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El carbn activado. Obtencin y caracterizacin.

Francisco Mrquez Montesino fmarquez55@yahoo.es 1. 2. !. $. &. (. *. 8. /. 11. 11. 12. Resumen Caractersticas enerales y estructura "#licaciones del carbn activado %re#aracin de los carbones activados 'eora de la adsorcin 'eora )E' 'eora del +lenado del ,olumen de Micro#oros El m-todo . de .in "dsorcin de 02 y CO2. 2ntrusin de mercurio #or el m-todo de %orosimetra de mercurio '-cnicas es#eciales )iblio ra3a

RE.4ME0 Este trabajo trata sobre un producto llamado carbn activado que se consiste en poner en condiciones de adsorcin a carbones primarios obtenidos de diferentes materias primas tanto de origen mineral como de origen vegetal. Se e plican diferentes m!todos para su obtencin y como una vez obtenidos" se caracterizan para poder llegar a la conclusin de las posibilidades que el carbn activado tiene para poder adsorber diferentes tipos de particulas. Estas part#culas pueden encontrarse en estado de agregacin l#quido o gaseoso y pueden estar presente en minerales" combustibles l#quidos o gaseosos" bebidas" licores$ %inalmente se presenta una relacin de bibliograf#as consultadas que te pueden servir para profundizar en este fascinante mundo de los slidos porosos 5E."RRO++O Caractersticas enerales y estructura. El carbn activado es un material poroso preparado por la carbonizacin y activacin de materiales org&nicos" especialmente de origen vegetal" hullas" lignitos y turbas" con el fin de obtener un alto grado de porosidad y una importante superficie intraparticular. 'a elevada superficie espec#fica facilita la adsorcin f#sica de gases y vapores de mezclas gaseosas o sustancias dispersas en l#quidos. 'a actividad del carbn activado en los procesos de adsorcin viene dada fundamentalmente" por la naturaleza de la materia prima y el proceso de activacin utilizado en la produccin del mismo. Su capacidad adsorbente se ve muy favorecida por la estructura porosa y la interaccin con adsorbatos polares y no polares" dada su estructura qu#mica" adem&s las reacciones qu#micas en su superficie est&n influenciadas por centros activos" dislocaciones y discontinuidades" donde los carbones tienen electrones desapareados y valencias insaturadas presentando mayor energ#a potencial. Estructura #orosa. (as&ndose en la difraccin de rayos )" propuso dos tipos de estructuras para el carbn activado. El primer tipo de estructura est& formado por microcristalitas que en dos planos son semejantes al grafito constituido por capas paralelas de &tomos de carbono ordenadas he agonalmente" mientras que el segundo tipo de estructura se describe como un ret#culo tridimensional de he &gonos de carbono desordenados como resultado del ordenamiento al azar de las estructuras benc!nicas condensadas que se forman durante la carbonizacin. Entre los microcristales que constituyen el carbn" e isten huecos o espacios vac#os los cuales se denominan poros. El &rea superficial total de estos poros" incluida el &rea de sus paredes" es muy amplia" siendo la principal razn de su gran capacidad de adsorcin.

