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INTRODUCCIN En pases como el nuestro, en el que cada vez se hace ms acuciante el problema de la disponibilidad de agua por la escasez de lluvia

y la falta de caudal en los ros; se est haciendo necesario recurrir al agua subterrnea en muchos casos para poder abastecer a la demanda, sobre todo de la costa del levante. Pero el uso de acuferos, aparte de a problemas de tipo tcnico de explotacin est limitado por la presencia en muchos de ellos de contaminacin debida a causas antrpicas. Aunque la llegada de contaminantes es difcil en un principio que se produzca, en comparacin, por ejemplo con un ro o un lago, una vez ha dado lugar el proceso de limpieza es mucho ms costoso que en los casos de aguas superficiales, por la dificultad de acceder a ese medio subterrneo. Este trabajo trata sobre uno de los casos de contaminacin ms frecuentes de acuferos, la originada por vertidos de hidrocarburos, los cuales en su totalidad casi proceden de derivados del petrleo, siendo ms del 90% de los derrames causados por derrames accidentales en transporte de gasolinas, gasoil,carburantes en general, y por fugas en depsitos de derivados del petrleo. Tambin trata de los tipos de descontaminacin que se utilizan actualmente para limpiar dentro de lo posible aquellos acuferos que se han visto afectados por la llegada de hidrocarburos, ya que aunque un acufero sea descontaminado , el agua que en l se haya inmersa no va a poder ser utilizada por el hombre hasta que transcurra un tiempo determinado que asegure que no va a provocar daos sobre la salud. Por ello es que en este caso, como en el de casi todos los medios, es mucho mejor impedir que el vertido llegue al subsuelo, tanto por el encarecimiento del tratamiento de descontaminacin como por la larga inutilizacin de esta agua tratada. LOS HIDROCARBUROS DEFINICIN 2CLASIFICACIN: Hidrocarburos alifticos Hidrocarburos aromticos Hidrocarburos aromticos policclicos PROPIEDADES: Densidad Presin de vapor Concentracin Polaridad Solubilidad

EL PETRLEO Comportamiento en el ambiente ( intemperizacion ) DEFINICIN Los hidrocarburos son compuestos de gran abundancia en la naturaleza y estn integrados por tomos de carbono e hidrgeno, los primeros disponen un armazn de estructural al que se unen los tomos de hidrgeno. Forman el esqueleto bsico de las molculas de la materia orgnica, por lo que tambin son conocidos como compuestos orgnicos. Asimismo los podemos encontrar en formaciones geolgicas, tanto en estado lquido (denominado comnmente con el nombre de petrleo) como en estado gaseoso (gas natural). As es como estos hidrocarburos estipulan una actividad econmica de primera importancia a nivel mundial, pues constituyen los principales combustibles fsiles, adems sirven de materia prima para todo tipo de plsticos, ceras y lubricantes. Pero, son estas formas de elevado valor econmico (petrleo y sus derivados), las responsables de graves problemas de contaminacin en el medio natural, a nivel de superficie e incluso afectan a grandes reservas de agua subterrnea. Es por ello por lo que al final de este ttulo se les dedica un epgrafe especial. CLASIFICACIN Los hidrocarburos se clasifican segn la estructura de los enlaces existentes entre los tomos de carbono que componen la molcula. 1. Hidrocarburos alifticos: En este primer apartado, los tomos de carbono se disponen formando una cadena lineal; stos se subdividen en: 1.1. Alcanos (hidrocarburos saturados o parafinas), tienen enlaces simples o sigma, es decir, covalentes por comparticin de un par de electrones en un orbital s entre sus tomos de carbono. Se presentan en estado gaseoso, lquido o slido segn el tamao de la cadena de carbonos. Hasta 4 5 carbonos son gases, de seis a 12 son lquidos y de 12 y superiores se presentan como slidos aceitosos (parafinas). Todos son combustibles, y liberan grandes cantidades de energa durante la combustin. Su reactividad es muy reducida en comparacin con otros compuestos orgnicos (parafinas viene del latn y significa poca afinidad). La relacin C/H es de CnH2n+2 siendo n el nmero de tomos de carbono de la molcula (advertir que esta relacin slo se cumple en alcanos lineales o ramificados no cclicos, por ejemplo el ciclobutano, donde la relacin es CnH2n). La estructura de un alcano sera de la forma: 3H H H H ||||

