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Gua tcnica de Atenuacin Natural Monitorizada en emplazamientos contaminados. Tcnicas de bioestimulacin y bioaumentacin para la potenciacin de la biodegradacion de contaminantes.

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Resumen
El objetivo de este anexo es describir ms detalladamente los productos que actualmente se comercializan para la potenciacin de la biodegradacin de los contaminantes mediante Bioestimulacin y/ Bioaumentacin. Ambas, Tcnicas in-situ complementarias a la Atenuacin Natural Monitorizada se utilizan para acortar el tiempo necesario para la remediacin de un emplazamiento contaminado. Inicialmente, se har una descripcin fsica de todos los compuestos, explicando que papel desarrollan en la biodegradacin de los contaminantes y sobre cuales su accin resultar ser ms efectiva. Estos puntos sern claves en el diseo de un proyecto de Bioremediacin mediante tcnicas de Bioestimulacin y Bioaumentacin. En algunos pases europeos como el Reino Unido, Dinamarca, Irlanda o Alemania algunos de los compuestos que se incluyen en este documento ya han sido utilizados como tecnologas in situ de remediacin [Vik, E. A., Bardos, P., 2002, p. 58].

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Anexos

Gua tcnica de Atenuacin Natural Monitorizada en emplazamientos contaminados. Tcnicas de bioestimulacin y bioaumentacin para la potenciacin de la biodegradacion de contaminantes.

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Sumario
RESUMEN ___________________________________________________1 SUMARIO ____________________________________________________3 ANEXO D: PRODUCTOS DE BIOESTIMULACIN Y BIOAUMENTACIN ________________________________________5
D.1. ORC: Bioestimulacin de la degradacin aerobia........................................... 6
D.1.1. Descripcin del compuesto ....................................................................................6 D.1.2. Contaminantes sobre los que acta ......................................................................8 D.1.3. Ventajas de su utilizacin.......................................................................................9 D.1.4. Costes del tratamiento..........................................................................................11 D.1.5. Tipos de aplicacin del producto..........................................................................15 D.1.6. Aplicacin en el fondo de una excavacin por deposicin..................................17 D.1.7. Aplicacin en aguas subterrneas contaminadas...............................................24 D.1.8. Tipos de diseos para la aplicacin del producto................................................31 D.1.9. Clculo de diseos para la aplicacin del ORC ..................................................33 D.1.10. Ejemplos de aplicacin.......................................................................................51

D.2. HRC: bioestimulacin de la degradacin anaerobia ...................................... 56


D.2.1. Descripcin del compuesto ..................................................................................56 D.2.2. Contaminantes sobre los que acta ....................................................................60 D.2.3. Ventajas de su utilizacin.....................................................................................61 D.2.4. Datos de inters....................................................................................................65 D.2.5. Tipos de aplicacin del producto..........................................................................70 D.2.6. Aplicacin en el fondo de una excavacin por deposicin..................................71 D.2.7. Aplicacin en aguas subterrneas contaminadas...............................................71 D.2.8. Tipos de diseos para la aplicacin del producto................................................72 D.2.9. Clculo de diseos para la aplicacin del producto ............................................73 D.2.10. Ejemplos de aplicacin........................................................................................73

D.3. CAP18: bioestimulacin de la degradacin anaerobia.................................... 85


D.3.1. D.3.2. D.3.3. D.3.4. Descripcin del compuesto ..................................................................................85 Contaminantes sobre los que acta ....................................................................89 Ventajas de su utilizacin.....................................................................................89 Instrucciones para su aplicacin ..........................................................................94

D.4. KB-1TM: bioaumentacin de los degradadores de etenos clorados .............. 95


D.4.1. Descripcin del producto......................................................................................95 D.4.2. Ventajas de su utilizacin.....................................................................................99 D.4.3. Ejemplos de aplicacin.......................................................................................101

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Anexos

D.5. Bio-Dechlor INOCULUMTM: bioaumentacin de los degradadores de etenos clorados........................................................................................................ 103


D.5.1. Descripcin del compuesto................................................................................ 103 D.5.2. Ventajas de su utilizacin................................................................................... 104 D.5.3. Instrucciones para su aplicacin........................................................................ 104

BIBLIOGRAFA______________________________________________107
Referencias bibliogrficas ..................................................................................... 107

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ANEXO D: Productos bioaumentacin

de

bioestimulacin

En algunos emplazamientos, con tal de acortar los tiempos de remediacin necesarios se decide acelerar los procesos naturales de atenuacin, en concreto los de biodegradacin (responsables de la reduccin de la masa de contaminante) mediante la adicin de: Estimulantes de la actividad microbiana: aceptores de electrones, nutrientes, o dadores de electrones.

Es lo que se denomina tcnicas de Bioestimulacin. Se ha demostrado que en la mayora de casos el factor limitante de los procesos de biodegradacin es el agotamiento de aceptores de electrones ms que el agotamiento de nutrientes como nitrgeno y fsforo. Entre los aceptores de electrones finales que se adicionan comnmente al medio, se encuentran el oxgeno (comnmente utilizado por los microorganismos para biodegradar aerbicamente los hidrocarburos de petrleo). Actualmente, existe un producto en el mercado capaz de abastecer de oxgeno al emplazamiento contaminado denominado ORC (Oxygen Release Compound). En el caso de que un emplazamiento est contaminado por contaminantes alifticos clorados, el factor limitante de los procesos de biodegradacin anaerobia va decloracin reductiva es la insuficiencia de dadores de electrones, en concreto de H2. Hasta la fecha, han surgido diferentes productos capaces de suministrar hidrgeno al medio para estimular la biodegradacin anaerobia de los contaminantes clorados, los ms ampliamente utilizados son el HRC (Hydrogen Release Compound) y el CAP18. Microorganismos responsables de la biodegradacin de los contaminantes presentes en el emplazamiento en estudio.

Es lo que se denomina tcnicas de Bioaumentacin. Actualmente, existen dos productos en el mercado BIO-DECHLOR INOCULUM y KB-1 DECLORADOR. Segn la directiva 9200.4-17P de la EPA sobre la utilizacin de la MNA, por definicin, un remedio que incluya la introduccin de cualquier tipo de estimulante/potenciador ya no se considera atenuacin natural. En el presente proyecto se han considerado ambas tcnicas de Bioremediacin in-situ (Bioestimulacin y Bioaumentacin) ya que son medidas adicionales altamente recomendadas y efectivas para reducir el tiempo requerido por la MNA para alcanzar los objetivos de limpieza.

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Anexos

D.1. ORC: Bioestimulacin de la degradacin aerobia


D.1.1. Descripcin del compuesto
Las siglas de ORC significan Oxygen Release Compound, es un compuesto que suministra aceptores de electrones al medio, en concreto libera oxgeno al hidratarse. Es compuesto a base de perxido de magnesio (MgO2) y xido de magnesio (MgO) con incrustaciones de iones fosfato en su estructura cristalina, los cuales conforman poros. Dicha configuracin porosa, aporta al compuesto una propiedad caracterstica: las molculas de oxgeno se desprenden de manera dosificaday/ocontinua al entrar en contacto el compuesto con la humedad del suelo o con aguas subterrneas (figura D.1). El perxido de magnesio pasa a hidrxido de magnesio, desprendindose oxgeno. Y el xido de magnesio simplemente se hidrata, pasando a hidrxido, segn las siguientes reacciones: MgO2 + H2O 1/2 O2 + Mg(OH)2 MgO + H2O Mg(OH)2 Este compuesto contiene iones fosfato intercalados en su estructura cristalina. Dicha configuracin ayuda a controlar el desprendimiento de oxgeno (ralentizando la reaccin que lo produce) y a evitar los procesos llamados de lock-up, retardando la hidratacin de la molcula. Se puede decir que la intercalacin de fosfatos mantiene el cristal abierto, evitando el problema de lock-up y permitiendo la liberacin continua de oxgeno. (El proceso de lock-up se refiere a que el hidrxido resultante de la reaccin cubre las partculas de peroxgeno, inhibiendo o evitando que sean hidratadas. El potencial de desprendimiento de oxgeno se ve truncado en este proceso. Pero la presencia de iones fosfato intercalados en la matriz de la molcula mantiene vas abiertas, entre el hidrxido, que permiten que el agua fluya a travs de ellas, previniendo esta situacin adversa y permitiendo continuar con la liberacin del oxgeno).

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Fig. D.1. Representacin grfica del ORC

La liberacin del oxgeno de manera continuada dura aproximadamente de tres meses a un ao (dependiendo de la carga contaminante del lugar y de la velocidad de las aguas subterrneas). Aproximadamente el 10% de oxgeno se desprende en las primeras 100 horas (4 das) y el 90% restante en 5.000 horas (6 meses), como se observa en el grfico de la figura D.2. Los microorganismos crecen en este ambiente enriquecido por oxgeno, siendo capaces de degradar, aerbicamente y ms rpidamente, los contaminantes (tales como hidrocarburos de petrleo) en productos finales inocuos, como son el dixido de carbono y el agua. Ya que a menudo, el oxgeno es el factor limitante para que los microorganismos aerobios degraden los contaminantes. De este modo, la aplicacin de ORC es una tcnica que acelera la atenuacin natural de contaminantes en aguas subterrneas, aumentando su tasa de biodegradacin aerobia en 10 o en 1000. A la tcnica resultante de la combinacin de los procesos naturales que intervienen en la Atenuacin Natural junto con el tratamiento con ORC, que potencia dicha biodegradacin, actualmente se la est denominando como Atenuacin Natural Acelerada.

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Anexos

Fig. D.2. Representacin grfica del ORC

D.1.2. Contaminantes sobre los que acta


Dicho producto acta estimulando la degradacin aerobia de contaminantes, acortando el tiempo necesario para su biodegradacin, como son: BTEX (benceno, tolueno, etilbenceno y xileno) y MTBE (metil-terc-butilter), diesel, queroseno, y fueloil, y lubricantes; ciertos disolventes industriales como alcoholes, cetonas; ciertos pesticidas y herbicidas; algunos compuestos clorados (PAHs) como el cloruro de vinilo (VC) y el dicloroeteno (DCE), compuesto altamente carcinognico derivado de la degradacin de PCE y TCE (stos no son degradables aerbicamente, sino que requieren de otro tipo de tratamiento, va decloracin reductora, para ellos se aconseja la utilizacin de HRC); ciertos metales (arsnico).

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D.1.3. Ventajas de su utilizacin


(1) La aplicacin de ORC al emplazamiento aumenta las concentraciones de oxgeno en las aguas subterrneas hasta 45 ppm o ms

Estas elevadas concentraciones de oxgeno incrementan la tasa de difusin de ste a travs del subsuelo. De este modo, al aplicar el producto en un determinado punto el rea de afectacin es mayor, por simple difusin del oxgeno, a diferencia de otras tcnicas (como pueden ser la aplicacin directa de aire procedente de la atmsfera). El movimiento del oxgeno a travs del subsuelo est regido por las leyes de transporte de masa que engloban las ecuaciones de adveccin-dispersin. Si el flujo de las aguas subterrneas es significativo, el proceso principal que gobierna el transporte de oxgeno en aguas subterrneas es el de adveccin. El movimiento del oxgeno vendr determinado por una fuerte componente vertical y una componente radial poco significativa. Si por el contrario, el flujo de las aguas subterrneas es poco significativo, el principal proceso que gobierna el movimiento del oxgeno ser el de difusin. En este caso, el movimiento del oxgeno tendr carcter radial y estar regido por los gradientes de concentracin de oxgeno en el medio. Una situacin caracterstica incluira aquellos acuferos con baja permeabilidad, cuyo flujo es bajo, en ellos el oxgeno se desplazar desde el rea donde la concentracin de oxgeno es mayor, es decir alrededor del punto de aplicacin del producto, hasta aquellas reas donde la concentracin es menor. Si el producto se aplica en zonas contaminadas que requieren de una importante demanda biolgica de oxgeno (debido a la actividad microbiana que degrada aerbicamente los contaminantes, reduciendo la concentracin de stos), el oxgeno ser consumido y por lo tanto no se percibir el aumento de los niveles de oxgeno disuelto en el medio. Una vez, la contaminacin ha sido degradada alrededor del punto de aplicacin del producto, se observarn que los niveles de oxgeno disuelto aumentan, debido a que la demanda biolgica de oxgeno se ha reducido. (2) Seguridad ambiental y humana del producto/compuesto

El ORC no es un compuesto txico. Sus componentes son bsicamente perxido de magnesio y xido de magnesio, y aproximadamente un 3% de fosfato de potasio en forma de KH2PO4 (o fosfato monopotsico o MKP) y de K2HPO4 (o fosfato dipotsico o DKP). No produce efectos adversos sobre el acufero. Los productos derivados son O2 e Mg(OH)2 al entrar en contacto el compuesto con el agua del acufero o la humedad del subsuelo. El oxgeno es liberado al medio, y el hidrxido de magnesio al ser insoluble permanece inerte en el suelo o puede ser recuperado (en el caso que el ORC se aplique en pozos mediante filtros ya que el hidrxido de magnesio permanecer en los filtros).

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Anexos

Tanto el perxido de magnesio como el xido de magnesio como el hidrxido de magnesio no son nocivos al consumo humano, si se ingieren en pequeas cantidades. En cuanto al contenido en fosfatos de potasio del compuesto, su solubilidad en el agua no presenta ninguna amenaza para el acufero. Las concentraciones que se han medido entorno al punto de aplicacin estn por debajo de 1 ppm. Adems, los fosfatos no son nocivos ni dainos al consumo humano. Adems, son metabolizados por los microorganismos del subsuelo, tanto aerobios como anaerobios, ya que es un nutriente esencial para su crecimiento. En referencia a la seguridad laboral, como cualquier producto qumico, cuando se manipula debe evitarse el contacto con ojos y piel, debido a que puede causar irritacin. Y tambin debe evitarse respirar el polvo. Por ello es necesario tomar precauciones como la utilizacin de una mascarilla que proteja vas respiratorias y ojos, y unos guantes. (3) Se mantienen niveles de pH moderados en el medio cuando se utiliza ORC en la Bioremediacin

El pH del perxido de magnesio es de 8,5 aproximadamente, y una vez se hidrata para formar hidrxido de magnesio, el pH se incrementa hasta 10. Debido a la insolubilidad del producto (ORC: solubilidad de 1,8 x 10-11 mg/l) y del hidrxido de magnesio, el incremento de pH se mantiene en zonas del subsuelo altamente localizadas. A distancias cortas del punto de aplicacin del ORC, el pH vuelve a ser el valor de fondo. (4) Mnima alteracin del lugar

El tratamiento con ORC no requiere de la instalacin de equipos en la superficie una vez finalizada su inyeccin al subsuelo. La remediacin se desarrolla sin necesidad de alterar las actividades propias del lugar. Aplicar el ORC en el subsuelo es rpido y fcil, y no deja ningn signo visual de su implantacin. (5) Es una tratamiento in-situ eficiente, efectivo, no intrusivo (mnimo impacto en el lugar de tratamiento, tcnica in-situ), sencillo y rentable con respecto a las tecnologas alternativas tradicionales (bombeo y tratamiento, extraccin de vapores, bioventilacin, y oxidacin qumica)

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D.1.4. Costes del tratamiento


Los costes del tratamiento con ORC bsicamente se concretan en: costes del producto, costes de aplicacin del producto, costes de mano de obra y costes de mantenimiento del sistema (reposiciones del ORC). El coste de tratamiento con ORC es tpicamente: De a del coste de tratamiento por difusin de aire; Igual o menor que el coste de excavacin, transporte y eliminacin de hidrocarburos residuales mediante excavacin; De a del coste mediante bombeo y tratamiento Inferior a los costes de monitorizacin de la atenuacin natural;

(1) Es una tecnologa rentable respecto a la MNA En comparacin con la Atenuacin Natural nicamente Monitorizada aplicando esta tcnica se consiguen eliminar los costes asociados a la monitorizacin a largo plazo. El tratamiento con ORC del lugar puede concluir en un ao y esto resulta ms rentable que monitorizar el lugar durante un perodo de tiempo largo. Aplicando ORC, habr ahorros provinentes de la reduccin del tiempo de operacin en el emplazamiento junto con el beneficio que comporta acortar el tiempo de remediacin del lugar. Los costes asociados a la monitorizacin y al muestreo pueden reducirse significativamente con el uso de ORC tomando la siguiente medida: convirtiendo pozos de monitorizacin en pozos de aplicacin del ORC. En la mayora de sitios de estudio, durante la fase previa de evaluacin de la atenuacin natural se perforaron ms pozos de los necesarios. Estos pozos en exceso no aportarn informacin extra en la posterior etapa de monitorizacin. Si a estos pozos, ya perforados, se les da una utilidad diferente a la que tenan en su origen, pasando a ser pozos de aplicacin del producto, los costes asociados a su monitorizacin desaparecen. Como consecuencia de la toma de dicha decisin aparecern: 1) Ahorros a corto plazo: porque desaparecen los gastos asociados a la monitorizacin de esos pozos, y 2) Ahorros tambin a largo plazo: porque se acorta el tiempo total de restauracin del lugar (ya que el ORC acelera los procesos de biodegradacin aerobia), reducindose as los costes de operacin en el emplazamiento.

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Anexos

A continuacin se muestra un ejemplo ilustrativo de la medida planteada anteriormente: Planteamiento: Consideramos 4.050 m2 con 20 pozos, se estima que el 20% de ellos no contribuyen a la aportacin de informacin adicional significativa, a pesar de ello deben monitorizarse cada tres meses a un coste aproximadamente de 1.000 euros por pozo. Clculos de los ahorros a corto plazo: 1) Clculo de los ahorros: En un ao los ahorros provinentes de la monitorizacin de 4 pozos (que representan el 20% de 20 pozos) ascienden a 16.000 euros. Considerando que la monitorizacin de un pozo trimestralmente es de 1.000 euros y que por lo tanto al ao la monitorizacin de un pozo ser de 4.000 euros. 2) Clculo de costes: El coste del producto a aadir en los 4 pozos que se ha decidido no monitorizar, asciende aproximadamente a 3.000 euros por ao. Considerando que se han instalado 10 filtros de ORC por pozo y que stos debern cambiarse cada seis meses. El precio del filtro se fija en 37,5 euros. Los ahorros netos anuales sern los ahorros por monitorizacin anuales menos los costes del producto anuales. Los ahorros netos anuales se calculan en 13.000 euros por ao, que representan los 16.000 euros anuales por ahorros de monitorizacin de 4 pozos menos los 3.000 euros anuales por costes de producto repartidos en los 4 pozos. Clculos de los ahorros a largo plazo:

Tambin se pueden calcular los ahorros provenientes de acortar el tiempo de tratamiento del lugar. La adicin de oxgeno acelera la tasa de biodegradacin de los contaminantes en un factor, como mnimo, de 10. En este ejemplo, convirtiendo 4 pozos de los 20 destinados a la monitorizacin, la biodegradacin aerobia es de un 18% ms rpida. Para calcular dicho porcentaje de aceleracin de la biodegradacin aerobia de los contaminantes en un emplazamiento se procede de la siguiente manera: Se considera que la tasa/tiempo de biodegradacin de los contaminantes sin adicin de oxgeno es de 1 y la tasa/tiempo de biodegradacin de los contaminantes con adicin del ORC es de 0,1 (el contaminante se degrada 10 veces ms rpido): 3) Situacin inicial (sin adicin de ORC) 4) Situacin actual (con adicin de ORC) 20 pozos con tasa de biodegradacin 1 16 pozos con tasa de biodegradacin 1 y 4 pozos con tasa de biodegradacin 0,1

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% de aceleracin de biodegradacin aerobia =

20 x 1 (16 x 1 + 4 x 0,1) = 0,18 = 18% 20 x 1

Si consideramos un horizonte de duracin del proyecto de 10 aos (40 trimestres), este puede verse acortado en 21 meses: 40 trimestres x (100 18)/100 = 32,8 trimestres 40 trimestres 36,8 trimestres = 7,2 trimestres 21 meses Clculo de ahorros netos totales en base a 10 aos:

1. Los ahorros por la no monitorizacin de esos 4 pozos durante la duracin del tratamiento del emplazamiento, que se ha acortado de 10 aos a 8,25 aos debido a la utilizacin del ORC, es de: 16. 000 ao x 8,25 aos = 132.000 2. Los ahorros provinentes por acortar el tiempo de tratamiento del emplazamiento se calculan en 140.000 euros. (10aos 8,25aos) x 4.000 monitorizacin anual/pozo x 20 pozos = 140.000 3. Los costes del producto son de 25.000 euros, considerando que el ORC cuesta 3.000 euros al ao por los 8,25 aos que dura el tratamiento. Ahorro total neto = Ahorros Gastos = (132.000 + 140.000 ) 25.000 = 247.000 Se concluye que al aplicar dicho producto en un nmero mayor de pozos (incluyendo aquellos pozos de monitorizacin que han sido convertidos a pozos de aplicacin): se aceleran los procesos de biodegradacin y se acorta as el tiempo de restauracin del sitio. Si se reduce el plazo de restauracin, tambin se reducirn los costes de operacin en el emplazamiento. (2) Es una tecnologa rentable respecto a otros tratamientos mecnicos No necesita, a diferencia de otras medidas correctivas alternativas, de equipos mecnicos ni elctricos, con los costes asociados que ello conlleva. Como por ejemplo las tcnicas de bombeo de aguas subterrneas y posterior tratamiento o las de extraccin del gas contaminado desde el suelo para su posterior tratamiento. Adems el tratamiento con ORC puede concluir en un ao, mientras que con estos tratamientos puede durar hasta tres aos, repercutiendo directamente en los costes de mantenimiento de equipos y costes de explotacin que suponen dos aos adicionales de tratamiento.

