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COLEGIO SAN AGUSTN CEUTA

Pruebas de acceso a la universidad RESUELTAS Curso 2004-2005 QUMICA

ANDALUCA

PRUEBAS ACCESO UNIVERSIDAD (ANDALUCA) / QUMICA 2004-2005 En el cuadro siguiente se indica a qu tema pertenece cada cuestin.

Ex.

Cuestin

Cuestin

Cuestin

Cuestin

Cuestin

Cuestin

1
Formulacin

2
Configuracin Tabla Masa y Moles, Disoluciones Configuracin Tabla

3
Equilibrio Cintica

4
Q. Orgnica

5
cido-Base

6
Masa y Moles, Disoluciones

1A 1B

Formulacin

REDOX

cido-Base

Termoqumica

Equilibrio

2A 2B

Formulacin

Termoqumica

Q. Orgnica

Masa y Moles, Disoluciones Masa y Moles, Disoluciones

REDOX

Formulacin

Enlace

REDOX

cido-Base

Equilibrio

3A 3B

Formulacin

Configuracin Tabla

cido-Base

Masa y Moles, Disoluciones

REDOX

Termoqumica

Formulacin

Enlace

Equilibrio Cintica

Q. Orgnica

cido-Base

Equilibrio Cintica

4A 4B

Formulacin

Configuracin Tabla Masa y Moles, Disoluciones Configuracin Tabla Masa y Moles, Disoluciones

REDOX

Q. Orgnica

Termoqumica

cido-Base

Formulacin

Enlace

cido-Base

Masa y Moles, Disoluciones

REDOX

5A 5B

Formulacin

Equilibrio Cintica

Q. Orgnica

Termoqumica

cido-Base

Formulacin

Enlace

cido-Base

Equilibrio

REDOX

6A 6B

Formulacin

Enlace

Equilibrio Cintica Configuracin Tabla

Termoqumica

REDOX

cido-Base

Formulacin

Masa y Moles, Disoluciones

cido-Base

Equilibrio Cintica

Termoqumica

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EXAMEN 1 OPCIN A 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) xido de Cobalto (II) b) Dicromato de potasio c) Propino d) Sn(OH)4 e) HBrO2 f) CH3CONH2 a) Co O b) K2Cr2O7 c) CHC-CH3 d) Hidrxido de estao (IV) e) cido bromoso f) Etanamida 2.- a) Escriba las configuraciones electrnicas de los elementos A, B y C, cuyos nmeros atmicos son 33, 35 y 37, respectivamente. b) Indique el grupo y el periodo al que pertenecen. c)Razone qu elemento tendr mayor carcter metlico. a) El diagrama de Mller representa el orden de llenado electrnico de orbitales atmicos segn su energa creciente. Diagrama de Mller A(Z=33) 1s22s22p63s23p64s23d104p3 1s B(Z=35) 1s22s22p63s23p64s23d104p5 C(Z=37) 1s22s22p63s23p64s23d104p65s1 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p 3d 4d 5d 6d 4f 5f

b) En cualquier grupo de la tabla peridica que se considere, todos sus elementos integrantes tienen, en su capa de valencia, el mismo nmero de electrones alojados en orbitales del mismo tipo. Grupo 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Config. s1 s2 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 p1 p2 p3 p4 p5 p6 electrnica La configuracin electrnica de A acaba en p3, por tanto pertenece al grupo 15 (Nitrogenoideos). La configuracin electrnica de B acaba en p5, por tanto pertenece al grupo 17 (Halgenos). La configuracin electrnica de C acaba en s1, por tanto pertenece al grupo 1 (Alcalinos). En un periodo todos los elementos tienen el electrn mas externo en la misma capa, que coincide con el nmero de periodo. Periodo 1 2 3 4 5 6 7 Electrn mas externo en: Capa 1 (Capa K) Capa 2 (Capa L) Capa 3 (Capa M) Capa 4 (Capa N) Capa 5 (Capa O) Capa 6 (Capa P) Capa 7 (Capa Q) 1

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Los elementos A y B tienen el electrn mas externo en la capa 4, pertenecen por tanto al periodo 4. El elemento C tiene el electrn mas externo en la capa 5, pertenecer al periodo 5. c) Los elementos metlicos son los que poseen valores pequeos de energa de ionizacin y electronegatividades muy bajas. Esto significa que pierden fcilmente electrones y tienen muy poca tendencia a ganarlos. De los tres elementos mencionados el B tiene 7 electrones en la ltima capa por lo que tiene tendencia a ganar 1 electrn. El A tiene 5 electrones en la ltima capa por lo que tiene tendencia a ganar 3 electrones. El C al tener un electrn en su ltima capa es el que tiene tendencia a perderlo y el que tiene mayor carcter metlico. 3. Dado el sistema en equilibrio: SO2(g) + O2(g) SO3(g) H= - 197,6 KJ. a) Explique tres formas de favorecer la formacin de SO3(g). b) Deduzca la relacin entre las constantes Kc y Kp, para esta reaccin. a) Segn el principio de Le Chtelier, un sistema en equilibrio qumico, sometido a una perturbacin externa, reacciona en el sentido necesario para que la causa perturbadora quede, en lo posible, contrarrestada. Se puede favorecer la formacin de SO3(g) modificando la temperatura, la presin total y la cantidad presente de reactivos (SO2 y O2). Actuando sobre la temperatura: La reaccin qumica es exotrmica en sentido directo (hacia la derecha). Si disminuimos la temperatura, el equilibrio responder desplazndose hacia la derecha produciendo calor que elevar la temperatura, aumentando simultneamente la formacin de SO3(g). Actuando sobre la presin y el nmero de moles presentes de reactivos: Se puede justificar un incremento en la formacin de SO3 actuando sobre la presin y la cantidad de reactivos utilizando el principio de Le Chtelier o bien usando el valor del cociente de reaccin y Kp. I) Utilizando el principio de Le Chtelier Si aumentamos la presin, el equilibrio se desplazar en el sentido de reducir dicho aumento. La presin en el recipiente es directamente proporcional al nmero de moles gaseosos. La reaccin se desplazar en el sentido de reducir el nmero de moles gaseosos, es decir, hacia la derecha, formando mas SO3(g). (En el lado derecho hay 1 mol gaseoso en total mientras que en el lado izquierdo hay 1 + moles gaseosos totales). Si introducimos en el recipiente mayor cantidad de reactivos SO2(g) y O2(g) el equilibrio se desplazar en el sentido de disminuir dichas cantidades, desplazndose hacia la derecha y formando mas SO3(g). II) Utilizando el valor del cociente de reaccin y Kp PSO 3 X SO 3 Pt X SO En el equilibrio se cumple: Kp = = = 1 1 3 1 1 PO 2 2 PSO 2 X O 2 Pt 2 X SO 2 Pt X 2 Pt 2 X SO 2

( )

O2

Si una vez alcanzado el equilibrio aumentamos la presin total, el cociente X SO 3 se hace mas pequeo, de forma que ya no ser igual a Kp y el sistema 1 1 X 2 Pt 2 X SO 2
O2

dejar de estar en equilibrio. Para que el cociente vuelva a tomar el valor de Kp y alcanzar de nuevo el equilibrio deber aumentar el valor numrico del numerador (aumentando la formacin de SO3) y/o disminuir el valor numrico del denominador (disminuyendo la formacin de SO2 y O2). El equilibrio se desplazar hacia la derecha.

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Si una vez alcanzado el equilibrio, introducimos en el recipiente SO2 y/o O2, aumentarn las fracciones molares de dichas sustancias (las fracciones molares son X SO se proporcionales al nmero de moles de cada componente) y el cociente 1 1 3 X 2 Pt 2 X SO 2
O2

har mas grande y el sistema dejar de estar en equilibrio. Para alcanzar de nuevo el equilibrio deber aumentar el valor numrico del numerador (aumentando la formacin de SO3) y/o disminuir el valor numrico del denominador (disminuyendo la formacin de SO2 y O2). El equilibrio se desplazar hacia la derecha. c) SO2(g) + O2(g) SO3(g) H= - 197,6 KJ En el equilibrio las expresiones para Kc y Kp son: PSO 3 [SO 3 ] Kp = Kc = 1 PO 2 2 PSO 2 [SO ][O ] 12
2 2

( )

La expresin P V = n R T es vlida para la presin total y para las presiones parciales. Pso 3 n SO 3 PSO 3 = Aplicndola en el gas SO3, Pso 3 V = n SO 3 RT ; ; = [SO 3 ] RT RT V Anlogamente esta igualdad tambin se cumple para el SO2 y O2. Sustituimos en Kc el valor de las concentraciones de cada gas
PSO3 RT PSO 2 RT
1 2

Kc =

PO 2 RT
1 2

; Kc =

PSO 3 PSO 2 PO 2
1 2

1 RT

1 (1+ 1 ) 2

; Kc = Kp

1 RT

1 (1+ 1 ) 2

; Kc = Kp

1 RT

K p = K c (RT )

4. a) Defina carbono asimtrico. b) Seale el carbono asimtrico, si lo hubiere, en los siguientes compuestos: CH3CHOHCOOH, CH3CH2NH2 , CH2=CClCH2CH3 , CH3CHBrCH2CH3 a) Un carbono asimtrico es aquel que se encuentra unido a cuatro sustituyentes distintos entre si. Un carbono asimtrico se simboliza con un asterisco junto al tomo. b) En todos los casos se ha numerado la cadena de carbono para facilitar la referencia a cada tomo. I) CH3CHOHCOOH H | C3 | H OH | C2 | H O || C1

OH

El carbono 1 no puede ser asimtrico porque solo est unido a tres sustituyentes. El carbono 3 tampoco es asimtrico porque est unido a cuatro sustituyentes que no son distintos entre si (tres tomos de hidrgeno). El carbono 2 es asimtrico porque est unido a cuatro grupos distintos.

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H | C | H

OH | C* | H

O || C

OH

II) CH3CH2NH2 H | C2 | H H | C1 | H H | N

Se ve claramente que tanto C1 como C2 estn unidos a sustituyentes que son iguales, no hay por tanto ningn carbono asimtrico. III) CH2=CClCH2CH3 Cl | C2 H | C3 | H H | C4 | H

C1 | H

Los carbonos 1 y 2 no son asimtricos porque solamente estn unidos a tres sustituyentes. Los carbonos C3 y C4 estn cada uno de ellos unidos a sustituyentes iguales. No hay ningn carbono asimtrico. IV) CH3CHBrCH2CH3 H | C1 | H Br | C2 | H H | C3 | H H | C4 | H

Los carbonos 1, 3 y 4 no son asimtricos porque cada uno de ellos est unido a sustituyentes iguales, sin embargo el carbono 2 est unido a cuatro sustituyentes distintos entre si. H | C | H Br | C* | H H | C | H H | C | H

5. Una disolucin acuosa 01 M de un cido HA, posee una concentracin de protones de 003 mol/L. Calcule: a) El valor de la constante Ka del cido y el pH de esa disolucin. b) La concentracin del cido en la disolucin para que el pH sea 20. a) [inicial] Variacin[ ] [final] AH + H2O H3O+ + A0,1 0 0 - 0,03 +0,03 +0,03 0,1 - 0,03 = 0,07 0,03 0,03

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Ka =

[A ] [H

[AH ]

3O

]; K

0,03 0,03 ; Ka= 0,0129 0,07

pH = - log[H3O+]; pH = - log(0,03); pH = 1,523 b) pH = - log[H3O+]; 2,0= - log[H3O+]; 10-2,0 = [H3O+]; [H3O+] = 0,01 molL-1 + H2O H3O+ + A0 0 +0,01 +0,01 0,01 0,01
-1

[inicial] Variacin[ ] [final]


Ka =
+ 3

AH x - 0,01 x - 0,01

[A ] [H O ] ; 0,0129 = 0,01 0,01 ; x = 0,0178 molL


[AH ]
x 0,01

6. El cinc reacciona con el cido sulfrico segn la reaccin: Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2 Calcule: a) La cantidad de ZnSO4 obtenido a partir de 10 g de Zn y 100 mL de H2SO4 2 molar. b) El volumen de H2 desprendido, medido a 25 C y a 1 atm, cuando reaccionan 20 g de Zn con ZnSO4 en exceso. Datos: R = 0082 atmLK -1 mol -1 . Masas atmicas: Zn = 65,4; O = 16; S = 32; H= 1. a) En primer lugar vamos a calcular las cantidades de cada reactivo en moles. 10 m n= ; n= ; n = 0,153 mol de Zn 65, 4 M n n Molaridad = ; 2 = ; n = 0,2 mol de H2SO4 V 0 ,1 Disponemos de 0,153 mol de Zn y 0,2 mol de H2SO4 Nos proporcionan las cantidades correspondientes a los dos reactivos, comprobamos si hay algn reactivo limitante.

Supuesto I: Veamos la cantidad de Zn necesaria para reaccionar con todo (0,2 mol) el H2SO4
Zn X

H2SO4 0,2

ZnSO4

H2

1 1 ; x = 0,2 mol Zn = x 0 ,2 0,2 mol de H2SO4 reaccionan con 0,2 mol de Zn

Una de las cantidades se encuentra por encima de las cantidad del enunciado (0,153 mol de Zn). Este supuesto no es posible, porque faltara Zn.

