girar las paletas, lo que a su vez, produca un aumento en la temperatura del agua. Este aumento lo registr por medio de un termmetro. El aumento de temperatura lo poda relacionar con un calor generado con la ayuda de la relacin 4.1. Por otro lado, el trabajo suministrado al sistema se puede evaluar fcilmente, siendo W = mgh, o sea, el resultado del la cada del peso.

Equivalente mecnico del calor

129

Despus de numerosas repeticiones del mismo experimento y usando diversas sustancias Joule encontr que la relacin entre el trabajo efectuado por las pesas y el calor generado era siempre el mismo. El resultado era independiente de las magnitudes individuales de calor y trabajo e independiente del material dentro del sistema. Joule lleg a dos conclusiones: 1.- El calor y el trabajo son equivalentes. 2.- La cantidad de calor capaz de incrementar la temperatura de una libra de agua 1 F requiere la utilizacin de una fuerza mecnica representada por la cada de 772 libras una distancia de un pie. A

Diagrama original del experimento de Joule: La rotacin de la palanca A eleva los pesos e. Cuando se suelta la palanca los pesos descienden una cantidad medible y hacen que unas aletas dentro del recipiente central agiten el fluido contenido dentro de l.

Los resultados de este cientfico aficionado fueron ignorados por muchos aos por los acadmicos debido a lo

130

Calor y energa

arraigado del concepto (errado) de que el calor era algo con sustancia. Matemticamente, Joule haba calculado lo que hoy se llama el equivalente mecnico del calor ( J ). Hoy en da, calculndolo usando instrumentos de mayor precisin llegamos a que J = 777,6 lbf-ft/BTU Nos podemos dar cuenta que este no es ms que un factor de conversin. De tal manera, podemos expresar el calor usando las mismas unidades de trabajo, por ejemplo Joules en SI. Gracias a la primera conclusin de Joule, es razonable suponer que el calor ser una funcin de la trayectoria y por lo tanto se debe expresar como una diferencial inexacta. Q=

# "Q

Se ve as con ms claridad la diferencia entre temperatura y calor. La primera ! es una propiedad termodinmica, funcin de estado y medible en un cuerpo; la segunda es una transferencia observable durante un proceso a travs de su frontera. Los resultados de Joule sentaron el camino para que aos ms tarde se estableciera con claridad la primera ley de la termodinmica.

Energa

131

Energa
El experimento de Joule era en realidad un sistema que operaba en un ciclo termodinmico. Inicialmente tena un recipiente con agua el cual agitaba para subirle la temperatura. El poda medir con precisin la cantidad de trabajo que le introduca al sistema y poda calcular el calor necesario para devolver el sistema a su estado original. Matemticamente su resultado se podra enunciar como

# "W = J # " Q
donde

"

denota una integral cclica, o sea, sobre la trayectoria

de un ciclo. Si! expresamos el calor y el trabajo en las mismas unidades llegamos a la generalizacin que para un sistema ! cerrado operando en un ciclo, el calor neto absorbido es igual al trabajo neto producido.

# "W = # "Q
Es una forma de expresar que hay algo que se conserva. Sabemos que no !es ni el calor ni el trabajo, pues estos se definen durante los procesos y no se les puede asignar un valor para un sistema ni un estado. Estudiemos con ms detalle la ecuacin anterior. Consideremos un sistema que sufre un ciclo termodinmico entre los estados (1) y (2), con la peculiaridad de

132

Calor y energa

que hay una manera de llegar de (1) a (2), el proceso (a); pero hay dos posibles trayectorias para volver: (b) y (c). P a b 1 c V Para cualquier ciclo la integral del calor ser igual a la integral del trabajo y por lo tanto, para el ciclo formado por las trayectorias (a) y (b) se cumple que 2

a# b

$ "Q = $ "W
a# b

Para el ciclo formado por las trayectorias (a) y (c) se cumple una relacin similar !
a #c

$ "Q = $ "W
a #c

Expandiendo ambas integrales cclicas en la suma de las integrales a lo largo ! de las trayectorias:

#
!

"Q a +

1 2

"Q b =

"Wa +

1 2

"Wb

Energa

133

#
!

"Q a + 1

# #

"Qc = 2

# #

"Wa + 1

# #

1 2

"Wc

Restando ambas ecuaciones miembro a miembro queda

1 2

"Q a $

1 2

"Qc =

1 2

"Wa $

1 2

"Wc

y reagrupando queda !

1 2

("Q # "W) b =

1 2

("Q # "W)c

Si en vez de definir el camino (c) como el retorno hubiramos usado cualquier otro camino arbitrario (d) ! llegaremos de manera anloga a una relacin similar

("Q # "W) b = 2

1 2

("Q # "W)d

Entre el estado (2) y el (1) la cantidad (! Q - ! W) es idntica. ! Dicho de otra manera, esta cantidad ya no es funcin del camino utilizado para evaluarla. Matemticamente la cantidad ( ! Q - ! W) es entonces un diferencial exacto de una funcin de estado. La funcin de estado que representa esta magnitud es la energa total del sistema designada con la letra E. dE = !Q - !W Integrando la ecuacin entre dos estados cualesquiera, 4.2

134

Calor y energa

,E = Q - W

4.3

Dicho en palabras, el cambio de energa de un sistema cerrado es igual al calor suministrado menos el trabajo realizado23. Este es el enunciado ms prctico de la primera ley de la termodinmica para un sistema cerrado. A veces se le conoce como el principio de conservacin de la energa. Se debe tener cuidado al utilizar la bibliografa sobre termodinmica. De acuerdo a la convencin de signos que se utilice para el calor y el trabajo, en la expresin de la primera ley pueden haber discrepancias. Esto se debe a la definicin arbitraria de signos que se debe realizar. Por supuesto, todas las expresiones concuerdan y el hecho es que la energa es una cantidad que se conserva. De este resultado podemos sacar unas conclusiones interesantes sobre la naturaleza del calor y el trabajo. Tanto el calor como el trabajo son manifestaciones de energa en trnsito. Por tal motivo solo las podemos observar a travs de las fronteras de los sistemas. Desde esta perspectiva el resultado de Joule es fcilmente comprensible. En un sistema que completa un ciclo, como vuelve al estado inicial, no sufre cambio de energa y por lo tanto toda la energa absorbida en forma de calor la tiene que ceder en forma de trabajo.

23

En libros donde se presenta la primera ley como ,E = Q + W, el trabajo se define como W = " # PdV

Energa

135

Nos hemos limitado a hablar de trabajo termodinmico (W = 2 PdV ), pero el trmino W en las ecuaciones no est limitado exclusivamente a este tipo de trabajo. Se puede referir a cualquier salida de energa del sistema, como por ejemplo una corriente elctrica o un trabajo mecnico. En el captulo publicado en la web Tpicos adicionales: El concepto de trabajo termodinmico se dan ms detalles con respecto a la definicin y aplicacin de trabajo. Es imperativo destacar que tanto el calor como el trabajo solo pueden observarse en las fronteras de un sistema. Nuestra concepcin intuitiva del calor es, en general errnea. Frases como Cierra la puerta para que no entre frio Qu calor hace hoy! son termodinmicamente incorrectas; estar saliendo energa del cuarto, o har una temperatura alta. El calor no es lo que se almacena, lo que se almacena es la energa. La energa total de un sistema puede estar manifestada de diversas maneras, ya sea por su velocidad, temperatura, altura, potencial elctrico, etc. De tal manera, la energa total de un sistema es la suma de diversas formas de energa claramente distinguibles E = Ek + 3 Ep + U +

136

Calor y energa

donde E k es la energa asociada a la velocidad, vel, de su centro de masa y se calcula como


1 E k = m( vel)2 2

donde Ep se refiere a la energa potencial del sistema, la cual puede tener varias ! contribuciones:

!E

= mgh +

1 2 kx + K 2

por ejemplo, los primeros dos trminos se refieren a la energa potencial gravitacional y la energa almacenada en un resorte (ley de Hooke) respectivamente. U es la energa interna asociada a las fuerzas intermoleculares, por ejemplo las atracciones entre molculas que permiten la existencia de fases condensadas. De todas las contribuciones a la energa total de un sistema que estudiaremos, veremos que la interna no solamente puede ser la ms importante sino que puede ser varios rdenes de magnitud mayor que las otras.

Energa

137

Por ejemplo, para subirle la energa a un vaso de agua (250 cm3) en 1 kJ usando solo la energa cintica, potencial o interna tendramos que respectivamente:

1 kJ
- acelerarlo hasta que llegue a 322 km/h

- elevarlo a 400 m (ms de 130 pisos)

- o simplemente aumentar su temperatura un poco ms de un grado Celsius (tenerlo en la mano un rato).

138

Calor y energa

Salvo en casos extremos, para la clase de sistemas que se estudian en este curso, la mayor contribucin al cambio de energa proviene de cambios en la energa interna. Por la definicin de energa vemos que esta es una propiedad extensiva; mientras ms masa contenga el sistema, ms energa poseer. Se puede definir una energa interna especfica (u) como la energa interna total entre la masa del sistema:
u= U m

La unidad que ms usaremos para la energa interna es el kJ/kg. La energa interna especfica es una propiedad termodinmica que queda perfectamente definida al conocerse el estado de un sistema. En las tablas termodinmicas por ejemplo, junto al volumen especfico se tabula muchas veces la energa interna. A nivel de las propiedades de un sistema, la energa interna se utiliza de la misma manera como se ha venido usando el volumen especfico. u = x ug + (1-x) uf u = ( p. ej. de T, P ) en la regin saturada fuera de saturacin

Para un sistema homogneo y simple, con especificar dos variables el estado est definido, o sea que para especificar un sistema bastara con dar informacin sobre dos variables independientes, como por ejemplo u-T, u-P, o u-v.

Energa

139

La primera ley nos proporciona una herramienta para calcular cambios de energa pero no nos define un valor absoluto. Tal situacin es familiar. En cursos de fsica y mecnica, para definir la energa potencial gravitatoria de un cuerpo fijbamos una cota en la cual arbitrariamente asignbamos un valor cero al cual se referan las alturas.

!E = mg!h

!U = mCv !T

!E = mg!h

!U = mCv !T

Adoptaremos una estrategia similar al trabajar con la energa interna. Por ejemplo, en las tablas de vapor, la energa interna del lquido saturado en el punto triple (0,01 C) se toma arbitrariamente como cero y de all se llena la tabla de valores. En diferentes situaciones se toman puntos de referencia distintos. Esto no altera de ninguna manera los resultados, ya que la primera ley solo nos habla de cambios de energa y no de valores absolutos.

140

Calor y energa

En la zona de lquido comprimido no siempre se cuentan con los datos necesarios para evaluar las propiedades termodinmicas. Vimos en un captulo anterior como el valor del volumen especfico poda ser aproximado al del lquido saturado a la misma temperatura. Esta aproximacin es vlida tambin y por las mismas razones para la energa interna. u (lquido comprimido) - uf a T de saturacin Ejemplo: Una olla de presin enfrindose Cul es la cantidad de calor que se le debe retirar a una olla de presin de 10 L para enfriarla hasta temperatura ambiente? Solucin: El problema est pobremente definido, pero podramos suponer que la olla se encuentra llena hasta la mitad con agua lquida (o sopa..) y est a una presin de operacin de 1,2 bar. Sabiendo que inicialmente est como una mezcla lquido vapor, a la presin dada se halla la masa inicial y el volumen especfico:
m total = mliq + m vap = Vliq vf + Vvap vg

Energa

141

mtotal =

0, 005m3 0, 005m3 + = 4, 78 kg 0, 001047 m3 / kg 1, 428 m3 / kg

lo que corresponde a v 1 = 0,00209 m3/kg y a una calidad de 7,3.10-4. En el estado final el sistema se debe mantener en saturacin liquido-vapor24, y el volumen se mantiene constante. Suponiendo la temperatura final como de 25 C, se puede hallar la calidad final x2 = v1 " v f 0, 00209 " 0, 001003 = = 2, 5 ! 10"5 vg " vf 43, 36 " 0, 001003

Como el sistema se enfra a volumen constante (proceso isocrico), no se realiza trabajo y la expresin de primera ley se simplifica a
!U = Q

Como conocemos los estados iniciales y finales, podemos hallar sus energas y as calcular el calor total: Q = m( u 2 " u1 ) = 4, 78 kg (103, 5 " 440, 71) kJ / kg = "1611kJ # "1, 6MJ

24

Pinselo. El proceso se lleva a cabo a volumen constante, disminuyendo su temperatura. Vea que ocurre en un diagrama T-v: siempre permanece en saturacin.

142

Calor y energa

El signo negativo indica que el calor sali del sistema. Observemos que la termodinmica nos dice la cantidad de energa que se transfiere, mas no cuanto tiempo demora la olla en enfriarse. Normalmente, nuestra madre (que empricamente sabe mucho de termo) una vez terminada la coccin, abrir la vlvula de escape de la olla. Qu pasara si no lo hiciese?

Entalpa y calores especficos


Un sistema muy comn es aquel en donde la presin se mantiene constante. De hecho, casi todos los procesos de cambio de fase que experimentamos se llevan a cabo a presin atmosfrica. Para un sistema cerrado a presin constante en donde los cambios de energa cintica y potencial no son significativos obtenemos que el balance de energa nos da:
Q = !U + W = !U + P!V

reordenando y agrupando trminos nos da


Q = ! ( U + PV)

Vamos a definir una propiedad termodinmica llamada entalpa simbolizada con la letra H como H = U + PV 4.4

Entalpa y calores especficos

143

Comparando, se ve que, para este sistema particular25: ,H = Q 4.5

De tal manera, el cambio de entalpa para un sistema cerrado a presin constante es igual al calor intercambiado. Como la entalpa es una funcin de estado, esto nos permite calcular de una manera muy directa la transferencia de calor en el sistema. Usando la primera ley tendramos que haber medido el trabajo realizado y sumrselo al cambio de energa interna. La entalpa aparece como una combinacin natural en los problemas de termodinmica y simplifica en gran medida los clculos. Siendo una combinacin algebraica de funciones de estado, esta ser tambin una funcin de estado Sus unidades sern de las mismas que las de energa. La podemos tratar de manera similar a la energa o sea, de manera especfica:
h= H = u + Pv m

h = x hg + (1-x) hf h = ( p.ej. de T, P )

en la regin saturada fuera de saturacin

por la definicin de entalpa se observa que para la zona de lquido comprimido:


25

La ecuacin 4.5 es nicamente vlida bajo las restriccines en que fue hallada; un sistema cerrado a presin constante.

144

Calor y energa

h lquido comprimido ! u f + Pv f = h f + v f ( P " Psat )

Cuando la contribucin del ltimo trmino de la derecha es pequea, se puede suponer que la entalpa de un lquido comprimido es aproximadamente igual a la del lquido saturado a la misma temperatura. Definiremos ahora rigurosamente el calor especfico. El nombre nos sugiere el calor contenido en una sustancia, frase que nosotros sabemos es incorrecta. El calor especfico se define como el calor transferido a un sistema para variar en un diferencial su temperatura: # "q & Ci = % ( $ !T ' i 4.6

donde i puede ser, en principio cualquier otra propiedad termodinmica. El ! calor especfico es una propiedad fcilmente medible, por lo tanto entre los caminos posibles para realizar el experimento estaran los procesos a presin constante y a volumen constante. Se puede definir as el calor especfico a presin constante (C P) usando la relacin de entalpa y calor para procesos isobricos26:

26

El smbolo (") expresa una derivada parcial. La derivacin parcial es aplicable a funciones de varias variables e implica la variacin de una funcin con una de las variables independientes cuando las otras son constantes. Por ejemplo para hallar el calor especfico a presin constante se expresa la entalpa como funcin de P y T y se halla la variacin de h al variar la temperatura un diferencial, manteniendo el valor de

Entalpa y calores especficos

145

# "q & # !h & CP = % ( = % ( $ !T ' P $ !T ' P

4.7

De igual manera, para un proceso isocrico, donde no hay trabajo, el calor ! ser igual a la variacin de energa interna y se puede definir el calor especfico a volumen constante (CV) como: # "q & # !u & CV = % ( = % ( $ !T ' V $ !T ' P 4.8

Ambas son propiedades termodinmicas ya que son simplemente ! una relacin entre otras propiedades. De la definicin podemos deducir que son propiedades intensivas con unidades de J/kg.K. Una vez que el estado termodinmico est definido, ambas propiedades tambin lo estn. La variacin de una propiedad de un cuerpo como consecuencia de una transferencia de calor se denomina genricamente coeficiente calorfico. Entre otros comunes se encuentran: # "q & % ( calor latente de dilatacin $ !v 'T
la presin constante. En los captulos adicionales (publicados en la pgina web) se expande! este tema.

146

Calor y energa

# "q & % ( calor latente de compresin $ !P 'T

Aplicaciones a gases ideales !


Para gases de comportamiento ideal las propiedades termodinmicas presentan caractersticas interesantes que las hacen atractivas al estudio. Otro de los experimentos ideados por Joule nos ayudar a aclarar este concepto. Partamos de un sistema en el cual existe un gas contenido en un baln de vidrio. Una vlvula cerrada separa el baln de otro idntico pero vaco. El conjunto de ambos balones est sumergido en agua, la cual a su vez est contenida en un recipiente aislado. Al abrir la vlvula, el gas se expandir ocupando el espacio de los dos balones. Experimentalmente se comprueba que el sistema no vara su temperatura.

Los resultados hallados por Joule fueron, como muchos en la ciencia, casuales. En realidad, al usar gases reales, como l hizo, se reportara una disminucin de temperatura. Sin embargo, los termmetros usados en la poca no eran capaces de

Aplicaciones a gases ideales

147

obtener tal precisin. Para gases de comportamiento ideal la temperatura se mantendra constante. De aqu Joule dedujo: - al no haber cambio en la temperatura, no pudo haber habido calor27. Entonces, Q = 0. - el gas se expande contra el vaco. No hay trabajo mecnico (no hay nadie contra quien hacer trabajo) Entonces W = 0. Por tal motivo, la primera ley nos indica que el sistema no experimenta cambio de energa, ,U = 0, an cuando ha variado tanto su presin como su volumen especfico. Una parte de este resultado se puede expresar como la llamada ley de Joule: " !u % $ ' =0 # !v &T que indica que an cuando cambia el volumen, si la temperatura se mantiene constante, no hay cambio en la energa interna 28. La ! parte ms interesante del resultado es que, ya que la energa interna no es funcin de presin ni de volumen, se concluye que la energa interna para un gas ideal es funcin exclusiva de la temperatura. Si nosotros expresramos la energa interna de

27

Tanto el agua como el gas estn en una nica fase cada uno. Se aplica entonces que Q = m CP ,T. 28 Se puede lgicamente hallar una relacin anloga para la variacin de la energa interna con la presin a temperatura constante, ("u/"P) T = 0.

148

Calor y energa

manera general como una funcin de dos variables cualesquiera; por ejemplo, temperatura y volumen obtendramos: " !u % " !u % du = $ ' dT + $ ' dv # !T & v # !v &T Debemos recordar que toda propiedad termodinmica definida para ! una sustancia simple es funcin de por lo menos dos variables independientes. Matemticamente, un diferencial exacto de esa funcin corresponder a la expresin presentada. El trmino de la extrema derecha ser nulo para un gas ideal y usando la ecuacin (4.8) queda que du = CV dT 4.9

Como la energa interna es funcin exclusiva de la temperatura, de la ecuacin anterior queda claro que para un gas ideal el calor especfico a volumen constante es a lo sumo una funcin de la temperatura. Por otro lado para la entalpa de un gas ideal ser h = u + Pv = u + RT 4.10

Como la energa interna para un gas ideal es funcin nicamente de la temperatura y R es constante, la entalpa para un gas ideal es slamente funcin de la temperatura. Su derivada con respecto a la temperatura, el C P debe ser tambin funcin exclusiva de la temperatura.

Aplicaciones a gases ideales

149

Derivando la expresin anterior con respecto a la temperatura queda:


dh du = +R dT dT

Las derivadas se expresan como derivadas totales ya que las funciones energa y entalpa son para este caso solo funcin de una variable; la temperatura. Reconociendo trminos y reordenando obtenemos la ley de Mayer: CP CV = R 4.11

Se debe tener mucho cuidado al utilizar las relaciones halladas anteriormente, ya que son vlidas slo para un gas ideal. Por ejemplo, para una sustancia incompresible ( de densidad constante ), por ejemplo un slido, se puede demostrar que el valor del calor especfico es constante, o sea C P = CV an cuando R no es cero. Miremos con cuidado algunas de las relaciones que hemos hallado. En esta seccin hemos expresado: CP h u Q como funcin de h como funcin de u como funcin de Q como funcin de CP

150

Calor y energa

Pareciera que estamos dando vuelta en crculos. Qu pasa? La termodinmica clsica no nos da valores absolutos sino relaciones entre propiedades. Hace falta en algn momento romper la cadena y calcular alguna propiedad para hallar las otras. Por ejemplo, el calor especfico de muchas sustancias se determina de manera experimental para diversas condiciones. Se reporta de muchas maneras; por ejemplo # Una constante a una temperatura dada. Para slidos y lquidos, la desviacin con cambios de temperatura y presin es, en general, leve. Un polinomio en temperatura para gases de comportamiento ideal. Una tabla, un nomograma o un grfico (todos en funcin de la temperatura).

# #

En las tablas encontramos ejemplos de las tres formas de reportar los calores especficos. Usando este resultado podramos calcular otras propiedades directamente. Por ejemplo, conocido el CP de un gas ideal, y si se puede tomar este como constante, nos queda que de la integracin de la ecuacin (4.7)

" dh = " C dT
P

,h = CP ,T !

4.12

Aplicaciones a gases ideales

151

si fijamos un estado de referencia arbitrario, por ejemplo: h = 0 cuando T= 0, obtenemos que h = CP T y por lo tanto u = CV T (por la ecuacin 4.9) y con estos datos conocidos, las relaciones termodinmicas nos permiten hallar valores para otras propiedades. El calor especfico de un gas ideal es en general funcin de la temperatura. Sin embargo, si durante el proceso la variacin de temperatura no supera varios cientos de grados, el tomar un valor promedio como constante es una aproximacin que permite simplificar notablemente las cuentas. Ejemplo: Gas ideal adiabtico Halle una relacin entre presin y volumen para un proceso adiabtico29 en un sistema cerrado que contiene un gas ideal. Solucin: Considerando un proceso general, la primera ley para un proceso adiabtico indica que el trabajo realizado por el sistema ms su cambio de energa interna ser nulo:
!U + W = Q = 0

m " C VdT +
29

" PdV = 0

Reversible. La importancia de esta limitacin ser evidente en el prximo captulo

152

Calor y energa

mC / V dT = ! PdV = !

mRT / dV V

pero existe una relacin entre R, CP y CV , (ecuacin 4.11), con lo que queda dT # C P & dV = %1 " ( T $ CV ' V En principio, como para los gases ideales los calores especficos son funciones de la temperatura sera necesario conocer dicha funcionalidad para poder integrar la expresin anterior. Sin embargo la divisin de calores especficos es prcticamente constante en todo rango de temperaturas. Se define as el ndice adiabtico (+) como

!=

CP CV

El cociente es una constante que puede hallarse en tablas y ser especfico para cada sustancia. En algunos libros se le asigna la letra griega kappa ( 0 ). Por ejemplo, para el metano a bajas presiones, en la figura se observa como el ndice adiabtico es, en efecto, aproximadamente constante an con grandes variaciones de temperatura.

Aplicaciones a gases ideales

153

3.5 3 2.5 kJ/kg.K 2 1.5 1 0.5 100 CV ! CP

200

300

400

500

600

T (K)

Tomando esto en cuenta podemos integrar la expresin anterior y obtener:


1() T2 " V2 % =$ ' T1 # V1 &

Usando la ecuacin de estado y reordenando se obtiene !