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Anexos

A continuacin se muestran dos estudios econmicos proporcionados por consultoras medioambientales donde se comparan los costes asociados a la remediacin y/ contencin de una pluma mediante cuatro tipos de tratamiento diferentes (ver tablas D.1 y D.2): tratamiento con ORC, bombeo y tratamiento, extraccin de vapores, y oxidacin qumica.
Tabla D.1. Costes asociados a un proyecto de remediacin de una pluma segn 4 tratamientos

Tratamiento de remediacin de la pluma Tratamiento con ORC Bombeo y tratamiento Extraccin de vapores Oxidacin Qumica

Pluma pequea (15 m x 23 m) Acufero poco profundo (a 6 m ) 58.000 Acufero ms profundo (a 15 m) 61.000

Pluma grande (60 m x 60 m) Acufero poco profundo (a 6 m) 365.000 Acufero ms profundo (a 15 m) 380.000

610.000

660.000

1.078..000

1.200.000

334.000

359.000

619.000

687.000

271.000

295.000

1.460.000

1.600.000

Tabla D. 2. Costes asociados a un proyecto de contencin de una pluma segn 4 tratamientos

Tratamiento de contencin de la pluma Tratamiento con ORC Bombeo y tratamiento Extraccin de vapores Oxidacin Qumica

Pluma pequea (15 m ancho) Acufero poco profundo (a 6 m) 76.000 Acufero ms profundo (a 15 m) 82.000

Pluma grande (60 m ancho) Acufero poco profundo (a 6 m) 216.000 Acufero ms profundo (a 15 m) 240.000

588.000

636.000

909.000

1.009.000

491.000

497.000

832.000

866.000

280.000

299.000

1.516.000

1.630.000

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La tabla D.1 muestra los costes (que tambin incluyen actividades como muestreo, monitorizacin,) necesarios asociados a un proyecto de remediacin de plumas de diferentes tamaos, y la tabla D.2 muestra los costes necesarios para la instalacin de una barrera de contencin de la contaminacin. En ambos casos se considera una concentracin del contaminante BTEX de 4 ppm. Se concluye de los estudios que el tratamiento con ORC se considera el ms favorable econmicamente.

D.1.5. Tipos de aplicacin del producto


El ORC se aplica en el subsuelo va inyeccin directa o relleno de pozos perforados y mediante instalacin de filtros (figura D.3).

Fig. D.3. Tipos de aplicacin del ORC

Para su aplicacin mediante inyeccin directa o relleno de pozos perforados, se debe mezclar el producto, en polvo, con agua para poder bombearlo hasta la profundidad deseada, donde se dispersar por difusin y adveccin. Para su aplicacin mediante instalacin de filtros, el ORC ser colocado en pozos de monitorizacin donde el compuesto reaccionar al entrar en contacto con el agua. Adicionalmente, el ORC puede ser tambin aplicado en reas excavadas en forma de polvo o en forma de mezcla.

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Anexos

El ORC puede ser aplicado, tal y como muestra la figura D.4: En el fondo de una excavacin por deposicin del producto. El objetivo que persigue esta tcnica de aplicacin es estimular la biodegradacin de contaminantes presentes tanto en el suelo como en las aguas subterrneas cercanas al rea de aplicacin. En la zona saturada (aguas subterrneas) contaminada mediante instalacin de filtros, mediante equipos de inyeccin directa o mediante relleno de pozos. Dependiendo de la localizacin de los puntos de aplicacin se pueden tratar los hidrocarburos en la fuente de contaminacin (diseo en cuadrcula) y/o en la pluma (diseo en barrera, evitando que la contaminacin migre aguas abajo).

Fig. D.4. Aplicaciones del ORC

La eleccin por una tcnica de aplicacin y por un diseo de la red de distribucin del ORC vendr determinada por el objetivo de limpieza que se desee alcanzar en el tratamiento y por el tipo de emplazamiento a tratar. A continuacin se describen las tcnicas de aplicacin del ORC anteriores.

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D.1.6. Aplicacin en el fondo de una excavacin por deposicin


Esta aplicacin surgi cuando la U.S.E.P.A. estableci como fecha lmite el 31 de Diciembre de 1998 para desenterrar todos los UST (underground storage tanks o tanques de almacenamiento de hidrocarburos subterrneos). Por aquel entonces, el ORC resulto ser la opcin ms rentable de limpieza de los restos de hidrocarburos presentes en los suelos procedentes de las fugas de dichos tanques de almacenamiento. La aplicacin de ORC por deposicin del producto suministra una fuente de oxgeno duradera al rea a tratar en el fondo de la excavacin. Este oxgeno permite crear una zona de gran actividad biolgica con capacidad de restauracin, la cual protege la regin inmediatamente por debajo de la excavacin. Esta aplicacin es muy comn en el tratamiento de los subsuelos que han alojado tanques de almacenamiento, los cuales han sido desenterrados. Un tratamiento de excavacin con aplicacin de ORC en el emplazamiento resulta menos costoso que excavar, transportar y tratar la contaminacin. Adems, cuando las aguas subterrneas estn presentes en la excavacin, perforaciones por debajo del nivel del agua pueden ser dificultosas, peligrosas o imposibles para tratar la zona contaminada. Por eso, el ORC resulta ser una solucin viable para eliminar una contaminacin prolongada. D.1.6.1. Objetivos de la aplicacin del ORC Los objetivos que persigue esta tcnica de aplicacin son: (1) Tratamiento de aguas subterrneas bajo o cerca de la excavacin

El ORC se puede utilizar in-situ para limpiar los niveles de hidrocarburos en el suelo y en las aguas subterrneas. El ORC puro en forma de polvo es fsicamente mezclado con el suelo, para despus liberar oxgeno y estimular la degradacin de contaminantes que queden adsorbidos al suelo. Tambin, en la mayora de excavaciones, incluso cuando son rellenadas, son ms permeables que los suelos circundantes que no han sido removidos. Esto permite el movimiento del agua, a travs de la excavacin, la cual transportar el oxgeno liberado por el ORC hasta el suelo de la zona vadosa y a las aguas subterrneas. Se recomiendan aplicaciones de entre un 0,1% y 1,0% de peso de ORC con respecto la cantidad de suelo saturado que se quiera tratar. Normalmente se aplica un 0,3% el cual se incrementar si la contaminacin es elevada. El volumen (el peso de la cantidad de suelo) tratado vendr determinado por el rea superficial de la excavacin y por el grosor de tratamiento aproximadamente de 0,60 metros a 1,20 metros, asimismo depender tambin del grado de contaminacin y de la aceptacin fsica de ORC en el suelo saturado.

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Anexos

(2)

Tratamiento del suelo en el fondo de la excavacin

Cuando las aguas subterrneas estn presentes varios centmetros por debajo del fondo de la excavacin, la aplicacin de ORC puede tratar la contaminacin existente en el suelo por encima de las aguas subterrneas. Evitando as que lixiviados penetren en el acufero y lo contaminen. Se presenta como alternativa viable a las tcnicas de extraccin, transporte y tratamiento. Ejemplo D.1: Aplicacin de ORC para tratar el suelo contaminado en el fondo de una excavacin Planteamiento del problema: En un emplazamiento han sido excavados y transportados los suelos con mayor nivel de contaminacin. Las muestras tomadas del fondo de la excavacin evidencian que persisten pequeas cantidades de contaminantes adsorbidos y que los niveles de contaminacin estn por encima de los permitidos. Existe el peligro de que durante ciertas estaciones las aguas subterrneas, an no contaminadas, se eleven hasta la zona donde el suelo est contaminado. Dimensin del tratamiento: Se procede al tratamiento de 100 ppm de hidrocarburos de petrleo totales (TPH) adsorbidos en el fondo de un tanque excavado de 12 metros de ancho por 12 metros de largo. Se utiliza una azada para mezclar el ORC con el suelo del fondo de la excavacin lo ms homogneamente posible en un grosor de 0,60 metros. Datos: la humedad del suelo es de un 3% y la densidad del suelo de 1.600 kg/m3. Clculo de la cantidad de ORC necesaria: 1. Determinar el volumen de suelo y la masa de suelo que debe ser tratado: Vsuelo = 12 m largo x 12 m de ancho x 0.60 m de profundidad = 86,4 m3 Msuelo = 86,4 m3 x 1.600 kg/m3 = 138.240 kg 2. Calcular el ORC requerido para reducir la contaminacin del suelo en 100 ppm. Masa del suelo = 138.240 kg 100 ppm = 13,824 kg de contaminacin por HTP en 138.240 kg de suelo 3. Calcular la cantidad de oxgeno y de ORC requerida para el tratamiento, conociendo que el ORC desprende oxgeno en un 10% de su peso y que la relacin estequiomtrica entre la cantidad de O2 requerido por cantidad de contaminante (HTP) es de 3:1 (por cada 3 kg de oxgeno se remedian 1 kg de hidrocarburos de petrleo). 13,824 kg de HTP requieren 41,472 kg de O2 414,72 kg de ORC se requieren para suministrar los 41,472 kg de O2

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Solucin y coste del tratamiento: Para remediar el fondo de la excavacin reduciendo la contaminacin por hidrocarburos de petrleo en 100 ppm, se requiere: Aplicar 414,72 kg de ORC (o lo que es lo mismo un 0,3% de la cantidad de suelo a tratar: 138.240 kg x 0,003 = 414,72 kg de ORC ya que se recomienda que el ratio ORC : suelo est entre 0,1% y 1%). El coste total del producto ser de 9.124 si se considera que el coste del ORC es de 22 /kg, lo que es lo mismo 106 por metro cbico a tratar. En comparacin con el coste de tratamiento mediante excavacin, transporte, tratamiento y deposicin que puede oscilar entre 98 y 157 por metro cbico de suelo contaminado (adems si en el fondo de la excavacin hay presencia de agua los trabajos de extraccin del suelo contaminado son ms difciles y costosos). (3) Prevencin de la Recontaminacin en el suelo limpio de relleno

Este problema se plantea cuando las aguas subterrneas contaminadas se elevan hasta la zona de la excavacin que ha sido rellenada con tierra limpia, generando as una nueva zona contaminada que puede recontaminar las aguas subterrneas. Esta situacin se puede evitar aplicando ORC en el material de relleno como medida preventiva. Ejemplo D.2: Aplicacin de ORC en el material de relleno de una excavacin para prevenir la recontaminacin del suelo Planteamiento del problema: Se ha rellenado una excavacin cuyas dimensiones son 12 metros de largo por 12 metros de ancho por 0,60 metros de profundidad. Siendo el volumen total de suelo a tratar de 86,4 metros cbicos. Se quiere evitar el peligro de contaminacin del suelo por hidrocarburos al ascender las aguas subterrneas contaminadas en ciertos perodos del ao. Dimensin del tratamiento: Se procede a mezclar aproximadamente un 0,15% de ORC con respecto a la cantidad de material de relleno. Ahora el agua contaminada conteniendo hidrocarburos disueltos puede ascender hasta la zona que ha sido rellenada, sin peligro de recontaminacin. Se asume que el tiempo de vida del ORC es de 180 das (6 meses), perodo de tiempo por el cual las aguas subterrneas pueden elevarse debido a las fluctuaciones cclicas del nivel fretico, las aguas se mueven a 30,5 cm por da. Clculo de la concentracin de hidrocarburos remediada por da: A. 12 m de ancho x 0,6 m de profundidad x 0,305 m/da (velocidad) = 2, 2 m3/da B. 2,2 m3/da x 0,3 porosidad x 103 dm3/m3 = 660 litros/da

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Anexos

C. 207,36 kilogramos de ORC (a 22 / kg de ORC), el coste total del producto es de 4.562 ( lo que es lo mismo de 53 por metro cbico de suelo tratado), que equivalen a 20,736 kilogramos de oxgeno, consiguindose remediar 7 kilogramos de hidrocarburos. A continuacin se detallan como se han obtenido los datos anteriores: Clculo de la cantidad (kg) de suelo destinada al relleno de la excavacin a tratar con ORC: Vsuelo = 12 m de ancho x 12 m de largo x 0,60 m de profundidad = 86,4 m3 Msuelo = 86,4 m3 x 1.600 kg/m3 (densidad del suelo) = 138.240 kg Clculo de la cantidad (kg) de ORC necesaria: Se deben tratar en total 138.240 kg de suelo y se ha asumido que el ratio ORC:suelo sea de 0,15% (por cada 100 kilogramos de suelo se requieren 0,15 kilogramos de ORC), obtenindose la cantidad requerida de ORC de 207,36 kilogramos:
Masa de ORC requerida (kg) = Masa de suelo a tratar (kg) x

Ratio ORC : suelo (%) 100

Clculo de la cantidad (kg) de oxgeno que se desprende: Si se desprende O2 en un 10% de la cantidad total de ORC aplicada, se desprendern 20,736 kilogramos de oxgeno. Por cada 3 kilogramos de oxgeno se remedia 1 kilogramo de hidrocarburo (por cada 20,736 kilogramos de oxgeno se remediarn aproximadamente 7 kilogramos de hidrocarburo). D. Si el tratamiento del lugar dura 180 das, entonces la cantidad de hidrocarburos que son remediados al da es de aproximadamente 39 gramos (7 kilogramos de hidrocarburos en 180 das). E. Por da son tratados 39 gramos (39.000 mg) de hidrocarburos, a un caudal de 660 litros de agua por da, resulta que la concentracin de hidrocarburos remediada por da es de 59 ppm, durante los 180 das que dura el tratamiento. F. Este es el lmite superior de BTEX en fase disuelta que pueden remediarse (la concentracin mxima); as si 59 ppm son tratados con 0,15% de ORC entonces con un 0,1% de ORC se pueden remediar 40 ppm.

Solucin y coste del tratamiento: Cada 0,1% de ORC aadido al suelo, manteniendo que la densidad del suelo es de 1.600 kg/m3, cuesta aproximadamente 36 por metro cbico (138,24 kilogramos de ORC requerido para tratar 86,4 m3 de suelo, a 22 / kg de ORC resulta un total de 3.042 ) y puede remediar hasta 40 ppm de hidrocarburos en fase disuelta ascendiendo hasta la zona rellenada con suelo limpio y mezclada con ORC, movindose a travs de ella durante un tiempo de actuacin de 6 meses.

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D.1.6.2. Procedimientos para la aplicacin del ORC (1) Modos de aplicacin del ORC

El ORC puede ser aplicado en forma de polvo seco o como mezcla. Sern las condiciones del lugar las que determinen cual de las dos formas de aplicacin ser la ms efectiva. El ORC se aplicar en el fondo del tanque excavado y con un espesor adecuado que permita que el tratamiento se extienda desde la zona capilar hasta el acufero. El efecto del tratamiento ser mximo cuando se consiga mezclar completamente y homogneamente el ORC con el terreno. A mayor dispersin del ORC tanto en mezcla como en polvo dentro el tanque excavado, mayor efectividad del tratamiento. (2) Equipos necesarios para la aplicacin del ORC

El ORC puede depositarse en el fondo de la excavacin mediante: una azada o un equipo de inyeccin. La eleccin por un mtodo de aplicacin vendr determinada por la disponibilidad de la maquinaria en el emplazamiento, por los costes asociados y por los resultados obtenidos en aplicaciones similares anteriores. Generalmente para aplicar el ORC en forma de mezcla se hace uso de un equipo de inyeccin por bombeo. (3) Clculo de la cantidad de mezcla (ratio ORC:suelo)

La cantidad de ORC que debe utilizarse se calcular previamente a la instalacin del equipo en la zona de trabajo. Generalmente, se recomienda que la cantidad de producto que se aplique vare entre el 0,1% y el 1,0% de la cantidad de masa de suelo a tratar. Ejemplo D.3: Clculo de la cantidad de suelo que ser tratada para determinar si abarcar todo el volumen del acufero que se desea tratar: Conociendo el % deseado de masa de ORC respecto a la masa de suelo: ratio ORC : suelo = 0,15% Y aplicando una determinada cantidad de ORC = 15 kilogramos (por ejemplo la cantidad que contiene el envase suministrado por la empresa que lo comercializa)

masa ORC 15 kg 100 = 100 = 10.000 kg de suelo masa ORC 0,15% % masa suelo Se concluye que para conseguir una mezcla del 0,15% de ORC en el suelo, se deben mezclar 15 kg de ORC puro en 10 toneladas de suelo que corresponden aproximadamente a 6,25 m3 de suelo (tomando como densidad del suelo 1.600 kg/m3).

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Anexos

(4) Condiciones e instrucciones de instalacin segn mtodos (azada inyeccin) y segn tipos de aplicacin (el ORC en polvo o en mezcla)

El ORC puro es distribuido en forma de polvo. Las condiciones meteorolgicas (especialmente el viento) influyen directamente en la aplicacin de ORC en el tanque excavado. La aplicacin de ORC en polvo ante la presencia de viento se convierte en una difcil tarea. Para minimizar los efectos del viento (y por consiguiente la prdida de potencial del tratamiento), se recomienda disponer de un fuente de agua o de tanque de pulverizacin en el emplazamiento, a fin de humedecer el ORC y el suelo en el momento de su aplicacin. La aplicacin de ORC en mezcla es un mtodo efectivo y elimina los problemas que surgen ante la presencia de viento en el sitio. Cuatro diferentes condiciones de instalacin se pueden encontrar en el terreno: Tipo 1: ORC mezclado con un relleno (de la excavacin) de grava

El mtodo para instalar el ORC en un suelo compuesto por grava es mezclar el producto con el material de relleno (grava) y aplicarlo en el lugar mediante una azada. La aplicacin del producto puede ser: en forma de polvo (tal y como es suministrado) en forma de mezcla (agua con ORC hasta conseguir una mezcla con un contenido en slidos de aproximadamente el 65%, relativamente espesa que ayudar a mantener el ORC disperso a travs de la grava destinada a rellenar la excavacin y evitando que la mezcla fluya). Tipo 2: ORC mezclado con un relleno (de la excavacin) de tierra

Las instrucciones a seguir para aplicar el ORC en un material de relleno compuesto por tierra son las mismas que las del tipo 1, excepto que si se utiliza aplica el producto en mezcla, el contenido en slidos de sta debe ser de un 50% debido a que ahora el material de relleno es tierra en lugar de grava. Tipo 3: ORC mezclado con el suelo del fondo de la excavacin

Se puede aadir ORC en el fondo de una excavacin mediante: azada (en forma de polvo o en forma de mezcla con agua conteniendo un 50% en slidos) o inyeccin (en forma de mezcla con agua lo suficientemente diluida para que pueda ser bombeada hasta el fondo de la excavacin). Tipo 4: ORC mezclado con el suelo del fondo de la excavacin ante la presencia de agua

La aplicacin de ORC en el fondo de la excavacin ante la presencia de agua requiere que el producto se aplique en forma de mezcla. La aplicacin de ORC en forma de polvo no se aconseja porque las partculas de polvo permaneceran en la superficie del agua (flotando) sin llegar a penetrar.

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Cuando el ORC es aadido al fondo de la excavacin puede realizarse mediante dos mtodos: el de azada (consiguiendo una mezcla para aplicar de ORC con agua con un contenido en slidos de aproximadamente el 63%) o el de inyeccin (la mezcla deber estar ms diluida que en el caso anterior para que pueda ser bombeada hasta el fondo de la excavacin). Puede ocurrir que en un lugar determinado se den ms de una de las condiciones anteriores, dependiendo del terreno y de la extensin del tratamiento.
(5) Instrucciones de mezclado del ORC con agua

La tabla D.3 es un ejemplo ilustrativo de la cantidad de agua (en litros) y de la cantidad de ORC (en kilogramos) que se debera aadir para conseguir mezclas con un determinado contenido en slidos. Se ha fijado la cantidad de 15 kg de ORC porque ste se suministra en bolsas de dicha cantidad.
Tabla D.3. Cantidad (l) de agua a adicionar segn el contenido en slidos deseado

Contenido en slidos (%) 63% 50% 40% 33%

kg de ORC 15 15 10 7,4

l de agua 8,8 15 15 15

Cuando las mezclas son aplicadas en el emplazamiento, observar el proceso de combinacin de la mezcla con el suelo. Ya que en cada lugar dicho proceso puede variar, debido al tipo de suelo y al contenido en humedad de ste. Una vez observado el comportamiento de las primeras mezclas con el terreno, decidir si adicionar ms cantidad de agua en mezclas posteriores a fin de conseguir una buena distribucin y dispersin del producto por la zona a tratar.
D.1.6.3. Monitorizacin de los resultados

Debido a la heterogeneidad del suelo contaminado, no es tarea fcil evaluar la eficacia del tratamiento con ORC con muestras del suelo. La manera ms efectiva de abordar el problema es controlar aguas abajo los niveles de hidrocarburos en fase disuelta. Para ello se requerir de uno o ms pozos estndar de monitorizacin.

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Anexos

D.1.7. Aplicacin en aguas subterrneas contaminadas


El ORC puede ser concretamente aplicado a la zona saturada contaminada mediante instalacin de filtros, mediante equipos de inyeccin directa o mediante relleno de pozos. Dependiendo de la localizacin de los puntos de aplicacin del producto se podrn tratar los hidrocarburos en la fuente de contaminacin y/o en la pluma (es lo que se denomina diseo en barrera, evitando que la contaminacin migre aguas abajo de la pluma).
D.1.7.1. Objetivos de la aplicacin del ORC (1) Tratamiento de las aguas subterrneas contaminadas

El ORC puede ser aplicado directamente al rea donde se encuentra la pluma contaminante para tratar tantos los contaminantes disueltos en ella como los contaminantes adsorbidos presentes en la zona capilar y en la zona saturada (adheridos a la matriz del acufero). Se persiguen dos objetivos con esta tcnica de aplicacin del ORC: 1- Acelerar la atenuacin natural en el rea que comprende la pluma. Partiendo de que la bioremediacin aerobia es como mnimo de 10 a 100 veces mayor que la bioremediacin anaerobia, y que la atenuacin natural sin estimulacin generalmente se desarrolla bajo deficiencias de oxgeno, al suministrar el ORC las velocidades de reduccin de la contaminacin en un lugar se incrementan. 2- Reducir el riesgo de prolongacin de la contaminacin. El ORC se aplica con el objetivo de tratar la zona ms contaminada a fin de minimizar la expansin de la fuente de contaminacin.
D.1.7.2. Mtodos de aplicacin del ORC

El ORC se puede aplicar en las aguas subterrneas contaminadas mediante tres mtodos: Mtodo 1: Instalacin de filtros recuperables conteniendo ORC en pozos Mtodo 2: Inyeccin directa del ORC en mezcla en pozos perforados. Mtodo 3: Relleno con ORC en mezcla de pozos perforados.

Antes de proceder a la instalacin del ORC es importante tener bien definido, Cul de los tres mtodos de aplicacin del ORC anteriores ser utilizado? Cul ser la localizacin especfica de los puntos de aplicacin del ORC? Qu cantidad, en volumen con el correspondiente contenido en slidos, de mezcla deber introducirse en cada uno de los puntos de aplicacin definidos? (en el caso de los mtodos 2 y 3).

