Minera y Geologa / v.29 n.4 /octubre-diciembre / 2013 / p.

61-78 ISSN 1993 8012

Recibido: 19 marzo 2012 Aprobado: 22 febrero 2013

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Modelacin matemtica del proceso de
lixiviacin cida de las colas del proceso
Caron


Lianis Columbi-Lamor
ngel O. Columbi-Navarro
Amaury Palacios-Rodrguez

Resumen
Se model matemticamente la extraccin de cobalto a escala de
laboratorio mediante lixiviacin cida de colas negras del proceso
Caron. La modelacin parti de las ecuaciones del balance de materia
y energa ajustadas al proceso ensayado, con el fin de tomar
decisiones respecto a los parmetros usados para la lixiviacin
(temperatura, concentracin inicial de cido sulfrico y concentracin
del agente reductor, sulfato de hierro II). Como resultado se obtuvo un
modelo, formado por ocho ecuaciones, que describe el comportamiento
dinmico del proceso de extraccin de cobalto, por va cida, de colas
negras amoniacales; el modelo permite calcular apropiadamente los
parmetros de la lixiviacin y monitorear la influencia de estos en la
extraccin de cobalto como indicador de marcha del proceso.

Palabras clave: Modelacin matemtica; lixiviacin cida; colas
negras.






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Mathematical modeling of the acid leaching of
tailings in the Caron technology

Abstract
A mathematical modeling was completed for extraction of cobalt on a
laboratory scale by the acid leaching of tailings using the Caron technology.
The mathematical modeling was based on mass and energy balance
calculations adjusted to the tested process in order to make decisions in
relation to the leaching process parameters; such as, temperature, initial
concentration of sulphuric acid, concentration of the reducing agent and iron
II sulphate. A model consisting of eight equations was obtained; describing
the dynamic behavior of the cobalt extraction process by acid leaching of
tailings. This model will allow properly calculating the leaching parameters
and monitoring their impact on the extraction of cobalt as a process
indicator.

Key words: mathematical modeling; acid leaching; black tailings.









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1. INTRODUCCIN
Las colas amoniacales, conocidas como colas negras, son desechos slidos
proceso tecnolgico Caron de produccin de nquel; los volmenes de este
residual se incrementan anualmente y provocan desequilibrios en el
ecosistema contaminando ros y mares por arrastre. Han sido tratadas por
diferentes vas para extraer de ellas elementos valiosos, como el cobalto,
elemento de gran importancia econmica y con un alto contenido en las
colas.
La modelacin matemtica constituye una herramienta valiosa para analizar
la influencia de determinados parmetros en la extraccin de cobalto con
vistas a lograr una direccin eficaz del proceso; este estudio se orienta a la
modelacin matemtica de la extraccin de cobalto mediante lixiviacin
cida de las colas negras, utilizando cido sulfrico como agente lixiviante y
sulfato de hierro II como agente reductor.
La bsqueda bibliogrfica revel la aplicacin de la modelacin matemtica
en el proceso de lixiviacin carbonato amoniacal para minerales laterticos
(Guzmn Del Ro et al. 2000, 2001; Guzmn Del Ro 2001; Acosta 2004), lo
que confirma la utilidad del empleo de modelos matemticos para simular
procesos y operaciones metalrgicas que lleven a mejorar el planeamiento y
control de las variables industriales. No se localizaron estudios de
modelacin dirigidos especficamente a la lixiviacin cida de colas
amoniacales.
Las investigaciones del proceso de lixiviacin cida de los residuales slidos
de la tecnologa amoniacal han estado dirigidas al aprovechamiento de los
valores metlicos contenidos en estos, con buenos resultados a escala de
laboratorio.
El empleo de cidos orgnicos y sus mezclas para la recuperacin de
cobalto de los residuales slidos de la tecnologa carbonato amoniacal ha
sido estudiada por varios investigadores (Mayo 1999; Ferreiro & Rodrguez
2001; Pelez & Rodrguez 2002; Ramrez 2002; Baldoqun 2004; Brugueras
2005; Garbey 2005) obtenindose altas extracciones de cobalto, pero
extensos perodos de lixiviacin y alto costo de los cidos orgnicos
empleados.
Otros investigadores (Del Toro & Palacios 2001; Lobaina 2003; Lores 2004;
Godnez 2005; Martnez 2006; Medrano 2007) emplean el cido sulfrico
como lixiviante y el sulfato de hierro II como agente reductor, obteniendo
extracciones de cobalto superiores al 90 % a temperatura de 95 C.
El objetivo de este trabajo fue realizar la modelacin matemtica del
proceso de lixiviacin bajo las condiciones de experimentacin
anteriormente referidas a fin de precisar la planificacin, diseo y control de
la lixiviacin del cobalto contenido en las colas negras.