P1V1! = P2 V2!

de donde se llega a la conclusin que para un sistema cerrado que sufre un proceso adiabtico con una sustancia que puede ser considerada como un gas ideal se cumple que
PV ! = constante

154

Calor y energa

Este es el caso particular de una familia de procesos en los cuales se cumple la relacin PV n = constante; denominados procesos politrpicos. El exponente n se halla por lo general de manera emprica por medio de regresin de datos experimentales de gases reales. Claro est, que por ejemplo si el proceso es isotrmico y el gas ideal, el exponente politrpico ser uno.

Problemas
4.1 En un proceso dado, Puede la integral cclica del calor ( el calor neto de un ciclo) ser numricamente igual a cero? 4.2 En la figura se presentan dos ciclos efectuados sobre un gas ideal; (1-2-3-1) y (3-4-5-3). P
1 2

4 3 5

Tb

Ta V

Demuestre que el trabajo y el calor son idnticos en ambos ciclos.

Problemas

155

4.3 Discuta sobre la utilizacin de la mano (el sentido del tacto) como un termmetro. El metal y la madera o plstico de la silla en la que Ud. est sentado estn en equilibrio trmico Por qu se sienten distintos? Qu es lo que realmente mide el tacto cuando toca un objeto? 4.4 (a) Un termmetro puesto al sol no se puede usar para medir la temperatura ambiente. Por qu? Qu est midiendo? (b) Un astronauta parado en la Luna tiene en su mano un termmetro. Qu temperatura leera? De qu depende? 4.5 El Pcu (Pound-Centigrade unit) se define como la cantidad de calor requerida para elevar la temperatura de una libra de agua de 15 a 16 C. Halle la equivalencia de Pcu en SI. 4.6 Si un gas ideal se expande, entre los procesos posibles se encuentran el isobrico, el isotrmico y el adiabtico. Determine cualitativamente cual de ellos resulta en mayor y menor a) cambio de temperatura b) produccin de trabajo c) consumo de calor.

156

Calor y energa

4.7 Los restos del Titanic han sido fotografiados a gran profundidad. Las fotos muestran signos de fuego y carbonizacin. Si las placas de la nave fallaron, el agua entrante pudo haber comprimido rpidamente el aire dentro de algunos compartimientos. Calcule la temperatura final si el volumen del aire decrece hasta un octavo de su volumen inicial. Como el proceso se realiz de manera rpida, la compresin puede suponerse adiabtica. 4.8 A Mauricio, luego de leer sobre el experimento de Joule, se le ocurri montar su propio experimento para calentar un recipiente de agua (de unos 500 ml) usando el trabajo de un peso. Utiliz para ello un sistema de poleas y una botella que pesa medio kilo y que cae una distancia de medio metro Cuntas veces tiene que dejar caer la botella para entibiar el agua? (lo que se lograra, por ejemplo, al subirle su temperatura unos 10 C)

Problemas

157

4.9 Demostrar que para un gas ideal que sufre un proceso adiabtico se cumple que
W= Pf Vf ! Pi Vi mR = (Tf ! Ti ) 1! " 1! "

4.10 Ciertos recipientes de vidrio poseen una doble pared separada por un espacio vaco y debido a su muy limitada capacidad de transferencia de calor se utilizan para almacenar lquidos criognicos (tales recipientes se llaman envases de Dewar). A estos envases se les coloca una vlvula de ventilacin que libera vapor en el caso de que la presin interna aumente. (observe que si hubiera una transferencia de calor hacia el contenido y el sistema se mantuviera cerrado tendra que aumentar la presin y la temperatura). Considere un recipiente similar de 50 L que contiene nitrgeno lquido a 77,35 K, 90% lquido y 10% vapor (en volumen). El aislamiento trmico permite una transferencia de calor de slo 1W. La vlvula de ventilacin se daa y se cierra completamente. Si el frasco se rompe al llegar la presin de 5 atm, aproximadamente cunto tiempo tomar alcanzar esta presin? 4.11 Se tiene un cilindro adiabtico con un mbolo tambin adiabtico que contiene 0,5 mol de un mismo gas, de comportamiento ideal, a 300 K, en ambos lados. Cuando se conecta la resistencia en el lado A el gas se expande y comprime el gas en el lado B hasta que la presin aumenta

158

Calor y energa

(27/8) de la presin original. Si el ndice adiabtico + = CP/CV = 1,5 calcule a) el trabajo efectuado contra el gas en B b) las temperaturas finales en A y B c) el calor recibido por A

4.12 Una mezcla gaseosa cuyo peso molecular promedio es de 33 ocupa un volumen de 0,1 m 3 a 300 K y 300 kPa. El gas duplica su volumen durante un proceso politrpico de exponente 1,3. Suponga vlido el modelo de gas ideal en donde C V = 0,6 + (2,5 . 10-4) T en donde la temperatura se expresa en K y el calor especfico en kJ/kg K. Determine a) la presin y temperatura final b) el trabajo cedido c) el calor suministrado. 4.13 Mientras viajaba por Suiza en su luna de miel, J. Joule intent medir el cambio de temperatura entre la parte superior y la inferior del salto de Geissbach (- 58 m de cada). Suponiendo que en una cascada el cambio de energa potencial se refleje en una conversin a calor, calcule el cambio de temperatura que se podra observar entre aguas arriba y abajo del salto Angel, el ms alto del mundo (- 1000 m de altura). Es

Problemas

159

importante saber cuanta agua cae? Qu otros aspectos que no se han tomado en cuenta influiran en el resultado? 4.14 Dos kilogramos de un gas de peso molecular 28 estn contenidos en un recipiente cerrado y rgido que contiene una resistencia elctrica. La resistencia se conecta a una fuente de corriente de 12 voltios durante 10 min consumiendo 10 amp. Mediciones en el tanque indican que cuando se alcanza el equilibrio la temperatura del gas ha aumentado en 40,3 C. La transferencia de calor a los alrededores se estima en 20 W. Suponiendo un comportamiento de gas ideal determine el valor promedio de la capacidad calorfica a presin constante. Considere que la energa disipada por una resistencia elctrica es igual al producto de la intensidad por la diferencia de potencial (W = amp . voltio). 4.15 Considere el arreglo cilindro pistn de la figura, en el cual un pistn sin friccin se puede mover libremente entre dos juegos de topes. Cuando el pistn descansa sobre los topes inferiores el volumen debajo de l es de 400 L y cuando llega a los topes superiores es de 600 L. El pistn tiene una masa tal que se requiere una presin interna de 300 kPa para elevarlo. Inicialmente dentro del cilindro hay agua a 100 kPa y 20% de calidad. El sistema se calienta hasta que se convierte en vapor saturado. Determine a) la presin final dentro del cilindro b) la transferencia de calor al cilindro y c) el trabajo realizado por el agua.

160

Calor y energa

4.16 Un cilindro est dividido en dos partes por un pistn diatrmico sin friccin fijado en su posicin inicial por un pasador. El lado izquierdo contiene 10 L de aire a 100 kPa y 30 C. En el lado derecho se encuentran 300 L de vapor saturado de agua a 30 C. El pasador se retira liberando el pistn. De manera rpida ambos compartimientos llegan a un equilibrio trmico y mecnico. Si la temperatura final es de 30 C y considerando como sistema el cilindro completo, determine a) el trabajo realizado por el sistema. b) el calor transferido al sistema. 4.17 Haga un diagrama h en funcin de P para el agua desde 15 hasta 30 MPa. Muestre la ubicacin de tres isotermas: a 350 C (subcrtica), 374,14 C (crtica), 400 C (supercrtica). Halle el calor especfico a presin constante para las tres isotermas a 22,09 MPa. Qu implica que el calor especfico sea infinito? 4.18 Un recipiente aislado y evacuado de 20 L contiene una cpsula de vidrio de 1 L que contiene agua a 700 kPa y 150 C. La cpsula se rompe y el agua ocupa todo los 20L disponibles. Cul es la presin final? 4.19 Considere el arreglo cilindro-pistn de la figura. Inicialmente el cilindro contiene 20 kg de agua a una presin de 1 MPa ocupando un volumen de 22,54 L (estado 1). Se transfiere calor al cilindro en un proceso a presin constante, hasta que el 5,25% de la masa total del agua est vaporizada (estado 2). El cilindro se sigue calentando hasta que llega a los topes donde la energa interna del sistema es de 1663,4 kJ/kg

Problemas

161

(estado 3). El proceso de calentamiento contina hasta que la presin interna del cilindro sea de 8 MPa (estado 4).

25 m 10 m 1m

a) Halle el trabajo total realizado durante el proceso. b) Calcule la transferencia de calor necesaria para el proceso. c) Muestre el proceso en diagramas P-v y T-v 4 . 2 0 La medicin directa de calores especficos de gases es difcil, pues los valores absolutos son muy pequeos. Una manera de medir el CP de un gas a presin atmosfrica es colocar un tubo hueco de rea conocida A, de manera vertical. En el fondo del tubo se coloca una resistencia elctrica que calienta el aire que entra a condiciones atmosfricas (Po.y To ). El aire caliente asciende y sale por la parte superior del tubo, en donde se puede medir su velocidad, vel y su temperatura Ts. Si se conoce la potencia disipada por la resistencia, demuestre que el calor

Ts , vel

To

162

Calor y energa

especfico se puede calcular por la expresin


CP / R = & s QT A (Ts ! To ) Po v el

4.21 10 kg de R-134a a 10 C y 30 % de calidad estn contenidos en un globo esfrico cuya presin interna es proporcional a su dimetro. Qu cantidad de calor se le debe suministrar al sistema para que la presin aumente a 600 kPa? 4.22 Un recipiente de vidrio cerrado de 50 L contiene agua a 120 C y 60% de calidad. Calcule la cantidad de calor que se le debe retirar para que la temperatura descienda a -10 C. 4.23 Hay quienes, con la finalidad de ahorrar electricidad, apagan el calentador de agua cuando no lo usan (por ejemplo durante la noche). Mi amigo Carlos dice que eso es una mala prctica, argumentando de que luego que se enfrie el calentador habr que gastar an ms energa para calentar esta agua, ahora fra. Qu hay de correcto en lo que dice Carlos? 4.24 Para un gas ideal, Cmo hara para calcular presin o volumen a partir de valores de entalpa y temperatura? Qu conclusin saca Ud.? 4.25 Los fundamentos termodinmicos clsicos fueron establecidos mucho antes que las teoras modernas sobre la relatividad. Hoy en da entendemos que la masa se puede convertir en energa cumpliendo la relacin de Einstein

Problemas

163

E = mc2 donde c es la velocidad de la luz en el vaco. En virtud de esto razone si se puede o no aplicar un anlisis de primera ley a un sistema que involucre esta clase de conversin. Considere un sistema aislado donde ocurre una reaccin nuclear. Este generar calor sin recibir energa de los alrededores y sin variar sus condiciones de energa interna especfica. Es este un ejemplo de un sistema que viola la ley de conservacin de la energa? 4.26 Un pistn mvil y diatrmico separa un cilindro en dos regiones de 500 L cada una. El lado izquierdo (A) contiene aire a 700 kPa. El lado derecho (B) contiene agua y se observa que el lquido ocupa el 2% del volumen disponible. Se transfiere calor a ambos lados hasta que todo el lquido en B se evapora. Determine a) cunto calor se suministro; b) la transferencia de calor y el trabajo que se observa en el lado A. 4.27 Cien gramos de un gas de peso molecular 40 se expanden isobricamente a 1 bar. Para lograr la expansin se suministran 5,2 kJ en forma de calor haciendo que la temperatura aumente de 40 a 150 C. Determine el valor del calor especfico a volumen constante para este gas.

164

Calor y energa

4.28 Se tiene nen en un sistema cilindro pistn, de forma que el gas puede comprimirse lentamente y sin friccin desde una presin de 14,3 psia a una de 44,3 psia. La temperatura y el volumen inicial son de 75 !F y 45,3 litros, y el proceso de compresin es tal que Pv1,3 = constante. Determine la transferencia de calor durante el proceso de compresin.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


" La naturaleza como un todo posee un almacenamiento de fuerza que no puede de ninguna manera ser aumentada o disminuida" Hermann Helmholtz

Primera ley para sistemas abiertos


Hasta ahora, por simplicidad, hemos enfocado nuestro estudio hacia sistemas cerrados sin intercambio de materia con los alrededores. No obstante, en el campo de la ingeniera son justamente los sistemas abiertos los de mayor inters y aplicacin prctica.

166

Primera ley de la termodinmica

Hablando en trminos de energa, la primera ley, expresada verbalmente es equivalente a decir que la energa se conserva, o sea que para un sistema dado: " energa & " energa & " & energa $ $ $ $ $ $ # que entra ' ) # que sale ' = #que se acumula ' $al sistema $ $del sistema$ $ en el sistema $ % ( % ( % ( Ahora nos es claro que existen tres tipos de intercambios de ! energa entre un sistema y sus alrededores: 1.- interacciones de trabajo 2.- interacciones de calor 3.- intercambio de energa debido a la entrada o salida de materia. Analicemos cada aspecto por separado. El trabajo realizado por el sistema (sale) se considera positivo, y el calor que recibe (entra) es tambin positivo. Las corrientes que entran o salen aportan una energa asociada al intercambio de masa ya que la energa es una propiedad extensiva. Adems, las corrientes realizan un trabajo en el sistema al empujar para entrar o al ser empujadas para salir. Visto en ms detalle, dada una corriente que est entrando a un sistema, consideremos un pequeo cilindro del fluido previo a su cruce de la frontera de nuestro volumen de control. Debido a una fuerza externa (F) manifestada como una presin ejercida sobre

Primera ley para sistemas abiertos

167

el cilindro de fluido desde la corriente, el cilindro entrar al sistema. Esta es una situacin anloga a la que ocurre al tratar de entrar a un vagn del metro en horas pico. Para entrar al volumen de control (el vagn) hay que realizar trabajo (empujar a los que van adelante). Para este cilindro el trabajo realizado ser igual al producto de la fuerza por el desplazamiento: A F

L
W = F ! L = ( PA ) L = PV

La cantidad PV cuantifica as el trabajo requerido para introducir o sacar masa del volumen de control. Introduciendo los conceptos anteriores en la expresin de conservacin de energa que enunciamos queda: # & # & $Q + " (E + PV)' ) $ W + " (E + PV)' = *E % ( % ( entra sale 5.1

168

Primera ley de la termodinmica

Podramos expandir el trmino de energa en sus contribuciones ms comunes: la interna, cintica y potencial gravitatoria
E=U+ 1 m( vel) 2 + mgz 2

5.2

Se reconoce la aparicin de la combinacin de trminos U+ PV que habamos definido como entalpa H. Volviendo al balance de energa (ecuacin 5.1), sustituyendo las ecuaciones (5.2) y (4.4), expresando los trminos energticos en forma intensiva, dividiendo la expresin por un diferencial de tiempo y reordenando obtenemos finalmente
& + Q & ( h + vel !m 2
entra

+ gz) =

dE + dt

& ( h + vel !m 2
sale

& + gz) + W

5.3 La ecuacin (5.3) es la forma ms expandida en la que veremos la primera ley. Como toda expresin general se puede reducir a casos ms sencillos haciendo las suposiciones y simplificaciones pertinentes. Por ejemplo, para recobrar la expresin para un sistema cerrado, basta eliminar los trminos de entrada y salida de materia e integrar con respecto al tiempo.

Modelos para sistemas abiertos

169

Modelos para los sistemas abiertos


Aplicar la expresin de la primera ley usando una ecuacin tan general como la ecuacin (5.3) presentara inconvenientes de orden prctico. Por tal motivo se hacen simplificaciones y se utilizan modelos que aproximan los procesos reales. Los sistemas abiertos pueden clasificarse de acuerdo a la forma como vara el proceso en un tiempo dado. As reconocemos sistemas estacionarios y no estacionarios. Estos ltimos los podemos subdividir a su vez en uniformes y variantes. ESTACIONARIOS SISTEMAS ABIERTOS NO ESTACIONARIOS VARIANTES UNIFORMES

Veamos cada uno de ellos por separado: El sistema en estado estacionario es aquel donde las condiciones en cada punto del volumen de control no varan con el tiempo. Ejemplos tpicos son una bomba de agua, un motor de

170

Primera ley de la termodinmica

avin, una nevera, un aparato de aire acondicionado 30. Despus de un tiempo funcionando y despreciando pequeas fluctuaciones (de temperatura, electricidad, etc.) vemos lo siguiente: 1. Los flujos de calor, trabajo y masa son constantes. 2. No hay acumulacin de masa ni de energa en el sistema. 3. Las condiciones puntuales (por ejemplo temperatura, velocidad, etc.) son invariantes en el tiempo. Sin embargo, si uno sigue una partcula en su trayectoria a travs del sistema, sta puede variar sus propiedades a medida que pasa de punto en punto. Si nosotros tomramos una foto a un sistema en estado estacionario en dos instantes dados no deberamos poder distinguir cual fue tomada primero y cual posteriormente. Este ejercicio mental permite distinguir con facilidad cuando podemos o no aplicar el modelo de estado estacionario. Por ejemplo, pensemos en el caso del llenado de un tanque con un chorro de agua. Inicialmente, a tiempo t = 0 el tanque se encuentra vaco. Abrimos el chorro y l se ir llenando. Eventualmente, a un tiempo t = t1 el tanque estar lleno. Si mantenemos la llave abierta, el agua rebosar. Durante este proceso, podemos reconocer que entre el tiempo t = 0 y t = t1,
30

Esto no es rigurosamente cierto. Debido a la manera como se mantiene el control de temperatura, tanto las neveras como los aires acondicionados trabajan en ciclos tipo encendido/apagado. De una manera muy aproximada, funcionan de manera estacionaria.

Modelos para sistemas abiertos

171

las condiciones del tanque cambian con el tiempo. Por el contrario, a partir del tiempo t1 en adelante, el tanque se ver siempre igual, parece un proceso parado en el tiempo o estacionario, aun cuando es dinmico (entra y sale agua continuamente).

estado no estacionario

estado estacionario

t=0

0 < t < t1

t = t1

t>

t1

La expresin de la primera ley se simplifica para el modelo de estado estacionario. La derivada de la energa del sistema con respecto al tiempo es cero ya que no hay acumulacin:
dE =0 dt

adems, los trminos de flujo de calor, potencia, entalpa y velocidad no son funciones temporales.

172

Primera ley de la termodinmica

Veamos algunos ejemplos sencillos como toberas y difusores. Las toberas son dispositivos que disminuyen el rea de flujo, aumentando as la velocidad del fluido.

El flujo msico lo podemos reescribir como el producto de la densidad por la velocidad por el rea de flujo.
& ! m m mV mL = = A = " ! vel ! A t t V V t

En realidad, la velocidad del flujo en una tubera no es nica y por el contrario se presenta un perfil de velocidades, por lo que la expresin anterior no es rigurosa sino solo una aproximacin que toma en cuenta una velocidad promedio. Una expresin rigurosa requerira una integral de las velocidades sobre el rea de flujo. Para una tobera, ya que no hay acumulacin de masa, la expresin de continuidad se puede escribir como
&e=m &s m

Modelos para sistemas abiertos

173

(! ! vel ! A ) e = (! ! vel ! A ) s

Se ve de esta expresin que a medida que disminuimos el rea de salida aumentar la velocidad (si no ocurren cambios en la densidad). Esta es la experiencia clsica de poner un dedo delante del chorro de una manguera para que el agua salga con ms velocidad y llegue ms lejos. En este ejemplo en particular, no hay trabajo y al ser el proceso rpido podemos considerar que no hay transferencia de calor. Adems, ya que no hay cambio de altura, los trminos asociados a la energa potencial se cancelan. Queda finalmente reducida la primera ley (ecuacin 5.3) a:
he + 1 2 1 vele = h s + vel2 s 2 2

Los difusores son equipos anlogos pero ofrecen un aumento de rea de modo de disminuir la velocidad de flujo. A velocidades supersnicas este fenmeno se invierte y las toberas convergentes desaceleran los fluidos mientras que las divergentes lo aceleran. Caso tpico de estas ltimas lo presentan las toberas de escape de los cohetes de reaccin. Estas situaciones no sern analizadas en este libro. En vlvulas, medios porosos y restricciones violentas (p. ej. placas orificio), las condiciones son similares a una tobera,

174

Primera ley de la termodinmica

con la diferencia que no hay cambio de rea de flujo (entre los puntos de entrada y salida del volumen de control) y por lo tanto no hay variacin significativa de velocidad.

vlvula volumen de control Dentro del volumen de control s hay variacin de rea de flujo y diversos perfiles de velocidad; sin embargo, al no haber acumulacin, la masa que entra debe salir y si las densidad no vara (caso comn con los lquidos) la velocidad de entrada debe ser la misma de salida31. Debemos notar, sin embargo, que debido a la restriccin presente hay una cada (una baja) de presin significativa. A veces no est claro por qu en una restriccin al flujo disminuye la presin del fluido. El siguiente ejemplo puede ser ilustrativo. Considere una autopista en la cual se accidenta un carro en uno de los canales
31

An en caso de que el sistema cambiase de densidad, el cambio en la energa cintica de la corriente es en general despreciable frente al cambio de entalpa.

Modelos para sistemas abiertos

175

(una restriccin). Antes del choque hay una acumulacin de carros (alta presin). Del carro accidentado hacia adelante, los carros se distancian ms entre s (baja la presin). El nmero de carros que circulan por unidad de tiempo (caudal) es, sin embargo, el mismo. La expresin de la primera ley a travs de una dispositivo de estos se reduce a he = hs Como, en general, a travs de una vlvula la presin disminuye, la temperatura de la corriente debe variar de modo que la entalpa se mantenga constante. Esto se ve ms claro si pensamos en la entalpa como funcin de presin y temperatura. Al fijar la entalpa y variar la presin, la temperatura variar debido a que nos hemos movido a otro estado termodinmico. La cuantificacin de la variacin de la temperatura con el cambio de presin en una vlvula o en cualquier proceso isentlpico similar (denominado genricamente procesos de estrangulacin) es muy til en el diseo de ciertos equipos como los de refrigeracin. Para tal efecto se define el coeficiente de Joule-Thomson ( !J ) como dicha variacin: " !T % J = $ ' # !P & h 5.4

Por la forma de definirlo, vemos que tambin es una propiedad termodinmica. Si el coeficiente es positivo, el fluido !

176

Primera ley de la termodinmica

se enfriar al pasar por la vlvula y si es negativo se calentar. La magnitud nos indicar lo violento del cambio. Con cierta frecuencia los ingenieros se encuentran con equipos rotativos como lo son las turbinas, las bombas y los compresores. Una turbina es un equipo que a partir de la energa de una corriente produce trabajo til. Son equipos provistos de labes (especie de hlices) contra los cuales el fluido choca, hacindolos girar. Estos a su vez hacen girar un eje comn. La rotacin de eje puede ser utilizada para producir trabajo mecnico o para alimentar un generador de electricidad.
labes

entrada de vapor

salida de vapor

eje central

Modelos para sistemas abiertos

177

Las turbinas son usadas en plantas de produccin de electricidad y en motores de avin. En dichas aplicaciones y especialmente cuando se usan gases, los cambios de energa cintica y potencial son despreciables frente a los cambios de entalpa y la produccin de potencia. Adems, por lo general se intenta disear las turbinas para que no pierdan energa en forma de calor. Bombas de agua, compresores de gas y otros equipos que a partir del trabajo suministrado modifican las condiciones de una corriente de fluido, tienen caractersticas similares. Usualmente se esquematizan de la siguiente manera32:

turbina

bomba

compresor

Para todos ellos, la expresin de primera ley considerando un funcionamiento adiabtico se reducira a:
& =m & ( he ! hs ) W

El trabajo ser positivo para turbinas y negativo para bombas y compresores.