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ADVERTENCIA: una vez elegido uno de los mtodos de aplicacin es importante que todo el espesor de zona contaminada est en contacto con el ORC aplicado para que el tratamiento sea efectivo.
Mtodo 1: Aplicacin del ORC mediante instalacin de filtros recuperables

El ORC es utilizado para intensificar la biodegradacin, bsicamente, de hidrocarburos de petrleo existentes en aguas subterrneas. Para este tipo de aplicacin del ORC se requiere de la instalacin de filtros, los cuales contendrn dicho producto y una matriz inerte. Los filtros sern atados entre ellos e introducidos en los pozos destinados a alojarlos (ver figura D.5) abarcando toda la zona saturada contaminada a tratar. Una vez all colocados desempearn su funcin: se hidratarn e iniciar el desprendimiento de oxgeno.

Fig. D.5. Aplicacin del ORC mediante la instalacin de filtros

Los filtros deben humedecerse antes de su instalacin para evitar desprendimientos no deseados de polvo. Se recomienda utilizar guantes y mascarillas durante su instalacin para prevenir irritaciones, ya que es producto compuesto por partculas muy finas. La matriz portadora del ORC se endurecer una vez haya sido hidratada. Los filtros son aproximadamente un 20% ms pesados una vez saturados. Es necesario utilizar un equipo que ayude a retirar los filtros debido al incremento de peso y a la friccin existente.

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Anexos

(1) Instrucciones de mezclado

A continuacin se detallan las instrucciones para conseguir la mezcla de ORC con agua con un determinado contenido en slidos (ver figura D.6) que ser introducida en los filtros.

Fig. D.6. Mezcla de ORC con agua

La tabla D.4 es un ejemplo ilustrativo que muestra cuanta cantidad de agua (en litros) y de ORC (en kilogramos) se debera aadir aproximadamente para conseguir mezclas de diferentes contenidos en slidos (al 65%, 60%, 50%, 25%, ...).
Tabla D.4. Cantidad de ORC y agua en la mezcla

kilogramos de ORC % de slidos en la mezcla 65% 60% 50% 25% 5 kg 2,7 l 3,3 l 5l 15 l 10 kg 5,4 l 6,7 l 10 l * 15 kg 8,1 l 10 l 15 l * litros de agua

Mtodo 2: Aplicacin del ORC en mezcla mediante inyeccin directa en pozos

El ORC se puede aplicar en forma de mezcla directamente a la zona contaminada mediante inyeccin, haciendo uso de un equipo para la perforacin de pozos y de un sistema de bombeo para la inyeccin de la mezcla (ver figura D.7). Para obtener resultados ptimos en el tratamiento de las aguas subterrneas contaminadas por hidrocarburos, la mezcla debe abarcar verticalmente todo el espesor de la zona saturada contaminada, incluyendo la zona capilar (es la ltima zona de las tres zonas en que se subdivide la zona de aireacin o no saturada).

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Fig. D.7. Inyeccin del ORC

Las ventajas especficas de este tipo de aplicacin es que requiere de la instalacin de menos pozos de aplicacin, por lo tanto el impacto en la zona es menor, y ayuda a esparcir el producto en un rea ms amplia. El inconveniente que presenta este mtodo es su dificultad para conocer la posicin exacta y posterior deposicin de la mezcla.
(1) Modo de aplicacin: el ORC en mezcla

Para inyectar el ORC es necesario que est en forma de mezcla. Las mezclas diluidas son especialmente adecuadas cuando se desee inyectar la mezcla dentro del acufero a travs de una sonda o de un pozo perforado. Se pueden conseguir mezclas ms diluidas, simplemente aadiendo ms agua. El contenido en slidos ptimo para la inyeccin de la mezcla oscila entre 35% y 65%.
(2) Equipos necesarios para la aplicacin de la mezcla

Equipos de perforacin de pozos: La mezcla de ORC se aplicar a la zona contaminada mediante pozos perforados destinados a tal fin. Las tcnicas ms comnmente utilizadas para la perforacin de pozos son: a) equipos de barrenar, b) equipos de perforacin hidrulica, y c) equipos de perforacin por rotacin en seco de mecha helicoidal de alma hueca.

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Anexos

Los equipos de perforacin hidrulica son los ms comnmente utilizados en la industria medioambiental por su universalidad, relativamente bajo coste y movilidad. A diferencia de las tcnicas tradicionales de perforacin (como las mquinas de barrenar) en las que el suelo es extrado y se crea un agujero, los equipos de perforacin hidrulica utilizan la presin hidrulica para penetrar en los suelos ms sobrecargados y as poder inyectar la mezcla de ORC en aguas subterrneas y suelos contaminados a una profundidad de hasta 20 metros. Las ventajas de utilizar esta tcnica son que: se crea una perforacin de pequeo dimetro, el suelo no es extrado, y por consiguiente el impacto sobre la superficie del emplazamiento a tratar es mnima. Equipos de bombeo: Se utilizar un equipo de bombeo que permita inyectar la mezcla. Cuando se bombean volmenes de mezcla definidos en los pozos, a veces es til conocer la capacidad de los equipos utilizados en la entrega de la mezcla en los pozos. Es til conocer cuanta cantidad de producto real se inyecta por golpe de bomba y la cantidad total de mezcla que se desea inyectar. Operando de esta manera, se puede comprobar si el tratamiento ha sido completado (es decir si se ha inyectado toda la cantidad de producto que se ha estimado, contabilizando los golpes de bomba).

(3) Caractersticas de la operacin de inyeccin de la mezcla en pozos

Es necesario seguir un criterio cuando se deseen inyectar mezclas en el terreno. Por lo general, esto es fcil cuando se inyectan mezclas en suelos arenosos, esto se consigue con presiones moderadas. Por el contrario, se requieren presiones mayores cuando los suelos contienen limos y arcillas (debido a que el dimetro de este tipo de partculas es menor que el de las arenas), aceptando tambin menos mezcla. La mejor indicacin de la efectividad en el proceso de inyeccin es la observacin de la presin durante el bombeo de la mezcla. Para probar la capacidad de un suelo a aceptar la mezcla y para acondicionar un punto a la inyeccin de sta, a veces es til inyectar pequeos volmenes de agua previamente a la inyeccin de la mezcla. Durante la inyeccin, el incremento de presin y el decremento de flujo es evidencia del rechazo, por parte de la matriz del acufero, a aceptar la mezcla inyectada. Se deber decidir si aumentar la presin, fracturando la matriz del acufero o mover el equipo a lugares que han rechazo la mezcla a presiones ms bajas.

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Mtodo 3: Aplicacin del ORC en mezcla mediante relleno de pozos perforados

Este tipo de aplicacin consiste en rellenar pozos perforados (ver figura D.8), en el emplazamiento contaminado, con mezcla de ORC. Las ventajas especficas de esta aplicacin son:

La fcil aplicacin de la mezcla, y El conocimiento, en todo momento, de la localizacin exacta de la mezcla en el subsuelo

Los inconvenientes que presenta este mtodo son:

La necesidad de instalacin de ms pozos de aplicacin que en el mtodo anterior, de inyeccin de la mezcla, y por consiguiente el impacto superficial en la zona es mayor, y El perodo para completar el proceso de recuperacin de la zona contaminada es mayor tambin porque es ms dificultosa la distribucin del producto por el rea afectada

Los procedimientos para la aplicacin de este mtodo se detallan a continuacin.

Fig. D.8. Aplicacin del ORC en mezcla mediante relleno de pozos

(1) Modo de aplicacin: el ORC en mezcla

Para inyectar el ORC es necesario que est en forma de mezcla. Las mezclas de mxima densidad que se pueden conseguir, siguiendo siendo espesas y a su vez bombeables, contienen aproximadamente de un 65% a un 67% en slidos. Es especialmente til que la mezcla sea lo ms densa posible cuando se desee rellenar un pozo para que alcance su destino fijado, debido a la existencia de agua subterrnea y/ arenas pesadas en ste.

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Anexos

(2) Equipos necesarios para la aplicacin de la mezcla

Equipos de perforacin La mezcla de ORC se aplicar a la zona contaminada mediante el relleno de pozos perforados destinados a tal fin. Las tcnicas ms comnmente utilizadas para la perforacin de pozos son: a) equipos de barrenar, b) equipos de perforacin hidrulica o direct-push, c) equipos de perforacin por rotacin en seco de mecha helicoidal de alma hueca. Los equipos de perforacin hidrulica son los ms comnmente utilizados en la industria medioambiental por su universalidad, relativamente bajo coste y movilidad. A diferencia de las tcnicas tradicionales de perforacin (como las mquinas de barrenar) en las que el suelo es extrado y se crea un agujero, los equipos de direct-push utilizan la presin hidrulica para penetrar en los suelos ms sobrecargados y as poder inyectar la mezcla de ORC en aguas subterrneas y suelos contaminados a una profundidad de hasta 20 metros. Las ventajas de utilizar esta tcnica son que: se crea una perforacin de pequeo dimetro, el suelo no es extrado, y por consiguiente el impacto sobre la superficie del emplazamiento a tratar es mnima. Equipos de bombeo Adems de los equipos de perforacin de pozos tambin se utilizar un equipo de bombeo que permita inyectar la mezcla. Cuando se bombean volmenes de mezcla definidos en los pozos, a veces es til conocer la capacidad de los equipos utilizados en la entrega de la mezcla en los pozos. Es til conocer cuanta cantidad de producto real se inyecta por golpe de bomba y la cantidad total de mezcla que se desea inyectar. Operando de esta manera, se puede comprobar si el tratamiento ha sido completado (es decir si se ha inyectado toda la cantidad de producto que se ha estimado, contabilizando los golpes de bomba).
(3) Caractersticas de operacin en el relleno con mezcla de pozos

Si se elige ste mtodo de relleno para la instalacin del ORC en mezcla, es importante llenar el tramo apropiado de pozo con una mezcla espesa, que finalmente solidificar en aquel lugar. Se trabajar con niveles de presin moderados a fin de evitar fracturas en la matriz del acufero o de bombear mezcla dentro el subsuelo. Se deber controlar la presin y las cantidades de bombeo para asegurarse que el pozo est siendo rellenado sin desplazar un exceso de material dentro la matriz del acufero. Idealmente, la tasa de bombeo de la mezcla deber coordinarse con la tasa de retiro de la barrena/barra segn el equipo que se utilice.

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Llenado de volmenes

Previamente a la aplicacin de la mezcla en los pozos y a fin de realizar correctamente la operacin de relleno de stos, ser til conocer la capacidad terica y real (operativa) de cada uno de los pozos por unidad de longitud y en funcin del dimetro, as como de la textura del tipo de suelo (arena, limo, arcilla) que los configura. Normalmente los volmenes operativos (capacidades reales de los pozos) equivalen a un 50% ms que los volmenes tericos en arenas y a un 25% ms en el caso de limos y arcillas. Este exceso de volumen aplicado se debe al grado de infiltracin de la mezcla en el suelo circundante al pozo y en las fracturas de la matriz, como tambin a la variabilidad del dimetro de la perforacin. Son datos significativos que deben tenerse en cuenta para el xito del tratamiento, asegurndose que es tratada toda la zona saturada contaminada (incluyendo la zona capilar), rea donde frecuentemente se hallan las concentraciones ms altas de contaminantes.

D.1.8. Tipos de diseos para la aplicacin del producto


El ORC, tal y como se ha comentado en apartados anteriores, es un compuesto a base de perxido de magnesio que se distribuye en forma de polvo capaz de suministrar oxgeno al medio para llevar a cabo la biodegradacin aerobia in-situ de compuestos tales como hidrocarburos petrolferos, MTBE, cloruro de vinilo, cis-1,2-dicloroeteno, y otros contaminantes aerbicamente degradables. El ORC puede ser aplicado en:

Suelos (excavaciones) mediante: 1. Vertido de una mezcla de ORC con agua en una excavacin abierta o en el material de relleno de dicha excavacin.

Aguas subterrneas mediante: 2. Colocacin de filtros de ORC en los pozos correspondientes. 3. Inyeccin in-situ en la zona saturada. 4. Relleno de pozos.

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Anexos

Los diseos de los proyectos de bioremediacin utilizando ORC estn basados en los diferentes mtodos de entrega del ORC hasta la zona contaminada anteriormente citados (del 1 al 4), aunque se pueden clasificar en:

Diseos en cuadrcula - por inyeccin de una mezcla de ORC - por colocacin de filtros Diseos en barrera - por inyeccin de una mezcla de ORC - por colocacin de filtros Diseos que combinan excavacin y bioremediacin (adicin del ORC a la excavacin).

D.1.8.1. Diseos en cuadrcula

Se recomienda utilizar los diseos en cuadrcula para la aplicacin del ORC en las aguas subterrneas contaminadas, cuando se den alguna de las siguientes condiciones: El objetivo del tratamiento sea el de remediacin en un tiempo relativamente corto y no el de contencin de la contaminacin. El rea contaminada a tratar sea de fcil accesibilidad. La pluma contaminante sea de tamao pequeo o mediano siendo el rea contaminada a tratar no muy extensa, ya que sino dicho diseo no resultara factible desde el punto de vista econmico.

D.1.8.2. Diseos en barrera

Se recomienda utilizar los diseos en barrera para la aplicacin del ORC en las aguas subterrneas contaminadas, cuando se den alguna de las siguientes condiciones: El objetivo del tratamiento sea el de contencin de la contaminacin a largo plazo. El rea contaminada a tratar sea de accesibilidad limitada. La pluma contaminante a tratar sea de gran extensin o de altas concentraciones de contaminacin.

D.1.8.3. Diseos en excavacin

Si se ha realizado una excavacin en el emplazamiento, la utilizacin de ORC en el material de relleno es un mtodo efectivo para el tratamiento de las aguas subterrneas contaminadas en las proximidades de la excavacin.

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D.1.9. Clculo de diseos para la aplicacin del ORC


Las primeras cuestiones que se plantean al inicio de cualquier tipo diseo son: 1. Qu cantidad de ORC se requerir para sustentar la biodegradacin de una cantidad de contaminante dada? 2. Cuntos puntos de entrega se necesitan para una distribucin eficaz de los aceptores de electrones en la pluma contaminante? 3. Cul es el coste del proyecto? Los pasos a seguir para resolver las cuestiones anteriores y para desarrollar el diseo de una aplicacin de ORC se detallan en los apartados siguientes.
D.1.9.1. Clculo de un diseo para el tratamiento de aguas subterrneas contaminadas

Existen dos tipos de diseos para tratar las aguas subterrneas contaminadas: (1) en barrera: - mediante la instalacin de filtros conteniendo ORC - mediante la inyeccin de una mezcla de ORC (2) en cuadrcula: - mediante la instalacin de filtros conteniendo ORC - mediante la inyeccin de una mezcla de ORC Los pasos para disear la aplicacin de ORC en aguas subterrneas contaminadas son: 1. 2. 3. Recopilacin de informacin relevante del lugar Evaluacin de las condiciones del lugar y especificacin del alcance del diseo Especificacin de parmetros previos al diseo 3.1. Caractersticas bsicas del lugar 3.2. Demanda de oxgeno en fase disuelta 3.3. Demanda de oxgeno en fase sorbida Fijacin de las variables del diseo 4.1. Seleccin de un parmetro para estimar la demanda total de oxgeno 4.2. Factores de seguridad 4.3. Tiempo de vida de una aplicacin Eleccin del mtodo de aplicacin del ORC 5.1. El ORC en mezcla 5.1.1. Diseo de la red de distribucin 5.1.2. Clculo de la cantidad de ORC a inyectar 5.2. El ORC en filtros 5.2.1. Diseo de la red de distribucin 5.2.2. Clculo de la cantidad de ORC Clculo de los costes del tratamiento

4.

5.

6.

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Anexos

PASO 1: Recopilacin de informacin relevante del lugar

Antes de proceder al diseo de cualquier tipo de tratamiento, se debe recoger la mayor informacin que se pueda disponer sobre el emplazamiento a remediar: datos litolgicos del lugar, concentraciones de los contaminantes en fase disuelta, extensin de la contaminacin, condiciones redox del acufero y parmetros adicionales del acufero (fraccin orgnica de carbono, porosidad, gradiente hidrulico, y velocidad de las aguas subterrneas).
PASO 2: Evaluacin de las condiciones del lugar y Especificacin del Alcance del Diseo

Una vez evaluados los riesgos para la salud humana y establecidos los umbrales de calidad especficos para las aguas subterrneas, se procede a determinar el alcance de la remediacin estableciendo los objetivos de limpieza deseados (la cantidad de contaminantes a bioremediar) as como la extensin area (ancho y largo) y vertical de pluma que requiere tratamiento.
PASO 3: Especificacin de Parmetros previos al Diseo

3.1-Caractersticas bsicas del lugar (dimensiones fsicas y caractersticas hidrogeolgicas del rea a tratar). 3.2-Demanda de oxgeno en fase disuelta 3.3-Demanda de oxgeno en fase sorbida (si se aplica segn diseo). 3.1-Caractersticas bsicas del lugar A.-Dimensiones de la pluma A.1-amplitud [m] A.2-longitud [m] A.3-profundidad a la zona saturada [m] A.4-espesor de la zona contaminada [m] B.-Datos litolgicos del acufero B.1-tipo de suelo (grava, arena, limo, arcilla) C.-Parmetros de transporte asociados al acufero C.1-porosidad total y efectiva [-] C.2-gradiente hidrulico [m/m] C.3-conductividad hidrulica [cm/s] C.4-velocidad de las aguas subterrneas [m/a]

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Parmetros grupo (A)

Los parmetros del grupo (A) hacen referencia a las dimensiones de la pluma que se ha decidido someter a tratamiento: su extensin area (amplitud y longitud) y su espesor. La profundidad a la zona saturada contaminada normalmente se fija en la profundidad a las aguas subterrneas a menos que la pluma est debajo de una zona saturada relativamente limpia. El espesor de la zona contaminada se refiere a la zona vertical a travs de la cual el ORC ser aplicado, normalmente coincide con el grosor estimado de la pluma contaminante. Por ejemplo, si un lugar tiene una pluma contaminante que abarca la zona saturada por encima un aquitardo, entonces el diseo debera englobar la parte superior del acufero bajo el aquitardo. Si la pluma contaminante est localizada en un intervalo de profundidad o en un estrato litolgico, entonces la inyeccin de ORC ser limitada a dicho espacio contaminado. El coste del material es directamente proporcional al espesor de la zona a aplicar el producto, por ello es muy importante determinar con la mayor exactitud posible el grosor a tratar. Para el diseo en barreras nicamente se requiere la anchura y el espesor, no siendo necesario especificar la longitud. El volumen a tratar variar dependiendo de los objetivos de remediacin a alcanzar y de la estrategia de limpieza utilizada. Para especificar el volumen de suelo/agua que va a ser sometido al tratamiento de remediacin se procede de la siguiente manera: para las aplicaciones en cuadrcula (que tratan el rea de la pluma) dicho volumen vendr definido por la extensin area (amplitud y longitud) y la extensin vertical de la pluma contaminante. para las aplicaciones en barrera el volumen quedar definido por la anchura y profundidad de la barrera, como tambin por la velocidad a la cul los contaminantes fluyen a travs de ella.
Parmetros grupo (B)

Los parmetros del grupo (B) hacen referencia a los datos litolgicos de la matriz del acufero. Clasificar el suelo (grava, arena, arena y limo, limo, y arcilla) segn el tamao de grano que predomina es importante ya que nos dar una idea de cmo se distribuir el ORC en el suelo y por lo tanto cuanta cantidad de producto se deber inyectar por unidad de longitud. Con el tipo de suelo se estima la conductividad hidrulica.

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Anexos

Por ejemplo, los suelos con predominio del contenido en arena suelen tener una capacidad de retencin de agua baja y una permeabilidad alta, tienen buena aireacin y drenan bien. Mientras que los suelos con predominio del contenido en limo y arcillas suelen ser cohesivos y tener una capacidad de retencin de agua alta y una baja permeabilidad, lo que supone velocidades de infiltracin y aireaciones bajas.
Parmetros grupo (C)

Los parmetros del grupo (C) hacen referencia a los parmetros de transporte asociados al acufero. Para los diseos en cuadrcula es necesario conocer la porosidad total de la matriz del acufero, ya que junto los parmetros del grupo A, permitir calcular el volumen poroso (Vporoso) de la pluma llenado por contaminantes y que debe ser tratado. El volumen poroso se utilizar despus para calcular la masa de contaminante en fase disuelta segn la ecuacin D.1:
Vporoso [m3] = amplitud [m] x longitud [m] x espesor [m] x porosidad total [-] (Ec. D.1)

Para los diseos en barrera no es necesario conocer la porosidad total de la matriz del acufero puesto que tampoco se calcula el volumen poroso a tratar. La porosidad efectiva (efectiva) se utiliza para calcular la velocidad de filtracin (velocidad media a travs de los poros) de las aguas subterrneas en el rea sometida a tratamiento. Se procede segn las ecuaciones D.2 y D.3: Ley de Darcy:
h v = K c L
(Ec. D.2)

v [m/s] : velocidad a lo largo de la direccin de flujo L Kc [m /s] : conductividad hidrulica h / L [m/m]: gradiente hidrulico horizontal (prdida de carga en m a lo largo de la distancia L [m] )

Velocidad media a travs de los poros [m/a m/d]:


v poros = v efectiva
(Ec. D.3)

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El gradiente hidrulico horizontal y la conductividad hidrulica hacen referencia a las propiedades de transporte del acufero. Son parmetros que permiten calcular la velocidad de filtracin de las aguas subterrneas, la cual ser utilizada para determinar el espaciado ptimo de los puntos de aplicacin del producto. La conductividad hidrulica (Kc) es funcin de las propiedades del medio poroso (tamao de grano efectivo) y de las propiedades del fluido (viscosidad y densidad), vase ecuacin D.4. Puede oscilar entre 10-3 m/s para suelos con altos contenidos en arenas gruesas y 10-8 m/s para suelos con altos contenidos en arcilla, vase tabla D.5.

