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PILAS DE COMBUSTIBLE (FUEL CELLS*)

* Hydrogen fuel cells

INTRODUCCIN TERMODINMICA DE LAS FCs PRODUCCIN DE HIDRGENO ALMACENAMIENTO DEL HIDRGENO TIPOS APLICACIONES A AUTOMOCIN
http://www.fuelcelltoday.com/

INTRODUCCIN: Christian Friedrich Schnbein (1938); Sir William Grove (1939)


Qu es una celda de combustible?
Un sistema que transforma directamente energa qumica en energa elctrica usando hidrgeno y oxgeno, y emitiendo como vapor de agua y calor. Necesita un flujo continuo de combustible (H2). No es una batera La oxidacin del hidrgeno proporciona una corriente de electrones No hay combustin de H2. El calor emitido procede de la reaccin exotrmica de los protones (H+) con oxgeno O2 que produce H2O

H2

2H

2e

1 O2 2H 2 2

2e

H2O

Componentes de una celda de combustible:


Anodo: Catalizador (Pt) oxidacin del hidrgeno Catodo: Catalizador (Pt) Formacin de vapor de agua en la frontera electrolito/ctodo Electrolito: material que permite el paso de los H+ hacia el ctodo, y de aniones OH hacia el nodo, segn el tipo de celda Cada celda individual proporcional 1 V. Se asocian en serie mediante electrodos bipolares para tener una V alta H2O PILA DE COMBUSTIBLE Electricidad
V 1V

H2 Aire

Calor

Componentes de una pila de combustible:

La pila de celdas El procesador (o reformador) del combustible El convertidor DC/AC Componentes auxiliares necesarios para hacer funcionar todo el sistema integrado (balance of plant BOP): - Bombas, vlvulas, filtros, conductos, toberas, sensores, difusores,

REACCIONES Y PRODUCTOS
Carga
Gas producto de la reaccin y combustible sobrante Gas producto de la reaccin y gas oxidante sobrante

Combustible (H2)

Gas oxidante (aire)

SOFC: solid oxide fuel cell nodo PAFC: phosforic acid f. c. PEFC: polymer electrolite PEMFC:proton exchange membrane MCFC: molten carbonate

Electrolito (conductor inico)

Ctodo

TERMODINMICA DE LAS CELDAS DE COMBUSTIBLE


Reacciones: En el nodo:

H2

2H

2e

G 0 kJ/mol

In the cathode: 1 O2 2H

2e

2H2O G

285,8 kJ/mol;

237,2 kJ/mol

H es el calor generado por la reaccin. La entalpa libre G es la cantidad mxima de energa que se puede emplear para generar trabajo Rendimiento terico de la celda
max

W Q

G H

237,2 0,83 285,8

La mxima f.e.m. de la celda


f .e.m W Carga/mol G Carga/mol

W
f .e.m.

G
max

Carga/mol 2eNA

237,2 103 1,23 V 19 23 2 1,6 10 6,02 10

2FEo

La f.e.m. de las celdas reales es de algo menos de 1 V

PRODUCCIN DE HIDRGENO
Las FCs necesitan H2 relativamente puro El hidrgeno no es una fuente de energa renovable Hay que producirlo, almacenarlo y transportarlo Las FCs son fuentes alternativas de energa

Mtodos de produccin de H2 (Fuel reforming):


Methane Steam Reforming (MSR). Usa gas natural Proceso en dos etapas: 1) CH4

H2O

CO 3H2

endotrmica

2) CO H2O

CO2 H2

exotrmica

Rendimiento del proceso : 75 - 80 %

PRODUCCIN DE HIDRGENO
Mtodos de produccin de H2 (Fuel reforming):
Methanol Stream Reforming: Usa una mezcla de vapor de CH3OH y H2O en una cmara caliente con un catalizador:

CH3OH

CO 2H2

CO H2O
CH4 12 O2

CO2 H2
CO 2H2

Oxidacin parcial (POX) de metano y otros hidrocarburos

CH4 O2

CO2 2H2

El proceso es ms rpido, mayor respuesta dinmica del sistema, que el proceso MSR pero proporciona niveles de concentracin de H2 inferiores