32

Tanto en la turbina como en el compresor la base menor del triangulo truncado corresponde a la corriente de alta presin y la base mayor a la corriente de baja presin.

178

Primera ley de la termodinmica

Es frecuente que se desee modificar la temperatura de una corriente, valindose de las propiedades de otra. Esto se puede realizar con o sin contacto directo entre dichas corrientes. Los equipos en donde esto se lleva a cabo se denominan intercambiadores de calor y un ejemplo sencillo lo constituye el radiador de un automvil o de una nevera, en los cuales un fluido (agua o refrigerante) se enfra debido a su contacto con una corriente de aire. Otros intercambiadores, llamados de contacto directo, mezclan dos corrientes de temperaturas distintas para obtener una corriente de temperatura intermedia. En general, en estos equipos ni se produce ni se consume trabajo y los trminos de energa cintica y potencial son despreciables.
A1 B1

A2

B2

De este modo el balance de energa se reduce a un balance entlpico entre las corrientes involucradas:
& h =! m & h !m
e e s s

Para el caso de la figura, tomando como volumen de control la regin punteada el balance de primera ley correspondera a:

Modelos para sistemas abiertos

179

mA h A1 + m B h B1 = mA h A 2 + m B h B2

Ntese como el intercambio de calor no se contabiliza en el balance, pues este no cruza la frontera. Uno podra tomar un volumen de control distinto si deseara calcular el intercambio de calor

A 1

B1 Q
Q + mA h A 1 = mA h A 2

A 2

B2

La tercera alternativa (un volumen de control que involucre el calor y las corrientes B) sera dependiente de estos dos. De hecho se puede hallar restando las dos ecuaciones anteriores. Ejemplo: Un sistema estacionario Una turbina de vapor se usa para hacer funcionar un compresor de nitrgeno segn el esquema. La turbina se puede suponer adiabtica y entrega 42 kW de potencia al compresor y el resto a un generador elctrico. Determine la potencia disponible en el generador y el calor retirado del nitrgeno.

180

Primera ley de la termodinmica

enfriador 10 MPa 35 C 0,04 kg/s N2 100 kPa 20 C H2O

0,4 MPa 350 C 0,25 kg/s generador

20 kPa x = 0,95

Solucin: El conjunto en completo opera en estado estacionario, por lo que sus partes tambin lo deben hacer. En principio existen varios volmenes de control que pudiramos elegir; por ejemplo, el compresor; el generador; todo el equipo; el conjunto compresor-turbina; etc. Solamente algunos de ellos tienen informacin suficiente como para realizar un balance de energa. Tomando slo la turbina como sistema obtenemos que, de la enfr expresin de primera ley, la iad nica incgnita es la potencia or ya que las entalpas de las corrientes se pueden hallar fcilmente con la informacin de las tablas.

Modelos para sistemas abiertos

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& =m & ( h e ! h s ) = (0,25 kg / s)(3092,5 ! 2491,8) kJ / kg = 150,18 kW W

de donde la potencia libre para el generador ser de (150,18 42) = 108,18 kW. Para calcular el calor cedido por el nitrgeno se podra enf tomar como volumen de ria control tanto al compresor dor como al enfriador por separado (ya que ambos pueden presentar intercambio de calor con el ambiente). Sin embargo, sera ms sencillo tomar como sistema ambos equipos. As, la primera ley aplicada a este sistema se reduce a:
& =m & & ( hs ! he ) + W Q & = (0,04 kg / s)(301,69 ! 304,03) kJ / kg ! 42 kW = !42,09 kW Q

Los valores de entalpas se obtienen de las tablas de nitrgeno. Dos detalles deben notarse. Primero, los valores de las entalpas en las tablas termodinmicas vienen expresados casi siempre en kJ/kg por lo que se debe tener en cuenta al considerar las dimensiones de los dems trminos. El otro detalle propio de este ejemplo es que parte de la potencia producida por la turbina es consumida por el compresor, por lo tanto, al entrar al ltimo sistema ser un trmino negativo de acuerdo a la convencin de signos.

182

Primera ley de la termodinmica

Vamos a considerar ahora el caso del estado uniforme. Siendo un caso particular de un sistema no estacionario, el proceso depende de la situacin temporal en el cual ste se analiza. Dicho en otras palabras, es un proceso con comienzo y fin claramente definidos. Tal como dice su nombre, el modelo de estado uniforme supone que en un instante de tiempo dentro del volumen de control todas las propiedades intensivas son homogneas dentro de cada fase, o sea que no presentan variaciones puntuales. Por otro lado, en el tiempo s pueden presentar variacin. Una simplificacin importante del modelo es que la masa que entra y/o sale del sistema posee propiedades termodinmicas (h, T, P, etc.) que son invariantes en el tiempo33. El llenado de un tanque inicialmente vaco con el vapor de una lnea relativamente grande es un ejemplo tpico. La lnea de vapor mantendr las condiciones a pesar del retiro de vapor hacia el tanque debido a su gran tamao. As, las condiciones de la masa que entra al tanque son constantes. El flujo variar, pues a medida que el tanque se vaya llenando, menos materia entrar, hasta que llegue el punto en que la presin del tanque sea igual a la de la lnea y el transporte de materia se detendr. Si el tanque es pequeo, se puede suponer que existe una mezcla perfecta
33

Se advierte que el caudal, y por ende, la velocidad de la masa que entra o sale, no tienen que ser, de acuerdo al modelo uniforme, constantes. Esto hara que la energa cintica de una corriente, tuviese que variar. Sin embargo, la contribucin de la energa cintica y potencial en la clase de sistemas para los cuales se aplica el modelo es totalmente despreciable. En la discusin que sigue se debe tener esto en cuenta.

Modelos para sistemas abiertos

183

dentro de l, de modo que las propiedades intensivas (P, T, v, etc.) son iguales en todo punto y van a ir variando en el tiempo.

En un caso general, las propiedades del sistema podran variar con el tiempo y la posicin. El hecho de que las propiedades intensivas no sean en este modelo funcin de la posicin permite integrar en funcin del tiempo las ecuaciones que hemos venido manejando. Por ejemplo, la ecuacin de continuidad (ec 1.1):
& ! "m & = "m dt
e s

dm

queda

"m ! "m = m
e s

! m1

donde (2) se refiere al estado final y (1) al estado inicial. Los trminos se refieren a cantidades totales de masa y no a caudales. Debemos notar que estos son procesos con comienzo

184

Primera ley de la termodinmica

y fin a diferencia de los sistemas estacionarios en los cuales analizamos un proceso que no vara en el tiempo. Para analizarlo, partamos de la expresin de primera ley (ecuacin 5.3)
& + Q & ( h + vel !m 2
entra

+ gz) =

dE + dt

& ( h + vel !m 2
sale

& + gz) + W

que despreciando los trminos de energa cintica y potencial queda como:


dU + "m e he = s hs + W Q + "m dt

Esta es una ecuacin diferencial de primer orden, que para utilizar, ! debemos integrar. En el caso particular del modelo uniforme, esta integracin se puede realizar. Ya que en este modelo la energa solo es funcin del tiempo, y despreciando los efectos de cambios de energa cintica y potencial,

"
!

dU dt = dt

"

dU = U2 # U1

Similarmente, integrando los trminos de potencia,

"
!

dt = Q

"

#Q dt = dt

"

#Q = Q

Modelos para sistemas abiertos


2 2

185

"

dt = W

"

#W dt = dt

"

#W = W

Las corrientes de entrada y salida, como sus propiedades especficas son constantes (recordando que se pueden despreciar ! los efectos cinticos y potenciales) se obtiene:

"

hdt = h " m dt = mh m 1

en donde la m representa toda la masa que entr (o sali) del sistema entre ! el intervalo de tiempo 1-2. Es importante notar que & es esta la ecuacin que ms restringe el modelo. Si tanto m como h variasen con el tiempo, la integral anterior no podra resolverse de manera trivial. Sustituyendo, la ecuacin de la primera ley queda:
Q+

"m h
e

= ( m2 u 2 ! m1u1 ) +

"m h + W
s s

Se debe hacer nfasis en que los trminos contabilizan cantidades totales de calor, trabajo y masa que entran o salen del sistema. Este modelo es til para describir procesos de llenado de equipos, y con ciertas aproximaciones o en casos particulares permite describir vaciados de sistemas.

186

Primera ley de la termodinmica

Ejemplo: Una bombona de gas Una bombona comercial de 43,8 L contiene refrigerante 134a lquido en equilibrio con su vapor a 1% de calidad. Esta bombona se usa eventualmente para cargar de gas equipos de aire acondicionado de diversos automviles. Cunto R-134a se puede retirar de la bombona hasta que comience a mostrar una cada de presin? Suponga la temperatura constante a 25 C. Qu cantidad total de calor debe ser suministrada por el ambiente para que esto ocurra?

Solucin: Del dibujo se puede observar el funcionamiento de una bombona convencional. Por un tubo se extrae selectivamente lquido del fondo de la bombona. El vaco dejado por el lquido retirado es llenado de gas proveniente de la evaporacin de una porcin del lquido remanente. Para ello se requiere energa en forma de calor suministrada por los alrededores. Inicialmente el sistema estar en un estado de saturacin a. Mientras exista lquido en la bombona se podr mantener la presin constante gracias al proceso descrito anteriormente. La calidad del sistema aumentar paulatinamente hasta llegar al

Modelos para sistemas abiertos

187

punto b. A partir del punto de vapor saturado no ser posible mantener la presin dentro de la bombona y un subsiguiente retiro de masa ( ahora en forma de vapor ) provocar un descenso de presin. El modelo a utilizar entre el estado inicial a y el final b ser el de estado uniforme ya que dentro de cada fase en la bombona no hay variacin de las condiciones con la posicin. Las propiedades de la masa que sale sern siempre las de lquido saturado (punto s ). Del balance de masa: #1 1& ms = m1 " m2 = V% " ( $ va vb ' # & 1 1 ms = 0, 0438 m3 % " ( = 50, 9 kg 3 3 $ 0, 000837 m / kg 0, 03091m / kg ' ! Del balance de energa: !
Q = m2 u 2 ! m1u1 + ms h s = m b u b ! ma u a + ms h s

En algunas tablas y programas no se tabulan las energas internas. Se pueden utilizar los datos de entalpas para hallarlas. Como u = h - Pv, reordenando y simplificando queda: #h ha & g Q = V% " ( %v ( + ms h f $ g va '

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Primera ley de la termodinmica

# 412, 33kJ / kg 236, 32 kJ / kg & Q = 0, 0438 m3 % " ( 3 3 $ 0, 0309 m / kg 0, 000837 m / kg ' + (50, 9 kg)(234, 55kJ / kg) = 156, 5kJ

El principio de operacin de muchos aerosoles y encendedores de bolsillo es similar al de una bombona. En los aerosoles, el calor necesario para una operacin isotrmica es suministrado por la mano. Al pasar por la vlvula el lquido alcanza la presin atmosfrica, vaporizndose en el proceso (pasa del estado s al c directamente). El perfume, pintura, o lo que se desee atomizar se mezcla con el propelente para que sea arrastrado. Para que el dispositivo funcione apropiadamente se debe cumplir que el agente propulsor: 1) sea qumicamente inerte, inodoro y atxico 2) que a temperatura ambiental pueda existir como mezcla lquido-vapor a una presin sensiblemente mayor que la atmosfrica. Ambos requisitos son cumplidos a cabalidad por diversos compuestos clorofluorocarbonados (Fren -12, -13, -113, etc.) o sus sustitutos ecolgicos, los compuestos sin cloro (R-134a, por ejemplo) y por algunos hidrocarburos ligeros (propano, butano). Existe una gama de situaciones en las cuales ninguno de los modelos mencionados se puede aplicar. En tal situacin, llamada a menudo estado variante (o sencillamente estado noestacionario) se debe utilizar la expresin ms general de la primera ley, haciendo las simplificaciones que correspondan. Otro ejemplo de un sistema no estacionario correspondera a un equipo, que habiendo estando en funcionamiento se desconecta.

Modelos para sistemas abiertos

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El perodo de transicin entre los dos estados estacionarios (funcionamiento y alto total) se debe tratar como un estado no estacionario. Estos procesos son en general ms difciles de modelar y de menor duracin que los procesos estacionarios, pero no menos importantes. Veamos un ejemplo con diversas maneras de solucin: Ejemplo: Vaciado de un tanque Considere un tanque rgido de 2 m3 conteniendo aire a 2 MPa y 80 C. Una vlvula conectada en el tope del tanque se abre permitiendo que la presin dentro del mismo alcance el valor de la presin atmosfrica ( 0,1 MPa ). El proceso se realiza de manera relativamente rpida de modo que el tanque puede considerarse adiabtico. Calcule la masa final dentro del tanque. Solucin: Por las condiciones del aire se puede considerar que este obedece el modelo de gases ideales. Inicialmente dentro del tanque habr una masa de
m1 = P1V (2000 kPa)(2 m3 ) = = 39,46 kg RT1 (0,287 kJ / kg ! K)(353,15 K)

Tomando como volumen de control el tanque se puede observar que este no cumple con los modelos de estado estacionario (hay desacumulacin de masa y energa dentro del sistema) ni de estado uniforme (ya que las propiedades intensivas de la corriente que sale no son constantes); por lo tanto se debe analizar el proceso utilizando la expresin general

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Primera ley de la termodinmica

de primera ley (ecuacin 5.3). Despreciando los efectos de energa cintica y potencial se obtiene
dU & + ( mh & & ) entra = & ) sale + W Q + ( mh dt

En este caso, al ser el proceso adiabtico, no haber trabajo presente y solo hay salida de masa del sistema la expresin se reduce a
dU & shs = 0 +m dt

s, Debemos notar que ya que tanto el caudal de salida, m como la entalpa de salida varan a lo largo del problema, por lo que este trmino no se puede integrar, o sea h dt = / mh "m
s s s

!
s

Si pudisemos suponer que hs es constante (o que vara poco), este trmino sera integrable. De hecho haremos esta suposicin al final del problema para comparar resultados. Expresando la energa interna como una propiedad intensiva y desarrollando el producto queda,
dm du & shs = 0 u+m +m dt dt

Por la expresin de continuidad se tiene que

Modelos para sistemas abiertos

191

&s=! m

dm dt

y por el modelo de gases ideales (tomando estado de referencia u = 0 a T=0) se tiene que h = C PT y u = CVT . Sustituyendo y reordenando queda
dm dT (C P " C V ) T = mC V dt dt

eliminando la dependencia en tiempo y separando variables,


!

dm $ 1 ' dT =& ) m % " # 1( T integrando entre el estado inicial (1) y el estado final (2)

" m % " 1 % " T2 % ln$ 2 ' = $ ' ln$ ' # m1 & # ( ) 1& # T1 & Usando la ecuacin de estado de gases ideales se puede sustituir la relacin de masas por una relacin de presiones y temperaturas, o sea, los datos conocidos y deseados. Reordenando y usando + = 1,4, quedar
1( ' " P2 %$ # )& T2 = T1$ ' = 149, 92K # P1 & " 1%

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Primera ley de la termodinmica

con lo cual m2 = 4,65 kg. Esta ser la solucin exacta al problema dado. Veamos como podramos haber resuelto el problema si no hubiera una solucin analtica (o si no nos hubiramos dado cuenta de su existencia). En este caso lo ms acertado sera obtener una solucin aproximada utilizando el modelo de estado uniforme que es el ms semejante al problema original. Partiendo de la expresin de primera ley integrada para el modelo,
( m2 u 2 ! m1u1 ) + ms h s = 0

o en funcin de temperaturas
m2 C V T2 ! m1C V T1 + msC P Ts = 0

El modelo de estado uniforme no es estrictamente aplicable ya que la temperatura de salida no es constante sino que en realidad es una funcin del tiempo. De acuerdo a la aproximacin que tomemos para esta temperatura, la solucin presentar caractersticas distintas. Si tomamos una aproximacin lineal Ts = 0,5 (T1 + T2 ) y sustituimos la ecuacin de estado, mT = PV/R, dentro de la expresin de la primera ley nos queda:
V PV ( P2 ! P1 ) + ( m1 ! 2 ) " 0,5(T1 + T2 ) = 0 R RT2

Modelos para sistemas abiertos

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la cual es una ecuacin de tipo cuadrtica en funcin de la temperatura final del tanque. Slo una de las races ser positiva y tendr sentido fsico: T2 = 178,75 K ; m2 = 3,9 kg

Esta aproximacin nos reporta un error de un 16% en el valor de la masa final. Si en vez de usar un promedio lineal consideramos que la temperatura de salida se mantiene constante e igual a la temperatura inicial, Ts = T1 la solucin se simplifica notablemente:
m2 = m1 ! ( P1 ! P2 ) V = 12,68 kg "RT1

y utilizando la ecuacin de estado de gases ideales la T2 = 55 K. Este resultado presenta un 172% de error frente a la solucin exacta. Obviamente, la solucin no es muy buena, sin embargo es notablemente ms sencilla que la obtenida por la aproximacin lineal de temperatura pues se reduce a evaluar una funcin sencilla y no una ecuacin de segundo grado. Esta ltima aproximacin se presta para resolver el problema por pasos. En vez de evaluar el resultado en el punto de presin final, se podra evaluar en un punto intermedio. Los datos de masa y temperatura final obtenidos se utilizan como datos iniciales del prximo paso en presin. Disminuyendo paulatinamente la presin, eventualmente se llegar a la presin final, punto en el

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Primera ley de la termodinmica

cual la masa calculada ser la masa final en el tanque. Est claro que el resultado depender del nmero de pasos que se tomen, sin embargo, la simplicidad de las ecuaciones permiten que el mtodo se pueda programar con facilidad o la utilizacin de hojas de clculo. Los resultados obtenidos sern

Nmero de pasos 1 20 95 150

mfinal (kg) 12,68 5,12 4,74 4,65

error (%) 172 10 2 0

Este procedimiento por pasos se podra utilizar tambin usando la aproximacin lineal, lo que llevara a un mayor esfuerzo computacional pero a una convergencia mucho ms rpida ( con un solo paso obtenemos un resultado comparable al obtenido aqu con 10 pasos ). Es importante darse cuenta que a partir de la ecuacin general de la primera ley se puede generar una ecuacin particular haciendo las simplificaciones y suposiciones pertinentes. Es intil e ilgico memorizar todas las posibles variantes de la primera ley, por lo que es recomendable entender las suposiciones y limitaciones detrs de cada simplificacin para tener claro en que momento se pueden o no utilizar.

Problemas

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Problemas
5.1 Usando una descripcin lagrangiana obtenga la expresin de primera ley para una tobera. En otras palabras, en vez de hacer un balance de energa en un volumen de control, considere un diferencial de masa que atraviesa la tobera sufriendo una expansin adiabtica. Compare los resultados. 5.2 A una tobera de una turbina de vapor le entra vapor sobrecalentado a 3 MPa, 350 C con una baja velocidad y sale a 1,6 MPa y a 550 m/s. Si el caudal msico es de 0,5 kg/s, calcule a) la calidad o la temperatura del vapor que sale de la tobera b) el rea de salida de la tobera. 5.3 Un recipiente de volumen constante que contiene un gas de comportamiento ideal desarrolla una pequea fuga que hace que su presin descienda lentamente de P1 hasta P2. Demuestre que el calor absorbido por el tanque es: Q = V (P1 P2). 5.4 Una bomba de agua suministra constantemente 50 L/s de agua a travs de una tubera de 18 cm de dimetro. La presin al igual que la temperatura del agua, medida a la entrada y salida del sistema de bombeo son iguales entre s (1 bar y 20 C). La toma de agua se realiza por medio de una tubera de 15 cm de dimetro ubicada 100 m por debajo de la salida. Determine la potencia mnima requerida por la bomba. 5.5 Cunto vale el coeficiente de Joule-Thomson (ecuacin 5.4) de un gas ideal?

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Primera ley de la termodinmica

5.6 La alcalda del Hatillo nos pidi que la ayudramos en los aspectos tcnicos de la compra de un camin hidrolimpiador. El camin tiene una manguera que termina en una tobera de 1,5 cm de dimetro. Esto forma un chorro de alta velocidad, unos 40 m/s, que se usa para limpiar paredes, concreto, etc. Cul debe ser la presin mnima del agua en el camin? 5.7 Considere el siguiente ciclo de refrigeracin por amonaco. condensador 1 MPa 100 C

evaporador

100 kPa 95% calidad

a) Si la potencia del compresor es de 25 kW, cul es el flujo de refrigerante? b) Sabiendo que del condensador sale lquido saturado, cunto es el calor retirado del condensador c) Cul es el calor retirado por el evaporador? 5.8 A un compresor le entra aire a razn de 37 m 3/min a 136 kPa y 305 K y sale a 680 kPa y con un volumen especfico

Problemas

197

de 0,1686 m 3/kg. El compresor consume 161,5 kJ por cada kilogramo de aire comprimido. Dentro del compresor, el aire se enfra gracias a una camisa de agua que rodea el mismo. Se transfiere energa desde el aire resultando en un aumento de 11 C en la temperatura del agua, sin que esta aumente su presin. Determine el flujo msico de agua. 5.9 Si se comprime adiabticamente aire atmosfrico a la mitad de su volumen, Cunto aumenta su temperatura? Qu trabajo habra que realizar? 5.10 Dos tanques aislados estn conectados por medio de una vlvula. El tanque (A) de 600 L contiene agua a 200 kPa y 200 C. El tanque (B) de 300 L tambin contiene agua a 500 kPa y 90% de calidad. Se abre la vlvula y ambos tanques llegan a un estado homogneo. Si se supone el proceso adiabtico, Cul es la presin final ? 5.11 Un mol de un gas a 25 C y una presin de 1 bar se calienta y comprime en un sistema cilindro-pistn hasta 350 C y 5 bar. Suponiendo que el proceso se puede llevar a cabo de las siguientes tres maneras: a) compresin isotrmica hasta 5 bar seguido de un calentamiento isobrico hasta 350 C; b) calentamiento isobrico hasta 350 C seguido de una compresin isotrmica hasta 5 bar; c) compresin adiabtica hasta 5 bar seguido por un enfriamiento o calentamiento, si es necesario hasta 350 C;

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Primera ley de la termodinmica

calcule el trabajo y el calor por cada camino y muestre los procesos en diagramas P-V. Considere el gas de comportamiento ideal con CP = 38 J/mol K. 5.12 Un recipiente rgido contiene amonaco a 24 C y una calidad del 10% y est conectado por medio de una vlvula a una lnea de amonaco saturado a 1,8 MPa. Si se abre la vlvula para llenar el tanque, (cosa que se lleva a cabo rpidamente), calcule las condiciones finales en el tanque. 5.13 A un generador de vapor de una planta de potencia elctrica se le suministran 3 L/s de agua a 10 MPa y 30 C por una tubera de 30 mm de dimetro. Del generador sale vapor saturado a 9 MPa. Calcule la transferencia de calor al agua. 5.14 Considere el proceso de la figura. El tanque de 50 m3 est inicialmente vaco. La lnea de vapor de agua que alimenta el sistema est constantemente a 0,8 MPa y 300 C. Se abre la vlvula y el proceso se para cuando la presin en el tanque sea de 0,8 MPa y la temperatura de 280 C. Si el conjunto est trmicamente aislado, determine el trabajo producido por la turbina. 5.15 En ciertas localidades del mundo existen fuentes de agua caliente a presiones altas (giseres, aguas termales, etc.) que pueden ser utilizadas como fuentes de energa no convencionales. Supongamos que se dispone de una fuente de

Problemas

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agua caliente a 1,5 MPa y a 180 C. El agua es estrangulada por una vlvula hasta una presin de 400 kPa y luego es introducida en un separador adiabtico (el proceso se denomina evaporacin sbita o flash). La mezcla lquido-vapor formada es separada por gravedad, y el vapor saturado se alimenta a una turbina. La turbina produce trabajo liberando el agua a 10 kPa y 90% de calidad.