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64
2. MATERIALES Y MTODOS
La lixiviacin cida de las colas de la tecnologa carbonato amoniacal, a
escala de laboratorio, tuvo lugar en un reactor cilndrico de fondo plano con
una capacidad de 4,25 L, con camisa de calentamiento y deflectores que,
junto a la agitacin, ayudan en la homogeneidad de la pulpa. Para modelar
el proceso se parti de la reaccin de lixiviacin del cobalto, que se indica a
continuacin:
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) O H ac SO Fe ac CoSO ac SO H ac FeSO s O Co
2 3 4 2 4 4 2 4 3 2
3 2 3 2 + + + +
Para que se desarrolle el proceso de lixiviacin la pulpa se agita con un
agitador mecnico de revoluciones variables, con impelente de hlice para
mejorar la interaccin entre los reactivos (Palacios 2002).
La cintica de las transformaciones qumicas que ocurren en el reactor es
descrita por la ecuacin de la velocidad de las reacciones qumicas (Cedrn
et al. 2010):
| o
2 1 + +
=
i i i
i
C C C K
dt
dC
(1)
Donde:
C
i,
C
i+1,
C
i+2
: Concentraciones de los reactivos FeSO
4
, H
2
SO
4
y el Co
2
O
3
,
respectivamente;
, , : Nmeros que caracterizan el orden de la reaccin.
La constante de velocidad de reaccin est estrechamente relacionada con
la temperatura y esa dependencia puede ser descrita por la ecuacin de
Arrhenius (1889, 1899):
( )
u
u
R
E
e A K

= (2)
Donde:
A: Coeficiente pre-exponencial;
E: Energa de activacin, J/mol;
R: Constante universal de los gases, J/(molK);
u : Temperatura absoluta del material, K.
El planteamiento del balance de material dinmico para el slido en el
proceso de lixiviacin cida de las colas de la tecnologa carbonato

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amoniacal (segn la ecuacin 1) est conformado por las ecuaciones
diferenciales de la 3 a la 6:
1
4
1
4 2 3 2
3 2 | o
FeSO SO H O Co
O Co
C C C k
dt
dC
=
(3)
1
4
1
4 2 3 2
4
2
| o
FeSO SO H O Co
CoSO
C C C k
dt
dC
=
(4)
1
4
1
4 2 3 2
4 2
3
| o
FeSO SO H O Co
SO H
C C C k
dt
dC
=
(5)
1
4
1
4 2 3 2
4
2
| o
FeSO SO H O Co
FeSO
C C C k
dt
dC
=
(6)

Donde:
C
Co2O3
: Concentracin del xido de cobalto III;
C
CoSO4,
C
H2SO4,
C
FeSO4:
Concentracin del sulfato de cobalto, cido sulfrico y
sulfato de hierro II, respectivamente, (g/L);
k: Constante de velocidad;

1
,
1
: Nmeros que caracterizan el orden de la reaccin.
La cantidad de cobalto que hay en el sulfato de cobalto se determina por:
4
4
CoSO
CoSO
Co
Co F
m
MM
MM
m =
(7)
Donde:
MM
CoSO4
, MM
Co
: Masa molar del sulfato de cobalto y del cobalto,
respectivamente, g/mol.
Para determinar la masa de sulfato de cobalto se tiene en cuenta el
volumen y densidad de la pulpa y la fraccin msica del contenido de
slido:
slido P P CoSO CoSO
X V C m =
4 4
(8)