Las reacciones no son perfectas, y algo de CO, metanol o hidrocarburo sale de la cmara de reaccin con los gases de escape

El CO debe eliminarse al mximo porque si pasa a la clula con el hidrgeno la contamina pierde su rendimiento y rebaja su vida til

PRODUCCIN DE HIDRGENO
Otros mtodos de produccin de H2 (Fuel reforming):
Electrlisis de H2O:

2H2O

O2 2H2

Se usa electricidad para producir H2 que a su vez se usa para generar electricidad El agua puede ser un recurso escaso en alguno lugares, y estar adecuadamente desionizada y purificada Se requiere energa elctrica La energa elctrica a gran escala se puede obtener de centrales nucleares Plantas de cogeneracin El H2 tiene que ser almacenado y transportado A escala pequea se puede usar energa solar y elica

Gasificacin de carbn, biomasa y residuos.

FUENTES DE HIDRGENO

ALMACENAMIENTO DEL HIDRGENO


El H es el tomo ms pequeo, ligero y voltil Difusividad extremadamente alta Muy difcil de mantener confinado en tanques y conductos

Prdida de eficiencia por el trabajo requerido para su almacenamiento y transporte


Contenido de H2 en volumen (kg/m3)

Contenido de H2 en peso (%)

ALMACENAMIENTO DEL HIDRGENO


Mtodos de almacenamiento:
Cilindros presurizados: en el proceso de presurizacin se consume energa, se realiza trabajo y rebaja la eficiencia
http://www1.eere.energy.gov/hydrogenandfuelcells/storage/hydrogen_storage.html

Licuefacin: Temperaturas de 29.4 K. Se reduce la eficiencia en 1/3

Formacin de hidruros metlicos: La eficiencia es de media a baja, dependiendo del metal usado Parte de la energa consumida se libera en forma de calor al extraer el H2 Fcil de almacenar y manipular http://www1.eere.energy.gov/hydrogenandfuelcells/storage/metal_hydrides.html
Almacenamiento qumico: H2 producido por reaccin qumica de hidruro con agua o alcohol

NaBH4 H2O

NaBO2 4H2

Complicado su uso en vehculos porque requiere la eliminacin de subproductos de la reaccin (aditivos) y recarga del NaBO2 con hidrgeno NaAlH4; LiBH4/MgH4

http://www1.eere.energy.gov/hydrogenandfuelcells/storage/chem_storage.html

Materiales Absorbentes: Nano-estructuras de carbono


http://www.nanotechnologies.qc.ca/projects/hydrogen/hydrogen_storage

TIPOS DE CELDAS DE COMBUSTIBLE


Se clasifican por el tipo de reaccin qumica que da lugar a la corriente elctrica que depende del tipo de material electrolito que se usa Tambin por el tipo de aplicacin y la temperatura de operacin

Tipos segn el material electrolito:


Menbrana intercambiadora de protones: PEMFC (Proton, or polimer, exchange membrane fuel cell Metanol: DMFC (Direct Methanol fuel cell) Alcalina: AFC (Alkaline fuel cell) cido fosfrico: PAFC (Phosphoric acid fuel cell) (*) Carbonato fundudido: MCFC (Molten-carbonate fuel cell) (*) xido slido: SOFC (Solid-oxide fuel cell) (*)

(*) Adecuadas para plantas estacionarias de generacin de potencia

TIPOS DE PILAS DE COMBUSTIBLE


Los sistemas de celdas de combustible, pilas, se pueden clasificar por el uso a que se destinan

Pilas para plantas estacionarias de generacin de potencia

PAFC

MCFC

Pilas portliles o para automocin

Pila de combustible del GM HydroGen3

CELDAS DE TIPO PEM


H2 se suministra al nodo donde se reduce donde protones y electrones Los protones pasan atravs de electrolito Electrolito es una lmina fina de polmero permeable al hidrgeno (conduce slo los protones) Electrolito: Nafion

dc current

Heat Hydrogen Water


Catalyst (Pt) Anode (-) Membrane (Nafion) Catalyst (Pt) Cathode (+)