Si se desea obtener 1MW de potencia en un esquema de este estilo, Qu caudal de agua caliente se debe procesar? 5.16 Un tanque rgido de 2 m3 contiene inicialmente vapor de agua a 3 bar y 240 C. El tanque se conecta a una lnea de vapor de gran tamao que transporta vapor a 7 bar y 320 C. Se dejan pasar slo 10 kg de vapor al tanque. Durante el proceso, un agitador mezcla perfectamente el contenido del tanque y a la vez le aporta un total de 2 MJ de energa. Si la presin final del tanque es de 5 bar, determine la transferencia de calor entre el tanque y los alrededores. 5.17 100 g de aire a 2 bar y 300 K estn contenidos en una inyectadora, limitados por el mbolo y por una pequea vlvula antes de la aguja. La inyectadora se utiliza para introducir aire a un recipiente que contiene a su vez 500 g de aire a 1 bar y 300 K. Durante la inyeccin, se mueve el mbolo para mantener

200

Primera ley de la termodinmica

constante la presin dentro de la inyectadora hasta que esta quede vaca. Determine la temperatura del aire en el tanque luego de la inyeccin. 5.18 En la industria es de singular importancia poder determinar por medio de instrumentos la calidad de una lnea de vapor. Los instrumentos ms comunes como son los termmetros y manmetros no sirven directamente para este propsito ya que en saturacin, la temperatura y presin son propiedades dependientes. Se usa para tal fin un calormetro (o calormetro de restriccin) como el que se muestra en la figura. vapor

aislamiento trmico

De una lnea de vapor cuya presin es conocida se retira constantemente una pequea fraccin de ella, tal que no afecte las condiciones globales. Esta corriente se hace pasar por una vlvula o restriccin haciendo que sufra un proceso de estrangulacin bajando su presin isentlpicamente. Se desea as

Problemas

201

que pase de un estado de saturacin a un estado sobrecalentado en donde la presin y temperatura permitan hallar sus propiedades. Como ejemplo calcule la calidad de una corriente de vapor a 2 MPa si las condiciones medidas en el calormetro son de 100 kPa y 122 C. 5.19 Un tanque que contiene un volumen de 5 m3 contiene vapor saturado a 2 bar. Conectado al tanque hay una lnea de vapor a 8 bar y 300 C. Se abre la vlvula y el vapor entra al tanque hasta que la presin llega a 8 bar, momento en el cual se cierra la vlvula. Si no hay transferencia de calor desde el tanque durante el proceso, halle la masa de vapor que entra al tanque. (Nota: La temperatura final no es de 300 C) 5.20 Un tanque de 750 L contiene inicialmente agua a 250 C con 50% de vapor y 50% de lquido (en volumen). Una vlvula en el fondo del tanque es abierta de modo de que se elimine parte del lquido. Durante el proceso se transfiere calor al sistema de modo que la presin dentro del tanque se mantenga constante. Calcule la cantidad de calor que se debe haber transferido una vez que se haya drenado la mitad de la masa inicial. 5.21 Un tanque de 1 m3 contiene R134a, donde 3/4 partes del volumen del tanque estn ocupadas por lquido. La temperatura de los alrededores es de 20 C, igual a la del tanque. Uno de los extremos de la tubera de desage se encuentra

202

Primera ley de la termodinmica

colocada en el medio del tanque, tal como se muestra en la figura. El otro extremo est conectado a una vlvula reguladora. La vlvula se abre, y el R-134a fluye lentamente del tanque hasta que el lquido ocupe slo una cuarta parte del volumen total. Durante el proceso se suministra una cantidad adecuada de calor de modo de que la temperatura interna se mantenga constante. Determine la calidad de la mezcla cuando el lquido ocupa la mitad del volumen del tanque y en el estado final. Calcule el calor total transferido en el proceso. 5.22 Un tanque de almacenamiento hidroneumtico de 5 m contiene 3 m3 de agua y se presuriza con aire de una lnea en condiciones permanentes de 30 C y 5 MPa. El espacio encima del lquido contiene inicialmente aire a 0,14 MPa y 25 C. Se abre la vlvula encima del tanque permitiendo la entrada de aire hacia el tanque a un flujo constante e igual a 3 kg/min. Cuando la presin en el tanque llega a 0,25 MPa el agua comienza a salir por el regulador de presin mientras el aire mantiene la presin del tanque constante.
3

regulador de presin

Determine: (a) Cul es la temperatura del aire dentro del tanque cuando la presin alcanza el valor de 0,25 MPa ? (b) Cul es la temperatura del aire dentro del tanque cuando todo el lquido se ha drenado? (c) Qu tiempo tarda todo el lquido en salir del tanque?

Problemas

203

Se puede suponer que el proceso es lo suficientemente rpido como para que el tanque se comporte como adiabtico y que la transferencia de masa y calor entre el aire y el agua es despreciable. 5.23 Considere una cmara de aire de 30 L aislada como se muestra en la figura. Inicialmente la cmara contiene aire a 100 kPa y 35 C. Conectadas a la cmara hay una tubera de alimentacin y otra de descarga equipadas con vlvulas reguladoras que controlan los flujos respectivos.

alimentacin

descarga

El aire de alimentacin proviene de una compresor que lo suministra a 200 kPa y 95 C. Ambas vlvulas se abren simultneamente, permitiendo que el aire fluya a razn de 0,5 kg/min a travs de cada vlvula. El aire dentro de la cmara est bien mezclado de modo que se puede suponer que en todo momento la presin y temperatura es uniforme en cada instante de tiempo. Determine la presin y la temperatura dentro de la cmara como funciones del tiempo. 5.24 En el esquema se presenta un ciclo combinado que utiliza Fren-12 como fluido de trabajo. El ciclo de la derecha opera como un refrigerador retirando un cierto calor del ambiente. La potencia requerida para accionar el compresor (C) proviene de la turbina (T) la cual es accionada por el ciclo

204

Primera ley de la termodinmica

potencia de la izquierda. La alimentacin de la turbina y del compresor son ambos vapor saturado a 105 y -15 C respectivamente. Ambos ciclos comparten un condensador, a la salida del cual se obtiene una corriente nica de lquido saturado a 45 C. Determine la relacin de potencias calricas entre el evaporador del ciclo de la izquierda y el de la derecha ( Q1/Q2 ). Datos: - La entalpa de la corriente 2 es de 225 kJ/kg y la calidad a la salida de la turbina es de 30,5% - La bomba se puede suponer isotrmica - La turbina, el compresor y las tuberas se pueden suponer adiabticos - La cada de presin a travs de las tuberas y los intercambiadores de calor puede considerarse despreciable.

6 T Q 7 8 5 condensador 3 2 C

1 Q

5.25 Los encendedores de bolsillo se cargan generalmente con butano de alta pureza. Al abrir la vlvula para encenderlo, se

Problemas

205

libera butano lquido del fondo del recipiente. La disposicin operacional es similar a la de una bombona. El tanque del encendedor se carga inicialmente butano lquido y se puede considerar que el encendedor se agota cuando desaparece el lquido. La operacin se puede suponer isotrmica a temperatura ambiente ( 25 C ). a) Calcule el tiempo mximo que puede permanecer el encendedor prendido ( la vida til ) si la velocidad a la salida de la boquilla es de 0.03 m/s. b) Qu cantidad de calor debe suministrar la mano durante todo el proceso? DATOS: Volumen del tanque del encendedor = 5 cm3, dimetro de la boquilla = 0,5 mm. 5.26 Un secador de pelo elctrico tiene una boquilla de salida de aproximadamente 19 cm2. Cuando est operando, por ella sale una corriente de aire caliente de 83 C a una velocidad de 9,1 m/s. Estime cual es la potencia del secador de pelo. Haga las suposiciones necesarias. 5.27 Un tanque contiene 45 kg de agua lquida a 45 C posee una entrada y una salida a travs de las cuales fluye una misma cantidad de masa. Agua entra a razn de 270 kg/h a 45 C. Un serpentn de enfriamiento inmerso en el seno del fluido le retira 7,6 kW energa al agua del tanque. Un agitador de poca potencia (0,6 kW) garantiza un mezclado perfecto dentro del mismo. Las presiones de entrada y salida son constantes y los efectos cinticos y potenciales pueden ser despreciados. Determine la variacin de la temperatura del agua con el tiempo.

206

Primera ley de la termodinmica

5.28 Considere el siguiente esquema para producir agua potable a partir de agua de mar. Haga la aproximacin de que las propiedades termodinmicas del agua salada sean las mismas del agua pura.

Determine: a) la relacin de kilogramos de agua potable producidos por kilogramo de agua salada procesada; b) el calor suministrado en el calentador por unidad de masa; c) la potencia por unidad de masa en la bomba. d) el calor por unidad de masa suministrado al agua salada al pasar por el intercambiador. (Este ltimo se puede suponer aislado trmicamente) 5.29 Un tanque de 1 m3 contiene CO2 a 40 C y 100 kPa. Se desea aadir CO2 al tanque por medio de un compresor que se conecta a la entrada del mismo. La temperatura de descarga del compresor aumenta a medida que aumenta la presin a razn de T = 100 P 0,25 , donde la temperatura se expresa en K y la presin en kPa. Una vez que se duplique la presin en el tanque, cunto calor tendremos que haberle retirado al tanque para que su temperatura no vare?

Problemas

207

5.30 El profesor Mller plante el siguiente (aparentemente inocente) problema en clase:

Q?

Consideren dos tanques A y B como los de la figura. Ambos estn llenos de un mismo gas, que para efectos prcticos pueden considerar como de comportamiento ideal y a la misma temperatura, T. El tanque A est a una mayor presin que B y en todo momento podra intercambiar calor con los alrededores de modo de mantenerse siempre a la misma temperatura T. Por otro lado el tanque B es adiabtico. Se abre la vlvula y se logra un equilibrio mecnico y trmico. Al final del proceso habr hecho falta aadir (o retirarle) calor a A? Esperanza razon lo siguiente: Yo podra considerar como mi sistema el conjunto de tanto el tanque A como el B. En ese caso, podra aplicar la expresin para un sistema cerrado
Q = !U + W

208

Primera ley de la termodinmica

Como B es adiabtico, Q se referir al calor intercambiado por A. El sistema completo no realiza trabajo (W = 0) y tanto en el estado final como en el inicial las temperaturas tanto de A como de B son iguales (T) por lo que no hay cambio de energa interna (,U = 0). De ello se deduce que Q = 0. Antonio sin embargo sac la siguiente cuenta: Si tomo como sistema el tanque A, que es donde puede haber intercambio de calor, puedo aplicar el modelo de estado uniforme pues la entalpa especfica de salida es constante, (ya que la temperatura del tanque se mantiene constante y es un gas ideal):
Q = ( m2 u 2 ! m1u1 ) + ms h s

Considerando el modelo de gas ideal la entalpa y las energas pueden sustituirse por sus expresiones correspondientes (u = CVT ; h = CPT ) que la temperatura no vara,
Q = T ( m2 ! m1 )C V + msC P = msT(C P ! C V ) = ms RT

Debido a que ms es una cantidad no nula (ya que haba inicialmente una diferencia de presin, por lo que debe haber transferencia de masa), y que el trmino RT tambin es mayor que cero, yo concluyo que Q > 0. Cul de los dos tiene razn? Donde est la falla en el razonamiento del otro?

Problemas

209

5.31 Una cava industrial de 1000 m3 tiene un sistema de refrigeracin que se daa. Afortunadamente no hay mercanca adentro, solo est llena de aire. La cava tiene una pequea ventila34 que permite que la presin interna sea siempre la atmosfrica (101 kPa). Cunto calor se requerir para que la cava, que inicialmente estaba a 5 C llegue a 25 C ? 5.32 Un dispositivo cilindro pistn como el de la figura contiene vapor de agua. En un momento dado, la vlvula ubicada en el fondo del tanque se abre, permitiendo que salga masa del sistema hasta que el volumen sea la mitad del original. Cunto calor se deber retirar de los alrededores para garantizar un proceso isotrmico? 5.33 Considere el siguiente esquema
1 A

5 MW 200 kPa
3

. W=? 100 kPa

1 MPa 350 C

34

Esto se hace con la finalidad de que no se produzca una presin subatmosfrica dentro de la cava que luego haga dificil abrir la puerta. No ha notado como en la nevera de los supermercados, cuando abrimos para sacar un helado y cerramos la puerta, se hace ms dificil re-abrirla?

210

Primera ley de la termodinmica

Entre las dos turbinas, que utilizan vapor de agua, se coloca un intercambiador de calor, que precalienta la alimentacin de la turbina B gracias a la condensacin de 1,27 kg/s de vapor a 100 kPa. Si la calidad a la salida de las turbinas es del 90%, halle la temperatura del estado 3 y la potencia de la turbina B. 5.34 Cilindros de acero se llenan a partir de una tubera matriz que transporta nitrgeno a 800 kPa y 35 C. El nitrgeno contenido inicialmente dentro de los cilindros se encuentra a 150 kPa y 20 C. Para rellenarlos, se conecta el cilindro a la tubera mediante una vlvula, se abre la vlvula y se mantiene abierta hasta que la presin dentro del cilindro es igual a la de la tubera. Suponiendo que no hay transferencia de calor, determinar la temperatura final del nitrgeno en el cilindro. 5.35 Un tanque inicialmente contiene 100 L de lquido saturado y 100 L de vapor saturado de R-12 a una temperatura de 0 C. Una vlvula de alivio en el tope del tanque comienza a liberar masa cuando la presin llegue a 745 kPa y no permite que la presin no exceda de 745 kPa. La vlvula en el fondo se abre, permitiendo la entrada de 10 kg de R-12 al tanque. Mientras tanto, se vlvula de alivio le suministran 11,5 MJ de calor al R-12 tanque. Cul es la 10 ! C masa dentro del 900 kPa tanque al final de este proceso?

6
Por qu hace falta otra ley?

ENTROPA
" La entropa del mundo tiende a un mximo." Rudolph J. Clausius

Consideremos el caso de una cada de agua (una cascada).

,z

212

Entropa

Tomemos como volumen de control la cascada y los ros de entrada (aguas arriba) y de salida (aguas abajo). Este es un sistema estacionario donde no hay acumulacin ni de masa ni de energa. La expresin de primera ley queda
1 1 +m ( h + vel2 + gz) aguas arriba = m ( h + vel2 + gz) aguas abajo + W Q 2 2

Si el ro tiene una profundidad y un ancho similar aguas arriba y abajo de la cascada, la velocidad promedio, y por ende la energa cintica no vara significativamente. El agua del ro se encuentra como lquido comprimido, por lo que su entalpa se puede suponer funcin de su temperatura 35 que tampoco vara. No hay produccin de trabajo, con lo cual la expresin se simplifica a
& = ! mg & ( z aguas arriba ! z aguas abajo ) = ! mg & "z Q

En otras palabras, la disminucin en la energa potencial del ro se traduce en una disipacin de energa en forma de calor al ambiente. Ahora observe que nada en estas ecuaciones impide tomar en cuenta un sistema donde el agua remonte la cuesta, o sea fluya desde la parte ms baja a la ms alta de la cascada. De
35

Usando el modelo de fluido incompresible, las propiedades volumtricas y energticas no suponen invariantes con la presin, por ende uno podria calcular la entalpa como ,h = C,T, donde C es la capacidad calorfica del agua.

Por qu hace falta otra ley?

213

hecho, la primera ley no solo no nos impedira que esto ocurriese, sino por el contrario nos dira que esto se podra hacer a costa de retirarle calor al ambiente. Pero qu pasa? Sabemos que esto es imposible.

Como ya hemos visto, la primera ley de la termodinmica es equivalente al principio de conservacin de la energa; un concepto por nosotros conocido. La primera ley plantea una restriccin sobre todos los posibles procesos que podamos idear; podramos pensar en un universo de todos los procesos imaginables y reconocer que hay algunos en los cuales se conserva la energa y otros (imposibles) en los cuales no se conserva. universo de procesos imaginables procesos en los cuales se conserva la energa procesos posibles

214

Entropa

Pero resulta ser que no todos los procesos en los cuales se conserva la energa son posibles. No es difcil idear procesos que cumplan la primera ley y que sin embargo parezcan imposibles. Pensemos en casos tpicos: # Si ponemos hielo dentro de un vaso con agua, el sistema formado consta de dos cuerpos homogneos con distintas temperaturas. Ellos tienden a igualar sus temperaturas y as el hielo se derretir enfriando el agua. Pero el proceso inverso no nos es familiar. No hemos visto que se forme hielo a cuenta de un calentamiento del agua. El sentido comn nos indica que dos cuerpos de igual temperatura no intercambian calor espontneamente para que uno de ellos se vuelva ms caliente mientras que el otro se enfra. Dmonos cuenta que la primera ley nos exigira que esto ocurriese para que la energa total del sistema no variase. Si deslizamos un bloque sobre otro hay una transformacin de trabajo en calor por friccin, pero el proceso inverso, Es posible?. Una planta de produccin de electricidad, por ms eficiente que se haga no puede convertir toda la energa del combustible en electricidad. Qu la limita? Agitando un fluido podemos subirle la temperatura, pero calen-tndolo no podemos mover el agitador.

Por qu hace falta otra ley?

215

Podemos encontrar muchsimos ejemplos de la vida diaria en los cuales, aun cuando cumpliran la primera ley no ocurren. El hecho de que no se observen en la naturaleza nos hace intuir que quizs sean imposibles de realizar. De aqu podramos sacar algunas conclusiones iniciales: La primera ley por s sola no indica la posibilidad o imposibilidad de un proceso, en otras palabras, el que se cumpla la primera ley es condicin necesaria pero no suficiente para la realizacin de un proceso. Aunque tanto el calor como el trabajo son ambos formas de energa en trnsito, vemos por experiencia como siempre podemos convertir trabajo en calor mientras que el calor no siempre se convierte totalmente en trabajo. El trabajo es entonces una fuente de energa ms til, mejor dicho, deseable. Estos conceptos que estamos manejando indujeron a los cientficos del siglo pasado a plantear lo que hoy se conoce como la segunda ley de la termodinmica. Esta ya no es tan directa ni tan clara como la primera. Antes de ver el enunciado formal que utilizaremos vamos a estudiar algunos de los primeros postulados formulados para poder comprender la esencia de esta ley. El desarrollo que utilizaremos para llegar a la segunda ley es muy similar a su aparicin histrica. Al igual como hicimos con la primera ley, comenzaremos estudiando ciclos termodinmicos. Como vimos, estos tienen la ventaja de ser procesos que vuelven a su estado inicial, habiendo

216

Entropa

producido una interaccin de calor y/o trabajo con el entorno. El ejemplo clsico de un sistema que opera en un ciclo es la mquina de vapor y coincidentalmente, fue el estudio de dichas mquinas lo que gener la termodinmica clsica como hoy la conocemos.

Mquinas trmicas
Para poder sistematizar nuestro estudio, definamos lo que llamaremos de ahora en adelante mquina trmica como un sistema cerrado, que operando en un ciclo termodinmico permite intercambio de calor y trabajo con los alrededores. Observando el diagrama de un ciclo de potencia es posible identificar los elementos antes mencionados.

QA

QB

Mquinas trmicas

217

En este caso hay una entrada de energa a alta temperatura (QA) proveniente del quemador de gas o fuel-oil que calienta la caldera. Se retira calor (Q B) para enfriar el condensador. La mquina trmica en s es el conjunto de bombas, turbinas, calderas e intercambiadores cuyo objetivo es producir trabajo (W) Las mquinas trmicas presentan ciertos elementos comunes, por lo que pueden ser representadas esquemticamente de la siguiente manera:

fuente de alta temperatura

TA QA

mquina que opera en ciclos W

transferencia de calor QB fuente de baja temperatura TB

produccin de trabajo

Ellas presentan tres elementos fundamentales, la mquina en s que opera en un ciclo, los intercambios de calor y trabajo y los reservorios de energa con los cuales interacta.

218

Entropa

Los reservorios se pueden idealizar como fuentes de energa ilimitadas a temperatura constante de tal modo que la introduccin o retiro de una cantidad finita de calor no los afecta apreciablemente. Los subndices A y B se refieren a las fuentes alta y baja temperatura respectivamente. El concepto de reservorio es solo una aproximacin de tipo prctico. Fuentes ilimitadas de energa son inexistentes. Sin embargo el mar, el sol y el aire que nos rodea son ejemplos tpicos de lo que consideraramos reservorios de energa. Advirtamos que por ejemplo un automvil no es una mquina trmica tal como la hemos definido pues, aunque puede ser representado por el diagrama general, el motor no opera en un ciclo cerrado sino por el contrario es un sistema abierto (hay admisin continua de aire y combustible y descarga continua de gases). Las mquinas trmicas se pueden caracterizar por presentar una cierta eficiencia. En general se define eficiencia como la relacin entre lo que se desea obtener o producir con respecto al esfuerzo o al costo involucrado 36. Como en una mquina trmica se desea producir trabajo a partir de calor, se puede definir una eficiencia trmica (*) como:

36

Este concepto es general: Un estudiante eficiente ser aquel que saca la mxima nota con el mnimo de estudio; un carro eficiente el que recorra ms kilmetros por litro de combustible...