*e acuerdo con la terminolog#a de la +,-./" los poros cuyo tama0o no e cede de 1 nm son llamados microporos" que son donde ocurre el fenmeno de adsorcin en mayor medida" los que e ceden de 52 nm son llamados macroporos" !stos juegan un papel importante en el transporte del adsorbato a trav!s de los mesoporos hasta los microporos" los mesoporos son de tama0o intermedio a los valores mencionados 3entre 1 y 52 nm4. El volumen de los microporos es en general mayor de 2"1 cm 56g pudiendo alcanzar elevados valores de &rea de superficie espec#fica interna. "#licaciones del carbn activado. El carbn activado tiene una amplia gama de aplicaciones tanto en polvo como granular en medio l#quido y gaseoso. Sus aplicaciones en medio l#quido abarca la decoloracin de licores de az7car" potabilizacin de aguas 3eliminacin de olor" color" sustancias qu#micas" bacterias" tratamientos de aguas residuales" decloracin de aguas para su uso en la fabricacin de bebidas refrescantes" decoloracin y mejora de bebidas alcohlicas 3vinos" rones4" purificacin de grasas y aceites comestibles" purificacin de prote#nas" como medicamento en la desinto icacin de personas" purificacin de plasma sangu#neo" separacin de elementos met&licos 3oro" plata4" entre otras. -or su parte en medio gaseoso encuentra sus aplicaciones en el almacenamiento y separacin de gases" en m&scaras antig&s" proteccin antirradiactiva en plantas nucleares" desodorizante de productos alimenticios" adem&s hoy tiene amplias perspectivas de aplicacin como soporte catal#tico y como catalizador. Entre otras aplicaciones" de forma general" se pueden mencionar su utilizacin en filtros de cigarrillos y plantillas de calzados" entre otros. En general" el carbn pulverizado se aplica en medio l#quido mientras el granulado puede ser aplicado en ambos medios. %re#aracin de los carbones activados. El carbn producto de la pirolisis es pr&cticamente inactivo" con &rea superficial espec#fica del orden de unos pocos metros cuadrados por gramo" mientras que un adsorbente con una porosidad desarrollada y una correspondiente amplia &rea superficial es slo posible por la activacin del material carbonizado" por gasificacin parcial" con un activante como8 vapor de agua" di ido de carbono o mezclas de ambos y otras sustancias qu#micas" aunque el vapor de agua es el agente activante m&s usado en las plantas industriales. "ctivacin 3sica. El proceso se inicia con la etapa de carbonizacin" de modo que se logre la deshidratacin y la desvolatilizacin de forma controlada" obteni!ndose un carbonizado con elevado por ciento en carbono fijo y una estructura porosa inicial. *urante la carbonizacin los elementos no carbonosos" como el hidrgeno y o #geno" presentes en la materia prima" son eliminados en parte por la pirlisis del material y los &tomos de carbono se organizan en estructuras microcristalinas conocidas como 9cristalitas graf#ticas elementales:. Entre estos microcristales hay espacios libres" debido a que su ordenamiento es irregular. Estos espacios o intersticios son bloqueados por carbono amorfo" alquitranes y otros residuos de la descomposicin pirol#tica del material celulsico. /omo resultado de ello los carbones producto de la carbonizacin slo presentan una peque0a capacidad de adsorcin aument&ndose esta capacidad a trav!s del proceso de activacin. 'a activacin se realiza en una segunda etapa a temperaturas entre ;22 y <<22 =/ en presencia de un o idante como agente activante que puede ser />1 y vapor de agua. 'a o idacin del carbn amorfo y la gasificacin no uniforme de los microcristales conduce" en la primera fase de activacin" a la formacin de nuevos poros" o sea" al desarrollo de una estructura microporosa. Se puede ver que hay una gran relacin entre la capacidad de adsorcin" como funcin del desarrollo de la estructura porosa" y la gasificacin del material carbonoso. -or tanto el t!rmino 9p!rdida por combustin: 3burn off4 se usa como una medida del grado de activacin e indica el por ciento en peso de decrecimiento del material durante la activacin. Seg7n *ubinin" para p!rdidas por combustin menores del 52 ? se obtienen carbones activados microporosos" si la p!rdida por combustin es mayor del @5 ? se obtiene un carbn macroporoso" si la

p!rdida por combustin est& entre el 52 y @5 ? el producto obtenido es una mezcla de estructura micro y macroporosa . "ctivacin qumica. Este proceso se desarrolla en una sola etapa" calentando en atmsfera inerte una mezcla del agente activante con el material de partida. 'as sustancias m&s usadas son8 &cido fosfrico 3A 5->B4" /loruro de cinc 3 Cn/l14" &cido sulf7rico 3A1S>B4" aunque tambi!n se han usado sulfuros y tiocianatos de potasio" cloruros de calcio y magnesio" hidr idos de metales alcalinos" entre otras sustancias" siempre en dependencia de la materia prima original a utilizar y el mayor o menor volumen de poros de un tipo o de otro que se quiera obtener. Entre las materias primas de origen vegetal se utiliza fundamentalmente aserr#n de madera y como agente activante el &cido fosfrico 3A5->B4. /onsiderando que el aserr#n es un desecho y el activante se puede recuperar" hace al proceso comercialmente viable" aunque tambi!n se utilizan otras materias primas como los carbones minerales. El proceso involucra el mezclado de la materia prima original con el agente activante 3deshidratante4" formando una pasta que luego es secada y carbonizada en un horno" a una temperatura entre 122 y D52 =/" ocurriendo una deshidratacin con el resultado final de la creacin de una estructura porosa y una ampliacin del &rea superficial. 'os par&metros fundamentales que controlan el proceso de activacin qu#mica y el producto a obtener son8 la relacin de impregnacin" la temperatura de activacin y el tiempo de residencia. 'a dependencia de la estructura del carbn con estas variables puede ser seguida por los cambios en las formas de las isotermas de adsorcin. 'eora de la adsorcin. 'a superficie virgen de un slido" provoca un campo de fuerzas concentrando en sus alrededores mol!culas del estado gaseoso las que llenan el espacio que circunda al slido de referencia. .l fenmeno por el que se produce el aumento de la concentracin en la superficie del slido se llama adsorcin y es una tendencia general dada por la interaccin adsorbatoEadsorbente. Este proceso es espont&neo 3 F< 24 y como durante su transcurso pasan mol!culas del estado gaseoso desordenado a un estado adsorbido y est& limitado espacialmente a los l#mites impuestos por la superficie m&s ordenada" disminuye la entrop#a del sistema gasEslido 3adsorbatoEadsorbente4 3 S < 24. El balance energ!tico del proceso vendr& dado por la combinacin de la espontaneidad del proceso y el correspondiente ordenamiento molecular defini!ndose la variacin de energ#a del proceso por la e presin8 AG F H I S 3<4