Kc = C

d2 g

(Ec. D.4)

C [-] : constante de proporcionalidad d [m] : tamao de grano del medio poroso [kg / m3] : densidad del fluido [N x (s / m2) ] : viscosidad dinmica del fluido

Tabla D.5. Valores de conductividad hidrulica segn el tipo de suelo

Tipo de suelo Kc [cm/s]

grava 0,176389

arena 0,00881945

limo 0,000352778

arcilla 3,52778 x 10-7

3.2-Demanda de oxgeno en fase disuelta: Concentracin de los contaminantes y otras especies en agua [mg/l] Determinacin de TPH, DQO, DBO Masa de contaminante [kg] Carga/Flujo de contaminante [kg/ao] Relaciones estequiomtricas [kg de O2/kg de contaminante] y [kg de ORC/kg de O2]

En este punto se procede a estimar la demanda de oxgeno por parte de las especies en fase disuelta. El oxgeno es consumido en la oxidacin de los hidrocarburos de petrleo y de algunas especies inorgnicas. La demanda total de oxgeno se puede contabilizar mediante:

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Anexos

(A) Suma de demandas individuales de oxgeno por parte de:

Especies contaminantes tales como los BTEX, MTBE, DCE, VC (para las que se ha demostrado que el tratamiento con ORC es efectivo) y; Otras especies presentes tales como Fe(+2) y Mn(+2)

Para ello, se deben conocer las concentraciones de las especies anteriormente citadas del rea sometida a tratamiento y que reaccionan con el oxgeno o que intervienen en reacciones de oxidacin. Si las concentraciones individuales de los contaminantes son superiores al 10% de su solubilidad, es un indicador de la existencia de dichos contaminantes en forma de NAPL. La posible presencia de contaminantes en fase no disuelta y por consecuencia la in certitud en la cantidad real de masa de contaminante, se tendr en cuenta con un factor de seguridad que ms adelante se fijar. Conocidas las concentraciones de las especies, se debe calcular: Para los diseos en cuadrcula la masa de contaminante a tratar en el volumen contaminando se calcula segn la ecuacin D.5:
Masa de contaminante a tratar [kg] = Cgw [mg/l] x Vporoso [l] x 10-6 (Ec. D.5)

Para los diseos en barrera la carga (flujo) de contaminante a tratar y que cruzar la barrera por unidad de tiempo y se calcula segn la ecuacin D.6. En este tipo de diseo no se especifica un volumen determinado a tratar ya que el objetivo que persigue es el de contencin de la contaminacin de la pluma. El parmetro que se deber fijar en este tipo de diseos ser el de tiempo de vida de una aplicacin con ORC, con tal de estimar el flujo de contaminantes que atravesarn la barrera durante dicho perodo de tiempo. Normalmente se fija entre medio y un ao.
Carga de contaminante a tratar [kg/a] = Cgw[mg/l] x v[m/a] x A [m] x e [m] x 10-3 A = amplitud de la barrera [m] e = espesor de la zona contaminada [m] (Ec. D.6)

La cantidad de oxgeno requerida se calcula finalmente por estequiometra segn la tabla D.6. Conociendo la cantidad de cada una de las especies que intervienen en reacciones de oxidacin se calcular la cantidad de oxgeno requerida y por consecuente la demanda de producto (ORC) necesaria para dicho tratamiento.

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Reacciones de oxidacin/respiracin aerbica para hallar las relaciones estequiomtricas:


BTEX: VOLTILES NO HALOGENADOS Benceno Tolueno Etilbenceno Xileno C6H6 + 15/2 O2 C6H5CH3 + 9 O2 C2H5C6H5 + 10,5 O2 C8H10 + 21/2 O2 6CO2 + 3H2O 7CO2 + 4H2O 8CO2 + 5H2O 8CO2 + 5H2O 5CO2 + 6H2O

MTBE: SEMIVOLTILES NO HALOGENADOS Metil-terc-butilter VOLTILES HALOGENADOS Dicloroeteno Cloruro de vinilo C2H2Cl2 + 2 O2 C2H3Cl + 2,5 O2 2CO2 + 2H+ + 2Cl2CO2 + H2O + H+ + ClC5H12O + 15/2 O2

Tabla D.6. Ratios en masa (kg O2/ kg contaminante)

Contaminante
Benceno Tolueno Etilbenceno Xileno MTBE DCE CV

Ratio en masa (kg O2/ kg contaminante)


3,07 3,13 3,17 3,17 2,7 0,7 1,29

(B) Mediciones de demandas acumulativas de oxgeno:

Parmetros tales como TPH, BOD (DBO), y COD (DQO). Las relaciones estequiomtricas en masa se muestran en la tabla D.7:
Tabla D.7. Ratios en masa (kg O2/ kg parmetro)

Parmetro
TPH DBO DQO

Ratio en masa (O2/parmetro)


3,1 1 1

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Anexos

Finalmente para hallar la cantidad de producto (ORC) requerida para el tratamiento y suponiendo que por cada kg de ORC se libera un 10% de oxgeno, habr que incrementar en 10 la cantidad de O2 requerida segn clculos anteriores. As obtendremos para los diseos en cuadrcula la cantidad de ORC para la biodegradacin de los contaminantes en fase disuelta contenidos en volumen fijado, mientras que para los diseos en barrera obtendremos la cantidad de ORC necesaria para la biodegradacin de los contaminantes en fase disuelta que cruzarn la barrera por unidad de tiempo fijado. 3.3-Demanda de oxgeno en fase sorbida: Concentracin de los contaminantes en el suelo [mg/kg] Masa de contaminante en fase sorbida [kg] Relaciones estequiomtricas [kg de O2 / kg de contaminante] y [kg de ORC/kg de O2]

Aqu se procede a estimar la demanda de oxgeno por parte de las especies en fase sorbida. Este apartado slo se aplica en los diseos en cuadrcula. Una porcin significativa del total de la masa de contaminante se presenta en fase sorbida o fsicamente adherida a la matriz del acufero. La cantidad de masa de contaminante sorbida suele estar entre 1x y 10x la cantidad de masa de contaminante en su fase disuelta. Es importante determinar con la mayor exactitud posible dicha cantidad. Se aconseja recoger muestras de subsuelo de la zona saturada para conocer la concentracin de contaminantes en fase sorbida (mg de contaminante por kg de suelo). Si no se pueden disponer de dichas muestras, entonces se hace una estimacin de la masa de contaminante sorbida a la matriz del acufero en funcin de: Densidad del suelo [g/cm3] Fraccin orgnica de carbono: foc [-] Coeficiente de particin del carbono orgnico el coeficiente de fraccin de soluto en un medio granular de carbn orgnico: Koc [l/kg]

La fraccin orgnica de carbono (foc) y la densidad (s) de un suelo son parmetros que se pueden medir o bien estimar dependiendo del tipo de suelo. El rango de foc estar comprendido entre los valores de 0,0001 a 0,01, normalmente se fija en un valor medio de 0,005.

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El valor del coeficiente de fraccin de soluto en un medio de carbono orgnico (Koc) se puede obtener para cada uno de los contaminantes de cualquier referencia bibliogrfica. Segn la referencia los valores pueden variar para cada una de las especies, la tabla D.8 muestra algunos de esos valores.
Tabla D.8. Valores de Koc para diferentes compuestos

Contaminante
Benceno Tolueno Etilbenceno Xileno MTBE Dicloroeteno Cloruro de Vinilo

Koc [l/kg]
83 135 95 240 12 80 2,5

Determinados estos parmetros y conocida la concentracin de los contaminantes en fase disuelta, se puede estimar la concentracin en fase sorbida de dichos contaminantes segn la ecuacin D.7:
Concentracin de contaminante en el suelo [mg/kg] = foc x Koc x Cgw (Ec. D.7)

Cgw = concentracin de contaminante en fase disuelta [mg/l] Koc = coeficiente de fraccin de soluto (contaminante) en un medio de carbono orgnico [l/kg] foc = fraccin orgnica del suelo [-]

La concentracin de contaminante en fase sorbida estimada deber ser evaluada y ajustada tanto como sea necesario hasta considerar que pueda ser un valor prximo a la realidad. La masa de contaminante sorbida a la matriz del acufero (ecuacin D.9) es funcin de la densidad del suelo (s), de la fraccin orgnica de carbono presente en la matriz (foc) (masa de carbono orgnico total/masa del suelo seco), del coeficiente de fraccin de soluto en un medio granular de carbono orgnico (Koc), de la concentracin de contaminante en fase disuelta (Cgw) y del volumen total de rea a tratar (Vs) (ecuacin D.8), donde:
Vs = amplitud [m] x longitud [m] x espesor de contaminacin [m] Masa de contaminante a tratar = s x Vs x (foc x Koc x Cgw) (Ec. D.8) (Ec. D.9)

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Anexos

En el caso que se est estimando la demanda de oxgeno en fase sorbida con el parmetro TPH, para calcular la masa de contaminante a tratar en fase sorbida se tendr en cuenta una Koc de 178, segn referencia bibliogrfica. En cambio, esta estimacin de la masa de contaminante en fase sorbida no se puede aplicar a los parmetros que miden la DBO ni la DQO, en cuyo caso se estimar aplicando un factor de 1x o 2x a la demanda de oxgeno en fase disuelta. Determinada la masa de contaminante en fase sorbida para calcular la cantidad de oxgeno necesaria se proceder, del mismo modo que en el paso 3.2 Demanda de oxgeno en fase disuelta, por relacin estequiomtrica (kg O2/ kg de contaminante) (tabla D.6). La cantidad de ORC ser diez veces superior a la cantidad de O2 requerida.
PASO 4: Fijacin de las Variables de Diseo

4.1-Seleccin de un parmetro para estimar la demanda total de oxgeno: La demanda de oxgeno total puede venir cuantificada por: Suma de demandas individuales de oxgeno por - cada una de las especies contaminantes (BTEX, MTBE, DCE, VC) tanto en su fase disuelta como en su fase sorbida, y - otras especies en fase disuelta tales como metales (Fe+2 o Mn+2) que intervienen en reacciones de oxidacin Mediciones de parmetros tales como: TPH (Hidrocarburos de Petrleo Totales), DQO (Demanda Bioqumica de Oxgeno), DQO (Demanda Qumica de Oxgeno).

Para proseguir con el desarrollo del diseo se deber elegir una de entre las anteriores diferentes estimaciones de la demanda de oxgeno total (kg de O2 requeridos para la oxidacin de los contaminantes presentes), en base a la cual se calcular la cantidad de ORC necesaria para el tratamiento, se estudiar el mtodo de aplicacin ms adecuado y se calcular el coste del tratamiento de bioremediacin. 4.2-Factores de seguridad: El factor de seguridad se establece a fin de tener en cuenta el posible error cometido en la estimacin de la demanda (cantidad) total de oxgeno requerida, calculada en los pasos 3.2 y 3.3. Las posibles causas pueden ser: - existencia de contaminantes en cantidad superior a la esperada, por la presencia de contaminantes en forma de fase residual DNAL, - incertidumbres asociadas a los parmetros relacionados con el subsuelo.

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Por este motivo, la cantidad de ORC estimada para el tratamiento se incrementa en un factor fijado. Se recomienda que dicho factor est entre 1,5x y 3x. 4.3-Tiempo de Vida de una aplicacin: Este parmetro es significativo nicamente en el diseo en barrera, tal y como se ha comentado en el paso 3.2. Se utilizar junto a la velocidad de filtracin de las aguas subterrneas para estimar el flujo de contaminante que atravesar la barrera durante dicho perodo de tiempo. Normalmente se establece entre medio y un ao.
PASO 5: Eleccin del mtodo de aplicacin del ORC

5.1-El ORC en mezcla Normalmente la proporcin ORC/agua en la mezcla a inyectar es de 20% a un 40% en peso de ORC. Aunque esta proporcin se ajustar dependiendo del emplazamiento, por ejemplo en suelos compactos se requerir un contenido en slidos (ORC) mayor en la mezcla, ya que el volumen de mezcla a inyectar ser menor.
1. Diseo de la red de distribucin

Espaciado [m] de los puntos de entrega en una misma fila y entre filas Nmero de filas y nmero de puntos por fila Nmero total de puntos de entrega

Se recomienda, tanto para los diseos en barrera como para los diseos en cuadrcula, que el espaciado de los puntos de entrega del ORC vare entre 1,5 m y 4,5 m desde su centro. La distancia entre los puntos depender del tipo de suelo, de la velocidad de las aguas subterrneas, de la permeabilidad de los sedimentos, y de la dosis de ORC requerida. Generalmente, a menor conductividad hidrulica de la matriz del acufero, menor espaciado entre los puntos de entrega del producto. Los suelos con predominio en el contenido de: Arcillas y limos: el espaciado entre los puntos de entrega deber estar comprendido entre 1,5 m y 2,5 m, ya que este tipo de suelos se caracterizan por ser cohesivos, tener una capacidad de retencin alta y una baja permeabilidad, lo que supone velocidades de filtracin bajas. Gravas y arenas: el espaciado ser de aproximadamente 4,5 m, ya que este tipo de suelos se caracterizan por tener una capacidad de retencin baja y una permeabilidad alta, lo que supone un buen drenaje.

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Anexos

El nmero de puntos de entrega dentro de una misma fila vendr determinado por la amplitud de la pluma y por el espaciado fijado. El nmero de filas vendr determinado para los diseos en cuadrcula por la longitud de la pluma y por el espaciado fijado, mientras que para los diseos en barrera el nmero de filas ser fijado en funcin del objetivo de contencin propuesto (recordar que este tipo de diseo se utiliza para contener la contaminacin en plumas cuya longitud puede ser bastante grande o que no estn confinadas a un rea localizada). Fijado el nmero de filas y el nmero de puntos de entrega por fila ya se puede calcular cuantos puntos de entrega tendr la red de distribucin del ORC. En el caso especfico del diseo en cuadrcula se puede calcular tambin el tiempo que tarda el producto en recorrer la distancia entre dos filas consecutivas, simplemente dividiendo el espaciado entre filas fijado entre la velocidad a travs de los poros.
2. Clculo de la cantidad de ORC a inyectar

Para calcular la cantidad de ORC a inyectar por metro de profundidad [kg/m] se procede de la siguiente manera. Se divide la cantidad [kg] total de ORC necesaria para el tratamiento (calculada segn las demandas de oxgeno en los pasos 3.2 y 3.3) por el nmero total de puntos (fijados en el punto anterior de este apartado), y por el espesor contaminado sometido a tratamiento. Si de dicho clculo se obtiene un valor inferior a 4,5 kg/m (dosis mnima requerida de ORC para que un tratamiento tenga xito), hay dos opciones: Recalcular la cantidad de ORC total requerida (simplemente habr que multiplicar la dosis mnima de 4,5 kg/m por el espesor de la zona contaminada y por el nmero total de puntos fijados). Esto repercutir en un aumento del coste del producto. Redisear la red de distribucin disminuyendo el nmero de puntos de entrega, por ejemplo aumentando la distancia entre filas. Si se opta por esta decisin cabe advertir que se corre el riesgo que el ORC no se distribuya uniformemente a lo largo de la pluma contaminada, ya que al incrementar la cantidad de producto a inyectar por metro de profundidad dificulta su dispersin repercutiendo en la efectividad del tratamiento.

Se recomienda que cuando las plumas a tratar sean de gran magnitud y/o las concentraciones de los contaminantes varen en un amplio rango, las dosis de ORC a inyectar se ajusten adecuadamente segn la zona a tratar. Si existen en la pluma reas diferenciadas donde las concentraciones de los contaminantes se pueden clasificar en altas, medias y bajas, de igual modo debern diferenciarse las dosis a inyectar en cada una dichas reas.

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5.2-El ORC en filtros:


1. Diseo de la red de distribucin

Nmero de pozos donde se colocarn los filtros Dimetro de los filtros a colocar en los pozos Metros de agua en los pozos Nmero de filtros por pozo

Primero se fija el nmero de pozos en el rea sometida a tratamiento en los cuales se introducirn los filtros de ORC. A continuacin se elegir el dimetro de dichos filtros (pequeo, mediano o grande). Para conocer el nmero de filtros por pozo simplemente habr que introducir tantos como espesor de agua quiera ser sometida a tratamiento, teniendo en cuenta que cada filtro puede medir unos 30,5 cm de longitud (por ejemplo en un emplazamiento en que el espesor de aguas contaminada sea de 3 m se debern introducir por pozo 10 filtros para abarcar toda la zona).
2. Clculo de la cantidad de ORC a inyectar

Los parmetros anteriores servirn para calcular: La cantidad de ORC por aplicacin El porcentaje que una aplicacin representa respecto total de ORC estimada El mnimo nmero de aplicaciones

La cantidad de ORC por aplicacin se calcular en base al nmero de pozos fijado, el peso de cada filtro (que depender del dimetro de ste, vase tabla D.9) y del nmero de filtros por pozo, segn la ecuacin D.10:
Cantidad de ORC por aplicacin = n pozos x n filtros por pozo x masa de cada filtro
Tabla D.9. Masa de los filtros segn su dimetro

(Ec. D.10)

Dimetro de los filtros Masa de los filtros [g]

Pequeo 363

Mediano 1135

Grande 2270

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Anexos

El porcentaje que una aplicacin con filtros de ORC representa respecto a la demanda total de ORC estimada en los apartados anteriores, se calcula segn la ecuacin D.11: % del total de ORC requerido =
masa de ORC por aplicacin 100 masa de ORC total estimada
(Ec. D.11)

El nmero de aplicaciones con filtros mnimo que deben realizarse para cubrir la demanda total estimada de ORC se calcula segn la ecuacin D.12: Nmero mnimo de aplicaciones =
masa de ORC total estimada masa de ORC por aplicacin
(Ec. D.12)

Normalmente el valor obtenido se redondea un nmero hacia arriba.


PASO 6: Clculo de los costes del proyecto mediante Biorremediacin Acelerada

El coste total de un proyecto mediante bioremediacin acelerada puede ser estimado como la suma de los costes: 1. costes del producto (del material) 2. costes del transporte y entrega (distribucin/envo del ORC) 3. costes de perforacin de pozos e instalacin del ORC en el emplazamiento 4. costes varios (permisos de obra, personal implicado, laboratorio, informes,...) 5. costes de monitorizacin, seguimiento y vigilancia de las aguas subterrneas.
1. Costes del producto (ORC)

Se debern previamente haber estimado la cantidad total (en kg) de producto necesaria o el nmero totales de filtros necesarios para el tratamiento de la zona contaminada en estudio. En las tablas D.11 y D.12 se muestran los precios ofertados por la empresa (Septiembre 2002) La necesidad de nuevas aplicaciones depender de la estrategia elegida para la bioremediacin de la pluma, del desarrollo de la biodegradacin en el lugar, y de los objetivos de limpieza establecidos para ese emplazamiento. Para el tratamiento de plumas (diseo en cuadrcula), de una a dos re-aplicaciones son necesarias a lo largo del avance del proyecto, aunque cada re-aplicacin debera realizarse sobre un rea menor y con una dosis inferior a la requerida en la aplicacin inicial. Para el diseo en barreras, las re-aplicaciones son imprescindibles cada uno o dos aos siempre y cuando exista la necesidad de prevenir la migracin de la contaminacin aguas abajo.

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Precios para la aplicacin del ORC en mezcla segn la tabla D.10:


Tabla D.10. Costes del producto (ORC) por kg

kg de ORC comprados
< 227 < 681 < 1362 < 2724 < 4540 < 9080 < 18160

Coste de 1 kg de ORC
24 euros 22 euros 21 euros 20 euros 19 euros 18 euros 17 euros

Precios para la aplicacin del ORC en filtros segn la tabla D.11:


Tabla D.11. Costes del producto (ORC) por filtros

Dimetro de los filtros


Pequeo Mediano Grande

Coste unidad del filtro


35 euros 50 euros 70 euros

2. Costes del transporte y entrega (distribucin/envo del ORC)

Consultar con la distribuidora de ORC


3. Costes de perforacin de pozos e instalacin del ORC

Para estimar los costes de inyeccin del ORC en mezcla se necesita conocer cuanto tiempo ser necesario para completar la operacin de aplicacin del producto en la zona sometida a tratamiento. Aproximadamente los costes asociados a un equipo de inyeccin varan entre 1000 y 3000 euros por da y los puntos inyectados por hora suelen ser entre dos y tres siendo alrededor de 20 30 puntos inyectados por da.

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Anexos

En la tabla D.12 se muestra un ejemplo de la tasa de inyeccin de un equipo de perforacin hidrulica y el coste asociado por unidad de longitud.
Tabla D.12. Costes del producto (ORC) por filtros

Tipo de equipo utilizado


m al da inyectados/perforados Coste por m inyectado Coste de movilizacin equipo por da Coste de movilizacin equipo por hora

Equipos de perforacin hidrulica


122 m 66 euros 1.000-3.000 euros 125-375 euros

La cantidad de puntos que un equipo de las caractersticas anteriores puede inyectar en un da, depender de los metros al da capaz de perforar (en este caso 122 m) dividido entre los metros totales que se deben perforar en un punto determinado (metros de profundidad hasta la zona no contaminada ms los metros de espesor de la zona contaminada). Finalmente los das necesarios para completar la operacin se calcularn dividiendo los puntos totales de aplicacin del ORC fijados en el diseo entre los puntos por da inyectados. El coste total de instalacin del ORC ser el coste de movilizacin del equipo por da por el nmero total de das necesarios. En el diseo por colocacin de filtros se asumir que los costes de movilizacin y operacin del equipo de perforacin de los pozos son los mismos costes de movilizacin y operacin de los equipos de perforacin e inyeccin.
4. Costes varios

Aqu se incluiran los costes asociados al diseo, los costes de los permisos de obra necesarios para el tratamiento de la zona, los costes de los informes del emplazamiento, los honorarios del personal implicado (ingenieros, operarios, consultores, analistas, asesores...), costes de analticas en el laboratorio... 5. Costes de monitorizacin, seguimiento y vigilancia de las aguas subterrneas

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D.1.9.2. Clculo de un diseo para el tratamiento de suelo contaminado mediante excavacin

Los pasos para disear la aplicacin de ORC para la bioremediacin de suelos contaminados son: 1. Recopilacin de informacin relevante del lugar 2. Evaluacin de las condiciones del lugar y especificacin del alcance del diseo 3. Especificacin de parmetros previos al diseo 3.1. Caractersticas bsicas del lugar 3.2. Demanda de oxgeno en fase disuelta 3.3. Demanda de oxgeno en fase sorbida 4. Fijacin de las variables del diseo 4.1. Seleccin de un parmetro para estimar la demanda total de oxgeno 4.2. Factores de seguridad 5. Aplicacin del ORC en mezcla en la excavacin 6. Clculo de los costes del tratamiento

PASO 1: Recopilacin de informacin relevante del lugar

Consultar paso 1 del apartado D.1.9.1.