Mquinas trmicas

219

!=

W lo que deseamos trabajo = = lo que nos cuesta calor QA

6.1

La mquina trmica opera en un ciclo, por lo que no presenta cambio neto en su energa interna. Por lo tanto, si se aplica un balance de primera ley a la mquina, se cumple que
W = QA ! Q B

y sustituyendo en la ecuacin (6.1) queda,


!= Q " QB Q W = A = 1" B QA QA QA

6.2

Si invertimos los flujos de energa en la mquina trmica que estamos estudiando obtenemos una mquina que gracias a un consumo de trabajo retira calor de una fuente fra y la introduce en una fuente caliente. A esta mquina se le da el nombre de refrigerador. En este caso es til representar la eficiencia de una manera distinta:

TA Q W
A

QB TB

220

Entropa

!=

Q lo que deseamos calor retirado 1 = = B = QA lo que nos cuesta trabajo consumido W "1 QB

en donde ( 4) se denomina coeficiente de funcionamiento de los refrigeradores aunque tambin se conoce por sus siglas en ingls COP (coefficient of performance). Uno de los elementos caractersticos de las mquinas trmicas es que existe un intercambio de trabajo y calor entre reservorios a alta y baja temperatura. Sin embargo, hemos visto slo dos formas de las muchas posibles en las cuales una mquina que opera en un ciclo puede intercambiar energa con los alrededores. Veamos algunas otras posibilidades: TA

II

III

IV TB

VI

La figura presenta seis tipos de mquinas, numeradas desde el I al VI. Como de costumbre, las flechas horizontales representan entradas o salidas de trabajo mientras que las

Mquinas trmicas

221

verticales entradas o salidas de calor. Usando combinaciones de estos seis casos podemos obtener todas las otras variantes posibles de mquinas trmicas que podamos imaginar. En casos de haber mltiples fuentes de energa, el sistema estudiado siempre se podr reducir a una combinacin de algunas de las configuraciones planteadas. As pues, examinemos con ms detalle cada caso: (I) Transferencia de calor de una alta temperatura a una baja temperatura. Este caso es una experiencia comn. (II) Este caso es el inverso de (I). Sin embargo, aun cuando es una situacin muy simple, es algo no observado. (III) La transformacin completa de trabajo en calor. Ejemplo tpico sera un generador totalmente ideal que produce electricidad a partir de un movimiento rotacional. La electricidad generada podra hacer funcionar un calentador por resistencia. El sistema total podra ser descrito por el diagrama. (IV) Este es el caso inverso de (III); sin embargo es un caso infrecuente. Solo es posible en procesos discontinuos; por ejemplo, calentar un sistema cilindro-pistn mientras el pistn se eleva produciendo trabajo. Al no operar en un ciclo, este ejemplo no es el caso de una mquina trmica. (V) El ciclo de potencia tpico. (VI) El refrigerador o bombas de calor tpicas. Qu pasa con los casos (II) y (IV)? Por qu no nos son familiares? Nosotros en este instante, sabemos que hay ciertos procesos que no ocurren, pero podramos explicar por qu? Ya en el siglo pasado, los hombres de ciencia se dieron cuenta que estos casos no ocurran en la naturaleza, aun cuando no violaban

222

Entropa

la primera ley. Obviamente, exista alguna restriccin por la cual estos procesos no ocurran y tal restriccin sera dada por la segunda ley de la termodinmica. Inicialmente, las restricciones que hemos visto fueron postuladas como enunciados independientes. En 1851, Rudolph J. Clausius, un profesor de fsica en Alemania, sostuvo que el caso (II) es imposible, mientras que Lord Kelvin y luego, a comienzos del siglo XX, Max Planck, afirmaron la imposibilidad del caso (IV). Segn Clausius: es imposible construir una mquina que opere en un ciclo y cuyo nico efecto sea el de transferir calor de una fuente fra a una ms caliente. De acuerdo a Kelvin-Planck : es imposible construir una mquina que opere en un ciclo y cuyo nico efecto sea el de producir trabajo e intercambiar calor con una sola fuente. Inadvertidamente, ambos enunciados estaban tratando de expresar el mismo fenmeno. Vamos a ver que los enunciados de Clausius y de Kelvin-Planck son equivalentes y veremos al final que podremos englobar todos estos conceptos en un enunciado de la segunda ley que nos sea de ms utilidad. Para demostrar que los postulados de Clausius y de Kelvin-Planck son equivalentes basta comprobar que: (1) una violacin del enunciado de Clausius implica una violacin del

Mquinas trmicas

223

enunciado de Kelvin-Planck y (2) una violacin del enunciado del Kelvin-Planck implica una violacin del de Clausius. Para demostrar el primer punto supongamos que poseemos una mquina trmica que no requiera trabajo, como la del caso (II) y que llamaremos mquina anti-Clausius. Entre los dos reservorios entre los cuales opera esta mquina podramos conectar una mquina trmica convencional ( tipo V). Si escogemos la segunda mquina tal que los intercambios de calor con la fuente de baja temperatura sean iguales el sistema funcionara como una maquina que viola el enunciado de Kelvin-Planck. TA QA1 QA
2

TA QA2- QA1
QB1 = QB2

W QB1 TB mquina anti-Clausius (tipo II) + mquina trmica (tipo V) QB2

W TB

mquina anti-Kelvin-Planck (tipo IV)

224

Entropa

De manera similar, si suponemos que existe una mquina que viola el principio de Kelvin-Planck, entre los dos reservorios dados podemos conectar una mquina trmica tipo refrigerador. Si escogemos el refrigerador adecuado ( de manera que el trabajo generado por la mquina anti-Kelvin-Planck sea exactamente igual al consumido por el refrigerador ) tendremos un sistema que funcionara violando el principio de Clausius: TA QA IV W QB VI TB mquina anti-Kelvin-Planck (tipo IV) + refrigerador (tipo VI) TB QB VI QA VI
WIV = W VI

TA QA VI - QA IV

mquina anti-Clausius (tipo II)

En conclusin, ambos principios estn tratando de expresar la misma realidad fsica. A nivel de las eficiencias veamos lo que implican estos principios:

Mquinas trmicas

225

Para una mquina trmica vimos que la eficiencia se define a travs de la ecuacin (6.2) :
! = 1" QB QA

pero segn el postulado de Kelvin-Planck QB no puede ser nulo, por lo tanto la eficiencia de una mquina trmica es siempre menor de la unidad. Por un razonamiento similar, en los refrigeradores, el trabajo suministrado por los alrededores no puede ser nulo, ya que si no la mquina violara el principio de Clausius. Esto implica que el coeficiente de funcionamiento de los refrigeradores siempre es finito (nunca llega a ser infinito). De acuerdo a esto, nuestros enunciados preliminares de la segunda ley nos han planteado una restriccin sobre la eficiencia de los procesos. Histricamente, la segunda ley se ha enunciado adems como la imposibilidad de construir un mvil perpetuo. Los mviles perpetuos son mquinas que se mueven indefinidamente. Se clasifican en mviles de primera, segunda y tercera especie. Los mviles de primera especie son aquellos que no cumplen la primera ley, o sea que crean energa o materia de la nada. Los mviles de segunda especie, menos evidentemente falsos que los primeros, no obedecen la segunda ley, pudiendo obtener trabajo de fuentes como el mar o la atmsfera (violando en este caso el enunciado de Kelvin-Planck). El mvil perpetuo de tercera especie es el nico tericamente factible y es una

226

Entropa

mquina que habindosele eliminado todas las fuerzas de roce, se movera indefinidamente sin producir trabajo. Ejemplos de estas ltimas son los satlites en rbita, pndulos mecnicos y circuitos elctricos oscilantes tipo LC construidos usando superconductores. Existen muchas mquinas que han sido patentadas y cuyo funcionamiento es imposible pues violan la segunda ley. El hecho de que la segunda ley no es tan obvia y directa como la primera facilita tales errores.

Reversibilidad e irreversibilidad
Volvamos al caso de la cada de agua.

Nos damos cuenta que la intuicin nos dice que el agua se desplaza desde una cota alta hasta una baja, pero espontneamente no se puede devolver. Ahora, si nosotros

Reversibilidad e irreversibilidad

227

colocsemos una rueda de agua en la cascada, lograramos producir trabajo a partir del proceso:

De hecho, podramos calcular el trabajo que se realizara con este proceso. Tomando las mismas consideraciones que al comienzo del captulo y despreciando prdidas de calor al ambiente37, la expresin de primera ley queda
& = mg & ( z aguas arriba ! z aguas abajo ) = mg & "z W

Obsrvese que es la misma cantidad de calor que antes (sin la rueda) se disipaba, ahora se convierte en trabajo. La otra cosa interesante es que el proceso es ahora reversible. Podramos pensar en accionar la rueda en sentido horario consumiendo trabajo y con ello subir agua desde la cota inferior a la superior. El trabajo ser el negativo del calculado antes. Podemos ver como existen procesos que tienen una contrapartida que los devuelve a su estado original y otros que no lo tienen. Los primeros se denominan procesos reversibles y se definen como aquellos para los cuales se puede idear un proceso que devuelva al sistema y a sus alrededores a sus condiciones iniciales.

37

En el caso de no tener la rueda de agua, la disminucin de la energa potencial poda tener dos efectos: aumentar la entalpa (temperatura) de la corriente de salida o, si se mantiene la temperatura constante, ser eliminada del sistema en forma de calor. Lo segundo es el caso usual: la entalpa del agua se mantiene constante.

228

Entropa

Otros ejemplos de procesos irreversibles son la difusin en el aire de los vapores de perfumes de mujer (un fenmeno muy codiciado por los hombres) o la disolucin espontnea de azcar en caf. Otro ejemplos de procesos reversibles comunes son estirar plastilina o deslizar un carrito de supermercado sobre un piso liso. Tomemos como ejemplo la expansin al vaco de un gas:

membrana que se rompe espontmente

sistema en el mismo estado inicial

Q W

Al romperse la membrana, el gas ocupar todo el volumen. Los alrededores no son alterados ya que no se ha hecho una expansin contra la atmsfera. El proceso es isotrmico sin transferencia de calor ( suponiendo un comportamiento tipo gas ideal ). Para volver al gas a su condicin inicial se debe comprimir el sistema cilindro-pistn, y debido a que la compresin genera un aumento en la temperatura del gas, se

Reversibilidad e irreversibilidad

229

debe retirar calor. En este caso, el sistema volvi al punto inicial, pero los alrededores aportaron trabajo y calor, por lo tanto no estn en su condicin inicial y por tal motivo el proceso no es reversible. Cualquier proceso que podamos imaginar para devolver el gas a su condicin inicial nos har llegar a la misma conclusin. Caso contrario es, por ejemplo, el deslizamiento sobre un plano inclinado sin roce; la elevacin de un peso; etc. La friccin, las expansiones o compresiones bruscas, las transferencias de calor y masa a travs de gradientes de temperatura, presin y concentracin, los procesos de mezclado, la combustin, son todos factores que provocan irreversibilidades en los sistemas. Por inspeccin las irreversibilidades se podran clasificar de acuerdo a su origen en mecnicas, qumicas y trmicas. A los 26 aos, un estudiante de ingeniera francs, Sadi Carnot, publica un libro titulado Rflections sur la puissance motrice du feu et sur les machines propres dvelloper cette puissance38 en el cual sugiere que es imposible construir una mquina trmica que opere entre dos reservorios dados y que sea ms eficiente que una mquina cuyos procesos sean reversibles. De esta frase se deduce que para el ingeniero es de vital importancia el reconocer los procesos reversibles por la sencilla razn de que son estos los procesos ms eficientes posibles.

38

Reflexiones sobre el poder motriz del fuego y de las mquinas hechas para desarrollar esa potencia.

230

Entropa

El principio de Carnot se puede demostrar por reduccin al absurdo. Supongamos que tenemos una mquina (M) con eficiencia mayor que otra mquina reversible (R). Pongmoslas a trabajar ambas entre dos reservorios a temperaturas constantes y escojamos la mquina (R) de modo que los trabajos producidos por ambas mquinas sean iguales (WM = WR).

TA QA
M

QA
R

QB
M

W
M

WR QB
R

TB

A partir de que la eficiencia de la mquina reversible es menor,


!M > !R

WM Q A ,M

>

WR Q A ,R

y como los trabajos son iguales para estas mquinas:

Reversibilidad e irreversibilidad

231

Q A ,R > Q A ,M

Ya que la mquina (R) es reversible, podemos hacer que opere como un refrigerador invirtiendo todos los procesos involucrados. Adems, por la condicin de igualdad de trabajo, podemos hacer que este refrigerador utilice el trabajo producido por la mquina (M). Vemos que como Q A,R es mayor que QA,M, ambas mquinas vistas como un sistema completo transfieren una cantidad de energa Q = (QA,R - Q A,M) al reservorio de alta temperatura. Como no se produce ni recibe trabajo; si aplicamos la primera ley al sistema veremos que la cantidad de energa retirada del reservorio de baja temperatura es la misma ( Q = QB,R Q B,M) que la suministrada al reservorio de alta temperatura y el sistema como un conjunto viola el enunciado de Clausius. Como hemos llegado a un resultado imposible, nuestra premisa, de que puede existir una mquina ms eficiente que una mquina reversible, es falsa. TA QA
M

TA QA
R

QA R- QA M

QB
M

W
M

QB
R

Q B R- QB TB
M

TB

232

Entropa

Este postulado saca a relucir la importancia de los procesos reversibles. En base a ellos se pueden construir las mquinas de mxima eficiencia. Es importante aclarar que los procesos completamente reversibles son imposibles en la prctica debido a que no es posible eliminar ciertas irreversibilidades como la friccin, las prdidas de calor al ambiente, el desgaste y fatiga de los materiales, las disipaciones de energa elctrica, etc.; sin embargo se han podido alcanzar aproximaciones muy buenas a los comportamientos reversibles. El hecho de que las mquinas trmicas o los ciclos que operan con procesos reversibles sean los de mayor eficiencia, hace que su estudio y su reconocimiento sea importante. De manera anloga como se demostr que un ciclo reversible es el ms eficiente entre dos reservorios dados se puede demostrar que todas las mquinas reversibles que operan entre dos reservorios dados tienen la misma eficiencia . De tal manera, al estudiar una mquina trmica reversible en particular, podramos generalizar hacia otros ciclos cualesquiera. Para aclarar este punto, consideraremos a continuacin el estudio de uno de los ciclos ms sencillos posibles, que en teora, podra accionar una mquina trmica. Tal ciclo, llamado ciclo de Carnot, presenta entre sus peculiaridades que todos los procesos involucrados son reversibles.

Ciclo de Carnot

233

Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot presenta en total cuatro procesos: 152 253 354 451 Expansin isotrmica a alta temperatura (hay una entrada de calor, QA) Expansin adiabtica Compresin isotrmica a baja temperatura (hay una salida de calor, QB) Compresin adiabtica

Si operamos el ciclo utilizando un gas ideal como sustancia de trabajo veramos en un diagrama P-v :

P
T
A

Q=0

Q=0 T

234

Entropa

Veamos como podramos expresar la eficiencia de un ciclo de Carnot, (que por ser reversible, es el ciclo ms eficiente posible) en funcin de la temperatura si el fluido de trabajo se comporta como un gas ideal. De la descripcin del ciclo, solo hay dos caminos con intercambio de calor, el 3 5 4 y el 1 5 2. Adems estos caminos son isotrmicos, por lo que el cambio de energa interna es nulo y el calor transferido es igual al trabajo realizado. De tal manera la eficiencia de la mquina que opere bajo este ciclo ser:
! = 1" Q W QB = 1 " 3#4 = 1 " 3#4 QA Q1#2 W1#2

Para un proceso isotrmico que involucre un gas ideal tenemos: "V % W = mRT ln$ final ' # Vinicial & sustituyendo el trabajo en la ecuacin de eficiencia y eliminando los valores absolutos queda: !
! = 1+ TB ln( V4 / V3 ) TA ln( V2 / V1 )

Es importante notar en este punto el cambio de signo. Este se debe a que en el proceso 3-4 el trabajo es negativo, o sea hay una compresin, por lo tanto se debe introducir en la ecuacin

Ciclo de Carnot

235

un signo negativo y as poder eliminar la funcin de valor absoluto, con la certeza de que tanto el numerador como el denominador de la expresin sean positivos. Intentaremos eliminar la funcionalidad con el volumen. Para ello recordemos que el ciclo consta de procesos adiabticos e isotrmicos. Para un gas ideal, en los procesos adiabticos se + cumple que PV = constante mientras que para los isotrmicos PV = constante. De tal manera nos quedan las siguientes relaciones:
P1V1 = P2 V2 P3 V3 = P4 V4 P2 V2! = P3 V3! P1V1! = P4 V4!

multiplicando miembro a miembro las expresiones de la izquierda y dividiendo miembro a miembro las de la derecha obtenemos:
P1P3 V1V3 = P4 P2 V4 V2

P2 V2! P3 V3! = P1V1! P4 V4!


( P1P3 " V2 V4 % =$ ' P2P4 # V1V3 &

reordenando
P1P3 V2 V4 = P2 P4 V1V3

al igualar ambas expresiones, se deduce que es necesario que se cumpla una de las siguientes situaciones (1) que el exponente (+) ! sea unitario (cosa que no es cierta) o (2) que:

236

Entropa

V2 V4 =1 V1V3
( V2 " V4 % =$ ' V1 # V3 &

Sustituyendo en la expresin de la eficiencia nos queda finalmente: !


! = 1+ TB ln( V4 / V3 ) TA ( "1) ln( V4 / V3 ) ! = 1" TB TA

6.3

Podemos ver como la eficiencia de una mquina trmica reversible es solamente funcin de la diferencia de temperatura entre los reservorios. Con este resultado y sabiendo que una mquina reversible es la ms eficiente podemos cuantificar cual ser la eficiencia lmite de una mquina trmica real. Por ejemplo, en un carro (si pudiera considerarse como una mquina trmica reversible) enfriamos el bloque del motor con agua. En tal sentido, si lo dejamos sin agua trabajaramos a mayor eficiencia (T A, la temperatura del bloque aumenta; T B, la temperatura ambiente se mantiene constante). No deberamos molestarnos si este se

Ciclo de Carnot

237

recalienta; termodinmicamente es ms eficiente. Por qu entonces se debe limitar la temperatura? En este caso la limitacin proviene de la resistencia de los materiales que conforman el motor, (empacaduras, vlvulas, sellos, etc.) que no toleran temperaturas muy elevadas y cambios tan drsticos de temperatura. Adems se presentaran problemas de lubricacin, encendido, etc. Juega un papel considerable el aspecto econmico pues la utilizacin de materiales que soporten altas temperaturas (aleaciones especiales, cermicas) son de muy alto costo. En casos como ste se puede observar la importancia de analizar los procesos desde el punto de vista de la termodinmica, para obtener claves sobre las limitaciones que nos impone la naturaleza y la manera de sacarles el mayor provecho. Un corolario interesante es que, de la relacin encontrada, se observa que la temperatura del reservorio de baja temperatura no puede ser nunca igual a cero, pues esto implicara una eficiencia unitaria y una violacin del principio de KelvinPlanck. Esta limitacin se presenta en la prctica al tratar de obtener por medios experimentales una temperatura extremadamente baja. Cuarenta aos atrs la temperatura ms baja obtenida experimentalmente haba sido de 1/4 de Kelvin. La temperatura ms baja39 obtenida hasta ahora es de 0,000001 K. La criogenia, o ciencia de las bajas temperaturas nos ha permitido llegar hasta millonsimas partes de la temperatura
39

Esto se logra confinando unos pocos miles de tomos usando lseres. Al privar a las molculas de movimiento su temperatura disminuye. En la pgina web hay un artculo al respecto.

238

Entropa

ambiente. Por comparacin, la temperatura del sol ( - 6000 K ) es solo 20 veces la temperatura ambiente. Comparando las ecuaciones (6.2) y (6.3) se puede ver que, para una mquina reversible,
Q B TB = Q A TA

que, reordenada, se le da el nombre de la relacin de Kelvin:


QA Q = B TA TB

6.4

La relacin de Kelvin40 es un caso particular de una relacin ms general que debe existir entre la eficiencia de una mquina reversible y las temperaturas que caracterizan los intercambios de calor,
! = 1" QB f (TB ) = 1" QA f (TA )

40

William Thomson, luego nombrado Lord bajo el ttulo de Kelvin naci en Belfast (Irlanda) en 1824. A los once aos ingres a la universidad de Glasgow graduandose pocos aos despus. Los primeros trabajos de Kelvin fueron presentados por sus instructores ya sera impensable que los distinguidos cientficos de la poca fueran enseados por un nio en edad escolar. La relacin anterior junto con las teoras de Carnot le permiti a Kelvin, en 1848, establecer los principios de una escala absoluta de temperatura.

Ciclo de Carnot

239

Tal funcin f expresada de manera analtica define la escala de temperatura. Curiosamente, an cuando la termodinmica no establece restriccin sobre la forma de la funcin, si establece una restriccin en cuanto a la temperatura mnima. Tomando la funcin ms sencilla posible, f(Ti) = Ti , se obtiene la relacin de Kelvin. De hecho, la ecuacin de gases ideales usada para deducir la ecuacin (6.3), lleva implcita una escala lineal de temperaturas. La costumbre ha hecho que se escoja una funcin lineal cuyo origen sea el cero absoluto. Sin embargo, la escala de temperatura se puede elegir de manera arbitraria. La segunda ley nos establecera como nica limitacin que existe una cota inferior de la escala, perfectamente definida e inalcanzable. De hecho, Lord Kelvin, experiment con diversas funciones. Por ejemplo, si la funcin f es de tipo logartmica, el rango de temperaturas posibles puede variar entre -6 y +6 .

Entropa
Si pensamos ahora en el ciclo de Carnot, ya que solo hay dos caminos por los cuales hay transferencia de calor, y estos son isotrmicos, de la relacin de Kelvin (ecuacin 6.4) en forma diferencial se obtiene que, eliminando los valores absolutos:
!Q A !Q B + = TA TB

"T
i

!Q i
i

=0

240

Entropa

(notando que al eliminar el valor absoluto hubo un cambio de signo). Podramos generalizar (ver problema 6.14) que

"Q = 0 para cualquier ciclo reversible T

6.5

Recordemos como definimos la primera ley. Encontramos que ! para un ciclo, la propiedad (!Q - !W ) era igual a cero si se contabilizaba a lo largo del mismo. Se observ que se conservaba, independientemente del camino recorrido y a esa propiedad puntual le asignamos el nombre: energa. As pues, dados caminos reversibles arbitrarios, (a), (b) y (c) conectando dos estados (1) y (2): P a b 1 c v Podemos considerar el ciclo formado por los caminos (a) y (b), para el cual se cumple la ecuacin 6.5 : 2

"Q = T

# "Q& + % $T( 'a

)% $T( '
2

# "Q &
b

=0

Entropa

241

Similarmente, para el ciclo formado por (a) y (c) tendremos:

"Q = T

# "Q& + 1% $T( 'a


2

)% $T( '
2

# "Q &
c

=0

Restando ambas expresiones: !

)% $T( '
2

# "Q &
b

)% $T( '
2

# "Q &
c

El ejercicio puede hacerse con cualquier camino, dando todos el mismo ! resultado: (!Q/T) para un camino reversible es una propiedad de estado, o sea no es funcin de la trayectoria. A tal funcin le asignaremos el nombre entropa designndole la letra S. # "Q & dS = % ( $ T 'camino reversible 6.6

Es el momento de hacer una aclaratoria importante. Recordemos! que al enunciar la primera ley nunca pudimos decir en palabras que era energa. Pudimos observar su transferencia (calor y trabajo), ver su uso, como se calculan sus cambios, etc. Adems como ya tenamos una idea intuitiva de la energa, esto no nos mortific. Ahora nos enfrentamos a algo nuevo llamado entropa y nos viene la pregunta Qu es?. Pues la respuesta no es sencilla de obtener. Es ms importante concentrarse en aceptar la definicin, saber que es una funcin de estado,

242

Entropa

(similar a U y H) e interesarse por preguntas del tipo: Cmo se calcula? Cmo me va a ser til para resolver mis problemas? En el mbito de la termodinmica clsica la entropa es una funcin matemtica y no se debe caer en la tentacin de asignarle a priori un significado fsico. Sin embargo haremos trampa. No hay manera de tranquilizar a las mentes inquietas. En la pgina web (Tpicos Especiales: La segunda ley y el demonio de Maxwell) y en la discusin siguiente se intenta esbozar el significado microscpico de la entropa. Hay dos puntos importantes de mencionar. El cambio de entropa se calcula por una integral independiente de la trayectoria, pero es imprescindible utilizar un camino reversible. Como vimos, esto siempre es posible. Veremos ms adelante qu va a suceder cuando ocurren procesos irreversibles. El otro detalle de importancia es que, al igual que otras propiedades termodinmicas, solo estamos en capacidad de calcular cambios de entropa y no su valor absoluto. Por lo general, se toma arbitrariamente un estado de referencia de entropa igual a cero cuando la energa interna se toma como cero. Para el agua, por ejemplo, lquido saturado en el punto triple. La entropa es una herramienta esencial de la termodinmica estadstica41. Como se recuerdan, El punto clave aqu es la ecuacin de Ludwig Boltzmann:
41

La termodinmica estadstica nos permite obtener valores absolutos de propiedades a travs de promedios moleculares (de ah el nombre estadstica).