Supuesto II: Veamos la cantidad de H2SO4 necesaria para reaccionar con todo (0,153 mol) el Zn Zn 0,153
1 1 = ; x = 0,153 mol H2SO4 0 ,153 x

H2SO4 x

ZnSO4

H2

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0,153 mol de Zn reaccionan con 0,153 mol de H2SO4 Este supuesto es posible porque las dos cantidades de reactivo se encuentran por debajo o son iguales a las cantidades del enunciado (0,153 mol de Zn y 0,2 mol de H2SO4). Se agotar todo el Zn (0,153 mol) que es el reactivo limitante. Se consumirn 0,153 mol de H2SO4. y quedarn sin consumir 0,2 0,153 = 0,047 mol de H2SO4 Para realizar un clculo estequiomtrico hemos de utilizar cualquiera de las cantidades de reactivo que se consumen
Zn 0,153

H2SO4

ZnSO4 x

H2

1 1 = ; x = 0,153 mol de ZnSO4 0 ,153 x M(ZnSO4) = 65,41 + 321 + 164 = 161,4 gmol-1 m m ; m = 24,69 g ZnSO4 n= ; 0 ,153 = 161, 4 M b) En este caso no hay que estudiar si hay reactivo limitante pues el enunciado deja claro que reaccionan 20 g de Zn con cantidad suficiente de H2SO4. 20 m n= ; n = 0,306 mol de Zn n= 65 , 4 M Zn H2 + H2SO4 ZnSO4 + 0,306 x 1 1 = ; x = 0,306 mol de ZnSO4 0 ,306 x

P V = n R T; 1 V = 0,306 0,082 298; V = 7,48 L


EXAMEN 1 OPCIN B 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Hidrogenocarbonato de sodio b) Perxido de estroncio c) Nitrobenceno d) PH3 e) Ag2CrO4 f) CH3CH2CHClCH2CH3

a) NaHCO3 b) SrO2 c)

O N
+

d) Fosfina e) Dicromato de plata f) 3-Cloropentano

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2. a) Cul es la masa de un tomo de calcio? b) Cuntos tomos de boro hay en 05 g de este elemento? c) Cuntas molculas hay en 05 g de BCl3? Masas atmicas: Ca = 40; B = 11; Cl = 355.

a) 1 mol de tomos de Calcio atmico = 6,0231023 tomos de Calcio 1


23

40 g de Calcio x

b)

6 , 023 10 1

40 x

; x=6,6410-23 g

1 mol de tomos de Boro atmico

6,0231023 tomos de Boro x


= 11 0 ,5

11 g de Boro 0,5

6 , 023 10 x

23

; x=0,27410-23 g

c) M(BCl3) = 11 + 3 35,5 = 117,5 g mol-1 1 mol de BCl3 = 6,0231023 molculas de BCl3 x = 117,5 g de BCl3 0,5

6 , 023 10 23 117 , 5 = x 0 ,5

; x=0,02561023 molculas

3. Se dispone de una pila con dos electrodos de Cu y Ag sumergidos en una disolucin 1 M de sus respectivos iones, Cu 2+ y Ag + . Conteste sobre la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes: a) El electrodo de plata es el ctodo y el de cobre el nodo. b) El potencial de la pila es 046 V. c) En el nodo de la pila tiene lugar la reduccin del oxidante. Datos: E(Ag + /Ag)= 080 V; E(Cu 2+ /Cu)= 034 V.

a) Verdadera. El potencial de reduccin de un elemento mide la tendencia de un elemento a reducirse. Cuanto mayor es el valor de potencial de reduccin estndar mayor es la tendencia a reducirse. Por tanto el electrodo que se reduce es la Plata y el que se oxida es el Cobre. En el ctodo (Plata) se produce la reduccin y en el nodo (Cobre) se produce la oxidacin.
o o b) Verdadera. E o pila = E ctodo - E nodo = 0,80 - 0,34 = 0,46 V

c) Falsa. nodo Ctodo

Cu0 Cu+2 + 2eAg+ + 1e- Ag0

El Cobre metlico se oxida La Plata inica se reduce

El cobre es el reductor La plata es el oxidante

4. Razone y, en su caso, ponga un ejemplo si al disolver una sal en agua se puede obtener: a) Una disolucin de pH bsico. b) Una disolucin de pH cido.

Las disoluciones de algunas sales neutras, que no contienen H, ni OH, contrariamente a lo que podra suponerse a primera vista, presentan carcter cido o bsico. Este comportamiento se debe a que uno de los iones de la sal reacciona con el agua, lo que recibe el nombre de hidrlisis, liberando iones OH- (que le confiere carcter bsico) o iones H3O+ (que le confiere carcter cido).

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a) Se puede obtener un pH bsico en dos casos: a.1) Sal procedente de cido dbil y base fuerte: CH3COONa, KCN, Na2CO3. Al disolver el acetato sdico CH3COONa en agua, los iones resultantes son: - In acetato, CH3COO-, es una base muy fuerte, conjugada de un cido muy dbil que es el cido actico. Al ser ms fuerte que el agua, reacciona con ella. - In sodio Na+, es un cido muy dbil, conjugado de una base muy fuerte, el NaOH, por lo que el in sodio es mucho ms dbil que el agua, y por esa razn no reacciona con el agua. Na+ + H2O No reacciona. CH3COO- + H2O CH3COOH + OHDebido a la aportacin de iones OH-, la disolucin ser bsica. a.2) En una sal procedente de un cido dbil y una base dbil en las que Kb > Ka el cido estar mas hidrolizado y [OH-] > [H3O+], resultando un pH bsico. b) Se puede obtener un pH cido en dos casos: b.1) Sal de cido fuerte y base dbil: NH4Cl, NH4NO3. Al disolver el el cloruro amnico NH4Cl en agua, los iones resultantes son: - In amonio, NH4+, es un cido fuerte conjugado de un base dbil que es el amonaco, NH3. Al ser ms fuerte que el agua, reacciona con ella. - In cloruro, Cl-, es una base muy dbil, conjugada de un cido fuerte, el HCl, por lo cual, el in cloruro es mucho ms dbil que el agua, y por esa razn no reacciona con el agua. Cl- + H2O No reacciona. NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Debido a la aportacin de iones H3O+ la disolucin ser cida. b.2) En una sal procedente de un cido dbil y una base dbil en la que Ka > Kb el cido estar mas hidrolizado y [OH-] < [H3O+], resultando un pH cido. 5. Las entalpas de formacin estndar del agua lquida, cido clorhdrico en disolucin acuosa y xido de plata slido son, respectivamente: -2858, -1656 y -304 kJ/mol. A partir de estos datos y de la siguiente ecuacin: Ag2O(s) + 2HCl(aq) 2AgCl(s) + H2O(l) H = -1766 kJ a) La entalpa de formacin estndar del AgCl(s). b) Los moles de agua que se forman cuando se consumen 4 litros de cido clorhdrico 05 molar.
0 a) H 0 = H 0 F productos H F reactivos REACCIN

0 0 0 0 H 0 R = [2 H F AgCl(s) + H F H2O(l) ] [ H F Ag2O (s) + 2 H F HCl(aq)]

-176,6 = [2 H 0 F AgCl(s) +(-285,8) ] [(-30,4) + 2(-165,6)]


H 0 F AgCl(s) = -126,2 KJ n n ; 0,5 = ; n = 2 mol de HCl b) Molaridad = 4 V

Ag2O(s)

2HCl(aq) 2

2AgCl(s)

H2O(l) x

2 1 ; x = 1 mol de H O 2 = 2 x

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6. A 1000 K se establece el siguiente equilibrio: I2(g) 2I(g) Sabiendo que cuando la concentracin inicial de I2 es 002 M, su grado de disociacin es 214 % , calcule: a) El valor de Kc a esa temperatura. b) El grado de disociacin del I2, cuando su concentracin inicial es 510-4 M. 2 ,14 El grado de disociacin se expresa en tanto por uno = = 0 ,0214 100

[inicial] variacin [ ] [equilibrio]

I2 0,02 - (0,02 0,0214) 0,02 - (0,02 0,0214)

2I 0 +2 (0,02 0,0214) 2 (0,02 0,0214)

[inicial] variacin [ ] [equilibrio]


Kc =

I2 0,02 - 0,000428 0,019572


[I ] 2

2I 0 + 0,000856 0,000856

[I 2 ]

( 0 ,000856 ) 2 = 3 ,744 10 - 5 0 ,019572

b) [inicial] variacin [ ] [equilibrio]


Kc =

I2 5 10-4 - (5 10-4 ) 5 10-4 - (5 10-4 )


[I ] 2
-5 ; 3,74410 =

2I 0 + 2 (5 10-4 ) 2 (5 10-4 )
(2 (510 -4 )) 2 510 - 4 - (510 - 4 ) ;

[I 2 ]

Operamos hasta llegar a 10-6 + 18,7210-9 - 18,7210-9 = 0 y se resuelve aplicando


- b b 2 - 4ac ; = 0,1278 y = - 0,1465 (este ltimo valor no tiene sentido) 2a Tambin puede resolverse la ecuacin de forma mas sencilla pero con cierto error de la siguiente forma: Si Kc es pequeo querr decir que en el equilibrio el valor del numerador es pequeo y el del denominador es grande. Hay poco I y mucho I2. El equilibrio est desplazado hacia el lado izquierdo, el I2 est muy poco disociado y es muy pequeo. Teniendo en cuenta el pequeo valor de podemos aproximar que 510-4 (510-4) 510-4 quedando la ecuacin mucho mas sencilla de resolver (sin olvidar que hemos realizado una aproximacin y que este resultado se aparta un poco del verdadero valor). (2 (510 -4 )) 2 3,74410 - 5 = ; =0,1368 510 - 4 Esta aproximacin se puede realizar sin que haya mucha diferencia entre el valor aproximado y la solucin resolviendo la ecuacin de segundo grado cuando Kc pertenece al entorno de 10-5. =

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EXAMEN 2 OPCIN A 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Trixido de azufre b) Perxido de calcio c) Ciclohexanona d) HIO3 e) Al(HSeO4)3 f) CH3COOCH2CH3 a) SO3 b) CaO2 c)
O

2. Indique: a) Los subniveles de energa, dados por el nmero cuntico secundario l, que corresponden al nivel cuntico n = 4. b) A qu tipo de orbitales corresponden los subniveles anteriores. c) Si existe algn subnivel de n = 5 con energa menor que algn subnivel de n = 4, diga cul. a) n Nmero cuntico principal (Nivel energa) = 1,2,3,... l Nmero cuntico secundario (Subnivel energa) = 0,...,(n-1) Si n=4, l puede tomar valores desde 0 hasta n-1 (4-1=3), es decir l=0, l=1, l=2, l=3 b) Un orbital se puede designar mediante un nmero y una letra. El nmero hace referencia al nivel de energa del orbital, mientras que la letra est relacionada con la forma del rbital. l=0 orbital tipo s; l=1 orbital tipo p; l=2 orbital tipo d; l=3 orbital tipo f. Todos ellos estn situados en el nivel n=4 n=4 l=0 4s n=4 l=1 4p n=4 l=2 4d n=4 l=3 4f c) Hay dos formas de contestar este apartado: I) El diagrama de Mller representa el orden de llenado electrnico de orbitales atmicos segn su energa creciente. Diagrama de Mller 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p 3d 4d 5d 6d 4f 5f

d) cido ydico e) Hidrgenoseleniato de aluminio f) Etanoato de etilo

En el diagrama apreciamos que el orbital 5s est antes del 4d y del 4f, en consecuencia la energa del 5s ser menor que la energa del 4d. Tambin vemos que el 5p est antes del 4f, por tanto la energa del 5p ser menor que la del 4f,

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II)La energa de un orbital en orden a su llenado es tanto menor cuanto ms pequea sera la suma (n+l). Si hay varios orbitales con igual valor de n+l, tiene menos energa aquel que tenga menor valor de n. n n=4 n=4 n=4 n=4 n n=5 n=5 n=5 n=5 n=5 l l=0 l=1 l=2 l=3 l l=0 l=1 l=2 l=3 l=4 (n+l) 4+0=4 4+1=5 4+2=6 4+3=7 (n+l) 5+0=5 5+1=6 5+2=7 5+3=8 5+4=9

4s 4p 4d 4f

5s 5p 5d 5f

5s < 4d < 4f 5p < 4f 3. a) Distinga entre H y H para una determinada reaccin. b) Distinga entre proceso endotrmico y exotrmico. c) Puede una reaccin exotrmica no ser espontnea? Razone la respuesta. a) H(variacin de entalpa) es la diferencia entre la entalpa de los productos de una reaccin qumica y la de los reactivos. La entalpa coincide con el calor intercambiado durante la reaccin qumica a presin constante. H= Hproductos- Hreactivos Ho (variacin de entalpa estandar) es la diferencia entre la entalpa de los productos de una reaccin qumica y la de los reactivos cuando dicha reaccin transcurre a la presin de 1 atm y a la temperatura de 25 C. b) En un proceso endotrmico el sistema absorbe calor. H= Hproductos- Hreactivos Hproductos > Hreactivos H>0 En un proceso exotrmico el sistema desprende calor. H= Hproductos- Hreactivos Hproductos < Hreactivos H<0 c) Procesos espontneos son aquellos que tienen lugar en un sistema sin intervencin externa de ningn tipo. La variacin de la energa libre G proporciona el criterio para conocer si una reaccin o un proceso en general est en equilibrio (G=0), es espontneo (G<0) o es no espontneo (G>0). G=H-TS Para que una reaccin exotrmica (H<0) sea no espontnea (G>0) la variacin de entropa debe ser negativa (S<0) y que el producto TS sea lo suficientemente grande (alta temperatura) para que al sumarlo a H de cmo resultado un valor positivo.

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H (-) (-)

- T - (+) - (-) (+)

S (-)

4.- Complete las siguientes reacciones y ajuste la de combustin: a) CH3CH2CH3 + O2 b) CH3CCH + HCl c) CH2=CHCH3 + H2O a) Reaccin de combustin. CH3CH2CH3 + O2 CO2 + H2O Para ajustar una combustin en primer lugar los tomos de C, despus el H y por ltimo el O. CH3CH2CH3 + 5 O2 3 CO2 + 4 H2O b) Reaccin de adicin de halogenuros de hidrgeno a un alquino. CH3CCH + 2HCl CH3CCl2CH3 Esta adicin sigue la regla de Markovnikov (en la adicin de un reactivo tipo HX a un alqueno a alquino asimtrico, el producto principal es aquel en el que el tomo de hidrgeno del reactivo se une al tomo de carbono que inicialmente tena mayor nmero de tomos de hidrgeno). c) Reaccin de adicin de agua a un alqueno para formar un alcohol. CH2=CHCH3 + H2O CH3CHOHCH3 Esta adicin tambin sigue la regla de Markovnikov.

5.- Calcule: a) La molaridad de una disolucin acuosa de cido clorhdrico del 25 % en peso y densidad 091 g/mL. b) El volumen de la disolucin del apartado anterior que es necesario tomar para preparar 15 L de disolucin 01 M. Masas atmicas: Cl = 355; H = 1.
Supongamos que disponemos de 100 g de disolucin de cido clorhdrico del 25% en peso y densidad 0,91 g/mL. Veamos en primer lugar el volumen que ocupan 100 g de disolucin. 100 masa ; 0 ,91 = densidad = ; Volumen = 109,9 mL de disolucin. volumen volumen Calculamos la cantidad de soluto (cido clorhdrico) que hay en 100 g de disolucin:
C% =

masa _ soluto masa _ soluto 100 ; masa_soluto = 25 g de HCl 100 ; 25 = 100 masa _ disolucin

La masa molar del HCl es M(HCl) = 35,5 + 1 = 36,5 gmol-1 Ahora podemos calcular la molaridad de la disolucin
25 masa _ soluto moles _ soluto 36 , 5 M _ soluto = = 6,2323 molL-1 Molaridad = = vol _ disolucin 0 ,1099 vol _ disolucin

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b) Hallamos los moles de HCl que hay en 1,5 L de disolucin 0,1 M.