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Donde:
V
P
: Volumen de pulpa, m
3
;

P:
Densidad de pulpa, kg/m
3
;
X
slido
: Fraccin msica del contenido de slido.
La cantidad de cobalto que entra inicialmente se determina:
3 2
3 2
2
0 O Co
O Co
Co
Co
m
MM
MM
m =
(9)
Donde:
MM
3 2
O Co
: Masa molar del xido de cobalto III, g/mol.
La masa de xido de cobalto III:
slido P P O Co
X V C m
O Co
=
3 2
3 2
(10)
La extraccin de cobalto es:
100
0
=
Co
Co F
Co
m
m

(11)
Donde:
m
FCo ,
m
0Co
: Cantidad de cobalto que hay en la pulpa de salida y en la pulpa
inicial, respectivamente, kg.
El coeficiente de velocidad de las ecuaciones 1 y 2 se determinan por
(Levenspiel 1987):
u
o
R
E
Co
e k
1
1
=
(12)
Donde:
E: Energa de activacin, J/mol;
R: Constante universal de los gases, J/(molK);
: Temperatura, K;

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Co
: Coeficiente preexponencial del cobalto, (g/L)
-0,708
/s;
El volumen de la pulpa se determina empleando la expresin (Garca 2011):
o
T P
V V =
(13)
Donde:
V
T
: Volumen total del reactor, m
3
;
: Coeficiente de utilizacin.
Para conformar el balance energtico se tiene en cuenta que la temperatura
necesaria para que se desarrolle el proceso se garantiza con el suministro
de vapor calentado en la camisa del reactor, la transferencia de calor entre
el vapor y la pulpa que ocurre a travs de una pared de acero de forma
cilndrica (pared interior) y la transferencia entre el vapor y el medio
ambiente a travs de una pared cilndrica (pared exterior).
La pared interior es la que est en contacto con la pulpa y el vapor que
circula por la camisa del reactor y la pared exterior es la pared de la camisa
que da al medio ambiente.
Teniendo en cuenta lo estudiado por Luyben (1996), el planteamiento del
balance trmico para la pulpa arroj la ecuacin:
( )
P W PW PW FeSO SO H O Co
P
P P P
i i
S h C C C k
dt
d
C V u u
u

| o
+ =
1
4
1
4 2 3 2
1 1 (14)
Donde:
C
P
: Capacidad calorfica de la pulpa, kJ/(kgK);

P
: Temperatura de la pulpa, K;

Wi
: Temperatura de la pared interior, K;

1
: Efecto trmico de la reaccin, kJ/mol;
S
PWi
: Superficie de transferencia de calor entre la pulpa y la pared interior,
m
2
;
h
PWi
: Coeficiente pelicular en la interfase pulpapared interior, W/K.
El efecto trmico de las reacciones se determina teniendo en cuenta la
energa libre y la entropa de la reaccin:
R P R
S G A + A = u
1
(15)

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Donde:
G
R
: Variacin de la energa libre de la reaccin, kJ/mol;
S
R
: Variacin de la entropa de la reaccin, kJ/(molK).
Como el reactor donde se desarrolla el proceso de lixiviacin tiene forma
cilndrica (Figura 1) la superficie de transferencia de calor pulpapared se
calcula por:

H r S
i i
PW PW
t 2 =
(16)
Donde:
r
PWi
: Radio del reactor en la interfase pulpapared interior, m;
H: Altura del reactor, m.








Figura 1. Cilindro recto.

La transferencia de calor entre la pulpa y el vapor se desarrolla a travs de
una pared cilndrica de acero. El flujo de calor y la temperatura superficiales
se consideran uniformes y para mantener estas condiciones se suministra el
vapor calentado. Para determinar el coeficiente pelicular pulpapared
interior puede emplearse la ecuacin (Incropera & De Witt 1999):
( )
( ) 1 Pr
8
7 . 12 1
Pr 1000 Re
8
3
2
2
1

|
.
|

\
|
+

=
f
f
k
D h
P
PW PW
i i
(17)