Entropa

243

S = k ln w

6.7

donde S es la entropa absoluta, k es la constante de Boltzmann y w es el nmero de estados (o configuraciones) en las que se puede encontrar el sistema. Si bien la comprensin completa de la ecuacin est fuera de esta discusin, esta sencilla relacin es comparable en importancia, simplicidad y trascendencia a la famosa E = mc2 de la fsica. Tanto as, que est tallada en la tumba de Ludwig Boltzmann. Boltzmann se suicid, dicen las malas lenguas que porque ninguno de sus colegas entenda su trabajo... Para aquellos tercos que desean tener una idea fsica de la entropa, Boltzmann les manda una clave. De la relacin de Boltzmann la entropa es proporcional al nmero de estados posibles. Pensemos en un gas. A una temperatura dada, a este gas se le puede asignar una cierta entropa. Si subimos la temperatura, aumentar la energa cintica de las molculas, habr ms movimiento y aumentan las posibilidades de ocupar ms sitios, (ms estados probables ) de tal manera que la entropa aumentar. En este sentido, podramos pensar en la entropa como una medida de desorden molecular. De igual manera la entropa de los gases es en general mayor que la de los lquidos y estos a su vez mayor entropa que los slidos. Estos comentarios estn por supuesto, al margen de la

244

Entropa

termodinmica clsica para la cual la entropa es meramente una funcin matemtica42. Ya que la entropa es una funcin de estado con unidades de energa entre temperatura, se puede definir una entropa especifica, s, como: S s= m con unidades tpicas de J/kg.K o de kJ/kg.K . En saturacin, siendo una propiedad extensiva: s = x sg + (1-x) sf Al igual que con las otras propiedades, La entropa se puede tabular y utilizar en grficos y diagramas. Uno de los diagramas termodinmicos ms utilizados en la ingeniera es el diagrama T-S. El diagrama anexo es el correspondiente al oxgeno. El diagrama presenta tanto la ordenada como la abscisa de una manera lineal (contrario a las escalas logartmicas en diagramas P-v, T-v y P-T) lo que lo hace muy conveniente de usar para obtener informacin precisa. Se observa como las
42

La segunda ley tiene una interpretacin microscpica que proviene de argumentos estadsticos. Ello se logra reconociendo que los sistemas estan compuestos por enormes cantidades de molculas. Y cunto es enorme? Pues si tomramos una naranja y la expandisemos hasta que tuviese el tamao de la Tierra, sus tomos tendran el tamao de uvas, empacadas como racimos, ocupando todo el espacio disponible.

Entropa

245
10 4 1 0,2 MPa

250

200 T (K) 150

50 kJ/kg

150 kJ/kg

lquido 100

100 kJ/kg

vapor

50

4 s (kJ/kg.K)

lneas isentlpicas se vuelven casi horizontales en la zona de vapor a bajas presiones, pues para un gas ideal ellas son proporcionales a la temperatura. Veamos otras de sus ventajas analizando por ejemplo como lucira un ciclo de Carnot en un diagrama en donde la temperatura es la ordenada y la entropa la abscisa. Notemos que los procesos isotrmicos sern lneas horizontales. Los procesos adiabticos sern adems isentrpicos (entropa constante) ya que ! Q = 0 y por lo tanto dS = 0 y se vern como lneas verticales.

246

Entropa

1 2 4 3 v

T 1 4 2 3 s

De hecho, usando el diagrama T-S es fcil ver como cualquier ciclo se puede simular como un nmero de ciclos de Carnot. Es similar a decir que cualquier curva se puede aproximar usando lneas rectas verticales y horizontales si estas se hacen lo suficientemente pequeas.. Tanto en el proceso 1-2 , como en el 3-4 se transfiere calor de manera isotrmica aumentando as la entropa. As:
dS = !Q T

ya que el proceso es reversible. Separando variables e integrando: Q=

" TdS

Entropa

247

En otras palabras, en un diagrama T-s el calor transferido es el rea bajo una trayectoria. Es una situacin anloga al clculo de trabajo en un diagrama P-v. Por ejemplo, para el ciclo de Carnot,
T 1 QA s 2 + T = 4 QB 3 s 4 T 1 Q 3 s 2

O sea, el rea encerrada por el ciclo en un diagrama T-s ser el calor neto transferido. Si el ciclo se recorre de manera horaria, el calor ser positivo (es consumido por el accionamiento del ciclo); de lo contrario el calor saldr del sistema y tendr signo negativo. Aplicando la primera ley al ciclo notaremos que el calor transferido debe ser igual al trabajo producido, de modo que el rea encerrada por el ciclo puede considerarse numricamente igual al trabajo neto del ciclo. Veamos como este diagrama nos puede dar adems una idea grfica de la eficiencia de los ciclos. Recordemos que para una mquina trmica (ec. 6.1) :
!= W QA

248

Entropa

Que grficamente es equivalente a la divisin de dos reas. Por ejemplo, para el ciclo de Carnot sera una situacin similar a esta:

TA W TB s *= TA TB QA s

Se ve claro en el dibujo que la eficiencia ser siempre un valor menor que la unidad, ya que el rea W es siempre una fraccin del rea Q A. Slo se lograra una eficiencia unitaria cuando la temperatura TB fuera cero. Adems se ve que para aumentar la eficiencia del ciclo hay dos posibilidades: subir TA o bajar TB. Una de las ventajas del diagrama T-s es que los procesos adiabticos reversibles (isentrpicos) pueden ser representados

Entropa

249

por una lnea vertical. Muchos equipos industriales como turbinas y bombas se tratan de construir de manera de operar de manera isentrpica (y as alcanzar la mxima eficiencia posible). Por otro lado, muchos equipos como vlvulas, difusores, etc. operan a entalpa constante. Adems, recordemos que a presin constante el cambio de entalpa es igual al calor suministrado al sistema. Por tal motivo, es muy utilizado en ingeniera el diagrama en donde se grafica la entalpa en la ordenada y la entropa en la abscisa. El diagrama h-s es llamado tambin diagrama de Mollier43.

R-134a 10

vapor

P 1 (MPa)
0.1

lquido
v=0.1 m /kg
3

s=2 kJ/kg.K 0.01 T= 200 C 0.001 100 200 300 400 500 600

h (kJ/kg)

43

Al diagrama P-h, de uso comn en refrigeracin, se le da a veces el nombre incorrecto de diagrama de Mollier

250

Entropa

Adems de los mencionados, otras combinaciones de propiedades (como por ejemplo P-h) podran ser utilizadas para representar propiedades y estados termodinmicos de sustancias puras.

Cambio de entropa en sistemas cerrados


Ahora intentaremos entender que informacin nos da la entropa con respecto a la posibilidad o no de realizar un determinado proceso. Volvamos a pensar en los enunciados preliminares de la segunda ley. El enunciado de Kelvin-Planck nos imposibilita de tener una mquina que de manera continua convierta completamente calor en trabajo. La mquina inversa, sin embargo s se puede construir. Qu diferencia ambos ciclos? Consideremos un ciclo que pudiese ser utilizado para operar dichas mquinas. El ciclo consiste en un proceso adiabtico P 1 irreversible ocurriendo entre dos estados (1) y (2). Al ser irreversible, no podemos a dibujar los estados intermedios un diagrama termodinmico. Podemos44 unir 2 estos dos estados por una combinacin de un camino reversible adiabtico (2-a) y un v camino reversible isotrmico (a-1). De tal manera se forma as un ciclo:
44

Vea por ejemplo el problema 6-14.

Clculo de entropa en sistemas cerrados

251

Tal como lo hemos presentado (operando de manera antihoraria), el ciclo permitira el funcionamiento de una mquina anti-Kelvin-Planck, pues hay un solo punto que permite intercambio de calor (a-1), produciendo trabajo positivo, pues el calor entra al sistema. La mquina operando en sentido horario permitira la conversin completa de trabajo en calor. Para el ciclo completo, ya que la entropa es funcin de estado:
!S = (S2 " S1 ) + (Sa " S2 ) + (S1 " Sa ) = 0

Como el camino desde (a) hasta (1) es reversible e isotrmico, por la definicin de entropa:
Q a !1 = T(S1 " Sa )

por lo tanto, el cambio de entropa entre 1 y a tendr el mismo signo que el intercambio de calor. Para el camino (2 . a) el cambio de entropa es cero ya que es un proceso reversible adiabtico:
(Sa ! S2 ) = 0

Por otro lado, el cambio entropa para el proceso adiabtico irreversible ser

252

Entropa

- positivo para una mquina real (que convierte trabajo en calor) - negativo para la mquina que viola el enunciado de Kelvin-Planck. O sea, que si pudisemos idear un proceso adiabtico irreversible que disminuyese su entropa podramos violar el enunciado de Kelvin-Planck. En otras palabras podemos concluir que los procesos adiabticos reales tienden a aumentar su entropa, de modo contrario estaran en contra de la expectativa comn. Generalizando podramos decir dS $ 0 para un proceso adiabtico en un sistema cerrado 6.7

en donde el signo igual corresponde al caso del proceso reversible. Como un sistema aislado es un caso particular del sistema cerrado, se puede generalizar diciendo que en un sistema aislado, el aumento de entropa es nulo para procesos reversibles y positivo para procesos irreversibles. Veamos otro ejemplo, correspondiente a la transferencia de calor entre dos fuentes a temperaturas distintas. De acuerdo al enunciado preliminar de Clausius, la transferencia de calor se puede llevar a cabo solo desde la fuente de alta temperatura hacia la fuente de baja temperatura. Qu diferencia ambos procesos?

Clculo de entropa en sistemas cerrados

253

Consideremos un sistema aislado compuesto por un bloque de metal A y una fuente de energa que se mantiene a temperatura constante B. Esta fuente de energa podra considerarse como un bloque cuya masa frente a la de A es tan grande que un pequeo retiro de energa no afecta significativamente sus propiedades. Inicialmente consideremos que el bloque est a menor temperatura que la fuente (TA < TB).

sistema aislado TA < TB B A Q

Como esperamos, luego de un tiempo dado, la temperatura del bloque pequeo subir. El bloque grande, debido a su gran tamao no modifica sustancialmente su temperatura.

254

Entropa

Analizando ambas partes del sistema simultneamente en un diagrama T-S vemos45: bloque A bloque B

S ,SA ,SB

Como el conjunto est aislado, el calor cedido por el bloque B ser igual al absorbido por A. En los diagramas TS esto es equivalente a decir que las reas bajo las trayectorias son iguales. Como en todo momento la temperatura de la fuente B es mayor que la temperatura del bloque, el rectngulo que forma B en el diagrama T-S tiene una altura mayor que el "trapecio" que forma A. Para que las reas sean iguales es necesario que el ancho de la base del trapecio A sea mayor que el ancho del rectngulo B. En otras palabras, en valor absoluto, el cambio de entropa de A es mayor que el de B:
45

Aun cuando el proceso completo es irreversible, el proceso en cada bloque es internamente reversible, y por lo tanto para cada bloque por separado se puede visualizar el camino en un diagrama termodinmico.

Clculo de entropa en sistemas cerrados

255

!S B < !SA

Por la forma en que se realiza la transferencia de calor, el cambio de entropa de A es positivo (absorbe calor) mientras que el cambio de entropa de B es negativo. La variacin de entropa de todo el sistema ser la suma de las variaciones de todos los componentes y as:
!Ssistema = !SA + !S B > 0

ya que aun cuando ,SB es una cantidad negativa es siempre menor que , S A en valor absoluto. La suma debe ser entonces una cantidad positiva. Este resultado nos lleva a concluir que para que el proceso sea posible, el cambio de entropa del sistema aislado debe ser positivo. Observe que si invertimos el flujo de calor, obtenemos un proceso que viola el enunciado de Clausius. Operativamente, esto equivale a contabilizar un cambio de entropa del sistema aislado que fuese menor que cero. El clculo de entropa nos est sirviendo como una medida cuantitativa para determinar la posibilidad o imposibilidad de realizar un proceso. Y qu pasa si el sistema no es adiabtico? Uno puede reconocer que siempre puede considerar el sistema y sus alrededores como un conjunto aislado. Dicha combinacin le damos el nombre de universo.

256

Entropa

!S universo = !Ssistema + !Salrededores ! 0

6.8

Ntese de este desglose que el cambio de entropa de un sistema puede ser negativo (por ejemplo al retirar calor). Sin embargo, los alrededores deben sufrir un incremento igual o mayor para que el proceso sea factible. La idea de que la entropa del universo tienda a un mximo es una de las ms controversiales de la termodinmica clsica. Presenta no solo resultados asombrosos sino que tiene implicaciones filosficas serias. El hecho de que la entropa del universo aumenta implicara que alguien tuvo que colocarlo en un estado de baja entropa y que adems el universo est condenado a un fin. Esto est sujeto a que el universo sea en realidad un sistema aislado ? ; que no exista un anti-universo en donde la entropa disminuya ?; que en algn momento exista una reversin que vuelva al universo a su estado original ? . El tema de la entropa ha fascinado no solo a los hombres de ciencia sino a filsofos y novelistas por igual. Aun cuando la segunda ley no puede demostrarse, no se ha obtenido evidencia de que algn sistema la viole de manera macroscpica, ni se espera que exista. Tratemos entonces de unificar todas las ideas en una sola ecuacin que sea operacionalmente til. Hasta ahora tenemos que: # Para un sistema cerrado adiabtico, el cambio de entropa debe ser mayor o igual que cero (ecuacin 6.8)

Clculo de entropa en sistemas cerrados

257

# Para un proceso reversible el cambio de entropa !Q dS = (por la definicin de entropa, ecuacin 6.6 ) T Podramos combinar ambos resultados en una expresin general para cualquier sistema cerrado
"S =

#Q +$ T

6.9

donde se define / como la entropa generada por las irreversibilidades dentro del sistema , una cantidad ! necesariamente positiva para un proceso irreversible y nula para un proceso reversible # > 0 para procesos irreversibles "$ % = 0 para procesos reversibles La ecuacin (6.9) nos indica que hay dos maneras de variar !la entropa de un sistema: por transferencia de calor y por efecto de las irreversibilidades de los procesos. Debe quedar claro que si bien la generacin de entropa ser siempre positiva o nula, el cambio de entropa de un sistema cerrado podr ser mayor o menor que cero dependiendo del sentido y magnitud del intercambio de calor.

258

Entropa

La expresin (6.9) se pudo haber derivado a partir de un balance de entropa:


" cambio de entropa % " transferencia de entropa% "entropa generada por% # &=# &+# & $de un sistema cerrado' $ a travs de las fronteras ' $ las irreversibilidades '

como ser discutido en la prxima seccin.


!

Ntese que la entropa es una cantidad no conservativa, o sea, se genera. Un ejemplo de lo que significa esta generacin se presenta en el captulo (en la web) Tpicos Adicionales: La entropa no se conserva: qu significa su incremento? Las irreversibilidades son en principio difcil de contabilizar. De hecho, la manera de calcularlas ser partiendo de la expresin anterior. Por norma general, en muchos textos se omite el trmino /, con lo cual la igualdad (6.9) se convierte en la desigualdad de Clausius:
dS ! !Q T

6.10

en donde el smbolo de desigualdad se aplica para los procesos irreversibles y la igualdad solo para procesos reversibles. Ahora comenzaremos a ver con ms claridad la importancia de definir los procesos reversibles y los irreversibles.

Clculo de entropa

259

Clculo de entropa
Veamos ahora como podemos usar la entropa para relacionarla con otras funciones de estado que ya manejamos. Si recordamos, el enunciado de la primera ley para un sistema cerrado es:
!Q = dU + !W

Para un proceso reversible hemos visto que


!Q = TdS y !W = PdV

6.11

sustituyendo obtenemos:
TdS = dU + PdV

o en forma intensiva
Tds = du + Pdv

6.12

Por otro lado, de la definicin de entalpa:


H = U + PV

puesta en forma diferencial:


dH = dU + PdV + VdP

260

Entropa

y en forma intensiva:
dh = (du + Pdv) + vdP

Sustituyendo el trmino entre parntesis, usando la relacin 6.12, queda:


dh = Tds + vdP

6.13

Es importante aclarar que ya que S, H y U son funciones de estado, estas relaciones son siempre vlidas. Sin embargo, al integrarlas (para hallar, por ejemplo, un cambio en una de ellas) debemos tener cuidado de escoger un camino definido, en otras palabras, un camino reversible. El resultado obtenido, (el cambio en una propiedad termodinmica) siendo una funcin de estado, no depende del camino utilizado para realizar la integracin. Ejemplo: Cambio de entropa para un gas ideal: Encuentre una expresin analtica para el cambio de entropa de un gas ideal en funcin de temperatura y presin. Solucin: Partiendo de la ecuacin 6.13:
Tds = dh ! vdP

y como para un gas ideal se cumple:

Clculo de entropa

261

v=

RT y dh = C P dT P

sustituyendo queda:
Tds = C P dT ! RT dP P

ds =

C P dT dP !R T P

En este punto, tendramos que integrar entre dos estados termodinmicos, (1) y (2). Durante la integracin (el proceso) se deben cumplir las dos premisas detrs de la ecuacin diferencial anterior: a) que el proceso sea reversible y por lo tanto se cumplan las condiciones (6.7) y, b) el sistema se comporte como gas ideal. Integrando nos queda finalmente: s2 " s1 =

$P ' CP dT " R ln& 2 ) T % P1 (

6.14

Se puede terminar la integracin si se conoce la funcionalidad de la capacidad calorfica con la temperatura. Dependiendo de los datos se podr integrar tanto analticamente como de forma aproximada. En la pgina web de este libro se amplia este tema (Uso de tablas de gases ideales). Si suponemos la capacidad calorfica constante, o sea

262

Entropa

independiente de la temperatura obtenemos una solucin exacta a la integral: #T & #P & s2 " s1 = C P ln% 2 ( " R ln% 2 ( $ T1 ' $ P1 ' 6.15

Si hubiramos comenzado el desarrollo con la ecuacin (6.12) en vez de la (6.13) podramos llegar a s2 " s1 =

$v ' CV dT + R ln& 2 ) T % v1 (

6.16

que integrada para una capacidad calorfica independiente de la temperatura queda #T & #v & s2 " s1 = C V ln% 2 ( + R ln% 2 ( $ T1 ' $ v1 ' 6.17

Ejemplo: Trabajo a partir de dos bloques slidos Se disponen de dos bloques slidos de igual masa y capacidad calrica a diferentes temperaturas TA y TB respectivamente. Cul ser el mximo trabajo que se puede obtener de ellos? Solucin: La manera de obtener una mxima produccin de trabajo es conectar una mquina trmica reversible entre los dos bloques.

Clculo de entropa

263

QA

QB W

Aplicando la primera ley a dicha mquina y reconociendo que para los slidos el calor especfico es constante y que el proceso de transferencia de calor se realiza a presin constante, W = QA " QB = mAC( TA " Tf ) " mBC(Tf " TB) = mC(TA + TB " 2Tf ) Se debe recordar que en estas condiciones ninguno de los bloques es realmente un reservorio de energa, sino por el contrario, al tener una masa finita, el retirarles (o aadirles) calor modificar su temperatura. Tambin observamos que el proceso tiene una condicin lmite final, correspondiente al caso en que la temperatura de A y de B sean iguales, temperatura que se denomin Tf. Para que el trabajo del conjunto (mquina ms bloques) sea mximo, todos los procesos deben ser reversibles y el cambio de entropa del universo debe ser nulo. Ya que la mquina trmica opera en un ciclo, el cambio de entropa de la mquina ser cero. La variacin de entropa del universo se debe a las contribuciones de los bloques

264

Entropa

El cambio de entropa de cada bloque es una funcin de estado, que para un proceso isobrico donde ! Q = dH, puede calcularse como: "Sslido =

#Q = T

%T ( dH dT = mC $ = mC ln' final * T T & Tinicial )

por lo que ! "Suniverso = "Smquina + "SA + "SB = 0 "T % "T % mAC ln$ f ' + mBC ln$ f ' = 0 # TA & # TB & despejando, Tf = TA TB ! Ejemplo: El cambio de entropa de una rueda de agua Calcule el aumento de entropa causado por la cada de agua discutida al comienzo del captulo. Solucin: Para el caso de que no se utilice la rueda y utilizando el modelo de lquido incompresible, el cambio de entropa del sistema ser #T & aguas abajo "Ssistema = mC% ( %T (=0 $ aguas arriba '

Clculo de entropa

265

ya que no hay cambio en la temperatura del agua. El cambio de entropa del universo ser igual al de los alrededores, (ya que el del sistema es cero) : "Salrededores =

#Qalrededores Q mg"z = % sistema = = "Suniverso Talrededores Talrededores Talrededores

donde se consider la temperatura de los alrededores como constante. Ntese que mientras !z = ( z aguas arriba " z aguas abajo ) sea positivo, el cambio de entropa del universo es siempre positivo, ya que las otras cantidades son siempre positivas. En el caso de considerar agua que fluye cuesta arriba, el cambio de entropa ser negativo y por ende el proceso imposible. Si colocamos la & sistema = 0 (ya que el cambio de energa potencial se rueda, el Q convierte en trabajo y no hay que disiparla al medio ambiente) y por ello el cambio de entropa del universo ser nulo. Este resultado nos dice que al usar una rueda, el proceso se hace el ms eficiente posible (claro, obtenemos trabajo!) y que de paso es reversible, pues si le suministrramos trabajo a la rueda para que gire en sentido contrario podramos volver a subir el agua. Este es particularmente, el trabajo mximo que pudiramos obtener. Hay una analoga entre el sistema mencionado y los sistemas trmicos. Si pensamos en el ejercicio de colocar la rueda de agua, podramos adems notar cuatro observaciones que seran evidentes:

266

Entropa

1. Es imposible construir una rueda que sin consumir trabajo suba el agua desde una altura ms baja a una ms alta. 2. Es imposible construir una rueda que convierta toda la energa potencial del agua del ro en trabajo. (Siempre quedar agua a una altura zB la cual tendr energa mgzB). 3. El mximo trabajo se obtiene al colocar una rueda (reversible). 4. Independientemente de la forma de como construyamos la rueda, la mxima cantidad de trabajo posible depende nica y exclusivamente de la diferencia de altura de los ros 5. zA QA W QB zB TB W TA

Estas cuatro observaciones son anlogas a los postulados de Clausius, Kelvin-Planck y los dos postulados de Carnot para mquinas trmicas si convertimos

Clculo de entropa

267

Sistema hidrulico rueda z fuente de agua a z Cada de agua

Sistema trmico mquina trmica T reservorio a T Flujo de calor

La analoga es tan clara, que los termodinmicos del siglo XIX (incluido Carnot mismo) crean que el calor era algo con masa que flua entre cuerpos en virtud de un gradiente de temperatura, de la misma manera como el agua flua en virtud de un gradiente de altura. Observe que uno podra medir la eficiencia de una rueda de agua como46
!rueda de agua = & lo deseado W = & aguas arriba lo que cuesta mgz

para el caso reversible,


!max = & ( z aguas arriba " z aguas abajo ) mg & aguas arriba mgz = 1" z aguas abajo z aguas arriba

La eficiencia est limitada por la diferencia de alturas. Prdidas de eficiencia podran deberse, entre otras causas a

46

Aqui las alturas z deben ser absolutas

268

Entropa

transformacin de parte de la energa cintica a energa interna, por causa de por ejemplo, turbulencia. Las ruedas de agua fueron muy populares en tiempos previos a la revolucin industrial como fuentes de energa. Las condiciones para obtener la mxima cantidad de trabajo haban sido claramente identificadas y cuantificadas. No fue as el caso con las mquinas de vapor. Ms de un siglo despus de su utilizacin comercial y habindose convertido en el motor de la revolucin industrial, su eficiencia se meda en trminos de el trabajo producido por bushel47 de carbn y no haba clara idea de cul era la mxima cantidad de trabajo que se poda obtener. El padre de Carnot, que era un ingeniero hidrulico, sugiri que se deba usar para las mquinas de vapor una medida de eficiencia similar a la de la rueda de agua. Estas ideas dieron pie a la formulacin moderna de la segunda ley y la utilizacin del concepto de entropa.