Molaridad = moles _ soluto moles _ soluto ; 0 ,1 = ; moles_soluto = 0,15 mol vol _ disolucin 1, 5

Ahora veamos que cantidad de la disolucin 6,2323 M hay que tomar para tener 0,15 mol.
6 ,2323 = 0 ,15 ; vol_disolucin = 0,0241 L vol _ disolucin

Por tanto, tomando 24,1 mL de la disolucin original (25% en peso) y aadiendo agua hasta 1,5 L de disolucin obtendremos una concentracin 0,1 M. 6.- Se hace pasar durante 25 horas una corriente elctrica de 5 amperios a travs de una celda electroltica que contiene SnI2 . Calcule: a) La masa de estao metlico depositado en el ctodo. b) Los moles de I2 liberados en el nodo. Datos: F = 96500 C. Masa atmica: Sn = 1187. En primer lugar el yoduro de estao (IV) se encuentra disociado: SnI2 Sn+2 + 2IEn la clula electroltica tienen lugar los procesos: Sn+2 +2 e- Sn0 (Reduccin del Sn+2 a Sn0 o estao metlico) 2I I2 + 2 e (Oxidacin del I-) El nmero de electrones que se transfiere para obtener un tomo de Estao es 2. t=2,5 horas = 2,56060=9000 s Q n de equivalentes de Estao depositados = ; 96500 masa depositada masa depositada masa depositada Q Q It ; ; = = = M M Peso equivalent e 96500 96500 96500 n electrones n electrones masa depositada 59000 ; masa depositada = 27,676 g de Sn = 118 ,7 96500 2 b) El nmero de electrones que transfiere para obtener una molcula de I2 es 2.
masa depositada masa depositada masa depositada Q Q It ; ; = = = M M Peso equivalent e 96500 96500 96500 n electrones n electrones masa depositada It It ; n n electrones = n electrones = M 96500 96500

n2 =

59000 ; n=0,233 moles de I2 96500

Otra forma: Se suman las dos semirreacciones (el nmero de electrones en ambas debe estar ajustado) Sn+2 +2 e- Sn0 2I- I2 + 2 eSn+2 +2 e- + 2I- Sn0 + I2 + 2 e-

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Vemos en la ecuacin inica que por cada 1 mol de Sn0 que se deposita se libera 1 mol de I2. En el apartado a) hemos calculado la masa en gramos de estao depositada (27,676 g). Pasamos 27 ,676 m dicha cantidad a moles n = ;n= ; n = 0,233 mol de Sn M 118,7 Ahora podemos calcular el nmero de moles de I2: Sn+2 + 2I Sn0+ 0,233 I2 x

1 1 = ; x = 0,233 mol de I2 0,233 x

EXAMEN 2 OPCIN B 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Ortoarseniato de sodio b) Cloruro de amonio c) 1,4-Butanodiol d) Co(OH)2 e) NH3 f) CH3OCH2CH2CH3 a) Na3AsO4 b) NH4Cl c) CH2OHCH2CH2CH2OH d) Hidrxido de Cobalto (II) e) Amonaco f) Metilpropilter 2.-Dadas las siguientes especies qumicas: CH3OH, CH4 y NH3 a) Indique el tipo de enlace que existe dentro de cada una. b) Ordnelas, justificando la respuesta, de menor a mayor punto de fusin. c) Razone si sern solubles en agua. a) En los tres casos se trata de enlaces covalentes. En el enlace covalente los tomos se unen compartiendo electrones de la capa de valencia, de forma que sta queda completa. Debido a la distinta electronegatividad de los dos tomos que forman parte de cada enlace en las tres molculas, son enlaces covalentes polares. El carbono posee 4 electrones de valencia, el nitrgeno 5, el oxgeno 6 y el hidrgeno 1. H xo H H xo H o o C H x x xo H H H xo o o H N x x xx

xx

o o o H O C x x x xo xx H

b) El mtodo de la repulsin entre pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) se basa en la repulsin entre pares de electrones que rodean al tomo central. Dichos pares (compartidos y no compartidos) se repelen entre si, separndose para minimizar la energa del sistema de forma que sea lo mas estable posible. AUMENTO REPULSIN Par compartido Par compartido Par no compartido Par compartido Par no compartido Par no compartido

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Las geometras mas estables son: Molcula CH3OH CH4 NH3 Pares compartidos 4 4 3 Pares no compartidos 0 0 1 Geometra mas estable Tetradrica Tetradrica Pirmide trigonal

En el metanol CH3OH hay cuatro enlaces polares rodeando al carbono y otro mas entre el oxgeno y el hidrgeno. Si representamos los momentos dipolares de cada enlace y los sumamos vectorialmente vemos que la resultante no es nula, por tanto el metanol es una molcula con manifiesta polaridad. Adems al ser el oxgeno un tomo pequeo y muy electronegativo se forman puentes de hidrgeno entre el hidrgeno de una molcula y el oxgeno de otra molcula cercana. En el metano CH4 hay cuatro enlaces polares de idnticas caractersticas rodeando al carbono en disposicin tetradrica. Si representamos los momentos dipolares de cada enlace y los sumamos vectorialmente la resultante obtenida ser nula. El metano es por tanto una molcula apolar. En el amonaco NH3 hay tres enlaces polares iguales rodeando al nitrgeno dispuestos en una pirmide trigonal. Si representamos los momentos dipolares de cada enlace y los sumamos vectorialmente vemos que la resultante no es nula, por tanto el metanol es una molcula con manifiesta polaridad. Adems al ser el nitrgeno un tomo pequeo y muy electronegativo se forman puentes de hidrgeno entre el hidrgeno de una molcula y el nitrgeno de otra molcula cercana. La magnitud de las fuerzas intermoleculares depende en gran medida de la polaridad de las molculas, de su masa molecular y de la existencia de puentes de hidrgeno. Cuanto mayores sean las fuerzas intermoleculares, con mayor fuerza se atraern las molculas entre si y mayor ser su punto de fusin (ser necesaria mayor energa para separarlas). Adems en el metanol los enlaces estn mas polarizados que en el amonaco por la mayor diferencia de electronegatividad entre los tomos que forman parte de los enlaces. En consecuencia el metanol por la existencia de puentes de hidrgeno y su mayor masa molecular ser el que mas intensas fuerzas moleculares presente. En el amonaco sern menos intensas y en el metano solamente habr fuerzas de dispersin de London muy dbiles. PF Metanol > PF Amonaco > PF Metano c) Cuanto mayor es la polaridad de una molcula mayor es su solubilidad en disolventes polares como el agua. La interaccin entre los dipolos del agua y las molculas polares facilita la disolucin. As el metanol y el amonaco sern solubles en agua y el metano no. 3.- Dada la reaccin: 3 Cu + 8 HNO3 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4H2O Justifique la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes: a) El Cu acepta electrones experimentando, por tanto, una reduccin. b) El nmero de oxidacin del nitrgeno en el cido ntrico es +5. c) El cido ntrico es el reductor y el cobre el oxidante. a) 3Cu0 + 8H+1N+5O3-2 3 Cu+2(N+5 O3-2)2 + 2N+2O-2 + 4H2+1O-2 3Cu0 + 8H+1+ 8(N+5O3-2)-1 3 Cu+2 + 6(N+5 O3-2)-1 + 2N+2O-2 + 4H2+1O-2 3Cu0 3 Cu+2 + 6eEl Cobre cede electrones experimentando una oxidacin. La afirmacin es FALSA.

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b) VERDADERA. H+1N+5O3-2 c) FALSA. 3Cu0 + 8H+1N+5O3-2 3 Cu+2(N+5 O3-2)2 + 2N+2O-2 + 4H2+1O-2 El Cobre cede electrones experimentando una oxidacin. El cobre es el reductor. El nitrgeno del cido ntrico capta electrones experimentando una reduccin. El cido ntrico es el oxidante. 4.- a) Escriba el equilibrio de ionizacin y la expresin de Kb para una disolucin acuosa de NH3. b) Justifique cualitativamente el carcter cido, bsico o neutro que tendr una disolucin acuosa de KCN, siendo Ka (HCN) = 6210-10. c) Indique todas las especies qumicas presentes en una disolucin acuosa de HCl. a) El amonaco es una base dbil, por tanto en el equilibrio coexisten las formas disociada y no disociada. NH3 + H2O NH4+ + OHKb =

[NH 4+ ][OH ] [NH 3 ]

b) La Ka del cido cianhdrico HCN es muy pequea, se trata por consiguiente de un cido dbil que est muy poco disociado. Su base conjugada, el in cianuro ser una base fuerte, ya que su Kb (con un valor numrico que es la inversa de Ka del cido cianhdrico) es muy grande. El cianuro potsico cuando se disuelve en agua se disocia en in potasio e in cianuro. KCN K+ + CNEl in cianuro CN es una base fuerte conjugada de un cido dbil HCN, por tanto reaccionar con el agua formando HCN y OH-. CN- + H2O HCN + OHEl K+ proviene de una base fuerte KOH y no reaccionar con el agua. Al formarse solamente OH- la disolucin de KCN tendr carcter bsico. pH<7. c) El cido clorhdrico es un cido fuerte y estar completamente disociado en disolucin acuosa segn: HCl + H2O Cl- + H3O+. Quedarn en la disolucin in cloruro Cl- e in hidronio H3O+. 5. La tostacin de la pirita se produce segn la reaccin: 4 FeS2+ 11 O2 2 Fe2O3 + 8 SO2 a) La cantidad de Fe2O3 que se obtiene al tratar 500 kg de pirita de un 92 % de riqueza en FeS2, con exceso de oxgeno. b) El volumen de oxgeno, medido a 20 C y 720 mm de Hg, necesario para tostar los 500 kg de pirita del 92 % de riqueza. Datos: R = 0082 atmLK-1mol-1. Masas atmicas: Fe = 56; S = 32; O = 16. a) Calculamos la cantidad de FeS2 (masa pura) que hay en 500 Kg de pirita al 92%. masa pura masa pura %Riqueza = 100 ; 92 = 100 ; masa pura =460000 g de FeS2 500000 masa total (impura) M(FeS2) = 56 + 322 = 120 gmol-1
n= m 460000 ; n= ; n = 3833,33 mol de FeS2 M 120

4 FeS2 + 3833,33

11 O2

2 Fe2O3 x

2 Fe2O3

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4 2 = ; x = 1916,67 mol de Fe2O3 3833 ,33 x M(Fe2O3) = 562 + 163 = 160 gmol-1 n= m m ; 1916,66 = ; m = 306667,2 g de Fe2O3 M 160

b) 4 FeS2 + 3833,33 11 O2 x 2 Fe2O3 + 2 Fe2O3

4 11 ; x = 10541,66 mol de O2 = 3833,33 x T = t + 273; T = 20 + 273; T = 293 K P= 720 mm Hg mm Hg ; P = 0,947 atm 760 atm

PV = n R T; 0,947 V = 10541,66 0,082 293; V = 267448,7 L de O2 6. El etano, en presencia de un catalizador, se transforma en eteno e hidrgeno, establecindose el siguiente equilibrio: C2H2(g) C2H4(g) + H2(g) A 900 K, la constante de equilibrio Kp es 5110 -2. A la presin total de 1 atm, calcule: a) El grado de disociacin del etano. b) La presin parcial del hidrgeno. a) Moles iniciales Moles que reaccionan Moles en el equilibrio C2H6(g) n0 - n0 n0 - n0=n0(1-) C2H4(g) + H2(g) 0 0 + n0 + n0 n0 n0

nT = (n0 - n0) + n0 + n0 = n0 + n0 = n0 (1+)


Kp = PC 2 H 4 PH 2 PC 2 H 6
(

; Kp =

( X C 2 H 4 PT )( X H 2 PT ) ( X C 2 H 6 PT )

nC2H4 nT (

PT )( nT

n H2 nT

PT )

; Kp =

n C2H6

PT )

n 0 n 0 PT )( PT ) n 0 PT n 0 2 PT n ( 1 + ) n 0( 1 + ) Kp = 0 ; Kp = ; Kp = ; n 0( 1 ) n 0 (1 + ) n 0 ( 1 - ) (1 + )( 1 - ) ( PT ) n 0( 1 + )
Kp = 2 PT 2 1 -2 ; = 0,2202 2 2 ; 5 ,1 10 = (1 - ) (12 - 2 ) nH2 n0 P ; PH 2 = X H 2 PT ; PH 2 = P ; PH 2 = nT T n 0 (1 - ) T

b)

PH 2 =

P ; 1- T

PH2 =

0,2202 1; 1 - 0,2202

PH 2 = 0 ,2824 atm

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EXAMEN 3 OPCIN A 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Nitrito de hierro (II) b) Hidruro de berilio c) Trimetilamina d) TiO2 e) KOH f) HOCH2COOH a) Fe(NO2)2 b) BeH2 c)
H3C N CH3 CH3

d) xido de titanio (IV) e) Hidrxido de potasio f) cido hidroxietanoico 2. Dadas las siguientes configuraciones electrnicas externas: ns1; ns2np1; ns2np6 a) Identifique el grupo del sistema peridico al que corresponde cada una de ellas. b) Para el caso de n = 4, escriba la configuracin electrnica completa del elemento de cada uno de esos grupos y nmbrelo. En cualquier grupo de la tabla peridica que se considere, todos sus elementos integrantes tienen, en su capa de valencia, el mismo nmero de electrones alojados en orbitales del mismo tipo. Grupo Config. electrnica 1 s1 2 s2 3 d1 4 d2 5 d3 6 d4 7 d5 8 d6 9 d7 10 d8 11 d9 12 d10 13 p1 14 p2 15 p3 16 p4 17 p5 18 p6

La configuracin electrnica ns1 pertenece a elementos del grupo 1 (Alcalinos). La configuracin electrnica ns2np1 pertenece a elementos del grupo 13 (Trreos). La configuracin electrnica ns2np6 pertenece a elementos del grupo 18 (Gases nobles). b) Para n=4 obtenemos: 4s1 4s24p1 ...4s24p6 El diagrama de Mller representa el orden de llenado electrnico de orbitales atmicos segn su energa creciente. 1s22s22p63s23p64s1 Potasio K (Z=19) 1s22s22p63s23p64s23d104p1 Galio Ga (Z=35) 1s22s22p63s23p64s23d104p6 Kriptn Kr (Z=37) Diagrama de Mller 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p 3d 4d 5d 6d 4f 5f

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3. Calcule el pH de las siguientes disoluciones acuosas: a) 100 mL de HCl 02 M. b) 100 mL de Ca(OH)2 025 M. a) El cido clorhdrico es un cido fuerte que en disolucin acuosa estar completamente disociado. HCl 0,2 0 + H2O Cl 0 0,2 + H3O+ 0 0,2