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69
Donde:
D
PWi
: Dimetro de la interfase pulpapared interior, m;
k
P
: Conductividad trmica de la pulpa, W/(mK);
Pr: Criterio de Prandtl;
Re: Criterio de Reynolds;
f: Factor de friccin.
Como el proceso se desarrolla con un nmero de Reynolds en el intervalo
3000 s Re s 510
6
en tubos suaves, por lo que el factor de friccin puede
determinarse por la expresin:
( )
2
64 , 1 Re ln 790 , 0 = f
(18)
El criterio de Reynolds se determina teniendo en cuenta las propiedades de
la pulpa empleando la expresin:
P
P
ag
d n

2
Re =
(19)
Donde:

P
: Densidad de la pulpa, kg/m
3
;
n: Frecuencia de rotacin del agitador, s
-
;

P
: Viscosidad dinmica de la pulpa, Pas;
d
ag
: Dimetro del impelente, m.
El criterio de Prandtl se determina por:
P
P P
k
C
= Pr
(20)
La densidad de la pulpa se determina segn Garca (2011):
lquido
slido
slido
slido
P
X X


+ =
1 1
(21)
Donde:

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slido
: Densidad del slido, kg/m
3
;

lquido
: Densidad del lquido, kg/m
3
.
La capacidad calorfica de la pulpa se calcula teniendo en cuenta las
capacidades calorficas de los xidos superiores de cobalto:
( )
2 5 3
10 95 , 23 10 51 , 71 12 , 129
3 2

+ =
P
P O Co P
X C u u
(22)
Donde:
X
3 2
O Co
: Fraccin msica del xido de cobalto III.
El balance trmico para la pared interior relaciona las interfases vapor
pared y paredpulpa, arrojando la siguiente ecuacin:
( ) ( )
P i W PW PW W V VW VW
W
W W W
i i i i i
i
i i i
S h S h
dt
d
C V u u u u
u
=
(23)
Donde:

Wi
: Densidad de la pared interior, kg/m
3
;
V
Wi
: Volumen de la pared interior, m
3
;
C
Wi
: Capacidad calorfica de la pared interior, J/(kgK);
h
VWi
: Coeficiente pelicular vaporpared interior, W/K;
S
VWi
: Superficie de transferencia de calor vaporpared interior, m
2
;

V
: Temperatura del vapor, K.
La superficie de transferencia de calor vaporpared interior se calcula:
H r S
i VW i VW
t 2 =
(24)
Donde:
r
VWi
: Radio de la interfase vaporpared interior, m.
El coeficiente pelicular vaporpared interior se determina (Incropera & De
Witt 1999):
i i
PW VW
V i
i VW
D D
k Nu
h

=
(25)

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71
Donde:
D
VWi,
D
PWi:
Dimetro de la interfase vaporpared interior y pulpapared
interior, respectivamente, m;
Nu
i
: Nmero de Nusselt asociado a la conveccin del vapor y la pared
interior;
k
V
: Conductividad trmica del vapor, W/(mK).
El volumen de la pared interior se determina:
( )H r r V
i i i
PW VW W
2 2
= t
(26)
Donde:
r
VWi
: Radio de la interfase vaporpared interior, m;
r
PWi
: Radio de la interfase pulpapared interior, m.
El balance trmico de la pared exterior relaciona la transferencia de calor
entre el vapor y la pared y entre la pared y el medio ambiente, segn la
siguiente expresin:
( ) ( )
MA W MA W MA W W V VW VW
W
W W W
S h S h
dt
d
C V u u u u
u
=
0
0 0 0 0 0
0
0 0 0
(27)
Donde:

w0
: Densidad de la pared exterior, kg/m
3
;
V
W0
: Volumen de la pared exterior, m
3
;
C
W0
: Capacidad calorfica de la pared exterior, J/(kgK);
h
W0MA
: Coeficiente pelicular en la interfase pared exteriormedio ambiente,
W/(m
2
K);
h
VW0
: Coeficiente pelicular en la interfase vaporpared exterior, W/(m
2
K);
S
W0MA
: Superficie de transferencia de calor pared exteriormedio ambiente,
m
2
;
S
VW0
: Superficie de transferencia de calor vaporpared exterior, m
2
;

MA
: Temperatura del medio ambiente, K;

W0
: Temperatura de la pared exterior, K.