Problemas
6.1 Un sistema cilindro-pistn contiene 5 kg de amonaco a 200 kPa y 20 C. El pistn se desplaza, comprimiendo
47

El bushel es una medida volumtrica equivalente 36,369 L.

Problemas

269

lentamente el amonaco en un proceso isotrmico hasta que el volumen sea la dcima parte del inicial. Determine el trabajo y la transferencia de calor a este sistema. 6.2 Un reservorio caliente est separado de uno fro por un bloque de metal aislado en sus paredes laterales. Se transfiere energa por conduccin a travs de la varilla. Si el sistema como conjunto permanece en estado estacionario, demuestre que el proceso es irreversible utilizando el postulado de Kelvin-Planck. 6.3 De igual manera como nosotros en el trpico requerimos enfriar ambientes usando un aire acondicionado, en lugares fros del planeta se requiere calentar ambientes. En dicho caso se le llama a la mquina trmica utilizada una bomba de calor. Ellas suministran calor a una fuente de alta temperatura consumiendo electricidad y retirando calor del ambiente. En esta situacin, Cmo se definira la eficiencia? Se propone calentar un hogar en Canad utilizando una bomba de calor. La temperatura dentro de la casa debe mantenerse a 20 C en todo momento. Se estima que cuando la temperatura de los alrededores desciende a -10 C las prdidas de calor por las paredes y el techo son del orden de 25 kW. Cul es el consumo mnimo de electricidad necesario para accionar la bomba de calor? 6.4 Se propone construir una planta de mil megavatios de potencia usando vapor como fluido de trabajo. Los condensadores se van a enfriar utilizando agua proveniente de un ro. La temperatura ms alta del vapor de agua dentro del

270

Entropa

ciclo es de 550 C y la presin en los condensadores de 10 kPa. El ro tiene un ancho promedio de 60 m, una profundidad promedio de 8 m y el agua corre a 10 m/min. Debido a consideraciones ecolgicas, la temperatura del ro no debe aumentar demasiado. En cunto estima Ud. este aumento ? 6.5 Ciertos sistemas experimentales de produccin de potencia se basan en acumular radiacin solar en un equipo denominado colector solar. Un cierto ciclo de potencia funciona retirando calor de un colector a 100 C y desechando calor al ambiente, a 20 C. Otro esquema alternativo se basa en un sistema ptico que permite enfocar los rayos solares y producir as una temperatura de 200 C. Sobre la base de un razonamiento meramente termodinmico, Cul de los esquemas sera preferible? 6.6 Medio kilogramo de aire se utiliza para realizar un ciclo de Carnot teniendo una eficiencia trmica del 50%. Al comienzo de la expansin isotrmica la presin es de 7 bar y el volumen de 0,12 m3. La transferencia de calor al aire durante la expansin isotrmica es de 40 kJ. Determine a) las temperaturas mximas y mnimas en el ciclo. b) el volumen al final de la expansin isotrmica c) el trabajo y el calor en cada uno de los cuatro procesos. d) Haga un diagrama P-v del proceso

Problemas

271

6.7 Un tanque con una pared mvil contiene dixido de carbono a 10 bar y 300 C ocupando un volumen de 200 L. La fuerza que mantiene la pared mvil en su lugar es proporcional al volumen del tanque al cubo. Si el sistema se enfra hasta la temperatura ambiental, 20 C por medio de un proceso reversible; Cul es el cambio de entropa del sistema y sus alrededores? 6.8 Si en un cuarto cerrado se abre la puerta de una nevera enchufada, analice cualitativamente que ocurrir con la temperatura del aire del cuarto. 6.9 Un sistema conteniendo inicialmente aire a 300 K y 100 kPa experimenta los dos tipos de interacciones descritas a continuacin. En cada caso, el sistema se lleva isomtricamente (a volumen constante; isocricamente) hasta una temperatura de 500 K. Para cada caso evale la cantidad de entropa generada y comente sobre la diferencia de resultados. a) El aumento de temperatura se lleva a cabo adiabticamente gracias a una agitacin continua. b) El sistema se calienta gracias a la transferencia de calor con una fuente a 600 K. 6.10 Un sistema cilindro-pistn contiene 3 kg de agua a 500 kPa y 600 C. El pistn tiene un rea transversal de 0,1 m 2 y su movimiento est restringido por un resorte de comportamiento ideal (fuerza proporcional a desplazamiento) con una constante de Hooke de 10 kN/m. El sistema se enfra hasta que la presin interna descienda a 150 kPa, gracias a una

272

Entropa

transferencia de calor con el medio ambiente (20 C). Calcule el cambio de entropa para el sistema ms sus alrededores. 6.11 Una masa m de agua a temperatura T1 se mezcla adiabtica e isobricamente con otra masa igual a T2. Demuestre que el cambio de entropa del universo es # (T + T ) & "S = 2mC P ln% 1 2 ( $ 2 T1T2 ' y que esta cantidad es siempre positiva. ! 6.12 Cul es la eficiencia de un caballo, si suponemos que tiene una dieta diaria de 10 mil caloras? 6.13 Un sistema cilindro-pistn contiene Fren-12 a 600 kPa y 40 C, punto en el cual el volumen es de 100 L. El fren se expande isotrmicamente hasta que la presin disminuye a 100 kPa. Es posible que se hayan realizado 75 kJ de trabajo durante el proceso? 6.14 Demuestre que cualquier ciclo reversible puede analizarse como un conjunto infinito de ciclos de Carnot. (Ayuda: Note como cualquier proceso reversible puede sustituirse por la suma de un proceso reversible isotrmico seguido de un proceso reversible adiabtico.) 6.15 Considere el siguiente procedimiento para calcular el ndice adiabtico + de un gas. Se tiene un gas en un recipiente

Problemas

273

rgido a una presin P1 ligeramente mayor que la atmosfrica (P0) y a temperatura ambiente. Una vlvula en el tanque se abre liberando gas y haciendo que la presin interna caiga rpidamente hasta P 0, punto en el cual la vlvula se cierra (expansin que puede considerarse adiabtica). Despus de un tiempo prudencial se espera que el tanque logre un equilibrio trmico con el ambiente y la presin interna habr variado hasta P2. Desarrolle una expresin para + en funcin de P 1, P2 y P0. 6.16 Para los siguientes ciclos imaginarios demuestre que las eficiencias trmicas se pueden expresar como P1 b A a V2 c P1 b B P2 P2 a V2 V1 c

V1

[( V1 / V2 ) # 1] [( P2 / P1 ) # 1] 1 ( P1 # P2 )( V1 # V2 ) !B = 2 mC V Tb [1 # ( P2 / P1 )] + " [( V1 / V2 ) # 1] !A = 1 # "

si operan con gases ideales de capacidades calorficas constantes. (El proceso b-c del ciclo A es un proceso adiabtico.)

274

Entropa

6.17 Un ingeniero se ha encontrado un problema en el cual requiere como dato el valor de la entropa de un vapor de agua sobrecalentado por debajo de 10 kPa, pero se ha encontrado que las tablas no reportan tales valores. a) Qu mtodos o modelos le sugerira que utilizara? b) obtenga v, u, h y s a 5 kPa y 400 C.

6.18 Se tiene un cilindro horizontal aislado por todos sus lados menos por la tapa izquierda. El cilindro est dividido en dos compartimientos A y B por un pistn sin friccin y no conductor de calor. Inicialmente el compartimiento A contiene 0,25 kg de agua lquida a 25 C y 100 kPa y el B tiene un volumen de 0,25 m3 y contiene aire a 25 C. Al aadir muy lentamente 651 kJ de calor al compartimiento A, la temperatura del agua alcanza los 200 C. Determine la temperatura del aire en este momento.

6.19 Demostrar que si se prolonga indefinidamente la expansin isentrpica de un gas ideal, el trabajo obtenido tiende a la energa interna del estado inicial.

Problemas

275

6.20 Antes de postular la escala de temperatura que hoy usamos, Lord Kelvin sugiri una escala logartmica en la cual:
Q B exp(! B ) = Q A exp(! A )

donde 7i representa la temperatura en esta nueva escala. Demuestre que la relacin entre la temperatura en grados Kelvin (T) se relaciona con esta nueva medida a travs de la expresin:
! = ln T + constante

Halle una expresin para la eficiencia de una mquina trmica reversible que opere entre dos reservorios a 7 A y 7B 6.21 Se desea accionar una mquina irreversible ( A ) utilizando el trabajo proveniente de una mquina reversible ( R ) como se muestra en la figura. Razone sobre la posibilidad (o imposibilidad) de dicho arreglo.

TA QA W QB TB WR QA
R

WR = 2W QAR = 3QA

QB
R

276

Entropa

6.22 Considere una mquina reversible operando en un ciclo de Carnot que utiliza agua como fluido de trabajo. La eficiencia de dicha mquina es del 24 %. La mquina desecha calor a una fuente de baja temperatura (T B) en un proceso isotrmico reversible. Al comienzo del este proceso la presin es de 10 kPa mientras que al finalizar el volumen se ha reducido hasta 1 m3/kg. La energa para producir trabajo proviene de un intercambio isotrmico reversible con una fuente a 500 K (TA). Calcule la entropa especfica al final de este proceso de introduccin de calor y el trabajo neto producido por el ciclo. 6.23 Haga un diagrama T-s para una sustancia que se comporta como un gas ideal. Indique las isolneas de entalpa, presin y volumen. 6.24 Una mquina trmica de tipo Carnot opera entre 1000 y 300 K. El cambio de entropa del depsito que proporciona calor es de 0,5 kJ/kg.K. Encuentre el calor suministrado a la mquina y el trabajo neto producido.

6.25 Una sala de computadoras (PC) se debe mantener a 18 C para mantener en ptimas condiciones tanto a las mquinas como a sus operadores. Suponga que una

Problemas

277

microcomputadora disipa 200 W en forma de calor al ambiente. Si la temperatura exterior es de 30 C y la sala contiene 15 PC, Cul es la potencia mnima en BTU/h que debe tener el aire acondicionado de la sala? 6 . 2 6 Un sistema ejecuta un ciclo reversible intercambiando calor con tres reservorios como se muestra en la figura. 200 K Q1 Q3 Q2 300 K Si Q 1 = 0,4 MJ y Q 2 = 0,8 MJ, calcule la direccin y magnitud de Q3. 6.27 En un dispositivo cilindro pistn se coloca agua en estado de lquido saturado a 100 C. Se desea hacer que cambie de fase isobricamente. Analice la generacin de entropa, el calor y trabajo transferido si a) se calienta lentamente hasta llegar a vapor saturado b) se agita externamente hasta llegar a vapor saturado. W 400 K

278

Entropa

6.28 El Prof. Kaiser afirma que el ciclo termodinmico que l propone (diagrama de la izquierda) es ms eficiente que el que propone el Dr. Pia (diagrama de la derecha). Aclare esta disputa. T (K) 600 300 s ,s ,s T (K) 600 300 s

6.29 La expresin dh = Tds + vdP se dedujo para un proceso reversible. Sin embargo es vlida para cualquier proceso, sea este reversible o no. Explique. 6.30 Un sistema cilindro-pistn recubierto por un aislante trmico contiene en su interior 8 L de agua a 100 kPa y una calidad del 80%. Se aplica una fuerza F sobre el pistn, comprimiendo de forma reversible al sistema hasta que el pistn alcanza los topes inferiores, momento en el cual el agua ocupa un volumen de 1 L. Posteriormente se retira el aislante trmico, permitiendo que el agua se enfre hasta llegar a la temperatura ambiente (20 ! C). Determine: (a) Calor total intercambiado en el proceso. (b) Cambio de entropa del universo.

Problemas

279

6.31 El Prof. Figueroa ide un ciclo termodinmico que consta de tres etapas reversibles como el de la figura, donde: 1.2 es un proceso isotrmico, 2.3 es un proceso isocrico 3.1 es un proceso adiabtico.

1 2 3 v

Cul de los siguientes se parecera al diagrama T-s ? T


(a)

T
(b)

T
(c)

T
(d)

6.32 Haga un grfico del coeficiente de funcionamiento ptimo de un refrigerador dejando fija la temperatura mxima en 25 C y variando la temperatura mnima entre -38 C y 25 C. Qu significa la tendencia observada ?

280

Entropa

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA


"La produccin de poder motriz se debeno a un consumo de calrico sino a su transporte desde un cuerpo caliente a uno fro" Sadi Carnot

Segunda ley para sistemas abiertos


En forma general, el balance o contabilidad de una magnitud fsica K cualquiera puede expresarse de la siguiente manera: "K que% "generacin% "K que se% "K que% $ '+ $ '=$ '+ $ ' # entra & # de K & #acumula & # sale &

282

Segunda ley de la termodinmica

Por ejemplo, si K se refiere a energa, la primera ley nos indica que la generacin es nula y obtenemos "energa que% "energa que se% "energa que% $ '=$ '+ $ ' # entra & # acumula & # sale &

En el captulo 5, al identificar los trminos obtenamos una ! expresin de la primera ley para un sistema abierto: # & # dE & # & 1 1 + "m ( (h + vel2 + gz)( = % ( + %" m ( h + vel2 + gz) + W %Q 2 2 $ ' $ dt ' $sale ' entra Si en vez de considerar la energa tomamos en cuenta la entropa llegaremos a la siguiente expresin: "entropa que% "generacin% "entropa que se% "entropa que% $ '+ $ '=$ '+ $ ' sale # entra & #de entropa& # acumula & # & Identifiquemos cada uno de los trminos recordando que la entropa es una propiedad extensiva: " entropa % s) + $ ' = ( (m #que entra& entra "entropa que% $ '=( # se genera &

)Q T

Segunda ley para sistemas abiertos

283

"entropa que% dS d (ms) = $ '= dt # se acumula & dt "entropa% s) $ ' = ( (m #que sale& sale Sustituyendo y reordenando trminos obtenemos la expresin general de la segunda ley para un sistema abierto: s + $ "m
e e

#Q dS = sss +% + "m T dt

7.1

donde los subndices e y s se refieren a entrada y salida respectivamente. De esta expresin se observan claramente las ! tres maneras de cambiar la entropa de un sistema: 1. 2. 3. aumento o disminucin por intercambio de calor aumento o disminucin por entrada o salida de masa aumento por irreversibilidades

La expresin hallada puede aplicarse a un sistema y tambin a sus alrededores. Sin embargo se debe proceder con cuidado al identificar cada trmino. Para un sistema en estado estacionario, flujo estacionario se cumple que no pueden haber acumulaciones dentro del sistema, por lo que

284

Segunda ley de la termodinmica

dS =0 dt

quedando reducida la expresin de segunda ley a: s + $ "m


e e

#Q = "m sss +% T

7.2

Si la temperatura en el punto de intercambio de calor se mantiene !constante el trmino integral se puede simplificar: s +" "m T
e e

#Q

= "m sss +$

Si hay una sola entrada y salida y adems el proceso es adiabtico, ! la entropa de la corriente de salida ser mayor que la de entrada (el proceso generar entropa) para un camino irreversible y la entropa ser invariante para un proceso reversible.
ss ! se

Esta ltima expresin ser til en el anlisis de vlvulas, toberas, difusores, turbinas, compresores y bombas adiabticas, entre muchos otros equipos. Es importante resaltar que si bien en el sistema estacionario no se acumula entropa, si esta se genera, se debe estar acumulando en algn lado. Por ejemplo, en las ltimas expresiones se ve como la entropa que sale del sistema puede

Segunda ley para sistemas abiertos

285

ser mayor que la que entra. Para los procesos estacionarios, los alrededores pueden acumular entropa aumentando la entropa del universo: " dS% " dS% =$ ' !0 $ ' # dt & alrededores # dt & universo Para analizar un proceso en estado uniforme, flujo uniforme !es conveniente integrar la ecuacin general en funcin del tiempo, obtenindose:

"m s + $
e e

#Q + % = ( m2s2 & m1s1 ) + " msss T

7.3

en donde los estados (1) y (2) se refieren a los estados inicial y final ! respectivamente. En el trmino que incluye el calor la sumatoria ha desaparecido, ya que el sistema tiene propiedades intensivas homogneas, la temperatura es uniforme en un instante dado. La integral contabiliza el intercambio total de calor entre la temperatura a la cual este se realiz desde el inicio hasta el final del proceso. Si se desconoce la funcionalidad de la temperatura con el tiempo, este trmino no se puede evaluar directamente. En el proceso isotrmico el trmino se reduce al cociente del calor total transferido entre la temperatura. Por ejemplo, para el llenado adiabtico de un tanque inicialmente vaco la expresin se reduce a
s2 > se

286

Segunda ley de la termodinmica

o sea, la entropa de la materia dentro del tanque ser mayor que la entropa de la corriente de llenado. El smbolo de igualdad no se aplica ya que un llenado de un tanque vaco nunca es reversible. (En todo vaciado o llenado hay un paso por una vlvula o restriccin, con la consiguiente cada de presin; claramente un proceso irreversible)

Qu significa el aumento de entropa?


Veamos como podemos recobrar el principio de incremento de entropa aplicando la expresin de segunda ley a un sistema abierto cualquiera. Se debe tomar en cuenta que: la masa que entra al sistema sale de los alrededores y viceversa; y que el calor que sale del sistema entra a los alrededores. frontera sistema Tsist Q Talr alrededores universo

Para el sistema se cumple que:

Qu significa el aumento de entropa?

287

!
sist

& e se + m

& sist Q dS & = sist + +" Tsist dt

& s !m
sist

s s

y para los alrededores:

!
alr

& e se + m

& alr dSalr Q = + Talr dt

& s !m
alr

s s

donde los subndices sist y alr se refieren a las propiedades atribuibles al sistema y a los alrededores respectivamente. En los alrededores no hay nada que produzca irreversibilidades, por lo que el trmino generacin de entropa en los alrededores es nulo. En otras palabras, en el entorno no se realiza ningn proceso, por lo tanto no tiene sentido hablar de generacin de entropa. En la expresin anterior, por simplicidad se ha supuesto que tanto la temperatura del sistema como la de los alrededores no varan gracias al intercambio de calor y que solo hay un punto en el sistema en el cual ocurre; por lo que el trmino integral puede ser evaluado con sencillez. Esto no reduce en nada la generalidad del resultado. Reconociendo que la masa que sale del sistema es la que entra a los alrededores y viceversa; e igualmente el calor cedido por el sistema es el mismo absorbido por el entorno; podemos sumar las expresiones anteriores obteniendo, luego de reordenar: $ ' dSuniverso dSsist dSalr sist & Talr # Tsist ) sist + Q = + =" dt dt dt % Talr Tsist ( 7.4

288

Segunda ley de la termodinmica

Para un sistema abierto, el cambio se entropa del universo ser la suma de dos trminos, un aumento debido a las irreversibilidades dentro del volumen de control y otra contribucin debido a irreversibilidades en la frontera del sistema (especficamente debido a una transferencia de calor a travs de un gradiente de temperatura). De nuevo aparece el concepto de irreversibilidades localizadas dentro de un proceso e irreversibilidades producto del entorno en el cual el sistema se ubica. El trmino de la derecha de la ecuacin (7.4) ser siempre positivo. Si la temperatura de los alrededores es mayor que la del sistema el calor es positivo por convencin (ya que entra al sistema). Si la temperatura del sistema es menor que la de los alrededores, tanto el calor como la diferencia de temperaturas en el trmino de la derecha sern negativos y el producto de ellos ser, por lo tanto, positivo. De tal manera se llega a que siempre
dS universo ! 0

Si el proceso es reversible tanto internamente como en la frontera el cambio de entropa del universo ser nulo. El trmino de irreversibilidades en la frontera corresponde proporcionalmente al trabajo que se pudo haber realizado si se hubiera aprovechado para accionar una mquina trmica reversible. Consideremos el esquema:

Qu significa el aumento de entropa?

289

Tsist

Qsist W Talr

donde
!= W T = 1 " alr QA Tsist

# T & W = ("Qsist )%1 " alr ( $ Tsist ' Obsrvese que el calor del sistema es negativo por convencin, ! por lo que al utilizar su mdulo lo debemos convertir a una cantidad positiva cambindolo de signo. Dividiendo entre Talr y rearreglando queda: # T " Tsist & W = Qsist % alr ( Talr $ Talr Tsist ' que es exactamente el mismo trmino que aparece en la expresin ! de aumento de entropa del sistema abierto considerado. En general, los trminos de irreversibilidades se

290

Segunda ley de la termodinmica

asocian a prdidas de trabajo til o a desperdicio de energa que podra aprovecharse para realizar trabajo. Ejemplo: Llenado de un tanque Se dispone de un tanque de 2 m3 lleno con vapor de agua a 200 C y 100 kPa. El tanque se conecta por medio de una vlvula a una lnea externa que provee vapor de agua a 300 C y 800 kPa. Una vez alcanzado el equilibrio mecnico, el tanque se desconecta de la lnea. Se puede suponer que el tanque se mantiene isotrmico gracias a un intercambio de calor con el ambiente que est a 25 C. Calcule el cambio de entropa del universo. Solucin: Por continuidad, la masa que entra al tanque ser: #1 1& me = m2 " m1 = V% " ( $ v 2 v1 ' # & 1 1 = 2 m3 % " ( = 6, 75kg 3 3 $ 0, 2608 m / kg 2,172 m / kg ' Aplicando la primera ley al tanque, en virtud de que se puede considerar el modelo de estado uniforme y no se produce trabajo se obtiene:
Q + me h e = ( m2 u 2 ! m1u1 )

Qu significa el aumento de entropa?

291

Q = (7, 67 kg ! 2630 kJ / kg " 0, 92 kg ! 2658 kJ / kg) " 6, 75kg ! 3056, 5kJ / kg = "2900 kJ La variacin de entropa dentro del tanque, por ser una propiedad extensiva ser igual a la entropa final del volumen de control menos la entropa inicial:
!S tan que = m2 s2 " m1s1 = 7,67 kg ! 6,8158 kJ / kg. K " 0,92 kg ! 7,8343 kJ / kg. K = 45,07 kJ / K

La variacin de entropa de los alrededores se puede calcular utilizando la segunda ley. No se podra calcular directamente como en el caso anterior ya que no tendra sentido hablar de la entropa y/o la masa de los alrededores (al igual como carece de sentido hablar de la energa de los alrededores). Se usa la expresin integrada para el estado uniforme (compare con la ecuacin 7.1), y, ya que en los alrededores no hay procesos, no puede haber generacin de entropa por irreversibilidades, por lo que: m / e se + 1 Tambiente
Q alr Tambiente

"Qalr + $ / = %Salr + msss

!Salr =

" msss

292

Segunda ley de la termodinmica

En esta expresin se debe tener cuidado en considerar que lo que sale de los alrededores es justamente lo que entra al sistema:
!Salr = 2900 kJ " 6,75 kg ! 7,2328 kJ / kg. K = "39,094 kJ / K 298,15 K

El cambio de entropa del universo ser:


!S universo = !S tan que + !Salr = 5,976 kJ / K

El resultado positivo indica que el proceso adems de ser posible es irreversible. Otra manera de hallar el aumento de entropa del universo es aplicando la relacin para sistemas abiertos (ecuacin 7.4), integrada con respecto al tiempo: % 1 1 ( "Suniverso = # tan que + Qtan que ' $ * 'T * & tan que Tambiente ) donde la entropa generada por el proceso se puede calcular aplicando la expresin de segunda ley al tanque: me se + 1 Ttan que

"Qtan que + $ = %Stan que + m / sss


Q tan que Ttan que

! = #S tan que " me se "

Qu significa el aumento de entropa?