Oxygen

H2

2H

2e

1 O2 2H 2 2

2e

H2O

O2 2H2

2H2O

(Er 1.23 V)

PEMFC (PEFC):

El aspecto del la menbrana es como el plstico que se usa en la cocina para envolver y proteger. Se usa el polmero denominado NAFION La temperatura de operacin de la celda est limitada por la membrana , 90 C La membrana debe hidratarse adecuadamente para mantener la conduccin estable. Los gases: H2 y aire, deben entrar hidratados Se requiere adecuada refrigeracin y eliminacin de los gases producidos Se debe evitar la contaminacin con CO que limitan la operacin cataltica de los electrodos El nodo y el ctodo tienen canales para dispersar los gases homogneamente sobre la superficie de elemento catalizador El catalizador es un recubrimiento rugoso y poroso, pero delgado, hecho con nanopartculas de Pt sobre las superficies de los electrodos enfrentadas al electrolito

PEMFC (PEFC): Propiedades del electrolito polimrico


Nafion PFSA

Nafion

(Polietileno con cido sulfnico: grupos SO3


http://www2.dupont.com/FuelCells/en_US/assets/downloads/dfc101.pdf

http://www.fuelcell.com/techsheets/Nafion%20NRE-211%20212.pdf http://www.hstrading.co.kr/products/data/ion-1.pdf
Membrane Dry thickness (m) 125 50 89 125 175 254 Equivalent weight (gmol-1/SO3-) 1000 1100 1100 1100 1100 1100 Area resistance (cm2) 0.07 0.10 0.12 0.13 Conductivity (Scm-1) 0.165 0.11 0.09 0.08 Water content at 25C 20.7 0.5 21.1 0.6 21.9 0.6 23.2 0.4 38

Nafion 105 Nafion 112 Nafion 1135 Nafion 115 Nafion 117 Nafion 1110

Conductividad del Cu: 59 104 S/cm Conductividad del C: 286 S/cm

PEMFC (PEFC): Propiedades del electrolito polimrico


Membrane Dry thickness (m) 125 120 Equivalent weight (gmol-1/SO3-) 800 1000 Conductiviy (Scm-1) 0.114 0.108 Water content (wt %) 54 43 Manufacturer

Dow Aciplex-S

Dow Chemical Asahi Chemical

Gore Select
BAM 3G Flemion

5-20
140(wet) 50

900-1100
375 -920 1000

0.028-0.096
N/A 0.14

32-43
87 38

Gore
Ballard Asahi Glass

Desidratada

Parcialmente hidratada

Totalmente hidratada

TECNOLOGIA DE LAS PEMFCs


http://www.powergenworldwide.com/index/display/articledisplay/346789/articles/cogeneration-and-on-site-power-production/volume9/issue-6/features/pem-fuel-cell-technology-feature-mdash-for-small-scale-stationary-power.html

El Department of Energy (DOE) de EE UU propone estas pilas de combustibles como las ms adecuadas para aplicaciones de transporte Proporcionan una alta densidad de potencia. Son pequeas y ligeras. Pueden convertir el 80% de la energa de H2 en energa elctrica. La temperatura de operacin es bastante baja, entre 60 y 80 oC. La potencia que da pueda llegar hasta los 250 kW, tpicamente La vida til de estas pilas es, actualmente, muy corta 5.000 h El catalizador tpico es Pt. Esto encarece la pila.