-udi!ndose observar que la adsorcin es un proceso e ot!rmico" deduci!ndose que es favorecida por la disminucin de la temperatura. E isten varias teor#as que e plican el fenmeno de la adsorcin. 'eoras sobre la adsorcin 3sica de ases. 'as isotermas de adsorcin son la caracter#stica m&s usada del estado de equilibrio de un sistema de adsorcin. ,sualmente de ellas se obtiene la informacin sobre el volumen de adsorcin" el &rea superficial del adsorbente" volumen de poros y su distribucin" la magnitud del calor de adsorcin y otras informaciones. Ieor#as como las de %reundlich" Aenrry" Jolmer" Aill de (oer" 'angmuir" (EI" Ieor#a del -otencial de -olanyi" Ieor#a del 'lenado del volumen de Kicroporos de *ubinin y Ieor#a %ractal tratan de e plicar este fenmeno de la adsorcin y constituyen m!todos para la obtencin de las isotermas correspondientes. 'as isotermas de adsorcin" por su forma" se agrupan en seis tipos sobre la base de la clasificacin de (runauer" *eming" *eming y Ieller 3(**I4. 'eora )E'. 'a teor#a (EI responde a sus autores" (runauer" Emmett y Ieller quienes desarrollaron las ideas de 'angmuir para describir la adsorcin multimolecular o en multicapas. El modelo para la formacin de infinitas capas moleculares conduce a la bien conocida ecuacin (EI8

na (

1 G a H a p C p o p ) nm C n m
po

C 1

3 14

donde8 na y nam 8 la cantidad adsorbida a la presin de equilibrio p6p 2 y la cantidad adsorbida en la monocapa respectivamente. / 8 una constante la que est& relacionada proporcionalmente con la fortaleza de la interaccin adsorbenteEadsorbato y puede usarse para caracterizar la forma de la isoterma (EI. 'a ecuacin 1 da una adecuada descripcin para carbones micro" meso y macroporosos sobre un rango limitado de presin relativa" usualmente entre 2.25 y 2.5L por debajo de 2.25" el principio de homogeneidad energ!tica de la superficie no es aplicable a la mayor#a de los adsorbentes y por encima de 2.5 deben considerarse las interacciones laterales de las mol!culas" lo que no sustenta la teor#a (EI. El &rea de superficie aparente (EI 3.(EI4" se calcula a trav!s de la siguiente e presin8 .(EI G 3nam 4 3M4 3am 4 354

donde8 M8 constante de .vogadro. am 8 &rea de la seccin transversal de la mol!cula. 'a aplicabilidad de la teor#a (EI a carbones con microporos estrechos puede tener fuertes limitaciones al asumir la adsorcin en multicapa por lo que puede ser inapropiada en poros muy estrechosL lo que hizo que aparecieran nuevas teor#as sobre la adsorcin en microporos como la ideada por *ubinin y col. acerca del llenado del volumen de microporos" que constituye a priori una teor#a m&s realista. 'eora del +lenado del ,olumen de Micro#oros. *ubinin y NadushOevich desarrollaron esta teor#a basados en el concepto de curva caracter#stica y el potencial de adsorcin de -olanyi para describir la adsorcin en microporos estableciendo la relacin fundamental de la teor#a que es la ecuacin de *ubininENadushOevich 3*N48 P G Po e p [E3