PASO 2: Evaluacin de las condiciones del lugar y Especificacin del Alcance del Diseo

Una vez evaluados los riesgos para la salud humana y establecidos los umbrales de calidad especficos para el suelo contaminado, se procede a determinar el alcance de la remediacin estableciendo los objetivos de limpieza deseados (la cantidad de contaminantes a bioremediar), el volumen de suelo contaminado que va a ser excavado para ser tratado (longitud, anchura y espesor) y por ltimo el volumen de agua subterrnea contaminada por debajo de la excavacin que tambin ser sometida a tratamiento (longitud, anchura y espesor).
PASO 3: Especificacin de Parmetros previos al Diseo

3.1-Caractersticas bsicas del lugar (dimensiones fsicas y caractersticas hidrogeolgicas del rea a tratar). 3.2-Demanda de oxgeno en fase disuelta 3.3-Demanda de oxgeno en fase sorbida

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Anexos

3.1-Caractersticas Bsicas del Lugar: A.-Dimensiones de la excavacin A.1-amplitud [m] A.2-longitud [m] A.3-espesor excavado [m] B.-Dimensiones de la pluma B.1-amplitud [m] B.2-longitud [m] B.3-espesor de la zona contaminada [m] C.-Datos litolgicos del suelo C.1-tipo de suelo (grava, arena, limo, arcilla) D.-Parmetros de transporte asociados al suelo D.1-porosidad total [-] El volumen de pluma que va a ser sometido al tratamiento de remediacin se calcula segn la ecuacin D.13:
Vporoso [m3] = amplitud [m] x longitud [m] x espesor [m] x porosidad total [-] (Ec. D.13)

El Vporoso se utilizar despus para calcular la masa de contaminante en fase disuelta. 3.2-Demanda de oxgeno en fase disuelta: Concentracin de los contaminantes y otras especies en agua [mg/l] Determinacin de TPH, DQO, DBO Masa de contaminante [kg] Relaciones estequiomtricas [kg de O2/kg de contaminante] y [kg de ORC/kg de O2]

Se procede de la misma manera que el paso 3.2 del apartado D.1.9.1, diseos para el tratamiento de aguas subterrneas contaminadas en cuadrcula (no en barrera). 3.3-Demanda de oxgeno en fase sorbida: Concentracin de los contaminantes en el suelo [mg/kg] Masa de contaminante en fase sorbida [kg] Relaciones estequiomtricas [kg de O2/kg de contaminante] y [kg de ORC/kg de O2]

Se procede de la misma manera que el paso 3.3 del apartado D.1.9.1, diseos para el tratamiento de aguas subterrneas contaminadas en cuadrcula (recordemos que para los diseos en barrera este apartado no se consideraba).

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PASO 4: Fijacin de las Variables de Diseo

4.1-Seleccin de un parmetro para estimar la demanda total de oxgeno: 4.2-Factores de seguridad: Se procede de la misma manera que los pasos 4.1 y 4.2 del apartado D.1.9.1.
PASO 5: Aplicacin del ORC en mezcla en la excavacin:

Normalmente el contenido en slidos de la mezcla a rociar dentro de la excavacin es de aproximadamente del 20% al 40% en peso de ORC. Aunque esta proporcin se ajustar dependiendo del emplazamiento, por ejemplo en suelos compactos se requerir un contenido en slidos (ORC) mayor en la mezcla, ya que el volumen de mezcla a inyectar ser menor.
PASO 6: Clculo de los costes del proyecto mediante Bioremediacin Acelerada

Se procede de la misma manera que el paso 6 del apartado D.1.9.1.

D.1.10. Ejemplos de aplicacin

APLICACIN DE ORC EN EXCAVACIONES

Emplazamiento 1: Tratamiento en la excavacin de un UST en una granja de Wisconsin Aproximadamente 2.000 toneladas de suelo contaminado por hidrocarburos de petrleo fueron excavadas en una granja donde se localizaba un tanque de almacenamiento soterrado. Se aadieron 147 kilogramos de ORC al material de relleno de la excavacin con tal de acelerar la bioremediacin aerobia de la contaminacin residual de las aguas subterrneas. Se observaron cambios en las concentraciones de BTEX y TPH despus de la aplicacin de ORC, tal y como se muestra en la figura D.9. A los 212 das del inicio del tratamiento, la concentracin de TPH disminuy en un 68%, desde 416 ppb a 147 ppb, y la concentracin de BTEX disminuy en un 82% desde 313 ppb a 56 ppb.

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Anexos

Fig. D.9. Reduccin de la concentracin de TPH y BTEX despus de la aplicacin de ORC

Emplazamiento 2: Tratamiento en la excavacin de un UST en una gasolinera de Wisconsin Se excav el suelo contaminado por hidrocarburos de petrleo en una gasolinera de Wisconsin. Despus se instalaron 750 kg de ORC en el fondo de la excavacin antes de rellenarla. Los resultados de la monitorizacin, demostraron que despus de 260 das de la aplicacin, las concentraciones de TPH disminuyeron de 2.016 a 469 ppb, (aproximadamente el decremento fue de un 77%). Y al cabo de 462 das, las concentraciones de BTEX disminuyeron de 38,6 a 7,2 ppb, que representa un decremento del 81%. La figura D.10 muestra los cambios de concentracin de TPH y BTEX en el tiempo.

Fig. D.10. Reduccin de la concentracin de TPH y BTEX despus de la aplicacin de ORC

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Nota: TPHg : (total petroleum hydrocarbon as gasoline) hidrocarburos totales de petrleo como gasolina TPHd : (total petroleum hydrocarbon as diesel) hidrocarburos totales de petrleo como diesel

APLICACIN DEL ORC EN FILTROS COMO BARRERA REACTIVA PERMEABLE PARA LA CONTENCIN DE LA CONTAMINACIN

Emplazamiento 1: Barrera permeable de ORC para el control de la pluma en Canad La contaminacin por BTEX fue efectivamente controlada mediante la aplicacin de ORC en barrera en Canad. Una seria de 8 pozos se instalaron a lo largo del frente de la pluma, en cada uno de ellos se introdujeron 3 m de filtros conteniendo ORC. Las aguas subterrneas se encontraban a poca profundidad y fluan a travs de un acufero no confinado de arcilla y tierra de grano fino a una velocidad de 1 metro por da. Antes de la aplicacin del ORC en barrera, se instalaron catorce piezmetros aguas abajo a cinco profundidades diferentes. Se midieron los valores de Eh y DO al cabo de 4 meses de la instalacin de la barrera de ORC en los diferentes puntos de monitorizacin del frente de la contaminacin, vase tabla D.13. Los datos evidenciaban que haba sido liberado DO a las aguas subterrneas, dentro y aguas abajo de la zona de tratamiento con ORC. Analticas sobre la concentracin de BTEX tambin indicaban que la biodegradacin aerobia estaba desarrollndose. Las aguas subterrneas contaminadas por BTEX fueron tratadas durante 7 meses hasta alcanzar los niveles permitidos de este compuesto en aguas potables.

Tabla D.13. Resultados de la aplicacin de ORC en barrera

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Anexos

APLICACIN DEL ORC VA INYECCIN PARA LA REMEDIACIN DE LA CONTAMINACIN EN AGUAS SUBTERRNEAS

Emplazamiento 1: Remediacin de BTEX en una estacin de servicio en California Fugas en el tanque de almacenamiento soterrado provocaron la contaminacin de una estacin de servicio en California con altos niveles de BTEX. El material del acufero estaba constituido por limo arenoso junto con limo arcillloso y arena limosa. La profundidad a las aguas subterrneas desde la superficie era de 2 metros. Se inyectaron un total de 1.158 kg de ORC en mezcla a lo largo del rea que haba albergado el tanque de almacenamiento. Se utiliz un pozo MW-5 localizado fuera del rea donde se inyect el ORC para monitorear la reduccin de BTEX. Los resultados obtenidos se muestran en la figura D.11. La reduccin de dicho contaminante fue de aproximadamente el 99%. El proyecto se cerr al cabo de 192 das desde que se inyect el ORC.

Fig. D.11. Reduccin de la concentracin de BTEX despus de la aplicacin de ORC

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Emplazamiento 2: Remediacin de TPH en una instalacin de alquiler de coches en Oregon Derrames de un tanque de almacenamiento soterrado y actividades desarrolladas en la instalacin de coches de alquiler en Oregon, causaron la contaminacin de las aguas subterrneas por gasolina. El principal objetivo era acelerar la atenuacin natural de TPH, de benceno y de naftaleno. Mientras tanto, se implanto un programa de bombeo y tratamiento junto con la extraccin de vapores, que se aprovech al mximo. Despus se utiliz el ORC para acabar de descontaminar el terreno y as poder concluir el proyecto de remediacin. El material del acufero estaba compuesto por arena limosa intercalada con arcilla. Se inyect un total de 863 kg de ORC en mezcla distribuidos en 32 puntos de aplicacin comprendidos en un rea rectangular. Se hicieron dos inyecciones con un ao de diferencia. El impacto del ORC sobre el TPH en el pozo de contingencia (MW-4) se ilustra en la figura D.12. Donde se muestra que despus de un leve aumento en la concentracin de TPH y posterior reaplicacin de ORC, finalmente se logra una reduccin del contaminante de un 97%. En este punto, los niveles residuales de benceno se redujeron de 500 ppb (equivalente a 500 g/l) a 75 ppb, y el naftaleno se redujo de 220 ppb a niveles no detectables. El proyecto de remediacin haba finalizado con los objetivos deseados.

Fig. D.12. Reduccin de la concentracin de TPH despus de la aplicacin de ORC

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Anexos

D.2. HRC: bioestimulacin de la degradacin anaerobia


D.2.1. Descripcin del compuesto
Las siglas HRC significan Hydrogen Release Compound, es un compuesto que suministra dadores de electrones al medio, en concreto libera hidrgeno lentamente en las aguas subterrneas. Es un compuesto viscoso lquido a base de ester de polilactato (glicerol de polilactato GPL) capaz de acelerar los procesos de decloracin reductiva de los contaminantes clorados, insitu y en aguas subterrneas contaminadas y/ en suelos saturados. Al entrar en contacto con la humedad del subsuelo o con agua, el HRC desprende lentamente cido lctico (tal y como se representa en la figura D.13). El cido lctico constituye una fuente de nutrientes para ciertos microorganismos anaerobios autctonos (como las bacterias acetognicas) que son capaces de metabolizarlo (como muestra la figura D.14), producindose en dicho proceso bajas concentraciones de hidrgeno disuelto. El hidrgeno liberado ser entonces utilizado por otros microorganismos capaces de desarrollar el proceso natural conocido como decloracin reductiva.

Fig. D.13. Representacin grfica del HRC. Liberacin de cido lctico

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Fig. D.14. Ruptura del cido lctico y desprendimiento de hidrgeno

Durante el proceso por el cual los tomos de hidrgeno son tomados por el NAD+ para formar NADH, el cido lctico (CH3CHOHCOOH) es degradado a cido pirvico (CH3COCOOH). Y el cido pirvico es degradado a cido actico (CH3COOH). La transferencia de electrones entre las diferentes etapas la llevan a cabo coenzimas como el NAD+/NADH. El fin de la fermentacin de cido lctico a cido actico es la generacin de molculas ATP durante la gliclisis. Para hacerlo posible, los microorganismos deben regenerar el NAD+, liberando el hidrgeno del NADH. Esta reaccin (vase figura D.15) se facilita gracias a la presencia de una enzima, llamada hidrogenasa:

Fig. D.15. Regeneracin de NAD+

En la conversin de cido lctico a cido actico por los acetgenos (bacterias acetognicas), por cada mol de cido lctico se producen dos moles de hidrgeno (H2) (un mol se deriva de la conversin del cido lctico a cido pirvico y el otro mol de hidrgeno se deriva de la conversin de cido pirvico a cido actico). Vase figura D.16. El hidrgeno producido es utilizado por otro grupo de microorganismos anaerobios (dehalogenadores reductores) capaces de sustituir tomos de cloro (Cl) por tomos de hidrogeno (H) (llamndose a este proceso decloracin reductiva vase figura D.16).

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Anexos

Fig. D.16. Rotura del cido lctico del HRC, liberacin de H2, y decloracin reductiva

Recordar que la decloracin reductiva (figura D.17) es un proceso natural mediante el cual los hidrocarburos clorados son biolgicamente degradados bajo condiciones anaerobias por ciertos microorganismos, capaces de sustituir el cloro por el hidrgeno en las molculas de los contaminantes. Este mecanismo natural normalmente se desarrolla lentamente. La aplicacin de HRC incrementa la tasa de decloracin en varios rdenes de magnitud, degradando de esta manera un amplio rango de hidrocarburos alifticos halogenados, como PCE, TCE, TCA y los compuestos derivados de su degradacin, a compuestos no txicos como el eteno o el etano.

Fig. D.17. Proceso de decloracin reductiva

Destacar que la tasa de biodegradacin de los PCE, TCE y DCE es alta bajo condiciones anaerobias, mientras que la degradacin del VC es cuatro veces mayor bajo condiciones aerobias.

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Por ello, para conseguir resultados ptimos en la degradacin de los CAHs deber combinarse el tratamiento con HRC con la aplicacin de ORC, a fin de proporcionar el entorno aerobio adecuado para favorecer la biodegradacin finalmente del VC a eteno (vase figura D.18).

Fig. D.18. Biodegradacin del PCE a eteno

El tiempo de actuacin del producto (estimulando la decloracin reductiva) se estima entre 12 y 18 meses, liberando indirecta y lentamente hidrgeno al medio. Dicha propiedad es una ventaja ya que evita que desprendimientos rpidos e incontrolados agoten precipitadamente el producto y causen un aumento inesperado de gases potencialmente peligrosos, como el metano, en el subsuelo. La longevidad del HRC depende de: Las condiciones biolgicas y geoqumicas del acufero. Estudios de laboratorio demuestran que tanto la naturaleza como la magnitud de las poblaciones microbianas presentes en el acufero tienen un efecto significativo sobre la longevidad del producto. Las caractersticas qumicas del producto. La naturaleza qumica del GLP ser el factor determinante en el tiempo de vida del producto, en concreto su viscosidad, que vendr fijada por el grado de complejidad de su estructura qumica. Se define la viscosidad como la resistencia a fluir, y ser la que controlar la velocidad a la cual el HRC se vuelve soluble en agua.

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Anexos

D.2.2. Contaminantes sobre los que acta


Dicho producto acta acelerando la degradacin anaerobia de contaminantes: principalmente hidrocarburos alifticos clorados (CAHs) como PCE, TCE, TCA, TCM (cloroformo) y sus derivados. Utilizados como disolventes de limpieza, operaciones de lavado en seco y manufactura de semiconductores; As como el tetracloruro de carbono (TC), y el cloruro de metileno. otros menos comunes como los aromticos halogenados como el pentaclorofenol (PCP) (un conservante de la madera) y el hexaclorociclohexano; nitroaromticos presentes en explosivos y tintes; ciertos pesticidas y herbicidas; ciertos metales presentes en solucin, como el cromo. Ya que dicho producto tiene la capacidad de eliminarlos, facilitando las reacciones de su precipitacin.

Mayoritariamente los hidrocarburos alifticos clorados (PCE, TCE y TCA) estn presentes en forma de DNAPL (dense non-aqueous phase liquid, fase lquida no acuosa densa (densa: porque se sumergen en las aguas subterrneas)) y en menor proporcin disueltos en el agua (fase acuosa). Los diferentes tipos de contaminacin por DNAPL pueden ser: Adsorcin hidrofbica:

La matriz del acufero adsorber superficialmente pequeas cantidades de contaminantes presentes en fase disuelta, a menos que exista una cantidad significativa de materia orgnica en el sistema. En la mayora de casos, la cantidad de contaminantes adsorbidos se contabiliza entre un factor de 1x a 2x la concentracin de contaminantes en fase disuelta. En los clculos que conciernen al tratamiento con HRC la cantidad de contaminantes adsorbidos sern contabilizados mediante el coeficiente de fraccin de soluto en un medio granular de carbn orgnico (Koc). DNAPL Residual:

Se hallan a saturaciones inmviles y residuales incapaces de filtrarse por gravedad. Representan pequeas cantidades de contaminante con un impacto poco significativo sobre el medio si se compara con el efecto que causan las cantidades de contaminante adsorbidas. Se produce cuando los disolventes penetran en el acufero, stos se sumergen, al ser ms densos que el agua, entonces el lquido tiende a ramificarse filamentosamente dejando a su paso restos en forma de gotitas en los macroporos.

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DNAPL Libre o Mvil:

Se hallan a saturaciones lo suficientemente altas para poder filtrarse a travs del subsuelo bajo la accin de la gravedad. Los DNAPLs en fase libre solo pueden ser manipulados mediante excavacin, bombeo u otros procesos mecnicos similares. La utilizacin de HRC es generalmente contraindicada en este tipo de contaminacin estrictamente desde una perspectiva estequiomtrica, la existencia de mucha masa de contaminante en fase libre para tratar con una aplicacin de HRC no resulta econmica. Aunque, la eleccin final por una tecnologa depende de la comparacin econmica con la solucin disponible ms prxima, as como cualquier limitacin logstica que impida las operaciones de retiro de los DNAPL. Se llevaron a cabo experimentos para estudiar la accin del HRC sobre todas las fases anteriores en que los disolventes clorados pueden estar presentes. Las conclusiones obtenidas fueron que el HRC estimula una rpida desorcin y degradacin de los contaminantes tanto adsorbidos hidrofbicamente como en forma de DNAPL residual. La utilizacin de HRC es una tcnica para tratar apropiadamente los DNAPL adsorbidos, adems de su aplicacin clsica y convencional para tratar los contaminantes disueltos en plumas. En conclusin, los principales contaminantes sobre los que acta un tratamiento con HRC son los que se encuentran en fase disuelta, los DNAPL adsorbidos hidrofbicamente, y los DNAPL en forma residual.

D.2.3. Ventajas de su utilizacin


(1) El HRC es un mtodo de tratamiento in-situ eficiente, efectivo y rentable con respecto a otros tratamientos alternativos de descontaminacin de compuestos clorados

Es una tecnologa eficiente, efectiva y rentable con respecto a otros tratamientos alternativos de descontaminacin de compuestos clorados como por ejemplo: bombeo y posterior tratamiento, mtodos de extraccin de vapores, bioventilacin, y oxidacin qumica. La aplicacin de HRC se completa de manera econmica nicamente con mtodos de entrega del producto. Una vez, en el subsuelo, el HRC continua con la estimulacin de la biodegradacin de los contaminantes, durante un perodo que puede extenderse hasta los 18 meses despus de su aplicacin, eliminando la necesidad de mltiples y frecuentes inyecciones.

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Anexos

Alcanza los objetivos de degradacin in-situ de los contaminantes a: Bajo coste inversin y de aplicacin: nicamente el coste de compra del producto y el coste de aplicacin de ste al subsuelo (normalmente mediante puntos de inyeccin directa o pozos de relleno). A diferencia de los tratamientos mecnicos o de oxidacin qumica que requieren costes considerables de inversin debido a los equipos que utilizan. Bajo coste de operacin y de mantenimiento: al no requerir de equipos mecnicos ni elctricos complejos de explotacin. Se eliminan tambin los costes derivados de su inversin, reparacin, operacin y mantenimiento. Mnima alteracin del lugar: ya que el tratamiento del terreno se realiza in-situ Tratamiento rpido: ya que al suministrar hidrgeno lentamente, los procesos de decloracin se estimulan, eliminndose la contaminacin por CAH en un perodo de tiempo inferior que si se dejara actuar nicamente la Atenuacin Natural, la cual requerira adems de aos de costosa monitorizacin.

Se concluye que la combinacin del bajo coste de aplicacin, la no necesidad de frecuentes y mltiples aplicaciones, la no presencia de costes de operacin ni de mantenimiento, la mnima alteracin del lugar, y la carencia de dependencia con fuentes externas hacen que el HRC sea ms rentable que otras tecnologas de tratamiento de contaminantes clorados en aguas subterrneas y suelos saturados. A continuacin se muestran dos estudios econmicos proporcionados por consultoras medioambientales donde se comparan los costes asociados a cuatro tipos de tratamiento diferentes (ver tablas D.14 y D.15). El primer estudio muestra los costes (que tambin incluyen actividades como muestreo, monitorizacin,) necesarios asociados a un proyecto de remediacin de plumas de diferentes tamaos, y el segundo estudio muestra los costes necesarios para la instalacin de una barrera de contencin de la contaminacin durante 5 aos. En ambos casos se considera una concentracin del contaminante TCE de 10 ppm. Se concluye de los estudios que el tratamiento con HRC se considera el ms favorable econmicamente.

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Tabla D.14. Costes asociados a un proyecto de remediacin de una pluma segn 4 tratamientos

Tratamiento de remediacin de la pluma Tratamiento con HRC Bombeo y tratamiento Extraccin de vapores Oxidacin Qumica

Pluma pequea (15 m x 23 m) Acufero poco profundo (a 6 m) 130.000 Acufero ms profundo (a 15 m) 134.000

Pluma grande (60 m x 60 m) Acufero poco profundo (a 6 m) 316.000 Acufero ms profundo (a 15 m) 324.000

595.000

633.000

778.000

876.000

334.000

358.000

639.000

760.000

320.000

343.000

1.495.000

1.636.000

Tabla D.15. Costes asociados a un proyecto de contencin de una pluma segn 4 tratamientos

Tratamiento de contencin de la pluma Tratamiento con HRC Bombeo y tratamiento Extraccin de vapores Oxidacin Qumica

Pluma pequea (15 m ancho) Acufero poco profundo (a 6 m) 145.000 Acufero ms profundo (a 15 m) 145.000

Pluma grande (60 m ancho) Acufero poco profundo (a 6 m) 175.000 Acufero ms profundo (a 15 m) 176.000

336.000

394.000

632.000

776.000

578.000

615.000

685.000

757.000

350.000

356.000

641.000

675.000

Pg. 64

Anexos

(2)

El HRC proporciona fuentes de carbono adicionales, acelerando los procesos de decloracin reductiva

La decloracin reductora es un proceso natural que se desarrolla muy lentamente en presencia de fuentes de carbono orgnico. Proporcionando fuentes de carbono adicionales, los procesos de decloracin pueden acelerarse. La adicin regular de dichos compuestos al subsuelo a la tasa requerida para maximizar la degradacin de CAH, puede resultar un proceso muy costoso y de larga duracin. Dicho inconveniente es solucionado por el HRC, producto que: constituye una fuente (cido lctico) que asegura el suministro de hidrgeno de un modo lento y continuado, que puede operar en el terreno a lo largo de los aos, (con una nica aplicacin puede tratarse un lugar entero sin necesidad de reponerse peridicamente) y cuyo proceso de aplicacin es de bajo coste.
(3) Fcil aplicacin del producto, va inyeccin directa a la zona contaminada o va relleno de pozos perforados

El producto es aplicado de una nica vez para actuar pasivamente en el subsuelo. No son necesarias reposiciones continuadas (a diferencia de otras tcnicas de tratamiento como las que utilizan inyeccin de soluciones de azcar).
(4) El HRC es un slido viscoso (20.000 cP) aunque bombeable y de baja solubilidad, por ello permanece en el lugar donde ha sido inyectado, generando hidrgeno all donde se necesita.