[Inicial] [Final]

pH = - log [H3O+] = - log 0,2 = 0,699 b) El hidrxido de calcio es una base fuerte que en disolucin acuosa estar completamente disociada. CaOH 0,25 0 + H2O Ca +2 0 0,25 + 2 OH 0 0,50

[Inicial] [Final]

pOH = - log [OH-] = - log 0,50 = 0,301 pH + pOH = 14; pH + 0,301 = 14; pH = 13,699 Ntese que el dato de volumen proporcionado en ambos casos (100 mL) es irrelevante, pues el pH y el pOH dependen exclusivamente de la concentracin de H3O+ y OH- respectivamente. El pH de 100 ml de una determinada disolucin es el mismo que el de 50 litros de la misma. 4.- Calcule el nmero de tomos contenidos en: a) 10 g de agua. b) 02 moles de C4H10 . c) 10 L de oxgeno en condiciones normales. Masas atmicas: H = 1; O = 16. a) M(H2O) = 12 + 161 = 18 gmol-1 1 mol de H2O = 6,0231023 molculas de H2O x
23

18 g de H2O 10

6 , 023 10 x

18 ; x = 3,3461023 molculas de H O 2 10

1 molcula de H2O 3,3461023


1 3 , 346 10 =

3 tomos en total (2 de H y 1 de O) X

23

3 ; x = 10,0381023 tomos en total x

b) 1 mol de C4H10 0,2


1 6 , 023 10 = 0 ,2 x

6,0231023 molculas de C4H10 x ; x = 1,20461023 molculas de C4H10

23

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1 molcula de C4H10 1,20461023


1 1 , 2046 10 =

14 tomos en total (4 de C y 10 de H) x

23

14 ; x = 16,86441023 tomos en total x

c) Condiciones normales: P=1 atm y T=273 K PV = nRT; 110 = n0,082273; n = 0,4467 mol de oxgeno O2. 1 mol de O2 0,4467
1 0 , 4467 =

6,0231023 molculas de O2 x
23

6 , 023 10 x

; x = 2,69041023 molculas de O2 2 tomos en total (2 de O) x

1 molcula de O2 2,69041023
1 2 , 6904 10 =

23

2 ; x = 5,38081023 tomos en total x

5.- El monxido de nitrgeno se puede obtener segn la siguiente reaccin: Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O a) Ajstela por el mtodo del ion-electrn. b) Calcule la masa de cobre que se necesita para obtener 5 litros de NO medidos a 750 mm de Hg y 40C. Datos: 0082 atmLK-1mol-1. Masa atmica: Cu = 635.
Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O En primer lugar disociamos cidos, bases y sales Cu + H+ + (NO3)- Cu+2 + 2 (NO3 )- + NO + H2O Asignamos nmero de oxidacin a cada tomo Cu0 + H+ + (N+5 O3-2)- Cu+2 + 2 (N+5 O3-2)- + N+2O-2 + H2+1O-2 Observamos qu tomos cambian su nmero de oxidacin y escribimos las dos semirreacciones: Cu0 Cu+2 +5 (N O3-2)- N+2O-2 El nmero de tomos distintos de hidrgeno y oxgeno es el mismo en ambos lados de las dos semirreacciones, por tanto no es necesario ajustarlos. Ajustamos el nmero de oxgenos aadiendo molculas de agua (2) en el otro lado de la semirreaccin Cu0 Cu+2 -2 +5 (N O3 )- N+2O-2 + 2H2O Para cuadrar el nmero de H, sumamos tantos H+ (4) como tomos de hidrgeno haya en el lado deficitario Cu0 Cu+2 (N+5O3-2)- + 4H+ N+2O-2 + 2H2O

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Veamos la carga total en cada lado de las dos semirreacciones Cu0 Cu+2 0 +2 (N+5O3-2)- + 4H+ N+2O-2 + 2H2O +3 0 Para ajustar las cargas a ambos lados aadimos electrones en cada semirreaccin: Cu0 Cu+2 + 2e-2 +5 (N O3 ) + 4H+ + 3e- N+2O-2 + 2H2O Multiplicamos cada semirreaccin por el nmero de electrones de la otra para igualar el nmero de electrones en ambas: 3 (Cu0 Cu+2 + 2e-) 2((N+5O3-2)- + 4H+ + 3e- N+2O-2 + 2H2O) 3 Cu0 3 Cu+2 + 6 e-

3 Cu0 +

2(N+5O3-2)- + 8H+ + 6 e- 2N+2O-2 + 4H2O) 2(N+5O3-2)- + 8H+ + 6 e- 3 Cu+2 + 6 e- + 2N+2O-2

+ 4H2O

Observando el ajuste en la reaccin inica escribimos los coeficientes estequiomtricos en la reaccin completa 3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O Para asignar el coeficiente estequiomtrico del HNO3 se ha elegido el 8 del H+ frente al 2 del NO3- porque en el lado contrario hay 8 Hidrgenos. b) T = t + 273; T = 40 + 273; T = 313 K
P= 750 mm Hg ; P = 0,9868 atm mm Hg 760 atm

PV = nRT; 15 = n0,082313; n = 0,1948 mol de NO. 3Cu x + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO + 0,1948 4H2O

2 3 ; x = 0,2922 mol de Cu = 0 , 1948 x

n=

m m ; 0,2922 = ; m = 18,5547 g de Cu M 63,5

6.- a) Calcule la entalpa de formacin estndar del naftaleno (C10H8). b) Qu energa se desprende al quemar 100 g de naftaleno en condiciones estndar? Datos: Hf [CO2(g)] = -3935 kJ/mol; Hf [H2O(l)] = -2858 kJ/mol. Hc [ C10H8] = - 49286 kJ/mol. Masas atmicas: H = 1; C = 12.
a) C10H8 + 12O2(g) 10CO2 (g) + 4H2O (l) 0 0 0 0 H 0 C = [10 H F CO2(g) + 4 H F H2O(l)] [ H F C10H8 +12 H F O2(g)] -4928,6 = [10(-393,5) + 4(-285,5)] [ H 0 F C10H8 + 0]
H 0 F C10H8 = -148,4 kJ/mol

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b) M(C10H8) = 1210 + 18 = 128 gmol-1 m 100 ; n= ; n = 0,7813 mol n= M 128 C10H8 0,7813 + 12O2(g) 10CO2 (g) + 4H2O (l) Hc = - 49286 kJ/mol x

1 4928,6 = ; x = 3850,72 kJ se desprenden. 0 ,7813 x EXAMEN 3 OPCIN B


1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Yoduro de oro (III) b) Perxido de hidrgeno c) 2-Buteno d) KMnO4 e) HBrO3 f) CH3COCH3

a) AuI3 b) H2O2 c) CH3CH=CHCH3 d) Permanganato de potasio e) cido brmico f) Propanona


2.- Dadas las especies qumicas Cl2, HCl y CCl4: a) Indique el tipo de enlace que existir en cada una. b) Justifique si los enlaces estn polarizados. c) Razone si dichas molculas sern polares o apolares.

a) En los tres casos se trata de enlaces covalentes. En el enlace covalente los tomos se unen compartiendo electrones de la capa de valencia, de forma que sta queda completa. El carbono posee 4 electrones de valencia, el cloro 7 y el hidrgeno 1. xx x x Cl x x xx xo xx o x o x Cl C Cl x x x x xx xo xx x x Cl x x xx

oo xx o o x Cl Cl o x x oo xx

oo o o Cl H x o oo

b) En el caso del Cl2 los dos tomos son iguales por tanto poseen la misma electronegatividad. El par de electrones de enlace no est desplazado hacia ninguno de los tomos, por tanto se trata de un enlace covalente apolar. En el HCl hay mucha diferencia de electronegatividad entre los dos tomos. El cloro es mucho mas electronegativo que el hidrgeno. El par de electrones de enlace estar desplazado hacia el cloro. Se trata de un enlace covalente polar. En el CCl4 hay cuatro enlaces covalentes polares. El cloro es mas electronegativo que el carbono y tira del par de electrones de enlace.

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c) En los dos primeros casos, Cl2 y HCl, slo hay un enlace en cada molcula y la molcula ser polar o apolar en funcin de dicho nico enlace. En consecuencia el Cl2 es una molcula apolar y el HCl es una molcula polar. En el CCl4 hay cuatro enlaces polares exactamente iguales. Si representamos el momento dipolar de cada enlace mediante un vector y los sumamos la resultante es nula. El tetracloruro de carbono CCl4 es una molcula apolar.
3. La ecuacin de velocidad: v = k[A]2[B], corresponde a la reaccin qumica: A+BC a) Indique si la constante k es independiente de la temperatura. b) Razone si la reaccin es de primer orden con respecto de A y de primer orden con respecto de B, pero de segundo orden para el conjunto de la reaccin.
k = Ae
Ea RT

A factor de frecuencia: directamente relacionado con el n de choques entre las partculas


reaccionantes.
e RT factor de Boltzmann (representa la fraccin de choques eficaces en relacin con el n total de colisiones efectuadas.
Ea

Ea : Energa de activacin. R : Constante de los gases perfectos. T : Temperatura absoluta. Por tanto k depende de la temperatura. b) v = k[A ] [ B ]
k Constante de la velocidad Orden de la reaccin respecto al reactivo A Orden de la reaccin respecto al reactivo B + Orden total de la reaccin

v = k[A]2[B] La reaccin es de segundo orden (=2) respecto al reactivo A y de primer orden respecto al reactivo B (=1) y de tercer orden (+=2+1=3) para el conjunto de la reaccin.
4.- a) Escriba las estructuras de los ismeros de posicin del n-pentanol (C5H11OH). b) Represente tres ismeros de frmula molecular C8H18.

a) Se denominan ismeros a aquellos compuestos que teniendo la misma frmula emprica y molecular y difieren en su estructura. Tipos de isomera Estructural o plana De cadena De posicin De funcin Espacial ptica Geomtrica

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La isomera de posicin consiste en que un mismo grupo funcional puede estar colocado en diferente posicin dentro de la cadena de carbono.

CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 OH


1-pentanol C5H11OH

CH3 CH CH2 CH2 CH3 CH3 CH2 CH CH2 CH3 OH


2-pentanol C5H11OH

OH
3-pentanol C5H11OH

b) C8H18 responde a la frmula molecular de un alcano CnH2n+2 . Vamos a representar tres ismeros de cadena, que se diferencian en la colocacin de algn tomo o grupo de tomos en la cadena.
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3
CH3 CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH3
CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH2 CH3 CH3

Octano C8H18

2-metilheptano C8H18

3-metilheptano C8H18

5.- Una disolucin acuosa de amoniaco 01 M tiene un pH de 1111. Calcule: a) La constante de disociacin del amoniaco. b) El grado de disociacin del amoniaco.

b) El amonaco es una base dbil. Una pequea parte del NH3 capta un H+ del agua. NH3 + H2O NH3 0,1 -0,1 0,1--0,1 + H2O NH4+ + OHNH4+ 0 +0,1 0,1 + OH0 +0,1 0,1

[inicial] [reacciona] [equilibrio] pH + pOH = 14 11,11+pOH = 14; pOH = 2,89

pOH = - log [OH-] 2,89 = - log [OH-]; [OH-] = 10 2,89; [OH-] = 0,001289 molL-1 [OH-] = 0,1 [OH-] = 0,001289; 0,1 = 0,001289; = 0,01289 a) K b =

(0 ,1 ) (0 ,1 ) [ NH 4 + ] [ OH - ] 0 ,1 2 2 0 ,1 2 0 ,01289 2 ;Kb = ;Kb = ;Kb = ; (0 ,1 - 0 ,1 ) (0 ,1 - 0 ,1 0 ,01289 ) (0 ,1 - 0 ,1 ) [ NH 3 ]

Kb=1,68310-5

Otra forma de hacer este problema es: Inicialmente la concentracin de NH3 es 0,1 y las concentraciones de NH4+ y OH- son 0. NH3 0,1 + H2O NH4+ 0 + OH0

[inicial] [equilibrio]

Calculamos la concentracin de OH- en el equilibrio: pH + pOH = 14

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11,11+pOH = 14; pOH = 2,89 pOH = - log [OH-] 2,89 = - log [OH-]; [OH-] = 10 2,89; [OH-] = 0,001289 molL-1 Por cada mol de amonaco que se ioniza aparece un mol de NH4+ y un mol de OH-. Por tanto en el equilibrio la concentracin de OH- ser igual a la concentracin de NH4+ y la concentracin de NH3 ser igual a la inicial menos la que se ha ionizado.
NH3 0,1 0,1-0,001289 + H2O NH4+ + OH0 0 0,001289 0,001289

[inicial] [equilibrio]

Ahora podemos calcular Kb [ NH 4 + ] [ OH - ] 0,001289 0,001289 ; Kb = ; Kb= 1,68 10-5 Kb = [ NH 3 ] 0 ,1 0 ,001289 b) =


concentrac in de base inicial que se ha ionizado 0,001289 ; = = 0,01289 0 ,1 concentrac in de base inicial

6.- El NO2 y el SO2 reaccionan segn la ecuacin: NO(g) + SO3(g) NO2(g) + SO2(g) Una vez alcanzado el equilibrio, la composicin de la mezcla contenida en un recipiente de 1 litro de capacidad es: 06 moles de SO3 , 04 moles de NO, 01 moles de NO2 y 08 moles de SO2 . Calcule: a) El valor de Kp , en esas condiciones de equilibrio. b) La cantidad en moles de NO que habra que aadir al recipiente, en las mismas condiciones, para que la cantidad de NO2 fuera 03 moles.

a) Sumamos todos los moles gaseosos que hay dentro del matraz una vez alcanzado el equilibrio nT = n SO 3 + n NO + n NO 2 + n SO 2 = 0,6 + 0,4 + 0,1 + 0,8 = 1,9 mol No podemos calcular la presin total dentro del matraz mediante la ecuacin PT V = nTR T porque no conocemos la temperatura a la que se ha alcanzado el equilibrio n NO 2 0 ,1 PNO2 = X NO 2 PT = PT = P = 0,0526 PT nT 1,9 T n SO 2 0 ,8 PSO 2 = X SO 2 PT = PT = P = 0, 4211 PT nT 1,9 T n 0, 4 PNO = X NO PT = NO PT = P = 0 ,2105 PT nT 1,9 T n SO 3 0 ,6 PSO 3 = X S 3 PT = PT = P = 0,3158 PT nT 1,9 T PNO PSO 3 0,2105 PT 0,3158 PT Kp = ; Kp = ; Kp= 3,001 PNO 2 PSO 2 0,0526 PT 0, 4211 PT
b) Segn el principio de Le Chtelier, un sistema en equilibrio qumico, sometido a una perturbacin externa, reacciona en el sentido necesario para que la causa perturbadora quede, en lo posible, contrarrestada. Si aadimos una cantidad de NO (a la que llamamos a), el sistema se desplazar en el sentido de disminuir la cantidad de NO presente, es decir se desplazar hacia la izquierda, formando NO2 y SO2.