A 1 4] E o

3B4

donde8 P 8 el volumen de adsorbato l#quido en los microporos a temperatura 3I4. y presin relativa 3p6p o4. Po8 el volumen de microporos o volumen l#mite de adsorcin en unidad de volumen 3cm 5 6g4 o cantidad de sustancia 3mmol6g4. 8 el coeficiente de similitud. .l representar la ecuacin logar#tmica en un sistema de ejes cordenados" se obtiene el volumen de microporos a partir del intercepto y del volumen molar" as# como la superficie de microporos partiendo del volumen de !stos" el factor de conversin a l#quido del adsorbato y el &rea molecular del adsorbato. .lgunos autores como 'ippens y de (oer" Sing Q.S.P." entre otros" demostraron que la relacin entre el volumen adsorbido 3Ja4 y el volumen de la capa unimolecular o monocapa del gas 3Jm4 si se representa frente a la presin relativa" proporciona una curva llamada isoterma est&ndar . 'os m!todos de caracterizacin basados en las isotermas est&ndar" permiten un estudio m&s completo de la microporosidad del adsorbente y de su &rea de superficie" detectando la presencia de microporos y su volumen" as# como la condensacin capilar en mesoporos" entre estos m!todos se encuentran el m!todoE t y el S. El m-todo . de .in .

Ianto el m!todo t de 'ippens" (./. y de (oer" como el S de Sing" Q.S.P." est&n regidos por el mismo principio de comparacin de una isoterma e perimental a una est&ndar. El m!todo S puede considerarse una modificacin del m!todo t propuesto por Sing y col.. Sing modific el m!todoEt reemplazando el grosor de la capa adsorbida 3t4 por la relacin Ja6J 2.B o n6n2.B" llamada S" donde8 J2.B o n2.B4" es el volumen o cantidad de sustancia adsorbida por un slido no poroso" de referencia" a la presin relativa seleccionada 3p6po4 . En principio" S puede ser igual a < en alg7n punto en la isoterma est&ndar. Seg7n Sing" resulta conveniente" en la pr&ctica" tomar S G < para p6po G 2.B" donde ha ocurrido el recubrimiento de la monocapa y el llenado de microporos a p6p oR 2.B considerando que la condensacin capilar ocurre a p6p o S 2.B. Si la representacin gr&fica de Ja frente a S de la muestra se construye como la cantidad adsorbida por !sta frente a los valores de S de la muestra est&ndar" se tiene otro modo de comparar la forma matem&tica de las isotermas obteni!ndose informacin acerca de la forma y desarrollo de los microporos. Caracterizacin de carbones activados. "dsorcin de 02 y CO2. El adsorbente m&s usado para la caracterizacin de carbones activados es el nitrgeno 3M 14 seguido por el />1. -ara la determinacin del &rea de superficie es usual tomar como valores de &rea molecular 2.<D1 nm1 para el M1 a @@ Q y 2.<T5 nm1 para la mol!cula de />1 a 1@5 Q. 'a adsorcin de M1 es muy lenta debido a la lentitud del proceso de difusin a trav!s de los microporos a la temperatura de an&lisis 3@@ Q4. -or tal razn se completa la caracterizacin con la adsorcin de /> 1 que presenta dimensiones moleculares similares a las del M 1 3 2.1; nm y 2.52 nm respectivamente4 pero que puede ser utilizado a temperaturas de 1@5 Q o 1T; Q a las que el proceso de difusin se ve bien favorecido y se alcanza el equilibrio antes que con M 1. El rango de presin relativa cubierto" en el caso de la adsorcin de /> 1" es menor al cubierto en la adsorcin de M1 a @@ Q" debido al elevado valor de presin de saturacin del /> 1 a 1@5 Q. -ara tener una informacin de la distribucin del tama0o de microporos" se parte de los datos que se obtienen del m!todo K- de KiOhail" (runauer y (odor 3(runauer" S. y col. <TD;4 que es una e tensin del m!todo t de de (oer para el an&lisis de la distribucin del volumen de microporos en funcin del volumen calculado a partir del grosor de la monocapa y la superficie a partir de la pendiente. En este m!todo" t puede ser calculada independientemente del slido por la siguiente ecuacin.8 tG