293

! = 45,07 kJ / kg " 6,75 kg ! 7,2328 kJ / kg. K "

2900 kJ = 2,378 kJ / K 473,15 K

$ ' 1 1 "Suniverso = 2, 378 kJ / K + 2900 kJ & # ) % 473,15K 298,15K ( = 5, 976 kJ / K

Por supuesto, el resultado obtenido por esta va es idntico al anterior.

Otras aplicaciones del balance de entropa


En general, la segunda ley nos puede proporcionar una restriccin adicional en los problemas tpicos. Esto se traduce en que podemos obtener ms informacin de un nmero menor de datos. Veamos por ejemplo como podramos calcular el trabajo en un proceso reversible. Ya habamos obtenido la ecuacin (6.13):
dh = Tds + vdP

Si aadimos las restricciones de que el proceso sea adiabtico, reversible y estacionario, el cambio de entropa ser nulo ( ds=0 ) quedando
dh = vdP

que integrando queda

294

Segunda ley de la termodinmica

hs " he =

s e

vdP

Siendo el trabajo para un proceso adiabtico en estado estacionario !


& =m & ( he ! hs ) W

queda
e =m " vdP W s

7.5

se debe tener cuidado de observar las restricciones impuestas al hacer la integracin. La ecuacin ser valida slo para procesos ! estacionarios isentrpicos ( turbinas, compresores, y bombas ideales ). En el caso particular de las bombas, ya que stas trabajan en general con lquidos, los cuales son poco compresibles, se puede considerar que la densidad se mantiene constante, el volumen especfico es entonces independiente de la presin y puede salir de la integral. Se obtiene la siguiente expresin:
& = mv & ( Pe ! Ps ) W

7.6

Tomando en cuenta la relacin anterior es fcil comprender como en un ciclo de potencia (por ejemplo un ciclo Rankine) la generacin de potencia en la turbina es siempre mayor que el consumo en el compresor, ya que siendo el caudal msico y la diferencia de presiones casi las mismas en los dos equipos, el volumen especfico del vapor con el cual opera la

Otras aplicaciones del balance de entropa

295

turbina es rdenes de magnitud mayor que el del lquido con el cual lidia la bomba. Las ecuaciones anteriores son para potencia mecnica (trabajo por unidad de tiempo). No deben confundirse con las ecuaciones de trabajo de un sistema cerrado. Otro ejemplo muy usado es el del clculo de las propiedades de un fluido incompresible al pasar por tuberas. Este proceso es claramente reversible e isotrmico si despreciamos la friccin en la tubera. La primera ley para este proceso, tomando en cuenta que se trata de un flujo estacionario queda reducida a:
1 1 & +m & e ( h + vel2 + gz) e = m & s ( h + vel2 + gz) s Q 2 2

y la segunda ley expresa que:


& e se + m & Q & sss =m T

Sustituyendo trminos y reordenando se obtiene:


1 2 ( h s ! h e ) + ( vel2 s ! vel e ) + g( z s ! z e ) ! T( ss ! se ) = 0 2

Desafortunadamente los entalpimetros y entropimetros no existen, por lo que esta expresin es de poca utilidad prctica. Por otra parte, la relacin termodinmica: dh = Tds + vdP se

296

Segunda ley de la termodinmica

puede integrar fcilmente para este proceso reversible, isotrmico y con un fluido incompresible (v = constante), resultando:
( h s ! h e ) ! T(ss ! se ) = v( Ps ! Pe )

sustituyendo nos queda una expresin donde las variables involucradas son todas directamente mensurables:
1 2 v( Ps ! Pe ) + ( vel2 s ! vel e ) + g( z s ! z e ) = 0 2

Esta ltima expresin es popular en la mecnica de fluidos y se conoce como la ecuacin de Bernoulli. Reordenada, se expresa comnmente como una suma de trminos cuyas dimensiones son de longitud, permitiendo expresar perdidas de presin y velocidad en factores con unidades de metros o pies:
!P vel2 vel2 s e + # + !z = 0 "g 2g 2g

7.7

Eficiencia real
Hasta ahora hemos medido la eficiencia de mquinas trmicas comparndolas con mquinas que sabemos no pueden existir.

Eficiencia real

297

!=

W <1 QA

Una mquina trmica con eficiencia unitaria (100%) violara la segunda ley (principio de Kelvin-Planck). Aun una mquina reversible, que es la de mayor eficiencia, tendra una eficiencia menor que la unidad y dependiente de las temperaturas entre las cuales opere. Esta forma de medir eficiencias no nos dice nada a primera vista sobre que tan lejos estamos de un comportamiento ideal. A nivel de ingeniera esta clase de definicin puede resultar confusa y engaosa. Por otra parte, este enfoque solo es aplicable a ciclos y no a equipos discretos. Si nosotros nos referimos a eficiencia como la relacin del trabajo que produce una mquina con respecto al mximo posible que puede producir (por ejemplo con una mquina reversible) obtenemos la eficiencia real (().
!= trabajo producido trabajo mximo posible

La eficiencia real no puede ser del 100% ya que no se pueden producir mquinas reversibles, sin embargo sus valores reflejan que tan cerca estamos de un funcionamiento ideal. Por ejemplo, el decir que un sistema tiene una eficiencia trmica del 25% (* = 0,25) no nos dice mucho hasta que no calculemos la eficiencia de un ciclo de Carnot equivalente y comparemos dichos nmeros. Si por el contrario, nos informan que el sistema

298

Segunda ley de la termodinmica

tiene una eficiencia real del 90% (( = 0,90) sabremos que est cerca de un comportamiento ideal. Muchos equipos que presentan intercambio de trabajo con el medio se disean de manera de trabajar adiabticamente (turbinas, compresores, etc.). El trabajo mximo posible corresponder a aquel realizado bajo condiciones reversibles, que en estos procesos implica un comportamiento isentrpico. Es conveniente definir una eficiencia isentrpica48 como la relacin del trabajo producido entre el trabajo que se producira si el proceso fuera isentrpico:
!s = trabajo real producido trabajo obtenible bajo condiciones isentrpicas

Por ejemplo, para una turbina, si los estados (1) y (2) se conocen, la potencia generada se puede evaluar usando la primera ley:
& real = m & & ( h1 ! h 2 ) + Q W

W
2

Para evaluar el trabajo que se realizara de manera isentrpica, se aplica la primera ley entre el estado (1) y un nuevo estado final (2s) que sera la salida si la turbina esta fuese adiabtica reversible. (O sea, sustituyamos la turbina por otra
48

La eficiencia isentrpica se llama a veces eficiencia de segunda ley ( *88) a diferencia de la eficiencia de primera ley (*8 ) que nosotros definimos como eficiencia de mquina trmica.

Eficiencia real

299

que sea ms eficiente; est claro que la salida cambiar). Este nuevo estado debe tener la misma entropa que el estado (1). Pero falta otra propiedad para determinar el estado. La temperatura (2s) no podra ser la misma que (1) pues el proceso no es isotrmico (en el mejor de los casos es adiabtico). La entalpa no podr ser igual pues eso implica que no habra produccin de trabajo. El estado (2s) se termina de definir con la presin de descarga de la turbina, que en general es un parmetro de diseo. s2S = s1 P2S = P2 Con estos datos se puede calcular el trabajo isentrpico y la eficiencia isentrpica:
& & ( h1 ! h 2 S ) W isentrpico = m

!s =

& real W & 1 " h 2S ) m(h

Para el caso de un equipo adiabtico, se reduce a


!s = h1 " h 2 h1 " h 2 S

En equipos de compresin, en los cuales la potencia es suministrada al equipo, la operacin isentrpica representa la

300

Segunda ley de la termodinmica

mnima potencia suministrable y por lo tanto la eficiencia isentrpica se calcula como


!s = & W s & Wreal

donde Ws se refiere al trabajo isentrpico.

Ejemplo:Turbina real Una turbina adiabtica con eficiencia isentrpica del 80% se alimenta con vapor de agua a 6 MPa y 600 C y descarga a la mitad de la presin. Halle el trabajo que produce la turbina. Solucin: Llamando a la corriente de entrada (1) y a la salida (2), podemos calcular el trabajo que producira esta turbina si fuese isentrpica. En ese caso las propiedades energticas de entrada ( a 6 MPa y 600 C ) seran: h1 = 3658,4 kJ/kg ; s1 = 7,4599 kJ/kg.K Si sustituyramos la turbina por una de comportamiento isentrpico, esta descargara una corriente (2s) definida por una presin de 3 MPa y una entropa s 2S = s1 = 7,4599 kJ/kg.K. Esta corriente tendra una entalpa de h2S = 3406,14 kJ/kg

Eficiencia real

301

El trabajo que se producira con una turbina isentrpica es:


& s = ( h1 ! h 2S ) = 252,26 kJ / kg w

Por lo tanto el trabajo que realmente produce la turbina es de


& real = ! w & s = 0,8 ! 252,26 kJ / kg = 201,81 kJ / kg w

Debe quedar claro que esta corriente (2s) es ficticia y no se encuentra en el proceso real. la verdadera corriente (2) tiene una entalpa de
& real ) = 3456,6 kJ / kg h 2 = ( h1 ! w

correspondiente a un vapor a 500 C

Problemas:
7.1 Un tanque rgido y aislado trmicamente contiene vapor de agua sobrecalentado a 1,8 MPa y 350 C. Una vlvula se abre dejando que escape el vapor. Se puede suponer que en todo instante de tiempo el vapor que permanece dentro del tanque sufre una expansin reversible y adiabtica. Determine la cantidad porcentual de vapor que ha salido del tanque cuando el vapor dentro del tanque llega al estado de saturacin.

302

Segunda ley de la termodinmica

7.2 Una caja de cambios de un carro recibe 100 kW de potencia por el eje de entrada y suministra 95 kW por el eje de salida. Si la carcaza de la caja est a 70 C determine la generacin de entropa en el sistema. 7.3 Se comprime aire desde un estado en el cual se encuentra a 100 kPa y 27 C hasta un estado en el cual la presin es de 500 kPa y la temperatura de 177 C. Puede este proceso ocurrir adiabticamente? Si la respuesta es afirmativa calcule el trabajo por unidad de masa de aire comprimido; en caso contrario determine la direccin de la transferencia de calor. 7.4 Una manera de precalentar una corriente de agua antes de que entre a una caldera es mezclar la corriente de agua fra con otra de vapor caliente, de modo de producir una sola corriente tibia. Se desea obtener 2 kg/s de agua a 800 kPa y 150 C a partir de la mezcla de un vapor de 90% de calidad y 800 kPa y agua lquida a 30 C y la misma presin. Si la mezcla se lleva a cabo a travs de un proceso en estado estacionario y adiabticamente, calcule la generacin de entropa de este proceso. 7.5 Se posee una pequea bombona de 20 L que contiene helio a una temperatura de 27 C y una presin de 2 MPa. Se plantea usarla para llenar un globo de feria esfrico inicialmente

Problemas

303

vaco hasta un dimetro final de 30cm. Para ello se coloca entre la bombona y el globo una vlvula entrecerrada que permita reducir la presin de la bombona. La presin dentro del globo viene dada por la siguiente expresin: Pglobo = kD donde k = 3 MPa/m

Si todo el proceso es adiabtico, calcule la temperatura final del tanque y del globo y el cambio de entropa del universo. Para efectos de simplificar el problema se puede aproximar como reversible el proceso de vaciado dentro de la bombona. 7.6 Considere un difusor en el cual entra vapor de agua a 200 kPa y 200 C con una velocidad de 700 m/s y sale con una velocidad 10 veces menor. Cul es la temperatura y presin de salida del difusor? 7.7 En algunas partes del planeta existen corrientes ocenicas de diferentes temperaturas que entran en contacto sbitamente. Ejemplos de estas son las corrientes de Humboldt en el ocano Pacfico que se encuentra con otra corriente de mayor temperatura cerca del Callao en las costas del Per. Otro ejemplo se halla en Ciudad del Cabo, Sudfrica donde la corriente Bengela de apenas 6 C se encuentra con la corriente tibia de Angulha que registra 27 C. Se ha propuesto obtener trabajo til a partir de estas corrientes. Para ello se ha pensado en un esquema como el de la figura:

304

Segunda ley de la termodinmica

Qu cantidad de trabajo se podra producir tomando caudales iguales de ambas corrientes? 7.8 Aire de una lnea a 12 MPa y 15 C fluye a un tanque rgido de 500 L que inicialmente contiene aire a condiciones ambientales, 100 kPa y 15 C. Este proceso ocurre rpidamente y es esencialmente adiabtico. La vlvula se cierra cuando la presin interna llegue a un cierto valor P2. Eventualmente el tanque se enfra hasta la temperatura ambiental y la presin interna llega a 5 MPa. Cul es la presin P2? Cul es el cambio de entropa neto para el proceso completo? 7.9 Considere el cilindro de la figura. El cilindro est dividido en dos compartimientos por un pistn adiabtico sin friccin. El compartimiento de la izquierda, que inicialmente contiene 0,1 kg de vapor de agua saturado a 0,15 MPa se conecta mediante una vlvula a una lnea de vapor a 250 C y 0,8 MPa. El compartimiento de la derecha est lleno inicialmente 0,01 kg de vapor saturado y contiene un resorte de comportamiento ideal que inicialmente toca pero no ejerce ninguna fuerza sobre el pistn.

Problemas

305

La vlvula se abre hasta que se logre un equilibrio mecnico entre el vapor de la lnea y los contenidos del cilindro, momento en el cual se cierra. Si todo el proceso es adiabtico, se desea determinar: a) la masa que entra al cilindro. b) el trabajo hecho sobre el cilindro por el vapor del compartimiento izquierdo. c) la distancia que recorre el pistn. La constante del resorte es de 22,5 N/m y el rea del pistn es de 0,013 m2. 7.10 Una tcnica utilizada para operar una turbina a capacidad parcial consiste en hacer pasar el vapor de alimentacin por una vlvula parcialmente cerrada que le disminuya su presin y luego as alimentar la turbina. Considere una lnea de vapor a 2 MPa y 400 C y una turbina adiabtica cuya presin de salida est fija a 10 kPa. Se puede considerar que la expansin dentro de la turbina es reversible. Determine: a) la potencia mxima que se puede obtener de la turbina por kilogramo de vapor. (suponga la vlvula completamente abierta) b) la presin a la cual debe estrangularse el vapor para que la turbina opere al 80 % de su capacidad. c) Muestre ambos procesos en diagramas T-s. 7.11 Un compresor centrfugo toma aire a condiciones ambientales de 1 bar y 20 C y lo descarga a 5 bar. Cul es el mejor estimado que Ud. puede realizar para la temperatura de salida del aire?

306

Segunda ley de la termodinmica

7.12 Calcule la potencia neta producida por el siguiente ciclo combinado sabiendo que la relacin de compresin del compresor es de 14; el suministro de calor al calentador es de 60 MW y que la bomba se alimenta con lquido saturado. calentador 1250 C 0,1 MPa 25 C 200 C 0,1 MPa 500 C 12,5 MPa condensador ciclo de aire

ciclo de vapor

0,01 MPa

7.13 Considere el siguiente esquema para producir agua potable de agua de mar. Por la corriente (a) entra agua de mar. Por la corriente (c) sale agua con una alta concentracin de sal, mientras que por la (b) sale agua potable. La bomba es adiabtica y reversible.

Problemas

307

b a 0,1 MPa 15 C

35 C 700 kPa Q 200 C

100 kPa 150 C c

Determine a) la fraccin de agua potable que se puede producir (mb/ma) b) la potencia calrica y mecnica requerida por unidad de masa alimentada al sistema. c) Haga un anlisis de segunda ley del sistema (calcule el cambio de entropa del universo). Para simplificar el problema se pueden aproximar las propiedades termodinmicas del agua salada a las del agua pura. 7.14 Un cilindro aislado contiene dentro de s un pistn que impide la transferencia de calor. Inicialmente el pistn descansa sobre el fondo del cilindro y el espacio libre es ocupado por 50 L de nitrgeno a 100 kPa y 15 C. El pistn se conecta a un tanque rgido de 50 L que contiene vapor de agua a 400 kPa y 200 C. En el momento que las presiones se igualan la vlvula que une ambos tanques se cierra. Durante el proceso se transfiere calor al tanque rgido de manera que su temperatura permanezca constante e igual a la ambiental ( 200 C).

308

Segunda ley de la termodinmica

N2

Si se considera que el nitrgeno se comprime de manera reversible dentro del cilindro, halle a) la presin final; b) la temperatura final en ambas partes del cilindro. 7.15 Se dispone de un tanque ( A ) que contiene 1 kg de agua lquida en equilibrio con 1 kg de vapor. El tanque A est conectado a la parte inferior de un cilindro ( B ) por medio de una vlvula inicialmente cerrada. El cilindro B posee un pistn adiabtico que lo divide y que descansa sobre el piso inferior de dicho cilindro. El compartimiento superior del tanque B est ocupado por aire a 27 C y 100 kPa estando todo el cilindro trmicamente aislado. Se abre lentamente la vlvula de modo que vapor pase al cilindro B. El tanque A se mantiene a temperatura constante gracias a una transferencia de calor proveniente de una fuente a 500 K. El aire puede considerarse como un gas ideal que sufre un proceso adiabtico y reversible. Una vez que el sistema alcance el equilibrio mecnico se desea conocer: a) La presin y temperatura (o calidad) final del aire y del agua. b) El calor transferido el cambio de entropa depende de la trayectoria empleada.

Problemas

309

b) La entropa del al agua durante el proceso. c) El cambio de entropa del universo. DATOS: masa del pistn: 10 kg; volumen de (A): 0,1014 3 m ; rea del pistn: 0,1 m2; volumen total de (B): 0,1 m3 7 . 1 6 Una planta OTEC (ocean thermal energy conversion) permite aprovechar la diferencias de temperatura que existen entre el fondo y la superficie del mar. En el mundo existen algunas de estas plantas en operacin de manera experimental. Como se ve en el mapa de diferencias medias de temperatura, el mar Caribe es un punto ideal para esta aplicacin

Frente a las costas de Venezuela, la temperatura del agua de mar es de aproximadamente 20 C y 500 m ms abajo la temperatura llega a 4 C. Cual es su mejor estimado sobre la eficiencia de una planta OTEC operando bajo estas condiciones? Si Ud considera que se debe suministrar trabajo a una bomba para extraer agua de estas profundidades, calcule el caudal mnimo de agua necesario para operar una planta comercial de 10 MW de potencia neta.

310

Segunda ley de la termodinmica

7.17 Ud. ya ha resuelto suficientes problemas por hoy. Vyase a su casa y descanse. 7.18 Analice si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) Entre dos estados dados universo se mantiene constante. c) Los procesos reversibles son siempre ms eficientes que los irreversibles. d) Es imposible que un sistema cerrado disminuya su entropa. e) Un proceso adiabtico y reversible siempre es isentrpico. f) La entropa es una forma de energa. g) Para un gas ideal que sufre un proceso isobrico el cambio de entropa depende solo de la variacin de temperatura. h) Los procesos irreversibles violan la segunda ley de la termodinmica. i) Los procesos isentrpicos son siempre reversibles. j) Un proceso irreversible puede ser isentrpico. k) Es imposible que Ud. no pase el curso. 7.19 Considere el siguiente sistema aislado. Masas iguales de un mismo gas de comportamiento ideal se encuentran repartidas A B en los compartimientos (A) y (B), separadas por una pared metlica que garantiza una igualdad de temperaturas. Inicialmente la presin en (A) es el doble que la de (B). Si repentinamente se abre la vlvula que une los compartimientos, calcule el aumento

Problemas

311

de entropa por unidad de masa en el sistema. Considere que CP = 1 kJ/kg K y Cv = 0,7 kJ/kg K. 7.20 Cul es la temperatura mnima final durante un proceso de compresin adiabtica de amonaco inicialmente a 30 psia y 90% de calidad hasta una presin de 186 psia? 7.21 Qu es la contaminacin trmica? Qu tiene que ver con la segunda ley de la termodinmica? Es acaso la contaminacin trmica inevitable? 7.22 Mi amigo Toto vino emocionado el otro da, diciendo que descubri un dispositivo sencillo sin partes mviles que permite separar una corriente de aire en dos distintas, una a alta temperatura y otra de baja temperatura.

De lo que le entend es que el aire entra en un tubo de manera tangencial, creando una especie de remolino. Uno de los

312

Segunda ley de la termodinmica

extremos del tubo est totalmente despejado y otro est algo obturado con un tapn, pero permite la salida de aire. Por la parte despejada sale aire fro (dice l). En su emocin, me hizo un esquema del equipo en una servilleta y sali corriendo a patentarlo. Observando su prototipo, veo que la entrada de aire proviene de un compresor 300 kPa y 40 C. Por el lado derecho (el caliente) sale el 60% de la masa a 50 C. Halle la temperatura de la corriente fra. Viola este proceso la segunda ley? Si tenemos dos corrientes a temperaturas distintas, podramos operar una mquina trmica entre ellas dos y as obtener trabajo. Segn Toto este trabajo sera gratis ya que las corrientes se separan solas. Se har millonario Toto con esta idea? 7.23 Considere el siguiente ciclo de potencia que opera con vapor de agua. El vapor de agua sale de la caldera a 500 ! C (estado 1) y alimenta la primera etapa de una turbina, expandindose hasta 0,8 MPa y 200 ! C (estado 2). Esta corriente se recalienta hasta 400 ! C (estado 3) antes de entrar a la segunda etapa de la turbina, donde se expande hasta la presin del condensador, 10 kPa. Del condensador se obtiene una corriente de lquido saturado. Si la potencia total producida por ambas turbinas es de 1 MW, determine: (a) Presin de la corriente 1

Problemas

313

(b) (c) (d)

Flujo msico de vapor Eficiencia del ciclo Diagrama T-s del proceso
1

caldera

3 6 5

condensador Datos adicionales: - La eficiencia isentrpica de cada etapa de la turbina es de 85% - Suponga que la bomba es reversible y adiabtica - No hay cadas de presin en el condensador ni en la caldera - Ambas etapas de la turbina operan de forma adiabtica

7 . 2 4 El ciclo mostrado en la figura opera con un precalentador abierto de alimentacin de agua. La caldera opera a 5 MPa produciendo vapor a una temperatura de 500 C (corriente 5). La turbina de alta presin descarga a una presin de 1 MPa, y el condensador opera a una presin de 100 kPa. Las corrientes de entrada a las bombas son de lquido saturado, y la turbina de baja presin descarga vapor saturado. Suponiendo

314

Segunda ley de la termodinmica

que las bombas y turbinas son ideales, calcule: a) la temperatura de la corriente 7., b) la fraccin del flujo msico de 7 c) la eficiencia trmica del ciclo. d) dibuje el diagrama T-s del ciclo.

7.25 Resuelva el ejemplo de la pgina 185 (vaciado de un tanque) considerando que el aire que permanece dentro del mismo sufre una expansin isentrpica (sfinal=sinicial). 7.26 En el ciclo mostrado en la figura se alimenta con agua a 0,1 MPa y 25C. Utilizando los siguientes datos calcule el flujo msico de alimentacin y el cambio de entropa del universo: - la bomba es adiabtica, consume 48 kW de potencia y el flujo msico que circula por ella es de 1 kg/s - solo hay intercambio de calor en la caldera y el enfriador

Problemas

315

- el enfriador opera a presin constante de 1 MPa y produce una corriente de 80% de calidad (corriente 8) - solo existe variacin de presin en la caldera, las vlvulas, la bomba y la turbina - la turbina tiene una eficiencia isentrpica del 80% y descarga a 2 MPa - las corrientes 10 y 15 son de lquido saturado - el ciclo opera en estado estacionario - la corriente 5 est a 6 MPa y 600 C

Este no es el final. No es ni siquiera el comienzo del final. Es solo el final del comienzo. Winston Churchill

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