El electrolito usual es una membrana de Nafion (Tertrafluoretileno sulfonado). Muy caro actualmente
El CO residual en el H2 puede envenenar el catalizador fcilmente y reducir el rendimiento de la pila

La generacin del H2 y su almacenamiento es un problema considerable


Comparado con otras tecnologas, adolece de una respuesta dinmica adecuada

PILAS DE METANOL (DMFCs)


http://www.dtienergy.com/spanish/DMFCuses.html

Son pilas de PEM que usan combustible lquido en lugar de gas hidrgeno Reacciones: nodo: CH3OH H2O CO2 6H 6e

Ctodo: 12 O 2H

2e

H2O

Debido a la alta densidad de energa contenida en el metanol es adecuada como pila porttil Los escapes de CO y el metanol pueden contaminar la celda reduciendo dramticamente el rendimiento Respuesta dinmica muy baja

CELDAS ALCALINAS: AFCs (Alkaline Fuel Cells )


http://www.fuelcelltoday.com/media/pdf/archive/Article_1087_AFC.pdf

El electrolito es una solucin de NaOH


Reacciones: O 2e nodo:

H2 2OH 2H2 1/ 2O2 2H2O 2e


H2 2OH

2H2O 2e
2OH

2OH

Ctodo:

1 O2 2H2O 2e 2

La pila es relativamente barata Baja temperatura de operacin, 25 90 C

Puede usar H2 de baja pureza Catalizador de Ni o otros metales Muy sensible al envenenamiento del electrolito con CO2. Requiere purificacin del aire (ccostoso) Potencia, hasta 20 kW. Rendimientos entre 45 y 60 %. Vida corta: 8.000 h Se desarroll para el programa Apolo: Houston weve a problem

Pila alcalina usada por la NASA en misiones espaciales

PILAS DE CIDO FOSFRICO (PAFCs)


El electrolito es H3PO4 con nodo y ctodo de Pt dispersado en C o SiC Finciona como las PEMFC. Opera a Vida bastante larga: 40.000 h Son las pilas estacionarias de mayor xito comercial. UTC fabrica pilas de 200 kW. http://www.linkedin.com/company/utc-power/purecellmodel-400-fuel-cell-system-47016/product Menos sensibles que las PEMFCs a la contaminacin con CO Respuesta dinmica relativamente pobre 200 C

Relativamente caras

40 kW

PILAS DE CARBONATO FUNDIDO (MCFCs)


http://www.energyagency.at/fileadmin/aea/pdf/energietechnologien/molten-carbonate.pdf

Electrolito una mezcla se sales fundidas: (Na2CO3 + K2CO3) Reacciones: nodo: H2


2 CO3

H2O CO2 2e
2 CO3

Ctodo:

1 O2 CO2 2e 2

Puede usar H2 de diversas fuentes de origen fsil sin necesidad de complejos sistemas de reforming

Al ser la temperatura del electrolito de 650 C no necesitan catalizadores, y la contaminacin con CO es relativamente baja
Rendimiento de 60 %. En caso de co-generacin hasta el 80 %

La operacin a alta temperatura crea problemas. Coste relativamente bajo Respuesta dinmica lenta

Sistema HotModule de MCFCs que puede usar como fuente de energa metano, mezcla de residuos urbanos y biomasa, indistintamente, en una planta de co-generacin de 2MWe

PILAS DE XIDO SLIDO (SOFCs) http://dialnet.unirioja.es/servlet/articulo?codigo=2160071


Electrolito: ZrO2 estabilizado con Y2O3 Temperaturas entre 700 y 100 C que permiten procesar directamente el H a partir de metano en la propia pila

http://science.nasa.gov/sciencenews/science-atnasa/2003/18mar_fuelcell/

La alta temperatura evita el uso de catalizadores


No son sensibles a la contaminacin con CO Rendimientos altos, 60 % Coste relativamente bajo Cilndricas y planas Corrosin y sellado

PILAS DE XIDO SLIDO (SOFCs)


Las pilas de xido slido funcionan de forma similar a las PEM

Para realizarse la transferencia de carga a travs del electrolito se requiere una extensa frontera entre tres fases Actualmente se buscan nuevos electrolitos y electrodos para mejorar el rendimiento y fiabilidad de las pilas