V( l ) S BET

10 4

354

donde8 t 8 grosor de la capa adsorbida medido en U. J3l4 8 el volumen de adsorbato l#quido. S(EI 8 el &rea de superficie calculada por el m!todo (EI. .l representar J3l4 frente a t" se pueden obtener diferentes valores de pendiente al construir diferentes l#neas de pendiente para intervalos de valores de t" pudi!ndose calcular el &rea de superficie de microporos de la muestra por la sumatoria de las &reas de cada uno de los intervalos medidos. %inalmente" se calcula el volumen de microporos por la e presin siguiente8 J G <2EB 3S<ES14

t1 + t 2 2

3cm56g4

3D4

donde8 S<8&rea de superficie calculada de la pendiente <.

S18&rea de superficie calculada de la pendiente 1. t<8grosor de la capa adsorbida al inicio del intervalo usado para la pendiente 1. t18grosor de la capa adsorbida al final del intervalo usado para la pendiente 1. *e esta forma se puede obtener una curva de distribucin de microporos al representar J frente al radio de la capa de mol!culas adsorbidas. El volumen de mesoporos puede estimarse a partir de la isoterma de nitrgeno si !sta es lo suficientemente aplanada a presiones relativas altas" o combinando resultados de la isoterma y de las curvas de intrusin de la porosimetr#a de mercurio. En el estudio de los fenmenos de adsorcin en mesoporos" la relacin entre el tama0o del poro y la presin relativa queda establecida por la ecuacin de Qelvin8 ln 3-6-o4G E1sJm63NIrm4 3@4

donde8 p6p2 8 la presin relativa del gas. s 8 la tensin superficial del adsorbato l#quido. Jm 8 el volumen molar del adsorbato l#quido rm" 8 el radio de curvatura del menisco 3al que se le suma el espesor de la capa adsorbida para tener el radio del poro" rp4. NI8 /onstante de los gases ideales y la temperatura de adsorcin" respectivamente. -ara la distribucin del volumen de mesoporos se aplica el m!todo de (arret" Voyner y Aalenda. 'a distribucin del volumen de mesoporos se hace asumiendo poros geom!tricamente cil#ndricos usando la ecuacin de Qelvin para el c&lculo del radio del poro" por despeje de la ecuacin anterior. -ero usando una constante apropiada para el M 1" la ecuacin anterior se reduce a la siguiente ecuacin8 rQ G

4.15 log( p / p 0 )

3;4

donde rQ es el radio Qelvin" la que permite el c&lculo del radio 3rQ4 en el que tiene lugar la condensacin capilar a presin relativa p6p2. -artiendo del hecho de que previo a la condensacin tiene lugar alguna adsorcin en las paredes del poro" rQ no representa el verdadero radio de !ste" entonces el verdadero radio 3rp4 est& dado por8 rp G rQ H t 3T4

donde t es el grosor de la capa adsorbida. 'a representacin de la derivada del volumen de mesoporos respecto a la derivada del logaritmo del radio" frente al logaritmo del radio" permite obtener la distribucin del tama0o de mesoporos por el m!todo (VA. 2ntrusin de mercurio #or el m-todo de %orosimetra de mercurio. Kediante este m!todo se mide la presin requerida para forzar la entrada de mercurio dentro de los poros del slido. Esta presin puede relacionarse a su vez con el tama0o del poro y as# obtenerse una distribucin de tama0o de poros" lo que se hace a trav!s de la ecuacin de Pashburn. - G E1scos q6rp 3<24

-ara el mercurio se toma como valor de s 3tensin superficial4 igual a B;2 din6cm y q 3&ngulo del menisco4 con valor de <B<"5= y rp que es el radio del poro. E perimentalmente la presin puede variar entre 2"< y 1 222 bars" correspondiente a poros cil#ndricos de radio entre 5"T nm y @5 m" permitiendo el estudio de la meso y macroporosidad.