H C C ... C C H |||| HHHH Los alcanos se obtienen en su mayora del petrleo, ya sea de forma directa o mediante pirolisis (rotura de trmica de molculas de mayor tamao). Son los compuestos de partida para la fabricacin de otros compuestos orgnicos. Son importantes sustancias de la industria qumica y tambin los combustibles ms importantes de la economa mundial. El punto de partida para la elaboracin de alcanos es siempre el gas natural y el petrleo (que es destilado en las refineras y procesado en varios productos diferentes, por ejemplo la gasolina). 1.2. Hidrocarburos insaturados, son los que tienen uno o ms enlaces dobles (alquenos u olefinas) o triples (alquinos) entre sus tomos de carbono, estos enlaces se caracterizan por ser ms fuertes que los simples, por lo que su degradacin requiere de una mayor aportacin de energa. 2. Hidrocarburos cclicos, que se subdividen en: 2.1. Hidrocarburos policclicos, que tienen cadenas cerradas de 3, 4, 5, 6, 7 y 8 tomos de carbono saturados o no saturados. Como ejemplo, encontraramos el ciclohexano. 2.2.Hidrocarburos aromticos, son los que ostentan al menos un anillo aromtico aparte de otros tipos de enlaces que puedan tener. Son polienos ciclcos conjugados que cumplen la Regla de Hckel , o sea, que tienen un total de 4n+2 electrones pi en el anillo. Y que cumplen, al menos las siguientes premisas, que los dobles enlaces resonantes de la molcula estn conjugados y que se den al menos dos formas resonantes equivalentes. La caracterstica fundamental de este grupo de hidrocarburos, sin contar con su aromicidad, es su gran estabilidad y la dificultad de romper los enlaces entre sus carbonos.El mximo exponente de la familia de los hidrocarburos aromticos es el benceno (C6H6), pero existen otros ejemplos, como la familia de anulenos . Entre los exponentes ms importantes se encuentran los llamados BTEX, benceno, tolueno, etilbenceno y xileno, muy perjudiciales para la salud por estar implicados en numerosos tipos de cncer y que habrn de tomar muchas medidas al respecto en caso de fugas o derrames. 2.3.Hidrocarburos naftalnicos o hidrocarburos aromticos policclicos. Los hidrocarburos aromticos policclicos tambin conocidos por sus siglas, HAP's; estn constituidos por dos o ms anillos fusionados, con resonancia electrnica entre sus tomos de carbono. Los HAPs constituyen contaminantes orgnicos relacionados con las actividades humanas, en especial con aquellas derivadas del tratamiento y posterior combustin del petrleo y sus derivados. Son compuestos estables y altamente txicos, algunos potentes carcingenos y otros mutagnicos.