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La superficie de transferencia de calor pared exteriormedio ambiente se
determina:
H r S
MA W MA W
0 0
2t =
(28)
Donde:
r
W0MA
: Radio de la interfase pared exteriormedio ambiente, m.
Para determinar el coeficiente pelicular pared exteriormedio ambiente se
considera la interfase vaporpared y paredmedio ambiente y se determina
segn Incropera & De Witt (1999):
0 0
0
0
VW MA W
V
MA W
D D
k Nu
h

=
(29)
Donde:
D
W0MA,
D
VW0:
Dimetro de la interfase pared exteriormedio ambiente y
vaporpared exterior, respectivamente, m;
Nu
0
: Nmero de Nusselt asociado a la conveccin entre el vapor y la pared
exterior.
La superficie de transferencia de calor vaporpared exterior se determina:
H r S
VW VW
0 0
2t =
(30)
Donde:
r
VW0
: Radio de la interfase vaporpared exterior, m.
El coeficiente pelicular vaporpared exterior se determina segn Incropera
& De Witt (1999):
0 0
0
0
VW MA W
VW
D D
k Nu
h

=
(31)
Donde:
D
W0MA,
D
VW0:
Dimetro de la interfase pared exteriormedio ambiente y
vaporpared exterior, m.
El volumen de la pared exterior se determina:

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73
( )H r r V
VW MA W W
2 2
0 0 0
= t
(32)
Donde:
r
W0MA
: Radio de la interfase pared exteriormedio ambiente, m;
r
VW0
: Radio de la interfase vaporpared exterior, m.
El balance trmico para el vapor, teniendo en cuenta las especificidades del
proceso y lo investigado por Luyben (1996):
( ) ( ) ( )
0
0 0
W V VW VW P W PW PW i W V VW VW S S S
V
V V V
S h S h S h H F
dt
d
C V
i i i i i
u u u u u u
u
= (33)
Donde:

V
: Densidad del vapor, kg/m
3
;
V
V
: Volumen del vapor, m
3
;
C
V
: Capacidad calorfica del vapor, kJ/(kgK);
F
s
: Flujo de vapor de entrada, kg/s;

s
: Densidad del vapor de entrada, kg/m
3
;
H
s
: Entalpa del vapor de entrada, kJ/mol.
3. VALIDACIN DEL MODELO
Para validar el modelo, identificarlo y adecuarlo al experimento de
lixiviacin, los resultados experimentales obtenidos por Garca (2011)
fueron contrastados con los del modelo.
Los coeficientes del modelo han de ser valorados para adecuar este ltimo
al experimento. Conocer la regin en que se encuentran los coeficientes, es
requerido para la optimizacin del proceso de identificacin final. Por ello es
necesaria la identificacin preliminar mediante la determinacin de los
parmetros que forman el modelo, a partir de los valores fsicos de los
mismos y el comportamiento fsico-qumico del proceso.
Para la identificacin se parte de los siguientes datos:
m H m kg m kg
X X m d
m d m d m d m d
L S
slido O Co MA W
VW VWi PWi ag
205 , 0 ; 000 1 ; 900 2
; 20 , 0 ; 08 , 0 ; 22 , 0
; 217 , 0 ; 173 , 0 ; 17 , 0 ; 135 , 0
3 3
0 0
0
3 2
= = =
= = =
= = = =



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Los parmetros se determinaron con ayuda de las ecuaciones del modelo y
se recogen en la tabla 1.
Tabla 1. Valores de los parmetros identificados
Parmetros Unidades
de medida
Valor
numrico
Parmetros Unidades
de medida
Valor
numrico

1
Adim. 0,626 S
VW0
m
2
0,140

1
Adim. 0,082 E
1
J/mol 5449
S
VWi
m
2
0,111 S
W0MA
m
2
0,016
C
P
KJ/(KGK) 16,683 V
W0
m
3
2,11
k
V
W/(mK) 0,0279 h
PWi
W/(M
2
K) 72,33
C
W
kJ/(kgK) 1,06 h
VW0
W/(m
2
K) 43,62
V
Wi
m
3
1,66 k
P
W/(MK) 0,14
h
VWi
W/(m
2
K) 48,45 N RPM 253