'-cnicas es#eciales. Aay m!todos y t!cnicas e perimentales para determinar la naturaleza de las estructuras qu#micas en la superficie de los adsorbentes" la polaridad de la superficie" la distribucin de tama0o y estructura de poros" el &rea superficial y el volumen de microporos como complemento a los m!todos ya vistoL entre los que se encuentran8 la calorimetr#a de inmersin" la espectroscop#a NKM/ <5 en estado slido y la microscop#a electrnica de alta resolucin. )2)+2O6R"F7" <. .nmadpour" .. and *o" *.*." 9Ihe preparation of active carbons from coal by chemical and physical activation:" /arbon" vol. 5B" Mo.B" p.B@<" <TTD. 1. .nnalise K. et al." 9.dsorption of Mitrogen on Franular .ctivated /arbon8 E periment and Kodeling:" Langmuir 12258 21, 1;@<E1;@5 5. (ansal" N./. *onnet" V.(. and StoecOli" %." 9.ctive /arbon:" +nc." Mew WorO" *eOOer Karcel 3Ed4" <T;;. B. (arret" E.-." Voyner" '.F. and Aalenda" -.-.L V. .mer. /hem. Soc." @5" 5@5 3<T5<4. 5. (autistaEIoledo" +. y col. 9El carbn activado como adsorbente de compuestos h7micos y microorganismos en disolucin acuosa:" +J Neunin del Frupo Espa0ol del /arbn" p.15" <TT@. D. (urevsOi" *." 9Structural and energetic heterogeneities of microporous active carbons:" /arbon" vol.55" Mo.@" p. <22<E<221" <TT@. @. /arrot" -." Noberts" N. y Sing" Q.S.P." /arbon" 1< 3<4" 5TED;" <T;@. ;. /aturla" %. y col." 9-reparation of activated carbon by chemical activation with Cn/l 1:" /arbon" vol.1T" Mo.@" p.TTT" <TT<. T. *#az" E.":Iecnolog#a azucarera ++" primera parte" 'a Aabana" Kinaz" p.152E1B2" <T;D. <2. *ubinin" K.K." 9%undamentals of the theory of adsorption in micropores of carbon adsorbents8 characteristics of their adsorption properties and microporous structures:" /arbon" vol.1@" Mo.5" p.B5@E BD<" <T;T. <<. *ubinin" K.K." 9Kicroporous structures and adsorptio properties of carbonaceous adsorbents:" /arbon" vol. 1<" Mo B" p. 15TE5DD" <T;5. <1. *ubinin" K.K." 9Movel ideas in the thory of the physical adsorption of vapors on micropore adsorbents:" /arbon" vol.15" Mo.5" p.51<" <T;@. <5. FonzalezESerrano E. et al." 9Nemoval of water pollutants with activated carbons prepared from A 5->B activation of lignin from Oraft blacO liquors:" Pater Nesearch 5; 3122B4 52B5X5252 <B. Fregg" S.V. and Sing" Q.S.P." 9.dsorption surface area and porosity:" p.1E5" 15" ;5" TB" <<1 y <@5" <T;1. <5. Fupta" F.S. y col. 9Ireatment of effluents of /arpet +ndustry in bhadoh 3varanasi4:. Nesearch and industry" vol.55" p.<51E<5@" <T;;. <D. Asisheng" I. y col." 9-reparation of activated carbon from bituminous coal with phosphoric acid activation:" /arbon" vol.5D" Mo.T" p.<5;@" <TT;. <@. Vagtoyen" K. and *erbyshire" %." 9Some considerations of the origins of porosity in carbons from chemically activated wood:" /arbon" vol.5<" Mo.@" p.<<;5E<<T<" <TT5. <;. Vagtoyen" K. y col." 9.dsorbent carbonsynthesis from coals by phosphoric acid activation:" /arbon" vol.52" Mo.@" p.<2;T" <TT1. <T. VanOowsOa" A." SwiatOowsOi" .. y /homa" V." 9.ctive carbon:" p.5TEB1" Qemp" I.V. 3Ed4" <TT<. 12. Qadlec" >." 9Ihe general equation of the high pressure mercury porosimetry:" .dsorption Science and technology" Mo.<" p.<@@E<;1" <T;B. 1<. QirO" N.E. and >thmer" *.E." Encyclopedia of chemical technology" tercera edicin" Piley and Sons 3Eds4" vol. B" <T@;. 11. QowalczyO" C. y col." 9Ihermally modified active carbon as a support for catalysts for MA 5 synthesis:" /arbon" vol.5B" Mo.5" p.B25EB2;" <TTD. 15. 'inares Solano" .. 9Ie tural characterization of porous carbons by physical adsorption of gases:" en 9/arbon and coal gasification:. Mato .S+ Series" -.<B@E<@2. Ed. -or %igueiredo" V. y Koulijn. Kartinus Mijhoff publishers" Mato .S+ Series Mo <25" <T;D.

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