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Moles iniciales Moles que reaccionan Moles en el equilibrio

NO2(g) 0,1 +x 0,1+x

SO2(g) 0,8 +x 0,8+x

NO (g) 0,4+a -x 0,4+a -x

SO3(g) 0,6 -x 0,6 x

La cantidad de NO2 presente una vez alcanzado el equilibrio es 0,3 moles. Por tanto: 0,1+x = 0,3; x = 0,2 mol. Sustituimos el valor de x en la tabla. NO2(g) 0,1 +0,2 0,3 + SO2(g) 0,8 +0,2 1 NO (g) 0,4+a -0,2 0,2+a + SO3(g) 0,6 -0,2 0,4

Moles iniciales Moles que reaccionan Moles en el equilibrio


Kp = PNO PSO 3 PNO 2 PSO 2

n SO 3 n NO PT PT n NO n SO 3 X NO PT X SO 3 PT nT nT ; Kp = ; Kp = ; Kp = ; n NO 2 n SO 2 n NO 2 n SO 2 X NO 2 PT XPSO 2 PT PT PT nT nT

3,001 =

( 0,2 + a)( 0, 4) ; a = 2,051 mol 0,3 1

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EXAMEN 4 OPCIN A 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Sulfuro de hidrgeno b) Tetrahidruro de silicio c) Fenol d) LiClO3 e) MnO2 f) CH3CH=CHCH2CH3 a) H2S b) SiH4 c)
OH

d) Clorato de litio e) Dixido de manganeso f) 2-penteno 2.- a) Indique el nmero de electrones desapareados que hay en los siguientes tomos: As (Z = 33) Cl (Z = 17) Ar (Z = 18) b) Indique los grupos de nmeros cunticos que correspondern a esos electrones desapareados. a) Escribimos las configuraciones electrnicas de los tres tomos. El diagrama de Mller representa el orden de llenado electrnico de orbitales atmicos segn su energa creciente. As(Z=33) 1s22s22p63s23p64s23d104p3 Cl(Z=17) 1s22s22p63s23p5 Ar(Z=18) 1s22s22p63s23p6

Diagrama de Mller 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p 3d 4d 5d 6d 4f 5f

Los electrones se disponen segn la Segunda regla de Hund: Cuando varios electrones ocupan orbitales de la misma energa (es decir, de un mismo subnivel), se disponen de modo que se tenga el mximo nmero de electrones desapareados (con el mismo spin). 4p3 px py pz As: 3 electrones desapareados 3p5 px py pz

Cl: 1 electrn desapareado

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3p6 px py pz Ar: Ningn electrn desapareado Los nmeros cunticos de un electrn son cuatro: n l m s Nmero cuntico principal (Nivel energa) = 1,2,3,... Nmero cuntico secundario (Subnivel energa/Forma Orbital) = 0,...,(n-1) Nmero cuntico magntico (Orientacin orbital) = -l,...,0,...+l Nmero cuntico de espn (Momento angular electrn) = 1/2

En el arsnico los tres electrones desapareados se encuentran en el subnivel 4p Nivel de energa 4 (n=4) Orbital tipo p (l=1) Orientacin, en un orbital tipo p hay tres orientaciones posibles px, py y pz correspondientes a los valores m = -1, m = 0 y m = 1. Spin (s=+1/2) Todos electrones tendrn el mismo valor de s. Los nmeros cunticos de los tres electrones son: (4,1,-1,+1/2) (4,1,0,+1/2) (4,1,1,+1/2) En el Cloro el electrn desapareado se encuentra en el subnivel 3p Nivel de energa 3 (n=3) Orbital tipo p (l=1) Orientacin, en un orbital tipo p hay tres orientaciones posibles px, py y pz correspondientes a los valores m = -1, m = 0 y m = 1. Spin (s=+1/2) Los nmeros cunticos del electrn son: (3,1,1,+1/2) 3.- a) Tiene el Zn2+ capacidad para oxidar el Br - a Br2 en condiciones estndar? Razone la respuesta. Datos: E(Zn2+/Zn)= - 076 V; E(Br2 /Br -)= 106 V. b) Escriba, segn el convenio establecido, la notacin simblica de la pila que se puede formar con los siguientes electrodos: Zn2+/Zn (E= - 076 V); Cu2+/Cu (E= 034 V). a) El potencial de reduccin de un elemento mide la tendencia de un elemento a reducirse. En este caso el mayor potencial de reduccin corresponde al Bromo, por tanto el que se reduce es el Bromo y el que se oxida es el Zinc. Br2 + 2e- 2Br Zn Zn+2 + 2eEn la pila construida vemos que Zn metlico reacciona con el Br2, obtenindose Br- y Zn+2. Por tanto el Zn+2 no reacciona con el Br-.

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b) El mayor potencial de reduccin corresponde al Cobre, en consecuencia el Cobre se reduce y el Zinc se oxida. Cu+2 + 2e- Cu Reduccin Zn Zn+2 + 2e- Oxidacin Ctodo nodo

Segn el convenio establecido la semirreaccin de oxidacin se escribe a la izquierda con las especies separadas por una barra vertical (|). La semirreaccin de reduccin se escribe, de igual forma, a la derecha. Ambos procesos se separan con una doble barra vertical. Al tratarse de potenciales estndar (indicados por la notacin E0) la concentracin de los iones es 1M. Dicho valor se escribe entre parntesis junto a cada in. Zn | Zn+2 (1M)|| Cu+2 (1M)| Cu 4.- Considere las siguientes molculas: CH3CHOHCH3 CH3COCH3 CH3CONH2 CH3COOCH3 a) Identifique sus grupos funcionales. b) Cul de estos compuestos dara propeno mediante una reaccin de eliminacin? Escriba la reaccin. a) CH3CHOHCH3 Alcohol R-OH CH3COCH3 Cetona R-CO-R CH3CONH2 Amida R-CONH2 CH3COOCH3 ster R-COO-R b) El 2-propanol CH3CHOHCH3 puede sufrir una reaccin de eliminacin, formndose propeno. H2SO4 calor

CH3 CH CH2 OH H

CH3 CH CH2

+ H2O

5.- En la combustin de 5 g de metano, CH4 , llevada a cabo a presin constante y a 25 C, se desprenden 275 kJ. En estas condiciones, determine: a) La entalpa de formacin y de combustin del metano. b) El volumen de metano necesario para producir 1 m3 de CO2 , medidos a 25C y 1 atm. Datos: Hf [CO2(g)] = 393 kJ/mol, Hf [H2O(l)] = 2858 kJ/mol. Masas atmicas: C = 12; H = 1. M(CH4) = 12 + 4 1 = 16 g mol-1 m 5 ; n= ; n = 0,3125 mol n= M 16 a) Determinacin de la entalpa de combustin del metano CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) 0,3125 mol CH4 1 mol de CH4 desprenden desprender 275 kJ x kJ

0,3125 275 ; x = 880 KJ = 1 x La entalpa de combustin del butano es la energa desprendida cuando se quema 1 mol de butano. Se trata de un proceso exotrmico y tendr valor negativo.

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H0C[CH4(g)] = - 880 kJ mol-1 CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) Determinacin de la entalpa de formacin del metano
H 0
REACCIN 0 = H 0 F productos H F reactivos
0 0 0 0 H 0 R = [ H F CO2(g) + 2 H F H2O(l)] [ H F CH4(g) + 2 H F O2(g) ]

-880 = [-393 + 2(-285,8)] [ H 0 F CH4(g) + 2(0) ]


-1 H 0 F CH4(g) = -84,6 kJ mol

b) En primer lugar calculamos cuantos moles hay en 1 m3 de CO2 a 1 atm de presin y 298 K de temperatura.
P V = n R T ; 1 1000 = n 0,082 298 ; V=40,92 mol de CO2 Haciendo uso de la estequiometra de la reaccin calculamos los moles de CH4 necesarios.

CH4 x

2O2

CO2(g) 40,92

2H2O

1 1 = ; x = 40,92 mol de CH4 x 40,92 Ahora calculamos el volumen que ocupan 40,92 mol de CH4 en condiciones normales de presin y temperatura.
P V = n R T ; 1 V = 40,92 0,082 273 ; V=916 L de CH4

Este apartado tambin puede resolverse por medio de la relacin entre volmenes, ya que ambos gases se encuentran en las mismas condiciones de presin y temperatura. CH4 x + 2O2 CO2(g) 916 + 2H2O

1 1 ; x = 916 L de CH4 = x 916

6.- El cido benzoico (C6H5COOH) es un buen conservante de alimentos ya que inhibe el desarrollo microbiano, siempre y cuando el medio posea un pH inferior a 5. Calcule: a) Si una disolucin acuosa de cido benzoico de concentracin 61 g/L es adecuada como conservante. b) El grado de disociacin del cido en disolucin. Datos: Ka (C6H5COOH) = 65 105. Masas atmicas: C = 12; O = 16; H = 1.

b) M((C6H5COOH) = 12 7 + 1 6 + 16 2 = 122 g mol-1 Si la concentracin es 6,1 g/L entonces en 1 L de disolucin hay 6,1 g de soluto.
masa _ soluto 6 ,1 moles _ soluto M _ soluto 122 Molaridad = = = = 0,05 molL-1 vol _ disolucin vol _ disolucin 1

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El cido benzoico en disolucin acuosa, por ser un cido dbil se encuentra parcialmente disociado segn el equilibrio: [inicial] [reacciona] [equilibrio]
Ka =

C6H5COOH 0,05 - 0,05 0,05 0,05

H2O

C6H5COO 0 + 0,05 0,05

H3O+ 0 + 0,05 0,05

( 0 ,05 ) ( 0 ,05 ) [ C 6 H 5 COO ] [ H 3 O + ] 0 ,05 2 2 ; 6 , 5 10 5 = ; ;6 , 5 10 5 = [ C 6 H 5 COOH ] ( 0 ,05 0 ,05 ) 0 ,05( 1 ) 0 ,05 2 ; 6 , 5 10 5 6 , 5 10 5 = 0 ,05 2 ; 0 ,05 2 + 6 , 5 10 5 6 , 5 10 5 = 0 ( 1 )

6,5 10 5 =

Resolviendo la ecuacin de segundo grado = 0,0354 y = - 0,0367, nos quedamos con el primer valor = 0,0354 a) [H3O+] =c = 0,05 0,0354 = 0,00177 molL-1 pH = - log [H3O+] = - log 0,00177 = - (-2,75) = 2,75 El pH es inferior a 5, por tanto la solucin es adecuada como conservante.
EXAMEN 4 OPCIN B 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Sulfato de aluminio b) Hidrxido de mercurio (II) c) 2-Metil-3-hexanol d) HNO3 e) Cl2O5 f) CH3CH2OCH2CH3

a) Al2(SO4)3 b) HgO c)
CH3 CH CH CH2 CH2 CH3 CH3 OH

d) cido ntrico e) Pentaxido de dicloro f) Dietilter


2.- En 5 moles de CaCl2 , calcule: a) El nmero de moles de tomos de cloro. b) El nmero de moles de tomos de calcio. c) El nmero total de tomos.

En 1 mol de CaCl2 hay 1 mol de Ca y 2 moles de Cl. a) hay 2 mol Cl 1 mol CaCl2 5 mol CaCl2 habr X mol Cl 1 2 = ; x = 10 mol Cl 5 x 1 mol CaCl2 hay 1 mol Ca 5 mol CaCl2 habr X mol Ca 1 1 = ; x = 5 mol Ca 5 x

b)

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c) En 1 mol de CaCl2 hay un Nmero de Avogadro (6,0231023) de molculas de CaCl2 1 mol CaCl2 5 mol CaCl2 hay habr 6,0231023 molculas x molculas

1 6,023 10 23 = ; x = 30,1151023 molculas CaCl2 5 x

En cada molcula de CaCl2 hay 3 tomos en total (1 tomo de Ca y 2 tomos de Cl). hay 3 tomos 1 molcula CaCl2 30,1151023 molculas CaCl2 habr x molculas 1 3 = ; x = 90,3451023 tomos 23 x 30 ,115 10
3.- Dadas las molculas CF4 y NH3: a) Represntelas mediante estructuras de Lewis. b) Justifique su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia. c) Indique la hibridacin del tomo central.

a) Por su posicin en la tabla peridica conocemos el nmero de electrones que tiene cada tomo en su capa de valencia: C: 4 electrones de valencia. F: 7 electrones de valencia. N: 5 electrones de valencia. H: 1 electrn de valencia. oo o o F o o oo xo oo o o o o F C F o o x x oo xo oo o o F o o oo

H xo o o H H N x x xx

En el CF4 el tomo central (C) posee 4 pares de electrones compartidos y ninguno no compartido. En el NH3 el tomo central (N) posee 3 pares de electrones compartidos y 1 par no compartido. b) El mtodo de la repulsin entre pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) se basa en la repulsin entre pares de electrones que rodean al tomo central. Dichos pares (compartidos y no compartidos) se repelen entre si, separndose para minimizar la energa del sistema de forma que sea lo mas estable posible. AUMENTO REPULSIN Par compartido Par compartido Par no compartido Par compartido Par no compartido Par no compartido

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Las geometras mas estables son: Molcula CF4 NH3 c) Pares compartidos 4 3 Pares no compartidos 0 1 Geometra mas estable Tetradrica Pirmide trigonal

F F F F H

Hibridacin sp3 4 orbitales hbridos (los cuatro compartidos)

Hibridacin sp3 4 orbitales hbridos ( tres compartidos y uno no compartido)

4.- Complete los siguientes equilibrios cido-base e identifique los pares conjugados, segn la teora de Brnsted-Lowry:
2 + a) CO 3 +H3O

b) NH + 4 +H2O
2 +H2O c) NO 2

Segn Brnsted y Lowry un cido es toda especie capaz de ceder un protn, mientras que una base es toda especie capaz de aceptar un protn. Una sustancia anftera es aquella que puede comportarse como cido o como base. a)
2 CO 3 Base 1

H3O+ cido 2

HCO 3 cido 1

H2O Base 2

b)
NH + 4 cido 1

H2O Base 2

NH3 Base 1

H3O+ cido 2

c)
2 NO 2 Base 1

H2O cido 2

HNO2 cido 1

OH Base 2

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5.- Una disolucin acuosa de CH3COOH, del 10 % en peso, tiene 1055 g/mL de densidad. Calcule: a) La molaridad. b) Si se aade un litro de agua a 500 mL de la disolucin anterior, cul es el porcentaje en peso de CH3COOH de la disolucin resultante? Suponga que, en las condiciones de trabajo, la densidad del agua es 1 g/mL. Masas atmicas: C = 12; H = 1; O = 16.