Dentro de este subgrupo hay dos clases: los de bajo peso molecular que tienen de 2 a 3 anillos aromticos como el naftaleno, fluoreno, fenantreno y antraceno y derivados, y los de alto peso molecular que tienen de 4 a 7 anillos aromticos como el criseno , que son relativamente 4inmviles y, por ende, de baja volatilidad. Estos compuestos se encuentran distribuidos en el suelo, mar, sistemas fluviales y sedimentos, su presencia se ha atribuido principalmente a los derrames de petrleo y descargas de plantas petroqumicas. Algo que es muy comn en cualquiera de los grupos de hidrocarburos expuestos ms arriba es la sustitucin de uno o varios de sus hidrgenos por otro tomo o grupos funcionales que se mencionarn ms adelante. La importancia de estas sustituciones, en el caso que nos ocupa radica que, ya que variar el comportamiento qumico de molcula, tambin lo har la facilidad con la que estos compuestos podrn ser degradados, tanto de forma natural como antrpica, una vez que hayan acabado en el medio. Las sustituciones ms habituales son: Por tomos halgenos .Tienen una alta densidad. Son usados en refrigerantes, disolventes, pesticidas, repelentes de polillas, en algunos plsticos y en funciones biolgicas (ejemplo: DDT, cloroformo, PCB, .) Por grupos hidroxilo (OH); formando el grupo de los llamados alcoholes. Son no polares y por lo que atrae a las molculas de agua. Tienen un punto de ebullicin elevado, por lo que se volatilizan con facilidad.Los alcoholes con alto peso molcular son solubles en agua. Por grupo carboxilo (COOH) dando lugar a los cidos carboxlicos, por lo general son solubles en agua. Tienen un fuerte olor desagradable y forman sales metlicas en las reacciones cidobase. Los steres son derivados de los cidos carboxlicos en los que OH del grupo carboxilo ha sido reemplazado por un O R de un alcohol. Tienen aromas fuertes y son voltiles. Los teres casi no son reactivos. No son solubles pero s son voltiles. La estructura del los teres es: ROR'; un tomo de oxgeno unido a dos grupos hidrocabonados. Fraccin de hidrocarburos separados por destilacin Fraccin Nmero de carbonos por molcula Rango de temperatura de ebullicin (C) Usos Gas 1 a 4 20 Calefaccin domstica, cocina,

Gasolina 5 a 10 20 a 190 Fuel, benceno, Keroseno 11 a 13 190 a 260 Fuel, jet fuel, Diesel 14 a 18 260 a 360 Dieselfuel, fueloil,.. Gases pesados y aceites lubricantes 19 a 40 360 a 530 Ceras, vaselinas, lubricantes,.. PROPIEDADES El comportamiento de los contaminantes en el medio es funcin de sus propiedades fisicoqumicas, dentro de las cuales se incluyen, esencialmente, la densidad, la solubilidad, la tensin de vapor; adems de las reacciones que sean propensos a sufrir y de la concentracin en la que estn. Conjuntamente, habr que considerar las caractersticas del medio que los rodea como son: el tipo de suelo, adsorcin, permeabilidad, tamao de las partculas, contenido de humedad y de materia orgnica, succin, profundidad del nivel del agua entre otros. Densidad. Es la relacin entre la masa y la unidad de volumen. Atendiendo a esta caracterstica intrnseca, los compuestos orgnicos se pueden clasificar en dos grupos: 5Compuestos orgnicos ligero, que son aquellos cuya densidad es menor que la del agua. Compuestos orgnicos densos, que son aquellos que poseen una densidad mayor a la del agua. La densidad determina los procesos de transporte en el acufero, por ejemplo: los ligeros (aceites, gasolinas y el petrleo crudo) tienden a formar una capa en sobre el nivel fretico, movindose horizontalmente en la direccin del flujo del agua subterrnea; en cambio los densos (PCBs) migran hacia la base del acufero creando una columna a partir de la cual pueden viajar en la direccin del flujo de agua subterrnea . Presin de vapor, determina la rapidez o facilidad con la que un compuesto se volatiliza. Cuanta ms alta sea la presion de vapor de una sustancia mayor ser su tendencia a volatilizarse, as , la gasolina se evapora rpidamente, aunque est en poros y fracturas. Punto de ebullicin de algunos alcanos Alcano tomos de carbono Punto de ebullicin (C) Butano 4 0 Pentano 5 36 Hexano 6 69 Heptano 7 98 Octano 8 126