A diferencia de otras fuentes de carbono que se disuelven fcilmente en las aguas subterrneas, movindose de manera no controlada y por lo tanto alejndose del rea objeto de tratamiento.
(5) El HRC incrementa la tasa de desorcin de los CAHs

El HRC incrementa la tasa de desorcin de los CAHs, ya que al proporcionar una fuente continua de hidrgeno, se reducen las concentraciones de CAH en fase disuelta, apareciendo as un gradiente de concentraciones, que facilita la desorcin de los CAHs de la matriz del acufero. Por consiguiente, el tratamiento con HRC permite que la concentracin de contaminantes en las aguas subterrneas no se incremente debido a la desorcin, ya que este proceso estar regido en todo momento por el gradiente de concentraciones existente.

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(6)

El HRC mantiene las concentraciones de hidrgeno ptimas para favorecer el desarrollo de la decloracin reductiva

Elevadas concentraciones de hidrgeno (>10nmolar) estimulan la produccin de metano y no el proceso de decloracin reductiva. Estimulando pues, la actividad de los microorganismos metanognicos (que utilizan el hidrgeno para producir metano), en decremento de aquellos que llevan a cabo la decloracin, los dehalogenadores reductores, existiendo una competencia en la demanda de hidrgeno por ambas poblaciones de microorganismos. El objetivo es mantener las concentraciones de hidrgenos bajas, suficiente para favorecer a los dehalogenadores reductores y insuficiente para alimentar el alto apetito de hidrgeno por los metanognicos. Este objetivo se consigue con la utilizacin de HRC, ya que la liberacin de hidrgeno lentamente, facilita el control de las concentraciones de hidrgeno en el subsuelo a fin de proporcionar condiciones ptimas para que tenga lugar la decloracin reductiva. Las condiciones ptimas para que la decloracin reductiva se desarrolle, es cuando las concentraciones de hidrgeno sean de 2 a 8 nmolar (nM), bajo las cuales la degradacin y la restauracin del lugar son rpidas.
(7) Seguridad ambiental y Seguridad laboral

El HRC es un ster de polilactato. En el subsuelo, el cido lctico, con el tiempo, es completamente degradado a metano o CO2 y agua. El otro compuesto de que consta el HRC es el fosfato de magnesio (MgPO4) que ayuda a la metabolizacin del cido lctico para producir el hidrgeno que se utilizar despus en la decloracin reductora.

D.2.4. Datos de inters


1. Desarrollo de la decloracin reductora en un emplazamiento

El ORP mide en mV el flujo potencial de electrones en un sistema. Si El ORP del sistema es positivo: es indicador de un ambiente aerobio, porque el oxgeno es el aceptor de electrones. El ORP del sistema es menos positivo o negativo: es indicador de ausencia de oxgeno

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Anexos

En la tabla D.16 se muestran los potenciales de reduccin estndar a 25C y pH igual a 7, para determinados pares redox.

Tabla D.16. Potenciales de reduccin para determinados pares redox

especies qumicas Condiciones aerobias Oxgeno Nitrato Manganeso (MnO2(s)) Condiciones anaerobias Hierro (FeOOH(s)) Sulfatos (SO42-) Dixido de carbono

E0 (mV) +820 >+740 +520 -50 -220 <-240

La decloracin reductora ocurre en el rango de potenciales de reduccin que van desde -200 mV a -300 mV, ligeramente por encima del potencial de reduccin de los sulfatos y ligeramente por debajo del potencial de reduccin del dixido de carbono. De la tabla anterior se concluye que por ejemplo, un organismo que reduce nitratos dominar a un organismo que reduce hidrocarburos clorados debido a que el potencial de reduccin de los nitratos es mayor que el de lo compuestos clorados. La decloracin reductora es un metabolismo anaerobio, el HRC acta de dador de electrones (se ha oxidado, es el agente reductor) mientras que el hidrocarburo clorado es el aceptor de electrones (se ha reducido, es el agente oxidante). En condiciones aerobias (presencia de oxgeno) el cido lctico acta como dador de electrones y el oxgeno es consumido (acta de aceptor de electrones). La fermentacin de dicho compuesto bajo estas condiciones no se lleva a cabo, porque la fermentacin es un proceso anaerobio y por lo tanto no habr liberacin de hidrgeno (que es el principal objetivo de la aplicacin del HRC). Por lo tanto, se estarn consumiendo cido lctico por una va que nunca producir hidrgeno. La ventaja es que en el mejor de los casos, en agua fra, la concentracin de oxgeno mxima es de 10 ppm, lo que significa que el contenido en oxgeno en las aguas es limitado y por consecuente el consumo de cido lctico, por la va que no produce hidrgeno, es limitado tambin.

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Cuando se ha consumido todo el oxgeno, los microorganismos por respiracin anaerobia utilizan los nitratos como aceptores de electrones. En esta fase ya se puede producir algo de hidrgeno va fermentacin del cido lctico (existen condiciones anaerobias), el cual ser consumido por las reacciones de nitratos (por los microorganismos desnitrificantesanaerobios facultativos). Las concentraciones de nitratos en agua son tambin bajas (en promedio, tan slo un poco ms elevadas a las concentraciones de oxgeno en agua), a no ser, que las aguas presenten contaminacin por nitratos. A partir de esta etapa, las condiciones empiezan a ser anaerobias. Las siguientes especies que actan como aceptores de electrones sern el manganeso y el hierro, las cuales se encuentran tambin en concentraciones bajas. Pero, deben ser igualmente consideradas para calcular la cantidad de HRC que va a ser requerida, aunque su efecto sobre el clculo no sea significativo. Se considera una nueva fase cuando aparecen los sulfatos como los aceptores de electrones, los cuales son los nicos CEA de mayor inters para el clculo de la cantidad de HRC requerida en un emplazamiento. En el punto 2 de este apartado se discute el problema que puede surgir cuando los niveles de sulfatos son elevados. La ltima etapa es cuando el dixido de carbono, en presencia de hidrgeno, es reducido, y se produce metano. La produccin de metano no es deseada. El metano es generado por un tipo de microorganismos llamados metangenos (anaerobios estrictos) que slo producen metano cuando las concentraciones de hidrgeno son elevadas. Est demostrado que las enzimas que este tipo de microorganismos producen no se activan hasta que se han alcanzado ciertos niveles (altos) de hidrgeno. El HRC al desprender cantidades de hidrgeno lentamente, evita que se alcancen concentraciones elevadas de hidrgeno en el medio y que por consecuente acten los metangenos en detrimento de la actuacin de los microorganismos responsables de la decloracin reductiva. Para evaluar la eficacia de la aplicacin de HRC en aguas subterrneas contaminadas, y el desarrollo de la decloracin reductora, se muestrearon los siguientes parmetros en diferentes pozos de monitorizacin: 1. VOCs clorados 2. Gases (metano, etano y eteno) 3. Nutrientes, aceptores de electrones, y inorgnicos (nitrgenos, nitratos, fsforos, sulfatos, sulfuros, hierro, cloruros y manganesos) 4. cidos orgnicos voltiles (cido lctico, cido pirvico, cido acticos, y cido propinico) 5. Alcalinidad, TOC, y conductividad 6. DO, potencial redox (ORP), pH, y temperatura 7. Microbiano (total anaerobias y bacterias reductoras de sulfato)

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Anexos

De dicha monitorizacin se concluy que el primer impacto al aplicar HRC era la reduccin del potencial redox (ORP) del medio y de los niveles de OD en el pozo, durante la liberacin de cido lctico procedente de la aplicacin de HRC. A medida que los microorganismos anaerobios (fermentativos) autctonos metabolizaban el cido lctico, las concentraciones de cido actico y de cido pirvico se incrementaban. Al mismo tiempo las concentraciones de aceptores de electrones (nitratos y sulfatos) disminuan. Esta primera etapa se puede interpretar como que el acufero est siendo llevado a condiciones anaerobias. El potencial redox pasa de valores positivos a valores negativos a medida que se van consumiendo los aceptores de electrones. Este cambio de potencial tambin se evidencia en un cambio de las especies dominantes de microorganismos en el acufero. Una vez el acufero llega a condiciones anaerobias y de reduccin, el hidrgeno liberado por la actuacin de los microorganismos fermentativos es utilizado por otros microorganismos, que empiezan la decloracin reductora de los CAHs. Dependiendo de las condiciones de iniciales del acufero, el proceso de decloracin empezar antes o despus. En aquellos acuferos con altos potenciales redox positivos, con altos niveles de OD, y con altos niveles de aceptores de electrones, tardar un perodo de tiempo superior en alcanzar las condiciones anaerobias.
2. Demanda de HRC ante la presencia de altos niveles de sulfatos

Cuando un emplazamiento contaminado es evaluado para la aplicacin de HRC, previamente, se examinan las condiciones, principalmente las hidrogeolgicas, del lugar para una correcta aplicacin del producto. Una vez finalizada esta etapa, y si se ha decidido continuar con el tratamiento, se procede al estudio de aquellas reacciones que se desarrollan en el medio y que consumen hidrgeno. En dichas reacciones, el hidrgeno producido de la fermentacin del cido lctico puede ser totalmente consumido sin dar oportunidad a actuar a los microorganismos responsables de la decloracin reductiva. Cuando el HRC se aplica a las aguas contaminadas, ste suministra hidrgeno como portador de electrones a las bacterias anaerobias responsables de la degradacin de los disolventes clorados. El contaminante acta como aceptor de electrones, aceptando electrones y por consiguiente siendo declorado. El desarrollo de este conjunto de reacciones se complica ante la presencia de competidores de aceptores de electrones (CEAs), como son, por el siguiente orden: O2, NO3, Fe3+, SO42. Los CEAs consumirn hidrgeno que acta como portador de electrones, al ser reducidos. Adems, estos mismos aceptores de electrones los emplean los microorganismos cuando degradan el cido lctico, antes de que pueda generarse hidrgeno. De los CEAs ms comunes el que mayor inconveniente presenta en el buen desarrollo de la decloracin reductora son los sulfatos (simplemente porque se pueden hallar en las aguas subterrneas a altas concentraciones debido a su solubilidad, de cientos a miles partes por milln (ppm)).

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En base a esto, ante la presencia de elevadas concentraciones de sulfatos se puede despreciar el impacto de los otros CEAs presentes en las aguas subterrneas en el avance de la decloracin reductiva. En el diseo de las aplicaciones de HRC, se deber estimar el cido lctico que se deber suministrar al medio para primeramente sufragar el consumo de hidrgeno por los CEAs presentes y despus para llevar a cabo la decloracin de los contaminantes. Es posible que en un ambiente con elevadas concentraciones de sulfatos los deshalogenadores reductores del subsuelo sean capaces de ejercer la biodegradacin de los disolventes clorados. Adems, no es necesario que todos los sulfatos sean reducidos antes de que se inicien las reacciones de decloracin. Las reacciones de reduccin de sulfatos y de decloracin reductora no son necesariamente exclusivas, adems son llevadas a cabo por dos poblaciones de microorganismos diferentes (las bacterias reductoras de sulfatos y los decloradores reductores). Pueden coexistir dentro del acufero zonas con condiciones redox muy diferentes y es posible que se desarrollen varios procesos de reduccin simultneamente. Esta situacin, no se detecta en las muestras de aguas que se recogen del acufero en las que todo se mezcla. Es probable que en una capa determinada se hallen condiciones de reduccin de sulfatos y que dicha capa no se mezcle con capas superiores o inferiores donde se localizan los contaminantes, no impactando en la zona donde se desarrolla activamente la decloracin reductiva. Puede resultar que bajo condiciones de reduccin de sulfatos el diseo necesario para la aplicacin de HRC sea no factible, fsicamente o econmicamente. Por ello antes de proceder a su instalacin en el emplazamiento contaminado, se recomienda realizar una prueba piloto a pequea escala a fin de determinar la viabilidad econmica de la aplicacin del HRC ante la presencia de altas concentraciones de sulfatos. Puede ocurrir que aplicando cantidades moderadas de HRC, la degradacin de contaminantes sea la necesaria y que por consiguiente el coste de tratamiento no sea desorbitado. En conclusin, la presencia de elevadas concentraciones de sulfatos en un acufero no es un problema determinante que impida el desarrollo de la decloracin reductora y por lo tanto el tratamiento del lugar con HRC. Simplemente, ser un factor a tener en cuenta cuando se estime la cantidad de HRC a aplicar a la zona contaminada, ya que existir una demanda adicional de hidrgeno por parte de las reacciones de reduccin de sulfatos.

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Anexos

3. Formacin de cloruro de vinilo

Al tratar etenos clorados con HRC, stos compuestos se degradan formando cloruro de vinilo. El aumento de cloruro de vinilo en el medio, procedente de la biodegradacin, es temporal, ya que el compuesto ltimo de la decloracin reductora es el eteno. En los emplazamientos tratados con HRC se ha comprobado que el incremento de VC formado no es significativo, que no persiste ni que se desplaza fuera del lugar. Aunque en aquellos lugares cuyas condiciones no permitan que el VC permanezca el tiempo suficiente en contacto con el HRC, se recomienda, antes de finalizar el tratamiento, instalar una barrera de oxgeno con ORC a fin de degradar el cloruro de vinilo que se ha generado. La barrera estimular una rpida y completa mineralizacin del VC que la atraviese y se evitar de este modo que el cloruro de vinilo se desplace fuera de la zona antes de degradarse a eteno. La formacin de cloruro de vinilo es un proceso natural. Si se adicionan substratos orgnicos (como el HRC) al acufero para acelerar la atenuacin natural, se aceleran los procesos de decloracin tambin, formando temporalmente VC provinente de la biodegradacin de DCE. Una de las ventajas al utilizar el HRC como substrato orgnico es que las concentraciones de hidrgeno que se generan son bajas y por consiguiente la tasa de aparicin de VC se minimizar con respecto al uso de cualquier otro substrato orgnico, dando tiempo suficiente a que el VC degrade a eteno y estableciendo un equilibrio entre su formacin y su degradacin.

D.2.5. Tipos de aplicacin del producto


El HRC es tpicamente aplicado en el subsuelo va inyeccin directa o relleno de pozos perforados. Adicionalmente, el HRC puede ser tambin aplicado en reas excavadas. El HRC es un lquido altamente viscoso que puede ser aplicado: (1) En el fondo de una excavacin por deposicin del producto. El objetivo que persigue esta tcnica de aplicacin es estimular la biodegradacin de contaminantes presentes en el suelo, subsuelo y aguas subterrneas cercanas al rea de aplicacin. (2) En la zona saturada (aguas subterrneas) contaminada mediante equipos de inyeccin directa o mediante relleno de pozos. Dependiendo de la localizacin de los puntos de aplicacin se podr tratar los contaminantes en la fuente de contaminacin y/o en la pluma. Existen dos diseos de aplicacin del HRC: en cuadrcula y en barrera.

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La eleccin por una tcnica de aplicacin vendr determinada por el objetivo que se desee alcanzar en el tratamiento y por el tipo de emplazamiento a tratar. A continuacin se describen las aplicaciones del HRC.

D.2.6. Aplicacin en el fondo de una excavacin por deposicin


Consiste en depositar el HRC directamente en el fondo de la excavacin, proporcionando una fuente duradera de hidrgeno a una amplia rea de tratamiento, que acte degradando los contaminantes presentes en suelo, subsuelo y aguas subterrneas. Esta aplicacin es ideal en la restauracin de una zona contaminada cuando se combina con otras tcnicas que impliquen la eliminacin del terreno ms contaminado, va excavacin y posterior traslado para su tratamiento. La aplicacin de HRC mediante excavacin es una tcnica rentable en comparacin con otras tcnicas de tratamiento como pueden ser la de extraccin de vapores o la de difusin de aire. Tambin, esta tcnica ha conseguido reducir los costes asociados a la implantacin simplemente de la atenuacin natural, como medida correctiva, en un emplazamiento. Ya que acelera la degradacin de los contaminante disminuyendo significativamente el tiempo de tratamiento de la zona y por consiguiente los gastos asociados de monitorizacin.

D.2.7. Aplicacin en aguas subterrneas contaminadas


Actualmente el HRC es la alternativa ms rentable para el tratamiento de ciertos contaminantes en fase disuelta de todas las tecnologas disponibles de tratamiento de las aguas subterrneas, como pueden ser las de difusin de aire o bombeo y posterior tratamiento (se estima que se reducen los costes a la mitad segn compaas que lo han utilizado). A diferencia de las tcnicas alternativas, la aplicacin de HRC no requiere de costes de operacin, ya que el producto acta por s mismo. Los costes bsicamente se concretan en: costes del producto, costes de aplicacin del producto, costes de mano de obra y costes de mantenimiento del sistema (reposiciones del HRC). Adems, el uso de HRC ha conseguido reducir los costes asociados a la implantacin simplemente de la atenuacin natural, como medida correctiva en un emplazamiento. Ya que acelera la degradacin de los contaminantes disminuyendo significativamente el tiempo de tratamiento de la zona y por consiguiente los gastos asociados de monitorizacin del emplazamiento.

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Anexos

D.2.8. Tipos de diseos para la aplicacin del producto


Los diseos de los proyectos de bioremediacin utilizando HRC estn basados en los diferentes mtodos de entrega del HRC hasta la zona contaminada (relleno de pozos, inyeccin directa o deposicin del HRC), aunque se pueden clasificar en:

Diseos en cuadrcula por inyeccin de una mezcla de HRC

Diseos en barrera por inyeccin de una mezcla de HRC

Diseos que combinan excavacin y bioremediacin (adicin del HRC a la excavacin).

Se recomienda utilizar los diseos en cuadrcula para la aplicacin del HRC en las aguas subterrneas contaminadas, cuando se den alguna de las siguientes condiciones: El objetivo del tratamiento sea el de remediacin en un tiempo relativamente corto y no el de contencin de la contaminacin. El rea contaminada a tratar sea de fcil accesibilidad. La pluma contaminante sea de tamao pequeo o mediano siendo el rea contaminada a tratar no muy extensa, ya que sino dicho diseo no resultara factible desde el punto de vista econmico.

Se recomienda utilizar los diseos en barrera para la aplicacin del HRC en las aguas subterrneas contaminadas, cuando se den alguna de las siguientes condiciones: El objetivo del tratamiento sea el de contencin de la contaminacin a largo plazo. El rea contaminada a tratar sea de accesibilidad limitada. La pluma contaminante a tratar sea de gran extensin o de altas concentraciones de contaminacin.

Si se ha realizado una excavacin en el emplazamiento, la utilizacin de HRC en el material de relleno es un mtodo efectivo para el tratamiento de las aguas subterrneas contaminadas localizadas inmediatamente por debajo de la excavacin.

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D.2.9. Clculo de diseos para la aplicacin del producto


La empresa que comercializa el HRC ha elaborado un software que se puede descargar gratuitamente de la pagina web www.regenesis.com para calcular el diseo de la red de entrega del HRC a la zona contaminada y el coste total del proyecto de bioremediacin. Los clculos a seguir son similares a los que se realizan para el clculo del diseo de una red de entrega de ORC (vase apartado D.1.9 de este documento).

D.2.10. Ejemplos de aplicacin

APLICACIN DEL HRC VA INYECCIN

Emplazamiento 1: Antigua planta de recubrimientos metlicos en Santa Clara, California

Descripcin: Las actividades que se desarrollaron en dichas instalaciones relacionadas con el recubrimiento metlico contaminaron el subsuelo y las aguas subterrneas con PCE, TCE y DCE. En 1987 se inici un programa de monitorizacin de la pluma, y en 1988 se evalu el potencial de atenuacin natural de la pluma y se concluy que las tasas a las que los contaminantes se atenuaban eran las apropiadas para prevenir la migracin de la pluma. En 1999, se evaluaron diversas opciones de remediacin entre las que se incluan: atenuacin natural monitorizada, bioestimulacin de la biodegradacin anaerobia (las siglas en ingls que la definen son EAB: enhanced anaerobic biodegradation), oxidacin qumica, bombeo y posterior tratamiento de las aguas. Proyecto de remediacin: Finalmente, se eligi la bioestimulacin de la biodegradacin anaerobia mediante la adicin de HRC (compuesto a base de ester de polilactato) a las aguas subterrneas contaminadas como la opcin de remediacin ms efectiva de acuerdo con las condiciones del lugar. Las inyecciones de lactato (vase el diseo de aplicacin en la figura D.19) estimularon las condiciones qumicas favorables para que la decloracin reductiva de TCE a DCE, y de DCE a VC tuviese lugar. Antes de la inyeccin de lactato, el VC no haba sido detectado en el rea de la fuente del emplazamiento a tratar. La presencia de VC despus del tratamiento con HRC, indicaba que se haba inducido a que las condiciones de las aguas subterrneas fuesen las adecuadas para la biodegradacin de DCE. Ante la presencia continua de lactato y de bajos niveles de sulfato en las aguas subterrneas, la tasa de degradacin de DCE se incrementaba. Se desconoca si la decloracin reductiva se completaba hasta eteno, si los procesos de decloracin se paraban en el VC se requerira de tcnicas de bioaumentacin para una completa decloracin.

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Anexos

Fig. D.19. Esquema de la inyeccin del HRC

Fig. D.20. Evolucin de diferentes parmetros antes y durante el tratamiento con HRC

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En la figura D.20 se muestra la evolucin de diferentes parmetros antes y durante el tratamiento con HRC del emplazamiento. El valor del potencial de oxidacin-reduccin en el medio disminuye al aplicar el HRC, el acufero pasa a condiciones de reduccin adecuadas para que la decloracin reductiva tenga lugar, entre -200 y -300 mV. Tambin se destaca el aumento significativo de la concentracin de hidrgeno al adicionar HRC, consecuencia del propio tratamiento. La disminucin de la concentracin de sulfato indica el agotamiento de este tipo de aceptor de electrones del medio debido al aumento de compuestos orgnicos derivados del HRC, es decir de cido lctico, ya que los microorganismos al degradar dichos compuestos los utilizan como aceptores de electrones, as como tambin al consumo de hidrgeno por estos aceptores de electrones al ser reducidos. Y finalmente tambin destacar la produccin de metano ya que los microorganismos metangenos compiten por el H2 con los microorganismos responsables de desarrollar la decloracin reductiva.