a) Para realizar los clculos, vamos a suponer que disponemos de 100 g de disolucin. En primer lugar calculamos la cantidad de soluto CH3COOH que hay en 100 g de disolucin:
C% =
masa _ soluto masa _ soluto 100 ; masa_soluto (CH3COOH) = 10 g 100 ; 10 = 100 masa _ disolucin

En segundo lugar vamos a calcular el volumen que ocupan 100 g de disolucin:


densidad = masa 100 ; 1,055 = ; volumen=94,79 mL de disolucin. volumen volumen

La masa molar del cido actico es M(CH3COOH) = 12 2 + 16 2 + 1 4 = 60 g mol -1 Ahora podemos calculas la molaridad: masa _ soluto 10 moles _ soluto M _ soluto 60 = = = 1,76 mol L-1 Molaridad = vol _ disolucin vol _ disolucin 0 ,09479 b) Calculamos la masa correspondiente a 500 ml de disolucin de cido actico: masa masa densidad = ; 1,055 = ; masa = 527,5 g de disolucin. volumen 500 Veamos cuantos gramos de soluto (cido ctico) hay en 527 g (500 mL) de la disolucin: masa _ soluto masa _ soluto 100 ; 10 = 100 ; m_soluto = 52,7 g C% = masa _ disolucin 527 Hallamos la masa correspondiente a 1 L de agua: masa masa densidad = ; 1= ; ; masa = 1000 g volumen 1000 En principio tenemos 527 g de disolucin que contienen 52,7 g de cido actico. A continuacin aadimos 1000 g de agua, en consecuencia tenemos 52,7 g de cido actico en 1000 + 527 = 1527 g de disolucin.
C% = masa _ soluto 52 ,7 100 ; C%=3,45% 100 ; C% = masa _ disolucin 1527

6.- Dada la siguiente reaccin redox: KI + H2SO4 K2SO4 + I2 + H2S + H2O a) Ajuste la reaccin por el mtodo del ion-electrn. b) Calcule los moles de I2 que se obtienen cuando 1 L de una disolucin 2 M de KI se ponen a reaccionar con 2 L de una disolucin 05 M de H2SO4.

a) KI + H2SO4 K2SO4 + I2 + H2S + H2O En primer lugar disociamos cidos, bases y sales K+ + I- + 2H+ + (SO4)-2 2K+ + (SO4)-2 + I + I2 + 2H+ + S-2 + H2O

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Asignamos nmero de oxidacin a cada tomo K+ + I- + 2H+ + (S-2 O4-2)-2 2K+ + (S-2 O4-2)-2 + I20 + 2H+ + S-2 + H+12O-2 Observamos qu tomos cambian su nmero de oxidacin y escribimos las dos semirreacciones: I- I20 -2 (S O4-2)-2 S-2 Ajustamos el nmero de tomos distintos de O e H a ambos lados de las semirreacciones 2I- I20 (S-2 O4-2)-2 S-2 Ajustamos el nmero de oxgenos aadiendo molculas de agua (4) en el otro lado de la semirreaccin 2I- I20 -2 -2 (S O4 )-2 S-2 + 4H2O Para cuadrar el nmero de H, sumamos tantos H+ (8) como tomos de hidrgeno haya en el lado deficitario 2I- I20 8H+ + (S-2 O4-2)-2 S-2 + 4H2O Veamos la carga total en cada lado de las dos semirreacciones 2I-2 8H+ + (S-2 O4-2)-2 +6

I20 0 S-2 + 4H2O -2

Para ajustar la carga a ambos lados aadimos electrones en cada semirreaccin: 2I- I20 + 2e+ -2 8H + (S O4-2)-2 +8e- S-2 + 4H2O El mnimo comn mltiplo del nmero de electrones en las dos semirreacciones (2 y 8) es 8. Multiplicamos la primera semirreaccin por 4. 4(2I- I20 + 2e-) + -2 8H + (S O4-2)-2 + 8e- S-2 + 4H2O De esta forma hemos igualado el nmero de electrones en las dos semirreacciones. Ahora las sumamos miembro a miembro. 8I- 4I20 + 8e+ -2 8H + (S O4-2)-2 + 8e- S-2 + 4H2O 8I- + 8H+ + (S-2 O4-2)-2 + 8e- 4I20 + S-2 + 4H2O + 8ePara pasar del ajuste inico al molecular nos fijamos en primer lugar en el yodo. 8KI + H2SO4 K2SO4 + 4I2 + H2S + H2O Ya tenemos el yodo ajustado en ambos lados de la ecuacin. Ahora miramos el hidrgeno. Para ajustarlo ponemos el 4 del H2O y el 1 del H2S de la ecuacin inica en la ecuacin molecular. 8KI + H2SO4 K2SO4 + 4I2 + H2S + 4H2O

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Nos quedan 10 Hidrgenos en el lado derecho, para que quede el mismo nmero en el lado izquierdo hay que ponerle un 5 al H2SO4 8KI + 5H2SO4 K2SO4 + 4I2 + H2S + 4H2O Ahora ajustamos el potasio aadiendo un 4 al K2SO4 del lado derecho. 8KI + 5H2SO4 4K2SO4 + 4I2 + H2S + 4H2O b) Veamos los moles que hay en 2 L de de disolucin 0,5 M de H2SO4
Molaridad = moles _ soluto moles _ soluto ; 0,5 = ; moles_soluto = 1 mol vol _ disolucin 2

Tenemos 1 mol de H2SO4 y 2 moles de KI. Como nos dan las cantidades de dos reactivos hay que determinar si hay algn reactivo limitante: Nos proporcionan las cantidades correspondientes a los dos reactivos, veamos si hay algn reactivo limitante. Supuesto I: Veamos la cantidad de H2SO4 necesaria para reaccionar con todo (2 moles) el KI. 8KI 2 + 5H2SO4 x 4K2SO4 + 4I2 + H2S + 4H2O

8 5 = ; x = 1,25 mol de H2SO4 2 x 2 mol de KI reaccionan con 1,25 mol de H2SO4

Una de las cantidades se encuentra por encima de las cantidad del enunciado (1,25 mol de H2SO4). Este supuesto no es posible, porque faltara H2SO4. Supuesto II: Veamos la cantidad de KI necesaria para reaccionar con todo (1 mol) el H2SO4 8KI X + 5H2SO4 1 4K2SO4 + 4I2 + H2S + 4H2O

1 5 = ; x = 0,2 mol de KI x 1 1 mol de H2SO4 reacciona con 0,2 mol de KI

Este supuesto es posible porque las dos cantidades de reactivo se encuentran por debajo o son iguales a las cantidades del enunciado (1 mol de H2SO4 y 0,2 mol de KI). Se agotar todo el H2SO4 (1 mol) que es el reactivo limitante. Se consumirn 0,2 mol de KI y quedarn sin consumir 2-0,2 = 1,8 mol de KI Finalmente vamos a calcular la cantidad de I2 generada. Para realizar dicho clculo estequiomtrico hemos de utilizar cualquiera de las cantidades de reactivo que se consumen 8KI + 5H2SO4 1 4K2SO4 + 4I2 x + H2S + 4H2O

5 4 = ; x = 0,8 mol de I2 1 x

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EXAMEN 5 OPCIN A 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Hidrgenosulfato de potasio b) xido de aluminio c) Metilbutano d) SF4 e) HIO f) CH3CHOHCH3 a) KHSO4 b) Al2O3 c)

CH3 CH CH2 CH3 CH3


d) Tetrafluoruro de azufre e) cido hipoyodoso f) 2-propanol 2.- a) Razone si para un electrn son posibles las siguientes series de nmeros cunticos: (0, 0, 0, 1/2); (1, 1, 0, +1/2); (2, 1, 1, +1/2); (3, 2, 1, 1/2). b) Indique a qu tipo de orbital corresponden los estados anteriores que sean posibles. c) Indique en cul de ellos la energa es mayor. Los nmeros cunticos de un electrn son cuatro: n l m s Nmero cuntico principal (Nivel energa/Capa de electrones) = 1,2,3,... Nmero cuntico secundario (Subnivel energa/Forma Orbital) = 0,...,(n-1) Nmero cuntico magntico (Orientacin orbital) = -l,...,0,...+l Nmero cuntico de espn (Momento angular electrn) = 1/2

(0, 0, 0, -1/2) Esta serie no es posible. El primer nmero cuntico es incorrecto porque el valor mas pequeo posible para n es 1. (1, 1, 0, +1/2) Esta serie no es posible. El nmero cuntico secundario es siempre menor que el nmero cuntico principal. (2, 1, 1, +1/2) Esta serie es posible. n=2 Los valores posibles de l para n=2 son: l = 0, l = 1; Los valores posibles de m para l =1 son: m=-1, m=0, m=1 Los valores posibles de s son: s=+1/2, s=-1/2 (3, 2, 1, 1/2) Esta serie es posible. n=3 Los valores posibles de l para n=3 son l=0, l=1, l=2. Los valores posibles de m para l=2 son: m=-2, m=-1, m=0, m=1, m=2 Los valores posibles de s son: s=+1/2, s=-1/2 b) Un orbital se puede designar mediante un nmero y una letra. El nmero hace referencia al nivel de energa del orbital, mientras que la letra est relacionada con la forma del rbital. l=0 orbital tipo s l=1 orbital tipo p l=2 orbital tipo d l=3 orbital tipo f

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(2, 1, 1, +1/2) n=2 Pertenece a la Capa 2 o Capa L. l=1 Se trata de un orbital tipo p. Esta serie se refiere al Orbital 2p. (3, 2, 1, 1/2) n=3 Pertenece a la Capa 3 o Capa M l=2 Se trata de orbital tipo d. Esta serie se refiere al Orbital 3d. El diagrama de Mller representa el orden de llenado electrnico de orbitales atmicos segn su energa creciente. Diagrama de Mller 1s 2s 3s 4s 5s 6s 7s 2p 3p 4p 5p 6p 7p 3d 4d 5d 6d 4f 5f

En el diagrama el orbital 3d va despus del 2p, por tanto el 3d tiene mayor energa. 3. Considrese el siguiente sistema en equilibrio: 2 NO(g) N2(g) + O2(g) H 0 = - 182 KJ Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) La constante de equilibrio, Kc , aumenta al aadir NO. b) Kc aumenta con la temperatura. c) Una disminucin de temperatura favorece la formacin de N2(g) y O2(g). a) Esta afirmacin es FALSA porque para una reaccin representada por una ecuacin qumica dada, los valores de Kc y Kp slo dependen de la temperatura. b) Cuando se aumenta la temperatura, la constante de equilibrio Kc se modifica en el sentido necesario para compensar, en lo posible, dicho aumento. Al aumentar la temperatura la reaccin se desplazar en el sentido de absorber calor. La reaccin es endotrmica hacia la izquierda, por tanto aumentar la concentracin de los reactivos y disminuir la de productos. En la situacin de equilibrio se cumple: [N 2 ][ O2 ] Kc = [NO]2 Si aumenta el numerador y disminuye el denominador, eLvalor del cociente Kc se ver incrementado. La afirmacin es VERDADERA. c) Segn el principio de Le Chtelier, un sistema en equilibrio qumico, sometido a una perturbacin externa, reacciona en el sentido necesario para que la causa perturbadora quede, en lo

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posible, contrarrestada. Si disminuimos la temperatura, el equilibrio se desplazar en el sentido de producir calor. Como la reaccin es exotrmica hacia la derecha el equilibrio se desplazar en el sentido de producir NO(g), en consecuencia la afirmacin es VERDADERA. 4.- Complete las siguientes reacciones: a) CH3CH=CH2 + HBr b) CH3CH2CH3 + Cl2 c) CH3CH2CH=CH2 + H2O a) CH3CH=CH2 + HBr CH3CHBrCH3 b) CH3CH2CH3 + Cl2 CH3CHClCH3 + HCl
H+ c) CH3CH2CH=CH2 + H-OH CH3CH2CHOHCH3

Luz

Luz

5.- Cuando se quema 1 g de etanol lquido (C2H6O) y 1 g de cido actico lquido (C2H4O2), en condiciones estndar, se desprenden 297 y 146 kJ, respectivamente. En ambas reacciones se forma agua lquida y dixido de carbono gaseoso. Calcule: a) Las entalpas estndar de combustin del etanol y del cido actico. b) La variacin de entalpa en la oxidacin de 1 mol de etanol (l) en cido actico (l), en condiciones estndar. Masas atmicas: C = 12; O =16; H = 1.
Para ajustar la reaccin de combustin del etanol se ajusta en primer lugar el C, despus el H y por ltimo el O. C2H6O (l) + 3O2 (g) 2CO2 (g) + 3H2O (l) M(C2H6O) = 122 + 16 + 161 = 46 g/mol
n= m 1 ; n= ; n = 0,0217 mol M 46

Al quemar 0,0625 mol de Etanol liquido se desprenden 29,7 kJ. La entalpa estndar de combustin es el calor desprendido por cada mol de sustancia quemada en condiciones estndar. Calculamos el calor desprendido cuando se quema 1 mol. 0,0217 mol C2H6O 1 mol de C2H6O desprenden desprender 29,7 kJ x kJ

0,0217 29 ,7 ; x = 1368,66 KJ = 1 x

Para ajustar la reaccin de combustin del cido actico se ajusta en primer lugar el C, despus el H y por ltimo el O. C2H4O2 (l) + 2O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (l) M(C2H4O2) = 12 2 + 4 1 + 16 2 = 60 g/mol

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n=

1 m ; n= ; n = 0,0167 mol M 60

Al quemar 0,0125 mol de Etanol liquido se desprenden 14,6 kJ. La entalpa estndar de combustin es el calor desprendido por cada mol de sustancia quemada en condiciones estndar. Calculamos el calor desprendido cuando se quema 1 mol. 0,0167 mol C2H6O 1 mol de C2H6O desprenden desprender 14,6 kJ x kJ