4. RESULTADOS
Las Figuras de la 2 a la 4 exhiben la comparacin de los resultados
experimentales (Garca 2011) y los obtenidos con el modelo.
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Tiempo t, (min)
E
x
t
r
a
c
c
i

n

d
e

c
o
b
a
l
t
o

E
C
o
,

(
%
)
75
75
95
95

Figura 2. Comparacin entre los valores obtenidos experimentalmente (lnea
continua) y por va del modelo (lnea discontinua) para las temperaturas
representadas en la grfica. Los valores de temperatura estn dados en C.

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75
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Tiempo t, (min)
E
x
t
r
a
c
c
i

n

d
e

c
o
b
a
l
t
o

E
C
o
,

(
%
)
20
20
40
40

Figura 3. Comparacin entre los valores obtenidos experimentalmente (lnea
continua) y por va del modelo (lnea discontinua) para las concentraciones
iniciales de cido sulfrico (en g/L).
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
Tiempo t, (min)
E
x
t
r
a
c
c
i

n

d
e

c
o
b
a
l
t
o

E
C
o
,

(
%
)
1
1

Figura 4. Comparacin entre los valores obtenidos experimentalmente (lnea
continua) y por va del modelo (lnea discontinua) para las concentraciones
iniciales, en g/L, de sulfato de hierro II.


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Los resultados estadsticos aparecen en la Tabla 2.
Tabla 2. Resultados estadsticos
Parmetros Error relativo (%) Varianza
Temperatura (C)

95 4,91 5,62
75 6,20 7,72
Concentracin inicial de H
2
SO
4
(g/L) 40 2,91 3,41
20 9,45 10,44
Concentracin inicial de FeSO
4
(g/L) 1 2,27 2,61
Aunque el error relativo y la varianza, para los casos de las caractersticas
dinmicas a 75 C (Figura 2) y para 20 g/L (Figura 3), son relativamente
elevados, estos son aceptables si se toma en consideracin que a los 20 min
el error relativo es inferior a 1,52 % y 4,23 %, respectivamente, y a medida
que se acerca al rgimen establecido estos valores se acercan a cero. Esto
dota al modelo de efectividad permisible para su utilizacin en el diseo
tecnolgico del proceso de extraccin de cobalto por esta va, pero requiere
de mayor precisin en el ajuste fino dinmico para su uso en la sntesis de
un sistema de control.
5. CONCLUSIONES
El modelo matemtico establecido (expresiones 3, 4, 5, 6, 14, 23, 27 y 33)
describe el comportamiento dinmico del proceso, permite calcular
apropiadamente los parmetros estudiados y posibilita una mejor direccin
del proceso al analizar la influencia de estos parmetros en la extraccin de
cobalto como indicador de marcha del proceso.
El modelo matemtico mostr resultados adecuados a los obtenidos
experimentalmente, reflejados en la cercana de los grficos experimentales
y simulados.
La obtencin de errores inferiores al 2 % en estado estable demuestra la
validez del modelo matemtico para fines de experimentacin del proceso a
escala de laboratorio y le da efectividad permisible al modelo para su
utilizacin en el diseo tecnolgico.
6. REFERENCIAS
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Lianis Columbi-Lamor lcolumbie@ismm.edu.cu
Mster en Ciencias de los Materiales. Profesora Instructora. Departamento de Metalurgia.
Instituto Superior Minero Metalrgico, Moa, Cuba

ngel O. Columbi-Navarro acolumbie@ismm.edu.cu
Doctor en Ciencias Tcnicas. Profesor Titular. Departamento de Ingeniera Elctrica.
Instituto Superior Minero Metalrgico, Moa, Cuba

Amaury Palacios-Rodrguez apalacios@ismm.edu.cu
Doctor en Ciencias Tcnicas. Profesor Auxiliar. Departamento de Metalurgia
Instituto Superior Minero Metalrgico, Moa, Cuba