RESUMEN PILAS DE COMBUSTIBLE: RESUMEN


PEMFC Combustible Electrolito Portador de carga Temperatura de operacin (oC) Rendimiento (%) Potencia unidad (KW) Coste ($/kW) H2 DMFC CH3OH AFC H2 KOH+aON) OH PAFC H2 MCFC H2, CO, CH4, hidrocarburos SOFC H2, CO, CH4, hidrocarburos

Polmero slido (Nafion)


H+

Polmero slido (Nafion)


H+

Solucin de H3PO4
H+

Carbonatos fundidos

xidos slidos Zr2O(YS)


O2

CO32
650 45 55 800 2000 800 2000

50 100 35 60 0.1 500 4000

50 - 90 < 50 << 1 > 5000

60 - 120 35 55 <5 < 1000* * Sin purificador

175 200 35 45 5 2000 3000 3500

1000 50 60 > 2.5 1300 - 2000

Rendimiento alto Unidades modulares porttiles Pocas partes mviles, poco desgate y roturas Si se incorpora reformador de H2 se puede usar una gran variedad de fuentes de energa (NH3 y hasta aguas residuales) Desprenden mucho menos calor, CO2 y vapor de agua que la combustin Baja emisin de Co y NOX Emisin de H2 cero si se usa puro

CAMPO DE APLICACIONES DE LAS PILAS DE COMBUSTIBLE

APLICACIONES A AUTOMOCIN
Coches Autobuses Aeroespacial Aeronutica Submarinos
PARA COCHES: Las basadas en tecnologa PEMFC son las ms apropiadas La industria automovilstica dispone de un gran nmero de patentes Las pilas SOFC son adecuadas para sistemas auxiliares de energa en conjuncin con un reformer que use gasolina Sustitucin de alternadores de bajo rendimiento

CONFIGURACIN DE UN VEHCULO PROPULSADO POR UNA PILA DE COMBUSTIBLE

Ruedas
Batera

combustible

Pila

Condicionar de potencia

AC/DC motor

Acesorios Ruedas

http://www.hydrogencarsnow.com/

TRANSPORTE

Fords Adavanced Focus FCV (2002) FC Hibrido 85 kW PEM 4 kg de H2 comprimido a 35 MPa Algunos de grandes fabricantes de automviles comercializan ya coches propulsados por hidrgeno. Otros lo estn desarrollando. Existen autobuses propulsados por pilas de combustible o hidrgenos en muchas ciudades. Tambin trenes, barcos, aviones, motos, y bicicletas que usan pilas de combustible

http://world.honda.com/FuelCell/FCX/

430 km de autonoma

Model type Name Performance Maximum speed (km/h) Vehicle range (km, LA-4 mode)* Powertrain Drive method Motor Type Max. output (kW [PS]) Max. torque (Nm [kgm]) Type

Honda ZC2 FCX

150 430 Front-wheel drive AC synchronous electric motor (permanent magnet) 80 [109] 272 [27.7] Honda PEMFC (Proton Exchange Membrane Fuel Cell) 86 9.2

Fuel cell stack

Max. output (kW)* UltraElectrostatic capacity capacitor (F)* Fuel Type Storage Tank capacity (L) Gas volume when full (Nm3)* Max. pressure when full (MPa)

Compressed hydrogen gas High-pressure hydrogen tank 66+88 (156.6) 42 (3.75kg) 34.40 (approx 350 atm)

Daimler-Chrysler NECAR 5

Existen modelos que usan metanol o gasolina para producir hidrgeno

85 kW DMFC PEM usa metanol pero no con una pila de DMFCs. Requiere reformer para producir el hidrgeno Velocidad mx.150 km/h Lo monta Mercedes

ALTERNATIVA A LOS MOTORES DE COMBUSTIN INTERNA TRADICIONALES


El motor de hidrgeno Quema hidrgeno y produce slo vapor de agua Slo requiere una ligera modificacin de los motores tradicionales http://www.youtube.com/watch_popup?v=L Problemas de jWCXD4P3XQ&vq=small#t=36 almacenamiento y autonoma BMW fabrica este tipo de coches

El futuro?