Ahorro de costes: Con la implantacin de un estimulante de la biodegradacin anaerobia, se estima que el proyecto se cierre en el 2005 cuando se complete la decloracin reductiva, y que los ahorros son significativos respecto a la utilizacin de tcnicas de bombeo y posterior tratamiento (que hubiese tardado 30 aos en conseguir los mismos niveles de limpieza en frente de los 5 aos empleados utilizando la bioestimulacin, vase figura D.21) Los costes de monitorizacin anual asociados a la implantacin de HRC eran de 24.000 euros, menos de la mitad de los costes anuales de operacin y mantenimiento de un sistema de bombeo y tratamiento. El coste de un ao de evaluacin de la EAB, de las inyecciones de HRC, y de un ao de monitorizacin de las aguas subterrneas (84.000 euros) era menor que el coste de instalacin de un sistema de bombeo y tratamiento (200.000 euros). En la figura D.21, se muestra grficamente la comparacin de los costes acumulados hasta que finaliza el proyecto de bioremediacin mediante dos opciones: bioestimulacin de la biodegradacin anaerobia (EAB) bombeo y posterior tratamiento de las aguas subterrneas (P&T).

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Anexos

Fig. D.21. Costes acumulados hasta el cierre del proyecto

Emplazamiento 2: Control de la migracin de una pluma de PCE en una planta de limpieza en seco en Dover Park Plaza, Yardville, NJ.

Descripcin: Despus del xito obtenido en los resultados de un estudio piloto realizado en el lugar, se decidi aplicar HRC a gran escala. Se adicionaron un total de 2.206 kilogramos de HRC en 159 pozos de aplicacin mediante tcnicas de inyeccin directa. Se instal una barrera de HRC, en un rea residencial, para contener y evitar la migracin de los contaminantes. Las concentraciones de PCE iniciales variaban entre 210 g/l y 1.400 g/l.

Fig. D.22. Puntos de inyeccin del HRC

En la figura D.22 se puede observar como la bioestimulacin con HRC para la contencin de una pluma contaminante, es un tratamiento no intrusivo con el medio y que permite continuar con las actividades propias del lugar, en este caso una zona residencial.

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Proyecto de remediacin: Objetivo: Reducir las concentraciones de VOCs hasta las concentraciones objetivo en el total del emplazamiento

Contaminante PCE TCE DCE VC

Concentracin objetivo 1 g/l 1 g/l 70 g/l 2 g/l

Tipo/Diseo de aplicacin: En cuadrcula y en barrera Producto: HRC (Hydrogen Release Compound) Cantidad a aplicar: 2.206 kilogramos Coste del producto: 29.160 euros

Caractersticas del emplazamiento: - Generales Nombre: Dover Park Plaza Localizacin: Yardville, NJ Actividad de la industria: Limpieza en seco Contaminantes a tratar:

Contaminante PCE TCE DCE VC

Concentracin 1.400 g/l 11 g/l 110 g/l <2 g/l

- Hidrogeolgicas rea de tratamiento: ver figura D.23 Tipo de suelo: arenas y limos Velocidad de las aguas subterrneas: 0,091 m/da Direccin del flujo de las aguas subterrneas: del sudeste

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Anexos

Fig. D.23. Diseo en planta de la aplicacin de HRC en barrera y en cuadrcula

Resultados del tratamiento con HRC:


Concentracin antes del tratamiento 1.400 g/l 11 g/l 110 g/l <2 g/l Concentracin despus del tratamiento 120 g/l 40 g/l 120 g/l <2 g/l % de reduccin de contaminante 91% aumenta aumenta no cambia

Contaminante PCE TCE DCE VC

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Fig. D.24. Evolucin de las concentraciones de los contaminantes clorados en el tiempo en diferentes pozos de monitorizacin despus del tratamiento con HRC

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Anexos

Conclusiones: Despus de 375 das, en las cuadrculas de inyeccin A y B se muestran resultados excepcionales en la reduccin de PCE, con el consecuente aumento y posterior disminucin de los productos de su degradacin como el TCE y el DCE (mirar la figura D.24 que muestra la evolucin de las concentraciones de estos compuestos en el tiempo). La aplicacin del HRC en forma de barrera, situada en el norte del emplazamiento, muestra reducciones de PCE desde el da 100 hasta el 160 con un rebote (pico) en la concentracin de PCE entre los das 250 y 300. Aunque a partir del da 300, los niveles de PCE en los pozos de monitorizacin localizados en la barrera decrecen significativamente.
Emplazamiento 3: Operaciones de limpieza en seco contaminaron por VOCs la Base Naval de Long Beach, Cs.

Descripcin: Estudios en la base naval de Long Beach, Ca revelaron altos niveles en la concentracin de compuestos orgnicos voltiles (VOCs), derivados de las operaciones de limpieza en seco que se desarrollaban en dicho emplazamiento. En el pozo MW-14-S4, los niveles de concentracin de DCE, TCE y PCE alcanzados eran de 4.100 g/l, 4.000 g/l, y 6.500 g/l, respectivamente. El uso del terreno en las proximidades era propiamente industrial y las operaciones cesaron en Septiembre de 1994. Las operaciones de limpieza en seco se haban desarrollado en el emplazamiento desde 1955 hasta 1969. Primeramente, se excav el terreno por encima de las aguas subterrneas, con tal de reducir las elevadas concentraciones de VOCs detectadas en las muestras de suelo, y despus se decidi inyectar HRC durante el verano del 2002, descartando la posibilidad del utilizar la tcnica de extraccin de vapores del subsuelo debido al alto coste asociado a su implementacin. Proyecto de remediacin: Objetivo: Reducir las concentraciones de VOCs hasta los niveles mximos permitidos en California, en el total del emplazamiento.
Contaminante PCE TCE DCE Concentracin objetivo 5 g/l 5 g/l 6 g/l

Tipo/Diseo de aplicacin: En cuadrcula Producto: HRC (Hydrogen Release Compound) Cantidad a aplicar: aproximadamente 803 kilogramos a una tasa de aplicacin de 14,9 kg/m y distancia entre puntos de aplicacin de aproximadamente 3 metros. Coste del producto: 12.390 euros

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Caractersticas del emplazamiento: - Generales Nombre: Long Beach Navy Base Localizacin: Long Beach, California Actividad de la industria: Limpieza en seco Contaminantes a tratar:

Contaminante PCE TCE DCE

Concentracin 6.500 g/l 4.000 g/l 4.100 g/l

- Hidrogeolgicas rea de tratamiento: aproximadamente 975 m2 Tipo de suelo: arena Velocidad de las aguas subterrneas: 0,052 m/da Direccin del flujo de las aguas subterrneas: variable Profundidad a las aguas subterrneas: aproximadamente 3,35 m

Resultados del tratamiento con HRC:


Concentracin antes del tratamiento 6.500 g/l 4.000 g/l 4.100 g/l Concentracin despus del tratamiento 120 g/l 1.700 g/l incrementa % de reduccin de contaminante 98% 57% aumenta

Contaminante PCE TCE DCE

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Anexos

APLICACIN DE HRC EN EXCAVACIONES

Emplazamiento 1: Antigua planta de limpieza en seco en Salem, Oregon

Descripcin: En el 2002 se decidi implantar la siguiente opcin de remediacin en dicho emplazamiento: bioestimular la degradacin anaerobia mediante la adicin de HRC previa extraccin del suelo. El objetivo del proyecto de remediacin era excavar y eliminar el mayor suelo accesible contaminado por PCE y TCE, y despus aplicar el material de relleno mezclado con HRC para biodegradar cualquier tipo de contaminacin residual que puediese permanecer en el subsuelo en las aguas subterrneas. Se excavaron unos 329 metros cbicos de suelo que fueron transportados hasta un vertedero controlado de residuos peligrosos. Finalizada la excavacin y confirmado que el material de relleno de sta contena aproximadamente un 1% de HRC uniformemente mezclado para mejorar la bioremediacin de cualquier compuesto clorado que quedara presente en forma residual en el lugar, se implant un programa de monitorizacin de las aguas subterrneas con tal de evaluar la efectividad de la remediacin. Los resultados de la monitorizacin de las aguas subterrneas concluyeron que la degradacin del PCE y de sus compuestos derivados (tales como TCE, cis-DCE y VC) descendieron en un 50% durante el primer mes de tratamiento y un 99% en el rea de la fuente contaminante en los 10 meses posteriores al inicio del proyecto de remediacin. Las concentraciones de PCE y TCE haban disminuido en los pozos ms cercanos al rea de la fuente contaminante hasta niveles prximos al lmite de deteccin al cabo de 10 meses. Mientras que las concentraciones de cis-DCE y VC haban aumentado, disminuido y aumentado nuevamente desde el mes 15 de monitorizacin hasta la fecha. Este emplazamiento es un claro ejemplo de cmo el material de relleno a aplicar en una excavacin mezclado con HRC estimula la biodegradacin anaerobia, siendo una solucin de remediacin rpida y rentable para la limpieza de aquellos lugares contaminados con disolventes clorados. Proyecto de remediacin: Objetivo: Eliminar el rea de la fuente de contaminacin y tratar la contaminacin residual reduciendo las concentraciones de VOCs hasta el nivel mximo de concentracin permitido en el total del emplazamiento. Tipo de aplicacin: Excavacin y posterior relleno Producto: HRC (Hydrogen Release Compound) Cantidad a aplicar: aproximadamente 2.261 kilogramos Aplicacin: mezclar uniformemente con el material de relleno en la zona saturada Coste del producto: 29.880 euros

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Caractersticas del emplazamiento: - Generales Nombre: Antigua instalacin comercial de limpieza en seco Localizacin: Salem, Oregon Actividad de la industria: Limpieza en seco Contaminantes a tratar:

Contaminante PCE TCE DCE VC

Concentracin 660 g/l 361 g/l 5.630 g/l 56,2 g/l

- Hidrogeolgicas rea de tratamiento: 457 m2 549 m2 Tipo de suelo: limo con depsitos discontinuos de arcilla Velocidad de las aguas subterrneas: 48,8 m/ao Direccin del flujo de las aguas subterrneas: del nordeste Profundidad a las aguas subterrneas: (bajo fondo) de 1,4 a 4,1 m (profundo) de 11,9 a 14,6 m

Resultados del tratamiento con HRC:


Concentracin antes del tratamiento 660 g/l 361 g/l 5.630 g/l 56,2 g/l Concentracin despus del tratamiento 2,1 g/l 4,3 g/l 650 g/l 420 g/l % de reduccin de contaminante 99% 99% 89% aumenta

Contaminante PCE TCE DCE VC

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Anexos

Fig. D.25. Concentraciones de los contaminantes clorados versus el tiempo

Conclusiones: Disminuciones significativas en la concentracin de los principales contaminantes son evidentes, tal y como muestra la figura D.25. La monitorizacin trimestral de los pozos durante el ao siguiente a la excavacin y aplicacin del HRC muestra mejoras drsticas en las aguas subterrneas por debajo de las antiguas instalaciones de limpieza en seco. Los resultados de monitorizacin ms recientes indican que el cloruro de vinilo ha empezado a incrementarse. Esto puede ser debido a un nmero de factores entre los que se incluyen la incompleta decloracin o el desconocimiento de una fuente de DCE. Para determinar la causa del incremento de VC se debern hacer ms observaciones durante la monitorizacin. Los objetivos del proyecto han sido logrados, se han reducido las concentraciones de los hidrocarburos clorados, en todos los pozos del emplazamiento, hasta niveles por debajo de los mximos permitidos segn los resultados de la monitorizacin. El proyecto fue entonces cerrado.

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D.3. CAP18: bioestimulacin de la degradacin anaerobia


D.3.1. Descripcin del compuesto
CAP18TM es un compuesto lquido muy levemente viscoso derivado de aceites vegetales de soja. El producto ha sido refinado especficamente para la bioremediacin anaerobia de aguas subterrneas contaminadas por disolventes clorados (PCE, TCE, TCE), perclorato, y nitrato mediante la concentracin de cidos grasos C18 insaturados. Los cidos grasos C18 son compuestos naturales que inhiben la metanognesis, incrementando la eficiencia del tratamiento de bioremediacin anaerobia. CAP18 TM est catalogado como un nutriente que estimula la degradacin anaerobia de los contaminantes. Como todos los aceites vegetales, CAP18TM est compuesto por una combinacin de triacilgliceroles, que se disuelven lentamente y liberan cidos grasos, los cuales son metabolizados por los microorganismos va -oxidacin desprendiendo H2 en el proceso. Una de sus principales ventajas es que minimiza la metanognesis, manteniendo las condiciones ptimas para que se desarrolle la decloracin reductiva, mejorando as la eficiencia del tratamiento. El producto es fcil de instalar en el lugar a bioremediar, puede ser aplicado con equipos de inyeccin estndar Direct-push o mediante pozos de monitorizacin. El CAP18 TM mantiene la produccin de hidrgeno y las condiciones anaerobias durante 1 ao. El CAP18TM no es un producto peligroso, tal y como se detalla en su ficha de seguridad que lo cataloga cmo un compuesto seguro. Vase la figura D.26 donde se muestra el apartado referente a su peligrosidad extrado de la ficha de seguridad.

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Anexos

Fig. D.26. Ficha de seguridad del CAP18TM

Como todos los aceites vegetales est compuesto por triacilgliceroles: 3 cidos grasos unidos a una molcula de glicerol como se puede observar en la figura D.27:

Fig. D.27. Composicin qumica de un aceite vegetal

En las aguas subterrneas, los triacilgliceroles se hidrolizan lentamente para liberar por separado cidos grasos y glicerol (vase figura D.28). Ambos compuestos, son utilizados como sustratos primarios.

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Fig. D.28. Liberacin de cidos grasos y glicerol

Los cidos grasos son molculas largas y ricas en hidrgeno. La figura D.29 muestra el cido oleico.

Fig. D.29. Estructura qumica del cido oleico

Los microorganismos (y los humanos) metabolizan los cidos grasos va -oxidacin. En cada -oxidacin el cido graso se acorta en 2 carbonos (vase figura D.30), liberando una molcula de cido actico y de 2 a 4 electrones por ciclo (vase figura D.31).

Fig. D.30. Metabolizacin de los cidos grasos va -oxidacin

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Anexos

Fig. D.31. Un ciclo completo de la -oxidacin de los cidos grasos

La figura D.32 muestra un ejemplo de metabolizacin del cido Linoleico va -oxidacin. La evolucin en el tiempo de los productos intermedios que se forman se puede observar en la figura D.33.

Fig. D.32. Ejemplo de metabolizacin del cido Linoleico por -oxidacin

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Fig. D.33. Ejemplo de metabolizacin del cido Linoleico por -oxidacin

D.3.2. Contaminantes sobre los que acta


Dicho producto acta estimulando la degradacin anaerobia de contaminantes, acortando el tiempo necesario para su biodegradacin, como son: Compuestos alifticos clorados (incluye productos de limpieza en seco, desengrasantes comnes, y los productos de su degradacin): PCE, TCE, DCE, VC, TCA, DCA, CA; Compuestos aromticos clorados: triclorobenceno y diclorobenceno; Explosivos y nitroaromticos: RDX, MNX, DNX, TNX, HMX, TNT, DNT, aminotoluenos; Inorgnicos y Metales: nitrato, perclorato, cromo hexavalente; y Otros compuestos: ciertos clorometanos, ciertos pesticidas y herbicidas, ciertos colorantes;

D.3.3. Ventajas de su utilizacin


(1) CAP18TM es econmico

El producto cuesta aproximadamente entre 2,60 euros y 3,70 euros por kilogramo. Cada kilogramo produce altas cantidades de hidrgeno, por ello no se requieren de frecuentes reinyecciones o de sistemas de recirculacin. Se mantiene la produccin de hidrgeno durante 1 ao. En la figura D.34 se compara sus caractersticas con las de otros productos.

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Anexos

Fig. D.34. Comparacin de costes del CAP18TM con otros productos

(2) CAP18TM es fcil de aplicar

Se puede aplicar en pozos de inyeccin temporales o en pozos de monitorizacin estndar. No se requiere bombas especiales. No se requiere de calentamiento (aproximadamente 100 centipose). En la figura D.35 se compara su facilidad a ser aplicado con la de otros productos.

Fig. D.35. Comparacin de la aplicabilidad del CAP18TM con otros productos

(3) CAP18TM inhibe la metanognesis

Sustrato de utilizacin eficiente. Favorece las condiciones ptimas de decloracin reductiva. En la figura D.36 se compara su poder de inhibicin de la metanognesis con el de otros productos.

Fig. D.36. Comparacin de la eficiencia del CAP18TM sobre la metanognesis con otros productos

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Las ventajas principales de la utilizacin del CAP18TM son: Flexibilidad en el diseo: inyeccin mediante equipos de direct-push, pozos permanentes, y no se requiere de bombas especiales; Se mantiene la produccin de hidrgeno durante ms de 1 ao; Resultados rpidos; Producto alimenticio; Implementacin rpida; Sin coste de capital; Excelente para despus de la reduccin de la fuente de contaminacin; Coste del reactivo relativamente bajo; Aplicabilidad variada; Inhibe la metanognesis; No flota en los acuferos

En la mayora de emplazamientos el cis-1,2-DCE se acumula, no observndose su biodegradacin a cloruro de vinilo o a eteno. Esto puede ser debido a tres razones: Sustrato insuficiente para satisfacer toda la demanda de fondo o insuficiencia de tiempo; Condiciones del acufero demasiado anaerobias (metanognicas) La no presencia de Dehalococcoides Ethanogens, microorganismos necesarios para que se complete la decloracin reductiva. Normalmente, estos microorganismos si estn presentes y la bioaumentacin es innecesaria en la mayora de casos bajo condiciones adecuadas.

La utilizacin de CAP18TM inhibe la metanognesis y es sustancialmente ms barato que otros sustratos, y permite la inyeccin del volumen requerido para satisfacer la demanda de hidrgeno y previene la utilizacin ineficiente de ste. Si la bioaumentacin es necesaria es completamente compatible con el CAP18TM. Demanda de hidrgeno (vase figura D.37): El H2 disponible es primero utilizado para satisfacer la demanda de fondo (respiracin aerobia y reduccin de Fe(III), NO3-, y SO42-) antes de que se inicie la decloracin reductiva eficientemente. El objetivo es satisfacer la demanda de fondo, pero inhibir el consumo de H2 por metanognesis que conlleva una reduccin en la eficiencia de la decloracin reductiva.

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Anexos

Fig. D.37. Demanda de hidrgeno

La decloracin reductiva es ptima cuando la concentracin de H2 es elevada, como bajo condiciones de reduccin de sulfatos o metanognicas. Los microorganismos metangenos junto con los reductores de sulfatos compiten con los decloradores por el H2 presente en el medio. El objetivo de CAP18TM es incrementar la eficiencia del tratamiento y se consigue manteniendo concentraciones de hidrgeno elevadas para permitir la decloracin reductiva, pero inhibiendo al mismo tiempo el consumo de H2 por metanognesis. Los microorganismos pueden producir metano va metanognesis segn las siguientes reacciones: (1) (2) CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O CH3COOH CH4 + CO2

La segunda reaccin es la responsable del 65 al 80% de produccin de metano va metanognesis. Los cidos grasos C18:1 y C18:2 inhiben la metanognesis. A continuacin se muestra un ejemplo grfico de cmo actan los cidos grasos sobre la produccin de metano segn estudios realizados. En ausencia de cido oleico (C18:1), el cido actico se degrada y se produce metano va metanognesis, tal y como puede observarse en la figura D.38. En presencia de 10 a 30 mg/l de cido oleico (y linoleico), el cido actico se acumula y la produccin de metano se reduce, tal y como muestra la figura D.39.

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Fig. D.38. Metanognesis en ausencia de cido oleico

Fig. D.39. Metanognesis en presencia de cido oleico

El inconveniente del uso de CAP18TM es la precipitacin por in calcio en aguas duras (ver figura D.40), es el mismo efecto que tiene el agua dura sobre detergentes y jabones (la formacin de espuma y precipitado insoluble).

Fig. D.40. Precipitacin por in calcio

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Anexos

D.3.4. Instrucciones para su aplicacin


El CAP18TM es fcilmente aplicado va inyeccin directa o haciendo uso de pozos de monitorizacin, utilizando los equipos adecuados y una bomba. No se necesita de disponer de bombas especiales de alta presin ni de equipos de calentamiento. El diseo de cualquier proyecto de remediacin implica el conocimiento de la geologa e hidrogeologa del emplazamiento, junto con los datos analticos respecto a los contaminantes en estudio (concentracin en aguas subterrneas y suelo, distribucin y cantidad presente). A continuacin se recomiendan datos analticos adicionales especficos, que son tiles tanto para el diseo de un proyecto de remediacin utilizando CAP18TM, como para la monitorizacin del tratamiento despus de la inyeccin del producto. Diseo del proyecto

Adems de la distribucin y la concentracin de los contaminantes de inters (COVs), se recomienda recopilar informacin adicional sobre los analitos que influyen en la demanda de hidrgeno. Entre estos se encuentran: el oxgeno disuelto, nitrato, hierro total, sulfato y dureza del agua (o concentracin de calcio y magnesio). Monitorizacin del tratamiento

Adems de los productos intermedios que se forman de la degradacin de los compuestos de origen (tales como TCE, cis-1,2-DCE, y CV), varios analitos adicionales se producen de las condiciones anaerobias establecidas por el tratamiento con CAP18TM. Estos analitos dan informacin del estado de reduccin del acufero y del progreso del tratamiento. Por ello, antes del inicio del tratamiento se debern recopilar datos sobre estos analitos para posteriormente compararlos con los datos obtenidos en la monitorizacin despus del tratamiento. Tambin debern monitorizarse aquellos que se contemplaban durante la fase diseo del proyecto. Se recomienda analizar: metano disuelto, etano, y eteno; y adems cloruro, in ferroso, manganeso, alcalinidad, pH, y dixido de carbono disuelto. Entre los parmetros opcionales adicionales se incluyen el hidrgeno disuelto y los cidos grasos voltiles (en especial cido actico y cido propionico). El carbono orgnico total es til para evaluar la distribucin del producto por el rea de tratamiento.

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D.4.