0,0167 14 ,6 ; x = 874,25 kJ = 1 x

A) C2H6O (l) + 3O2 (g) 2CO2 (g) + 3H2O (l) + 874,25 kJ B) C2H4O2 (l) + 2O2 (g) 2CO2 (g) + 2H2O (l) + 1168 kJ X) C2H6O + O2 C2H4O2 Podemos determinar H de la reaccin X mediante X = A B A) C2H6O (l) + 3O2 (g) 2CO2 (g) + 3H2O (l) + 874,25 kJ -B) 2CO2 (g) + 2H2O (l) C2H4O2 (l) + 2O2 (g) 1168 kJ Sumamos las dos ecuaciones miembro a miembro C2H6O(l) + 3O2(g) + 2CO2(g) + 2H2O(l) 2CO2(g) + 3H2O(l) +874,25 kJ +C2H4O2(l) +2O2 (g) 1168 kJ C2H6O (l) + O2 (g) H2O (l) + 874,25 kJ + C2H4O2 (l) 1168 kJ C2H6O (l) + O2 (g) H2O (l) + C2H4O2 (l) 292,76 kJ

6. Se mezclan 250 mL de una disolucin 025 M de NaOH con 150 mL de otra disolucin 05 molar de la misma base. Calcule: a) La concentracin, en gramos por litro, de la disolucin resultante. b) El pH de la disolucin final. Masas atmicas: Na = 23; O =16; H = 1.
a) Suponemos que los volmenes son aditivos. El volumen total que nos quedara tras la mezcla sera 250 + 150 = 400 mL = 0,4 L Veamos el nmero de moles contenido en las dos disoluciones antes de la mezcla: Moles de NaOH contenidos en 250 ml de disolucin 0,25 M n n ; n = 0,0625 mol Molaridad = ; 0,25 = V 0,25 Moles de NaOH contenidos en 150 ml de disolucin 0,5 M n n ; n = 0,075 mol Molaridad = ; 0 ,5 = V 0,15 Los moles totales de NaOH contenidos en la disolucin tras la mezcla sern: 0,0625 + 0,075 = 0,1375 mol

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Calculamos que cantidad en gramos corresponde a 0,1375 mol de NaOH: M(NaOH) = 23 1 + 16 1 + 1 1 = 40 g/mol
n= m m ; 0 ,1375 = ; m = 5,5 g de NaOH M 40

Ahora podemos determinar la concentracin en g/L


C= masa soluto (g) 5,5 ; C= = 13 ,75 g/L 0,4 Volumen disolucin(L)

b) En primer lugar calculamos la molaridad de la disolucin tras la mezcla 0,1375 n = 0,3438 mol/L Molaridad = ; Molaridad = V 0, 4 El hidrxido de sodio es una base fuerte y est completamente disociada en disolucin acuosa. NaOH Na+ + OH[inicial] 0,3438 0 0 [final] 0 0,3438 0,3438 pOH = - log[OH-] = - log 0,3438 = 0,46 pH + pOH = 14; pH + 0,46 = 14; pH = 13,54

EXAMEN 5 OPCIN B 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Hidrxido de magnesio b) Yodato de bario c) cido propanoico d) H3PO4 e) K2O2 e) CH3CH2CHO
a) Mg(OH)2 b) Ba(IO3)2 c) CH3CH2COOH d) cido (orto)fosfrico e) Perxido de potasio f) Propanal

2.- Razone si en 5 litros de hidrgeno y en 5 litros de oxgeno, ambos en las mismas condiciones de presin y temperatura, hay: a) El mismo nmero de moles. b) Igual nmero de tomos. c) Idntica cantidad de gramos. Masas atmicas: O =16; H = 1.
a) P V = n R T; P V n= R T En ambos casos todas las variables son idnticas, por tanto el nmero de moles de H2 ser igual al nmero de moles de O2. b) El nmero de molculas presentes viene dado por N=NA n

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Si el nmero de moles es el mismo, habr el mismo nmero de molculas de H2 que de O2. En el H2 hay dos tomos de H por molcula y en el O2 hay tambin dos tomos de O por molcula. En consecuencia habr el mismo nmero de tomos en los dos casos. P V M m . Las masas moleculares del H2 y del O2 son distintas, por c) P V = n R T; P V = R T ; m = R T M tanto la cantidad en gramos ser distinta.

3.- Para el eteno (CH2=CH2) indique: a) La geometra de la molcula. b) La hibridacin que presentan los orbitales de los tomos de carbono. c) Escriba la reaccin de combustin ajustada de este compuesto.
b) Cuando un C forma parte de un doble enlace, presenta hibridacin sp2. El C tiene cuatro electrones en su ltima capa. C(Z=6) : 1s2 2s2 2p2 2s px

2p py

pz

Se produce una hibridacin entre el orbital 2s y dos orbitales p, resultando tres orbitales hbridos sp2 y quedando un orbital p puro. Los cuatro orbitales se encuentran semiocupados (tienen 1 electron cada uno).

p puro sp2 120

120

sp2

sp2

120

Los tres orbitales hbridos se encuentran en el mismo plano, siendo el ngulo entre ellos de 120. El orbital p puro es perpendicular a los tres hbridos.

a) El enlace entre los tomos de C es un enlace doble, resultado de un solapamiento entre dos orbitales p puros (enlace ) y dos orbitales hbridos (enlace ).

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Cada tomo de C se enlaza con dos tomos de H utilizando dos orbitales hbridos.

sp2

sp2

Si representamos cada enlace mediante una lnea, vemos que todos los tomos (C e H) y los enlaces se encuentran en el mismo plano. Se trata por tanto de una molcula plana.

H C H C

c) C2H4 + O2 CO2 + H2O Para ajustar una combustin, en primer lugar ajustamos el C, despus el H y por ltimo el O. C2H4 + 3 O2 2CO2 + 2H2O

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4.- a) Explique por qu el CH3COONa genera pH bsico en disolucin acuosa. b) Indique cul es el cido conjugado de las siguientes especies, cuando actan como base en medio acuoso: NH3 , H2O , OH.
a) Al disolver el acetato sdico CH3COONa en agua, los iones resultantes son: - In acetato, CH3COO-, es una base muy fuerte, conjugada de un cido muy dbil que es el cido actico. Al ser ms fuerte que el agua, reacciona con ella. - In sodio Na+, es un cido muy dbil, conjugado de una base muy fuerte, el NaOH, por lo que el in sodio es mucho ms dbil que el agua, y por esa razn no reacciona con el agua. Na+ + H2O No reacciona. CH3COO- + H2O CH3COOH + OHDebido a la aportacin de iones OH-, la disolucin ser bsica. b) Segn Brnsted y Lowry un cido es toda especie capaz de ceder un protn, mientras que una base es toda especie capaz de aceptar un protn. Una sustancia anftera es aquella que puede comportarse como cido o como base. NH3 Base 1 H2O Base 1 OH Base 1 + + H2O cido 2 H2O cido 2 H2O cido 2
NH + 4 cido 1

OHBase 2

H3O+ cido 1 H2O cido 1

OH Base 2 OHBase 2

5.- A 298 K se establece el equilibrio siguiente: NH4HS(s) NH3(g) + Sabiendo que la capacidad del recipiente es 100 litros y que a esa temperatura Kp = 0108, calcule: a) La presin total ejercida por la mezcla gaseosa, una vez alcanzado el equilibrio. b) La cantidad de slido que quedar sin reaccionar si la cantidad inicial de hidrogenosulfuro de amonio es 102 g. Datos: R = 0082 atmLK-1mol-1. Masas atmicas: H = 1; S = 32; N = 14.
NH4HS(s) n0 -a no-a NH3(g) 0 +a a + 0 H2S(g) +a a

Moles iniciales Moles que reaccionan Moles en el equilibrio

Moles GASEOSOS totales en el equilibrio nT = a + a = 2a

K p = PNH 3 PH 2 S ;

K p = X NH 3 PT X H 2 S PT ;
2

Kp =

n NH 3 nT

PT

n H2S nT

PT ;

0,108 =

a a PT PT ; 2a 2a

Kp =

( PT ) (P ) ; 0,108 = T ; PT=0,6573 atm 4 4

b) En primer lugar calculamos el nmero total de moles gaseosos en el equilibrio: P V = nT R T; 0,657 100 = nT 0,082 298; nT = 2,68 mol

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Ahora podemos calcular la cantidad de NH4HS que ha reaccionado: nT = 2a; 2,68 = 2a; a =1,34 mol Calculamos los moles iniciales de NH4HS: M(NH4HS) = 141 + 1 5 + 32 1 = 51 g mol-1 102 m ; no = = 2 mol n= 51 M La cantidad de NH4HS que queda sin reaccionar ser la inicial menos la que ha reaccionado: 2 1,34 = 0,66 mol m m ; m = 33,66 g quedan sin reaccionar de NH4HS. n= ; 0 ,66 = M 51
6. Se hace pasar una corriente elctrica de 65 amperios a travs de una celda electroltica que contiene NaCl fundido hasta que se obtienen 12 litros de Cl2 , medido en condiciones normales. Calcule: a) El tiempo que ha durado la electrolisis. b) La masa de sodio depositado en el ctodo durante ese tiempo. Datos: F = 96500 C. Masa atmica: Na = 23.

a) Los procesos que tienen lugar en la electrolisis del NaCl son: NaCl Na+ + ClNa+ +1e- Na Cl- Cl2 + 2eVeamos los moles obtenidos de Cl2 P V = n R T; 1 1,2 = n 0,082 273; n = 0,0536 mol de Cl2
Q ; 96500 masa liberada Cl 2 masa liberada Cl 2 masa liberada Cl 2 Q Q It ; ; ; = = = M( Cl 2 ) M( Cl 2 ) Peso equivalent e Cl 2 96500 96500 96500 n electrones n electrones masa liberada Cl 2 It 6,5t It ; n n electrones = ; 0,0536 2 = n electrones = 96500 96500 M( Cl 2 ) 96500 t = 1591,5 s masa depositada Na masa depositada Na 6,5 1591,5 masa depositada Na Q It ; ; ; b) = = = 23 M ( Na ) Peso equivalent e Na 96500 96500 96500 1 n electrones masa depositada Na = 2,4656 g

n de equivalentes de Cl2 liberados =

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Otra forma de hacer el apartado b) El nmero de electrones transferidos debe ser el mismo en las dos semirreacciones. Multiplicamos por dos la semirreaccin del Na y despus sumamos miembro a miembro las dos semirreacciones. 2(Na+ +1e- Na) Cl- Cl2 + 2e+ 2Na + 2e- + Cl- 2Na + Cl2 + 2eCada mol de Cl2 liberado deposita dos moles de Na 2 Na+ + Cl2Na x + Cl2 0,0536

2 1 = ; x = 0,1072 mol de Na x 0,0536 m ; m = 2,4656 g de Na 0 ,1072 = 23

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EXAMEN 6 OPCIN A 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Sulfito de manganeso (II) b) Cloruro de amonio c) m-Dimetilbenceno d) CaO e) GaH3 f) CH3COOH a) MnSO3 b) NH4Cl c)
CH3

CH3

d) Oxido de calcio e) Hidruro de galio f) cido etanoico 2.- Teniendo en cuenta la energa reticular de los compuestos inicos, conteste razonadamente: a) Cul de los siguientes compuestos tendr mayor dureza: LiF o KBr? b) Cul de los siguientes compuestos ser ms soluble en agua: MgO o CaS? a) La ordenacin de los iones para formar el cristal supone una liberacin de energa denominada energa reticular.
Energa del sistema antes de formar el cristal

U (Energa reticular)
Energa del sistema despus de formar el cristal

Cuanto mayor Energa reticular (U), menos energa posee el cristal y mas estable es dicho cristal. La energa reticular es directamente proporcional a la carga de los iones e inversamente proporcional a la distancia que los separa. q q U=K 1 2 d0 Tanto el LiF como el KBr presentan la misma carga (se trata de iones monovalentes), en consecuencia el valor del numerador es el mismo en ambos casos. El Litio y el Fluor tienen menor tamao que Potasio y Bromo ya que los primeros poseen menos capas electrnicas. En el cristal de LiF el denominador (d0=r Li + r Br) ser menor que en el KBr, por tanto la energa reticular del LiF ser mayor. A mayor energa reticular, mayor estabilidad y mayor dureza. El LiF tendr mayor dureza. b) La solubilidad de un compuesto inico depende de la energa reticular y de otros factores como la energa de hidratacin de los iones. El criterio mas adecuado para deducir la solubilidad consiste en que cuanto mayor es la diferencia de electronegatividades entre los elementos, mas soluble en agua ser la sustancia. En este caso la diferencia de electronegatividad entre el Mg y el O es muy similar a la diferencia entre el Ca y el S por eso vamos a utilizar el criterio de la energa reticular.

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Tanto el MgO como el CaS presentan la misma carga (se trata de iones divalentes), en consecuencia el valor del numerador es el mismo en ambos casos. El Magnesio y el Oxgeno tienen menor tamao que Calcio y Azufre ya que los primeros poseen menos capas electrnicas. En el cristal de MgO el denominador (d0=r Mg + r O) ser menor que en el CaS, por tanto la energa reticular del MgO ser mayor. A mayor energa reticular, mayor estabilidad y menor solubilidad. El MgO ser menos soluble que el CaS. 3.- En la siguiente tabla se presentan los valores de la constante de equilibrio y la temperatura, para la sntesis del amoniaco: N2 (g) + 3H2(g) 2NH3(g) T(C) Kc 25 6,0 105 200 0,65 300 1,1 10-2 400 6,2 10-4 500 7,4 10-5

Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La reaccin directa es endotrmica. b) Un aumento de la presin favorece la obtencin de amoniaco. a) Segn aumenta la temperatura apreciamos que el valor de Kc va hacindose cada vez mas
. Si Kc se hace mas pequeo, implica que [ N 2 ][ H 2 ] 3 est aumentando el denominador (concentracin de reactivos) y/o disminuyendo el numerador (concentracin de producto). El equilibrio se desplaza hacia los reactivos. Segn el principio de Le Chtelier, un sistema en equilibrio qumico, sometido a una perturbacin externa, reacciona en el sentido necesario para que la causa perturbadora quede, en lo posible, contrarrestada. Si al aumentar la temperatura se desplaza hacia la izquierda, la reaccin es endotrmica hacia la izquierda (reaccin inversa) y exotrmica hacia la derecha (reaccin directa). La afirmacin es FALSA. b) Si aumentamos la presin, segn el principio de Le Chtelier, el equilibrio se desplazar en el sentido de reducir dicho aumento. Como el nmero de moles gaseosos presentes es directamente proporcional a la presin, si reducimos el nmero de moles gaseosos presentes, se reducir la presin. En los reactivos hay 4 moles gaseosos y en los productos 2. Al aumentar la presin el equilibrio se desplazar hacia el lado con menos moles gaseosos, se obtendr mayor cantidad de amonaco. La afirmacin es VERDADERA.

pequeo. En el equilibrio se cumple que Kc =

[ NH 3 ] 2

4. Razone si una reaccin puede ser espontnea, cuando se cumplen las siguientes condiciones: a) H>0 y S<0. b) H<0 y S<0. c) H>0 y S>0. G=H-TS
La variacin de la energa libre G proporciona criterios para saber si una reaccin o un proceso en general est en equilibrio (G=0), es espontneo (G<0) o es no espontneo (G>0). La temperatura absoluta T, siempre es mayor que 0. T>0. a) Si H>0 y el producto TS>0 el valor de G ser positivo G>0 y la reaccin ser no espontnea.