Nonano 9 151 Decano 10 174 Concentracin, es la cantidad de una sustancia dada que se encuentra disuelta en un volumen especfico de solvente, generalmente se representa en unidades de partes por milln para el caso de contaminantes en suelo o agua. La concentracin de un hidrocarburo constituye el mecanismo ms relevante para el trasporte de los vapores de hidrocarburos desde el derrame flotando sobre el nivel esttico hasta la superficie de la tierra. Hay que considerarlo teniendo en cuenta los gradientes formados en las direcciones principales: x, y, z. Polaridad. Est referida a la existencia o no de una distribucin equitativa de las nubes electrnicas que forman varios enlaces. Si no es equitativa, una parte de la molcula ser ms positiva y la otra ser ms negativa, por tanto, la molcula se comporta como un dipolo. Si las nubes electrnicas estn igualmente distribuidas, decimos que la molcula es no polar. La polaridad depende de la electronegatividad de los tomos y la forma de la molcula.Los compuestos orgnicos contienen carbono e hidrgeno, y la leve diferencia que existe en electronegatividad entre ambos hace que la mayora de estos compuestos son no polares. Esto desemboca en una baja solubilidad de los mismos. Solubilidad en el agua. Con esta caracterstica, aparte de conocer lo propenso que va a ser un contaminante en medio acuoso, tambin nos va a dar una idea de su estabilidad, su bioacumulacin y su sorcin qumica en el ambiente.La alta solubilidad al agua de un compuesto qumico promueve su mayor movilidad, y es menos probable a ser acumulativo, bioacumulativo, voltil y persistente; un compuesto qumico altamente soluble es propenso a ser biodegradado y metabolizado por los microorganismos. Si por el contrario es poco soluble,tiene ms probabilidad de ser inmovilizado por va adsorcin y es menos mvil, ms bioacumulativo y persistente en los compartimentos ambientales La solubilidad de los hidrocarburos vara de acuerdo a sus caractersticas qumicas y fsicas que influyen de manera determinante en el transporte de tales compuestos hacia zonas profundas del subsuelo. 6Grupo de Hidrocarburo Hidrocarburo Representativo Solubilidad en agua (mgL1) nAlcanos C4 nbutano 61.4 C5 npentano 38.5 C6 nhexano 13.3 C7 nheptano 2.2 C8 noctano 0.43

C9 nnonano 0.12 C10C14 ndecano 0.05 Alcanos Ramificados C4 Isobutano 49 C5 Isopentano 48 C6 2metilpentano 78 C7 2metilhexano 2.54 C8 2,4dimetilhexano 1.29 C9 2,2,4trimetilhexano 0.53 Cicloalcanos C6 Ciclohexano 55 C7 Metilciclohexano 14 C8 1,2,4Trimetilciclopentano C9 1,1,3Trimetilciclohexano 1.77 Oleofinas C4 1buteno 222 C5 1pentano 148 C6 1hexano 69.7 Monoaromticos Benceno Benceno 1,760 Tolueno Tolueno 470 Xilenos mxilenos 172 Etil benceno Etilbenceno 140 C3bencenos 1,3,4trimetilbenceno 48.2 C4bencenos 1,4dietilbenceno 15 Fenoles Fenol Fenol 82,000 C1fenoles ocresol 31,000 C2fenoles 2,4dimetilfenol 4,600 C3fenoles 2,4,6trimetilfenol 14,000 C4fenoles metilfenol

Los valores numricos de la solubilidad son los siguientes: solubilidad baja < de 10 ppm solubilidad media entre 10 y 1000 ppm 7solubilidad alta >1000 ppm Estructura y propiedades de algunos hidrocarburos aromticos y aromticos policclicos NOMBRE PESO MOLECULAR SOLUBILIDAD EN AGUA (mg/l) COEFICIENTE DE PARTICIN SUELOAGUA Benceno 78.11 1780 97 Tolueno 92.1 500 242 Ortoxileno 106.17 170 363 Etilbenceno 106.17 150 622 Naftaleno 128.16 31.7 1300 Acenafteno 154.21 3.93 2580 Acenaftileno 152.2 3.93 3814 Fluoreno 166.2 1.98 5835 Fluoroanteno 202 0.275 19000 Fenantreno 178.23 1.29 23000 Antraceno 178.23 0.073 26000 Pireno 202.26 0.135 63000 Benzoantraceno 228 0.014 125.719 Benzopireno 252.3 0.0038 282.185 Criseno 228.2 0.006 420.108 Benzofluoroanteno 252 0.0012 1148497 Dibenzoantraceno 278.35 0.00249 1668800