KB-1TM: bioaumentacin de los degradadores de

etenos clorados
D.4.1. Descripcin del producto
El KB-1TM es un cultivo microbiano natural y no patgeno que contiene varias especies de Dehalococcoides, el nico grupo de microorganismos documentados hasta el momento capaces de degradar etenos clorados, como el PCE, TCE, DCE y VC, a productos finales, no txicos y aceptables medio ambientalmente, como el eteno. En aquellos lugares donde dichos microorganismos estn ausentes o se encuentran en un periodo de crecimiento, la decloracin del PCE y TCE se para en cDCE, a pesar de la amplia disponibilidad de dadores de electrones. La bioaumentacin con KB-1TM DECLORADOR aporta dichos microorganismos al medio, asegurando que dichos contaminantes sean completamente declorados a eteno. El KB-1TM no ha sido genticamente modificado, simplemente es un enriquecimiento derivado de las bacterias que se han hallado naturalmente en subsuelos y aguas subterrneas contaminadas por compuestos clorados. Caracterizacin Patognica: El KB-1TM es un cultivo microbiano no patgeno, que ha sido testado por GAP Enviromicrobial Services Inc. (London, ON, Canada) y por Aerobiology Laboratory Associates Incorporated (Reston, Virgina), ante la presencia de patgenos como Salmonella sp.,Listeria monocytogenes, Vibrio sp., Campylobacter sp., Clostridia sp., Bacillus anthracis, Pseudomonas aeruginosa, Yersinia sp., Pathogenic Yeast and Mold (incluye Candida albicans, Aspergillus fumigatus), Fecal coliforms y Enterococci. Los resultados de los tests han sido negativos en todos los casos tal y como se recoge en la tabla D.17. Composicin microbiana: Anlisis microbiolgicos (DGGE: denaturing gradient gel electrophoresis) han permitido caracterizar los componentes microbianos mayoritarios del cultivo KB-1TM desarrollados ante la presencia de compuestos clorados (PCE, TCE, cDCE, VC). Los microorganismos predominantes se muestran en la tabla D.18.

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Anexos

Tabla D.17. Testacin del KB-1 ante la presencia de patgenos

Organismo Salmonella sp. Listeria monocytogenes Vibrio sp. Campylobacter sp. Hemolytic Clostridia sp. Bacillus anthracis Pseudomonas aeruginos Yersinia sp. Pathogenic Yeast and Mold Fecal Coliforms Enterococci

Enfermedad que causa Fiebre tifoidea, Gastroenteritis Listeriosis Clera, Gastroenteritis Diarrea Botulismo, Tetanus, Cangrena Antrax Infeccin heridas Plaga Bubonica, Infeccin intestinal Candidiasis, Infeccin Yeast, etc.. Indicador para los patgenos humanos, diarrea, infeccin urinaria Infecciones varias

Resultado del test Negativo Negativo Negativo Negativo Negativo Negativo Negativo Negativo Negativo Negativo Negativo

Tabla D.18. Composicin microbiana del KB-1

Tipo de microorganismo

Caractersticas bsicas Estricto microorganismo anaerobio cuya presencia es obligada en la degradacin de etenos clorados. Solo crece ante la presencia de hidrgeno. Utiliza el H2 como dador de electrones y los compuestos clorados como aceptores de electrones. No representa riesgo a la salud humana Microorganismo perteneciente a la subdivisin epsilon del reino de las Proteobacterias. Puede utilizar hidrogeno, piruvato, lactato o sulfuro como dador de electrones, acetato como fuente de carbono, y una gran variedad de aceptores de electrones como sulfito, sulfato, nitrato, nitrito, tiosulfato u oxigeno. No representa riesgo a la salud humana Microorganismo anaerobio y acetognico. Crece ante la presencia de H2 y CO2 y produce acetato. No representa riesgo a la salud humana

Dehalococcoides ethenogenes

Sulfurspirillum deleyianum

Acetobacterium paludosum, Acetobacterium psammolithicum, Acetobacterium carbinolicum Bacterium PBS-III-32

Microorganismo anaerobio. No representa riesgo a la salud humana

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Los microorganismos predominantes presentes en el cultivo KB-1TM son los que comnmente habitan en subsuelos y acuferos de agua potable. El cultivo KB-1TM no ha sido genticamente alterado, simplemente es un enriquecimiento a base de bacterias naturales encontradas en subsuelos y aguas subterrneas. Y del anlisis microbiolgico se confirma que dicho cultivo no contiene un nmero conocido de patgenos humanos. La introduccin de KB-1TM en subsuelos no debera alterar significativamente las condiciones microbianas del medio, sino que simplemente representa un aporte de bacterias, especialmente de Dehalococcoides capaces de acelerar y completar la decloracin de PCE y TCE a eteno. La actividad de estas bacterias, que respiran compuestos clorados, puede quedar inactiva debido a su alta sensibilidad a la presencia de oxgeno, impidiendo as su esparcimiento en el medio. Por este motivo tanto en los trabajos de campo como en los proyectos piloto se aconseja chequear el destino del cultivo mediante anlisis 16sRNA moleculares (identifican mediante secuencia de genes las afiliaciones filogenticas de los microorganismos) y DGGE (da idea de la presencia de las diversas comunidades en un cultivo microbiano) a fin de confirmar y vigilar su distribucin, transporte, supervivencia y atenuacin en el emplazamiento de estudio. No todos los sitios contaminados con compuestos clorados requieren bioaumentacin, se ha demostrado que a pesar que el microorganismo Dehalococcoides no est presente en todos los emplazamientos contaminados, si que est ampliamente distribuido por todo el mundo, en concreto se han detectado especies a lo largo de Norte Amrica y Europa. En lugares donde el Dehalococcoides est presente, la adicin de un adecuado dador de electrones puede ser suficiente para completar con xito la degradacin de los compuestos clorados contaminantes hasta eteno. Aunque la evidencia de la existencia de dicho microorganismo en el lugar no es determinante para descartar la bioaumentacin, depender de varios factores: (1) (2) El plazo de tiempo en que se deseen alcanzar los objetivos de remediacin; La efectividad de los microorganismos autctonos. Estudios demuestran que los Dehalococcoides pueden agruparse en subgrupos o cepas, y que no necesariamente todos estos subgrupos tienen la misma capacidad para llevar a cabo la decloracin reductiva. Hay especies que no pueden declorar PCE/TCE, pero si los clorobencenos; otras son ineficientes en la conversin de VC a eteno. El KB-1TM contiene varias especies de Dehalococcoides, incluyendo una que es especialmente eficiente en la decloracin de VC a eteno, previniendo as la acumulacin de VC;

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Anexos

(3)

La densidad de poblacin existente, por ejemplo bajas densidades de poblacin implicara un largo tiempo de crecimiento hasta alcanzar la biomasa que eficientemente y rpidamente convertira a eteno los compuestos contaminantes clorados; y El grado de permisividad de la acumulacin de cCDE durante extensos perodos de tiempo.

(4)

Si se quieren obtener resultados de descontaminacin a corto plazo y controlar la produccin de cDCE, entonces la bioaumentacin es la mejor opcin para la incrementar la densidad de poblacin de los microorganismos encargados de la decloracin reductiva y aportar aquellas especies de Dehalococcoides que son eficientes en la conversin de VC a eteno. Razones para considerar la bioaumentacin en un proyecto de remediacin: 1. No haber detectado en el emplazamiento los productos finales de la decloracin reductiva bajo condiciones naturales. 2. La decloracin se para en cis-1,2-dicloroeteno (cDCE) incluso varios meses despus de la adicin de dadores de electrones. 3. Los resultados de los tests microbiolgicos muestran que la adicin nicamente de dadores de electrones no inducen a la decloracin reductiva, y/o se observa acumulacin de cDCE incluso despus de largos perodos de incubacin. 4. El cDCE se convierte a VC, el cul se acumula, y se detecta poco o nada de produccin de eteno (indicador que la cepa de Dehalococcoides autctona del lugar no es competente para la decloracin reductiva, por ejemplo: la cepa Cornell). 5. Los tests moleculares realizados (por ejemplo: Gene-Trac) para la detencin de Dehalococcoides son negativos. 6. Lugares con condiciones geolgicas e hidrogeolgicas caractersticas: ambientes bastante permeables con baja carga orgnica y/o con condiciones oxidantes en los cuales la presencia de Dehalococcoides es nula (debido a que son microorganismos estrictamente anaerobios). Mientras que aquellos entornos con menor permeabilidad, y con aguas subterrneas estancadas y/o de movimiento lento conteniendo altos contenidos de materia orgnica, y expuestos a las mismas condiciones de contaminacin por cloroetenos, seguramente poseen ya Dehalococcoides. 7. Los Dehalococcoides estn presentes pero a densidades de poblacin muy bajas o escasamente distribuidas, y llevara mucho tiempo crecer hasta una densidad de poblacin lo suficientemente considerable y ser distribuida adecuadamente, y por consecuencia alcanzar los objetivos de remediacin establecidos observar la produccin de eteno.

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D.4.2. Ventajas de su utilizacin


Las ventajas que caracterizan al producto KB-1TM son: (1) Acelera y completa, hasta eteno, la decloracin de contaminantes como PCE/TCE/cDCE/VC, mediante el suministro de Dehalococcoides al medio y/o la reduccin de los perodos de aclimatizacin de las bacterias indgenas. KB-1TM ha sido probado para la remediacin tanto de la fuente de contaminacin como de la pluma, y tanto en medios porosos como en lechos de roca fracturada. La adicin de KB-1TM no limita el tipo de dadores de electrones que se deben suministrar al emplazamiento. Pueden utilizarse azcares (por ejemplo: glucosa, molasas,...), alcoholes (por ejemplo: metanos, etanol e isopropanol), cidos orgnicos (por ejemplo: lactato, acetato), aceites vegetales, HRC y grasas. En definitiva cualquier dador de electrones que fermente y produzca hidrgeno sustentar la actividad de KB-1TM. El KB-1TM puede actuar incluso a altas concentraciones de PCE/TCE/cDCE y de VC. La creacin de una Zona Activa Biolgicamente (BAZ: Biological Active Zone) conteniendo KB-1TM puede costar entre 1,60 euros y 3,30 euros por metro cbico, y entre 7,80 euros y 13 euros por metro cbico en emplazamientos de pequeas dimensiones. La bioaumentacin representa aproximadamente un 5% del coste de capital de un proyecto de bioremediacin. Porcentaje pequeo que puede ser determinante en el xito del tratamiento de un lugar por remediacin (la completa decloracin hasta eteno evitando la acumulacin de cDCE). Solo es necesaria una nica adicin durante el transcurso del proyecto de bioremediacin, a diferencia de lo que suele ocurrir con la adicin de dadores de electrones. Ha sido certificado libre de conocidos patgenos humanos. Es un cultivo que no ha sido genticamente alterado, contiene microorganismos naturales aislados de emplazamientos contaminados por cloroetenos. Se distribuye en bidones de 20l de acero inoxidable, a fin de mantener las condiciones anaerobias del cultivo, de manejo fcil y seguro. Se inyecta en el lugar contaminado.

(2) (3)

(4) (5)

(6)

(7)

(8)

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Anexos

Fig. D.41. Resultados de la aplicacin de KB-1TM

En la figura D.41, se muestra grficamente como acta el KB-1TM sobre emplazamientos contaminados por disolventes clorados. En el grfico de la izquierda se representan los resultados obtenidos en California antes y despus de la bioaumentacin. Inmediatamente despus de la aplicacin de KB-1TM al medio, la concentracin de TCE disminuye drsticamente, con el consiguiente aumento de concentracin del cDCE (clara evidencia de que la decloracin de TCE se est desarrollando). Al cabo de unos 150 das aproximadamente de la aplicacin del producto, las concentraciones de los contaminantes clorados (TCE, cDCE y VC) son nulas, mientras que las concentraciones de eteno han aumentado considerablemente. Se concluye que la degradacin de los contaminantes clorados se ha completado hasta un producto inocuo como el eteno. En el grfico de la derecha se observa como con la aplicacin nicamente de dadores de electrones al medio, se acumula el cis-1,2-DCE (producto de la decloracin reductiva del TCE). Mientras que si adems se aade KB-1, la decloracin reductiva del cis-1,2-DCE se acelera, por consiguiente no se acumula este contaminante en el medio, sino que se biodegrada hasta eteno siendo este el producto final.

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D.4.3. Ejemplos de aplicacin


Emplazamiento 1: Bioaumentacin en la Kelly Air Force Base en Texas. Aguas subterrneas contaminadas por disolventes clorados.

Objetivo: Demostrar que se puede estimular la completa decloracin reductiva de tetracloroeteno (PCE) y tricloroeteno (TCE) en las aguas subterrneas contaminadas por disolventes clorados mediante la adicin de bacterias halorespiratorias, en concreto de Dehalococcoides ethenogenes. Descripcin del proyecto: La decloracin reductiva de PCE y TCE es mediada por microorganismos, pero normalmente el proceso se detiene en cis-1,2-dicloroetneo (c-DCE). Los Dehalococcoides ethenogenes contenidos en KB-1, son capaces de reducir el c-DCE hasta eteno. Por ello, se decidi aumentar las aguas subterrneas contaminadas con PCE de la base area Nelly en Texas con el cultivo KB-1. Se monto un circuito para recircular las aguas mediante un pozo de inyeccin y tres pozos de extraccin. Adems tambin se aadieron compuestos dadores de electrones como el metanol y el acetato, hasta una concentracin total de 7,2 milimoles. El tiempo de residencia dentro del circuito era de 8 das. Resultados obtenidos: Antes de la implantacin del proyecto, se desarrollaba limitadamente la decloracin reductiva hasta c-DCE. Con la adicin de los dadores de electrones, las concentraciones de PCE decrecieron mientras que las de c-DCE aumentaron. A los 72 das de la adicin del cultivo KB-1, se detect etano y las concentraciones de PCE, TCE, y c-DCE eran las ms bajas que se haban obtenido hasta la fecha. Para testar la robustez del cultivo KB-1, el sistema se cerr y se suspendi la adicin de dadores de electrones. La decloracin completa continu hasta un ao despus del cierre del sistema. Al cabo de un ao y medio del cierre del sistema se aadi sulfato para determinar si la decloracin reductiva podra disminuir por la competencia por los dadores de electrones, se demostr que la decloracin reductiva no se vea afectada. Tambin se prob la adicin nicamente de dadores de electrones, es decir solo bioestimulacin y no bioaumentacin, y se concluy que no se logr la completa decloracin reductiva. Los costes de bioaumentacin para remediar 20.235 metros cuadrados de pluma contaminada por disolventes clorados en un acufero situado entre 4,6 m y 7,6 m de la superficie se estimaron en 482.400 euros, mientras que los costes de remediacin mediante bombeo y posterior tratamiento se duplicaban, aproximadamente 1.137.600 euros. El proyecto finaliz en el 2004.

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Anexos

Beneficios y Consecuencias: Las ventajas de la bioaumentacin ante tecnologas ms convencionales como la Bioestimulacin y, el Bombeo y posterior Tratamiento, son: la reduccin de costes en la consecucin de los objetivos, la completa reduccin del contaminante, la utilizacin del acufero como un bioreactor in-situ, la minimizacin de residuos generados, y la conservacin de la estabilidad del agua.

Entre las limitaciones de esta tecnologa (Bioaumentacin) se incluyen: la competitividad entre el cultivo microbiano adicionado y los microorganismos autctonos, la necesidad de suficiente permeabilidad para permitir la manipulacin del flujo del agua subterrnea, y la dependencia por una distribucin adecuada del cultivo en el subsuelo.

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D.5.

Bio-Dechlor INOCULUMTM: bioaumentacin de los

degradadores de etenos clorados


D.5.1. Descripcin del compuesto
Bio-Dechlor INOCULUMTM es cultivo microbiano natural que contiene varias especies de Dehalococcoides. Desde que originariamente estos microorganismos fueron aislados de acuferos contaminados por disolventes clorados, el cultivo microbiano ha sido enriquecido a fin de incrementar su capacidad de declorar los contaminantes ms rpidamente durante los procesos de bioremediacin in-situ. La bioaumentacin con Bio-Dechlor INOCULUMTM estimula la rpida y completa decloracin de compuestos como el tetracloroeteno (PCE), tricloroeteno (TCE), cis-dicloroeteno (cDCE) y el cloruro de vinilo (VC). En particular, El Bio-Dechlor INOCULUMTM est constituido bsicamente por una cepa de Dehalococcoides identificada como BAV-1, la cual se caracteriza por su habilidad en declorar cis-DCE y VC rpida y completamente. De hecho, el BAV-1 es la primera especie de Dehalococcoides aislados capaz de degradar el cloruro de vinilo directamente.

El avance en biotecnologa ha permitido desarrollar ensayos genticos para la deteccin de microorganismos. Bio-Dechlor CENSUSSM es un ejemplo de esta tcnica, detecta cuantitativamente la presencia de Dehalococcoides, los microorganismos responsables de la completa biodegradacin de los compuestos clorados a eteno. Hasta el momento, las tcnicas analticas utilizadas nicamente ofrecan un resultado cualitativo (positivo o negativo) de la presencia de especies de Dehalococcoides. La informacin aportada por dichos tests era insuficiente para el diseo de un proyecto de bioremediacin en un emplazamiento, ya que no se cuantificaba la poblacin existente de dichos microorganismos. Con Bio-Dechlor CENSUSSM se cuantifica la poblacin existente de Dehalococcoides, facilitando una informacin muy valiosa a la hora de evaluar la biodegradacin natural de los contaminantes clorados en un emplazamiento y de estimar el grado de bioaumentacin que requerir el lugar. Esta tcnica, basada en los procesos PCR (Polymerasa Chain Reaction), cuantifica el aumento de ADN en la muestra mediante seal fluorescente que indica el nmero de microorganismos en estudio.

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Anexos

D.5.2. Ventajas de su utilizacin


(1) Acelera la completa decloracin de los contaminantes ms recalcitrantes Bio-Dechlor INOCULUMTM es utilizado en la mayora de proyectos de bioremediacin para asegurar la rpida y completa degradacin de los compuestos clorados. El producto puede aadirse al acufero al inicio de un proyecto de bioremediacin in situ, en especial en aquellos lugares donde la poblacin de Dehalococcoides es escasa. Actualmente existen tcnicas que miden la cantidad de un tipo de microorganismos presentes en el medio (un ejemplo de ello es el producto Bio-Dechlor CENSUS).

D.5.3. Instrucciones para su aplicacin


El Bio-Dechlor INOCULUMTM se distribuye en forma lquida y es inyectado directamente en la zona contaminada, donde trabaja acelerando la existente tasa de decloracin de los compuestos clorados, ya que la adicin de dicho cultivo al medio supone un suministro de aquellos degradadores (en especial de Dehalococcoides) responsables de la completa y rpida decloracin de los contaminantes clorados. El Bio-Dechlor INOCULUMTM se vende en envases de plstico de 15 litros y de peso aproximadamente 16 kilogramos. Las medidas de seguridad que se deben tomar durante el proceso de instalacin se pueden consultar en su Hoja de Seguridad. Las instrucciones a seguir para su aplicacin, segn fabricante, son: 1. Identificar la localizacin de estructuras subterrneas, tales como tanques, tuberas/conductos de distribucin de gas/electricidad, alcantarillas, desages, sistemas de irrigacin,... 2. Identificar obstculos superficiales y areos. 3. Adaptar las localizaciones de las instalaciones planeadas a los obstculos y/o impedimentos identificados. 4. Marcar sobre el terreno los puntos de inyeccin del producto. 5. Utilizar una bomba apropiada para la instalacin de Bio-Dechlor INOCULUMTM 6. Preparar el producto para su inyeccin en el subsuelo. 7. Conectar, mediante una manguera, el envase que contiene el producto a una bombona de gas nitrgeno comprimido. El objetivo es desgasificar el producto para su instalacin posterior. El tiempo de duracin de esta operacin es de unos cinco minutos aproximadamente.

Gua tcnica de Atenuacin Natural Monitorizada en emplazamientos contaminados. Tcnicas de bioestimulacin y bioaumentacin para la potenciacin de la biodegradacion de contaminantes.

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8. El Bio-Dechlor INOCULUMTM debe ser aadido a agua desoxigenada previamente a su instalacin en el subsuelo. Se sugiere aadir el producto Regenesis Redox powder al agua para desoxigenarla. 9. La tabla D.19 indica la cantidad necesaria de materiales necesaria para la aplicacin del producto.

Tabla D.19. Preparacin de la solucin de Bio-Dechlor INOCULUM a inyectar

Volumen de Bio-Dechlor INOCULUM 15 l 45 l


TM

Volumen de agua necesario 189 l 568 l

Gramos de Redox powder 25 g 75 g

10. Verter el producto Bio-Dechlor INOCULUMTM en el volumen de agua calculado una vez sta ha sido desoxigenada y se ha aadido el Redox powder. 11. Inyectar la solucin del producto en los puntos determinados y a lo largo del intervalo vertical del acufero que se desee someter al tratamiento, haciendo uso de una bomba. Si tambin se utiliza HRC para la estimulacin de la biodegradacin anaerobia de los disolventes clorados, este producto ser aplicado una vez se haya completado la inyeccin de Bio-Dechlor INOCULUMTM. 12. Acabado el proceso de aplicacin del producto sellar con bentonita el intervalo vertical donde se ha inyectado para evitar la migracin de la contaminacin. 13. Finalmente completar lo que queda de agujero hasta la superficie con cemento o asfalto.

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Anexos

Gua tcnica de Atenuacin Natural Monitorizada en emplazamientos contaminados. Tcnicas de bioestimulacin y bioaumentacin para la potenciacin de la biodegradacion de contaminantes.

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Bibliografa
Referencias bibliogrficas
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[10] REGENESIS. Resources: Technical Bulletins: ORC, HRC. California, 2004 [http://www.regenesis.com/resources/bulletins/, Septiembre 2004]

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Anexos

[11] REGENESIS. Resources: Technical Bulletins: ORC, HRC. California, 2004d. [12] SIREM. Site Recovery & Management. Services & Products: KB-1TM, Dechlorinator for Bioaugmentation of Chlorinated Ethene Contaminated Sites. Detailed Information FAQs. Pricing. Canada, 2003 [http://www.siremlab.com/kb1.asp, Octubre 2004] [13] SIREM. Site Recovery & Management. Services & Products: KB-1TM, Limited Warranty. Canada, 2003 [http://www.siremlab.com/pdfs/KB1_Limited_Warranty.pdf, Octubre 2004] [14] SIREM. Site Recovery & Management. Services & Products: Gene-Trac Molecular Testing for Dehalococcoides. For Asseessment of Bioremediation Potential at Chlorinated Ethene Contaminated Sites. Canada, 2003 [http://www.siremlab.com/genetrac.asp, Octubre 2004] [15] SIREM. Site Recovery & Management. Services & Products: Treatability Studies for Bioremediation and Chemical Oxidation of Chlorinated and Recalcitrant Chemicals. Canada, 2003 [http://www.siremlab.com/genetrac.asp, Octubre 2004] [16] SIREM. Site Recovery & Management. Home: News. Canada, 2003. [http://www.siremlab.com/news.asp, Octubre 2004]