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b) Si H<0 y S<0 Si la temperatura es relativamente baja el producto T S ser positivo pero menor en valor absoluto que H y por tanto G ser negativo y la reaccin ser espontnea. Si la temperatura es relativamente alta el producto T S ser positivo y mayor en valor absoluto que H y por tanto G ser positivo y la reaccin ser no espontnea. c) Si H>0 y S>0 Si la temperatura es relativamente baja el producto T S ser negativo pero menor en valor absoluto que H y por tanto G ser positivo y la reaccin ser no espontnea. Si la temperatura es relativamente alta el producto T S ser negativo y mayor en valor absoluto que H y por tanto G ser negativo y la reaccin ser espontnea.

5.- La siguiente reaccin tiene lugar en medio cido: (MnO4) - + Fe 2+ Mn +2 +Fe +3 a) Ajuste la reaccin inica por el mtodo del ion-electrn. b) Calcule la molaridad de una disolucin de KMnO4, sabiendo que a partir de 50 mL de la misma se pueden obtener 034 moles de Fe 3+. a) KI + H2SO4 K2SO4 + I2 + H2S + H2O
Asignamos nmero de oxidacin a cada tomo (Mn+7O4-2) - + Fe 2+ Mn +2 +Fe +3 Escribimos las dos semirreacciones: (Mn+7O4-2) - Mn +2 Fe 2+ Fe +3 El nmero de tomos distintos de O e H a ambos lados es el mismo, no hace falta ajustarlos. Ajustamos el nmero de oxgenos aadiendo molculas de agua (4) en el otro lado de la semirreaccin (Mn+7O4-2) - Mn +2 + 4H2O Fe 2+ Fe +3 Para cuadrar el nmero de H, sumamos tantos H+ (8) como tomos de hidrgeno haya en el lado deficitario (Mn+7O4-2) - +8H+ Mn +2 + 4H2O Fe 2+ Fe +3 Veamos la carga total en cada lado de las dos semirreacciones (Mn+7O4-2) - +8H+ +7 Fe 2+ +2

Mn +2 + 4H2O +2 Fe +3 +3

Para ajustar la carga a ambos lados aadimos electrones en cada semirreaccin: (Mn+7O4-2) - +8H+ + 5e - Mn +2 + 4H2O Fe 2+ Fe +3 + 1e -

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El mnimo comn mltiplo del nmero de electrones en las dos semirreacciones (1 y 5) es 5. Multiplicamos la segunda semirreaccin por 5 (Mn+7O4-2) - +8H+ + 5e - Mn +2 + 4H2O 5(Fe 2+ Fe +3 + 1e -) De esta forma hemos igualado el nmero de electrones en las dos semirreacciones. Ahora las sumamos miembro a miembro: (Mn+7O4-2) - +8H+ + 5e - Mn +2 + 4H2O 5(Fe 2+ Fe +3 + 1e -) _________________________________________________________ (Mn+7O4-2) - +8H+ + 5e - + 5Fe 2+ Mn +2 + 4H2O + 5Fe +3 + 5e b) (Mn+7O4-2) +8H+ + 5Fe 2+ Mn +2 + 4H2O + 5Fe +3 x 0,34

1 5 = ; x = 0,068 mol de KMnO4 x 0,34 0,068 n = 1, 36 mol L-1 Molaridad = ; Molaridad = 0,05 V
6.- Al disolver 023 g de HCOOH en 50 mL de agua se obtiene una disolucin de pH igual a 23. Calcule: a) La constante de disociacin de dicho cido. b) El grado de disociacin del mismo. Masas atmicas: C = 12; O = 16; H = 1.

a) Suponemos al disolver los 0,23 g de HCOOH el volumen final de la disolucin es 50 mL. Calculamos la molaridad de la disolucin: M(HCOOH) = 2 1 + 1 12 +2 16 = 46 g mol-1
masa _ soluto 0 ,23 moles _ soluto M _ soluto = = 46 = 0,1 mol L-1 Molaridad = vol _ disolucin vol _ disolucin 0 ,050

pH = - log[H3O+]; 2,3 = - log[H3O+]; [H3O+] = 10-2,3; [H3O+] = 0,005012 molL-1

[inicial] variacin [ ] [equilibrio]


Ka =

HCOOH 0,1 -0,005012 0,1-0,005012 = 0,094988

+H2O

HCOO0 +0,005012 0,005012

+H3O+ 0 +0,005012 0,005012

( 0 ,005012 ) ( 0 ,005012 ) [ HCOO ] [ H 3 O + ] ; Ka = ; Ka = 2,645 10-4 [HCOOH ] 0 ,094988

b) =

concentracon de cido que se disocia 0 ,005012 = = 0 ,05012 concentracin de cido inicial 0 ,1

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EXAMEN 6 OPCIN B 1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Hidrxido de hierro (III) b) cido crmico c) 2-butino d) N2O e) CdS f) CH3NHCH3 a) Fe(OH)3 b) H2CrO4 c) CH3-CC-CH3 d) Monxido de dinitrgeno e) Sulfuro de cadmio f) Dimetilamina 2.- Para 2 moles de SO2 , calcule: a) El nmero de molculas. b) El volumen que ocupan, en condiciones normales. c) El nmero total de tomos.

a) 1 mol de SO2 = 6,0231023 molculas de SO2 1 mol SO2 2 mol de SO2 6,023 1023 molculas de SO2 x molculas de SO2

1 6,023 10 23 ; x=12,046 1023 molculas de SO2 = 2 x

b) P V = n R T; 1 V = 2 0,082 273; V = 44,772 L c) 1 molcula SO2 12,046 1023 molculas de SO2


1 12 ,046 10
23

3 tomos x tomos

3 ; x = 36,138 1023 tomos en total x

3.- Dadas las siguientes especies: Ar, Ca2+ y Cl . a) Escriba sus configuraciones electrnicas. b) Ordnelas, razonando la respuesta, en orden creciente de sus radios. Nmeros atmicos: Ar = 18; Ca = 20; Cl = 17.

El diagrama de Mller representa el orden de llenado electrnico de orbitales atmicos segn su energa creciente.

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El Ar tiene 18 protones y 18 electrones. Ar (Z=18) 1s22s22p63s23p64s2 El Ca neutro tiene 20 protones y 20 electrones. Ca(Z=20) 1s22s22p63s23p64s2 El Ca+2 tiene 20 protones y 18 electrones. Ca+2 (Z=20) 1s22s22p63s23p6

Diagrama de Mller 1s 2s 3s 4s 2p 3p 4p 3d 4d 4f

5s 5p 5d 5f El Cl neutro tiene 17 protones y 17 electrones. 6s 6p 6d Cl (Z=17) 1s22s22p63s23p5 7s 7p El Cl- tiene 17 protones y 18 electrones. Cl-1 (Z=17) 1s22s22p63s23p6 Los tres tomos son isoelectrnicos porque tienen idntica configuracin electrnica. Los tres tomos tienen el mismo nmero de electrones en su corteza, sin embargo en el ncleo tienen distinto nmero de protones. Cuanto menor nmero de protones, con menor fuerza sern atrados los 18 electrones y estos estarn mas alejados del ncleo. Radio Cl - < Radio Ar < Radio Ca+2 4.- a) Escriba la reaccin de neutralizacin entre Ca(OH)2 y HCl. b) Qu volumen de una disolucin 02 M de Ca(OH)2 se necesitar para neutralizar 50 mL de una disolucin 01 M de HCl? c) Describa el procedimiento e indique el material necesario para llevar a cabo la valoracin anterior. a) Reaccin de neutralizacin: cido + Base Sal + Agua Ca(OH)2 + 2 HCl CaCl2 + H2O b) Calculamos cuntos moles de HCl hay en 50 mL de una disolucin 0,1 M de HCl. n n ; n = 0,005 mol de HCl. Molaridad = ; 0,1 = 0,05 V A travs de la estequiometra de la reaccin hallamos el nmero de moles de Ca(OH)2 que reaccionarn con 0,005 moles de HCl. Ca(OH)2 x + 2 HCl 0,005 CaCl2 + H2O

1 2 ; x = 0,01 mol de Ca(OH)2 = x 0,005 Ahora podemos calcular el volumen de la disolucin 0,2M de Ca(OH)2 que contiene 0,01 mol de Ca(OH)2. n 0,01 ; V = 0,05 L Molaridad = ; 0,2 = V V

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c) Vamos a determinar el volumen neceario de disolucin de Ca(OH)2 por eso la ponemos en la bureta. Una vez terminada la neutralizacin miraremos hasta que marca de la bureta ha descendido la disolucin de Ca(OH)2.

Base Ca (OH)2

cido HCl + unas gotas de solucin de Indicador (Fenolftaleina)

En un matraz erlenmeyer ponemos los 50 ml de la disolucin de HCl. Necesitamos un mtodo para conocer cundo se ha producido la neutralizacin (se agota todo el HCl). La solucin de cido tiene pH<7 y segn se aade Ca(OH)2 la solucin va aumentando su pH hasta que el pH=7. En ese momento se ha neutralizado todo el HCl de la disolucin y la siguiente gota de Ca(OH)2 subir el pH por encima de 7. En las valoraciones cido fuerte base fuerte, en las que el punto de neutralizacin se produce en a pH=7 se utiliza una pequea cantidad de una sustancia que cambie su color a dicho pH (indicador). La fenolftaleina es incolora en una disolucin cida y vira a rosa-violceo cuando el pH se hace bsico.
pH

13

1 0,05 L Volumen de solucin de Ca(OH)2 aadido

5.- Cuando se calienta el pentacloruro de fsforo se disocia segn: PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) A 250C, la constante Kp es igual a 179. Un recipiente de 100 dm3, que contiene inicialmente 001 mol de PCl5 se calienta hasta 250C. Una vez alcanzado el equilibrio, calcule: a) El grado de disociacin del PCl5 en las condiciones sealadas. b) Las concentraciones de todas las especies qumicas presentes en el equilibrio.

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Datos: R = 0082 atmLK-1mol-1.

a) Moles iniciales Moles que reaccionan Moles en el equilibrio PCl5 0,01 -0,01 0,01-0,01
PCl3(g) 0 +0,01 0,01

Cl2(g) 0 +0,01 0,01

n = Moles gaseosos productos Moles gaseosos reactivos = 2-1 = 1 K p = K c (RT )n ; 1,79 = K c (0,082 548 ) ; Kc = 0,0398

n PCl 3 n Cl 2 0,01 0 ,01 2 2 V V [ PCl 3 ] [ Cl 2 ] K = 1 1 ; 0,0398 = 0 ,01 ; c ; ; = Kc = 0 , 0398 n PCl 5 0,01 0,01 [ PCl 5 ] 0 ,01( 1 ) 1 V
0,01 2 2 ; 0 = 0,0001 2 + 0 ,0398 0 ,0398 ( 1 ) Las soluciones a la ecuacin de segundo grado son: = 0,9975 = -398,9975. Se elige el primer valor. 0,0398 =

b)

n o 0,01 0,9975 = = 0,009975 mol L-1 V 1 n Cl 2 n 0,01 0,9975 [ Cl 2 ] = = o = = 0 ,009975 mol L-1 V V 1 n PCl 5 n o ( 1 ) 0,01( 1 0 ,9975) [ PCl 5 ] = = = = 0,000025 mol L-1 V V 1 [ PCl 3 ] = V =

n PCl 3

6.- El dixido de manganeso se reduce con aluminio segn la reaccin: 3MnO2(s) + 4Al(s) 2Al2O3(s) + 3Mn(s) H0= - 1772,4 kJ Calcule: a) La entalpa de formacin estndar del Al2O3(s). b) La energa que se desprende cuando se ponen a reaccionar, en las mismas condiciones, 50 g de MnO2(s) con 50 g de Al(s). Datos: Hf [ MnO2(s)] = 520 kJ/mol. Masas atmicas: Al = 27; Mn = 55; O = 16.
0 a) H 0 = H 0 F productos H F reactivos REACCIN
0 0 0 0 H 0 R = [2 H F Al2O3(s) + 3 H F Mn(s) ] - [3 H F MnO2(s) + 4 H F Al(s)]

-1772,4 = [2 H 0 F Al2O3(s) + 3 0 ] [ 3(-520) + 4 0)]


H 0 F Al2O3(s) = - 1666,2 kJ/mol

b) M(MnO2) = 55 + 2 16 = 87 g mol-1

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m 50 =0,575 mol de MnO2 = M 87 m 50 =1,852 mol de Al n= = M 27 n=

Disponemos de 0,575 mol de MnO2 y 1,852 mol de Al Nos proporcionan las cantidades correspondientes a los dos reactivos, comprobamos si hay algn reactivo limitante. Supuesto I: Veamos la cantidad de MnO2 necesaria para reaccionar con todo (1,852 mol) el Al. 3MnO2(s) + x 4Al(s) 1,852 2Al2O3(s) + 3Mn(s) H0= - 1772,4 kJ

3 4 = ; x = 1,389 mol de MnO2 x 1,852 1,852 mol de Al reaccionan con 1,389 mol de MnO2 Una de las cantidades (1,389 mol de MnO2) se encuentra por encima de las cantidades del enunciado (0,575 mol de MnO2). Este supuesto no es posible, porque faltara MnO2.

Supuesto II: Veamos la cantidad de Al necesaria para reaccionar con todo (0,575 mol) el MnO2 3MnO2(s) + 0,575 4Al(s) x 2Al2O3(s) + 3Mn(s) H0= - 1772,4 kJ

3 4 = ; x = 0,767 mol de Al 0,575 x 0,575 mol de MnO2 reaccionan con 0,767 mol de Al Este supuesto es posible porque las dos cantidades de reactivo se encuentran por debajo o son iguales a las cantidades del enunciado (1,852 mol de Al y 0,575 mol de MnO2). Se agotar todo el MnO2 (0,575 mol), que es el reactivo limitante. Se consumirn 0,767 mol de Al y quedarn sin consumir 1,852 0,767 = 1,085 mol de Al. Para realizar un clculo estequiomtrico hemos de utilizar cualquiera de las cantidades de reactivo que se consumen. 3MnO2(s) + 0,575 4Al(s) 2Al2O3(s) + 3Mn(s) H0= - 1772,4 kJ x

1772 , 4 3 ; x = - 339,63 kJ = 0 ,575 x

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