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NOCIONES BSICAS DE LA TEORA DEL ENLACE La comprensin de la naturaleza del enlace qumico es uno de los objetivos principales de la qumica.

El enlace es la clave de la estructura molecular que a su vez est ntimamente ligada a las propiedades fsicas y qumicas de los compuestos. Las actuales teoras permiten predecir estructuras y propiedades que suelen ser exactas (aunque no siempre son enteramente satisfactorias al fin y al cabo son teoras!. "ebemos recordar que las teoras propuestas siempre #an de ser congruentes con los #ec#os experimentales. $i no #ay concordancia entre teora y #ec#os la primera #abr de modificarse a fin de tomar en cuenta los #ec#os conocidos. En este captulo del libro mencionaremos dos de estas teoras que explican la naturaleza del enlace qumico y analizaremos una de ellas en mas detalles de acuerdo a los objetivos del curso para los cuales est orientado este texto. La primera es la teora de la repulsin del par electrnico de la capa de valencia (%&'E()! que supone que los pares electrnicos se ordenan de modo que #aya una separacin mxima (y por ende una mnima repulsin! entre dic#os pares. *unque esto puede parecer obvio (y lo es! esta idea #a sido muy +til en la prediccin de las geometras moleculares e inicas. La segunda es la teora del enlace de valencia (%E)! la cual explica la formacin de los enlaces como el resultado del solapamiento de orbitales atmicos de dos tomos. $e introducirn tambi,n otros conceptos que nos permitirn -mezclar. los orbitales atmicos y formar nuevos orbitales con distinta orientacin espacial. Este proceso de mezcla llamado HIBRIDACIN explica a veces resultados experimentales o permite construir las estructuras predic#as por la %&'E)(. La %E) se aplica a los orbitales #bridos en la misma forma en que se aplica a los orbitales puros. En cualquiera de las dos teoras nuestra atencin estar siempre dirigida a los electrones de la capa ms externa o de valencia de los tomos porque dic#os electrones son los que intervienen en el enlace. TEORA DE ENLACE DE VALENCIA *nteriormente se describieron los enlaces covalentes como el resultado del solapamiento de orbitales atmicos de dos tomos. este es el eje fundamental de la %E). Los electrones que forman un enlace no son estticos sino que se ubican preferentemente en una zona determinada. $i el enlace covalente se forma significa que los electrones de enlace estn ubicndose con muc#a ms frecuencia dentro de una zona situada entre ambos tomos. "e esta forma se aminoran las repulsiones electroestticas entre ambos n+cleos disminuyendo la energa del sistema. La superposicin de dos orbitales atmicos que contienen electrones de valencia d lugar a un orbital molecular localizado o de valencia. (omo los dos electrones que inicialmente estaban en orbitales separados van a ocupar el mismo orbital deben tener espines opuestos seg+n el 'rincipio de Exclusin de 'auli. El enlace ser tanto ms fuerte cuanto mayor sea la superposicin de orbitales. 'or esta razn las superposiciones frontales producen mayor estabilidad en la mol,cula que las laterales. La superposicin a lo largo de un mismo eje da lugar a enlaces de tipo y la superposicin a lo largo de ejes paralelos a enlaces de tipo En los enlaces s la mxima densidad electrnica se encuentra sobre el eje que une ambos n+cleos en cambio en los enlaces p la mxima densidad electrnica se encuentra sobre y bajo un plano que contiene a dic#o eje a este plano en el cual la probabilidad de encontrar un electrn es cero se le denomina plano nodal.

En general podemos considerar que los enlaces sencillos son uniones . /n doble enlace consiste en una unin y una unin y un enlace triple consiste en un enlace y dos enlaces .

ENLACES COVALENTES

!LTI"LES E HIBRIDACIN

El concepto del traslape de los orbitales atmicos nos permite comprender por qu, se forman los enlaces covalentes. 0o obstante a+n debemos reconciliar la formacin de enlaces a partir de orbitales atmicos con la geometra que se observa en las mol,culas. 'or ejemplo la mol,cula de 1e23 la teora predice que esta mol,cula es lineal4 ms a+n los experimentos muestran que la mol,cula es lineal con dos enlaces 1e52 id,nticos. 6(mo podemos emplear la teora de los enlaces de valencia para describir los enlaces en el lineal7. 0o #ay problema con los tomos de fl+or ya que la configuracin electrnica del 2 nos dice que #ay un electrn no apareado en un orbital 2p. Este electrn 2p se puede aparear con uno del tomo de 1e para formar un enlace covalente polar. 0o obstante a#ora enfrentamos una cuestin ms difcil8 69u, orbitales del tomo de 1e se pueden traslapar con los de los tomos de 2 para formar enlaces 1e527.

Es sabido que el orbital 3p es de energa ms elevada que el orbital 3s esta promocin requiere energa. 'ero en fin a#ora el tomo de 1e tiene dos electrones desapareados y por consiguiente puede formar dos enlaces covalentes polares con los tomos de fl+or. El orbital 3s del 1e podra ser usado para formar uno de los enlaces y un orbital 3p podra ser usado para el otro . 0o podramos en verdad esperar que los dos enlaces fueran id,nticos. 'or consiguiente aunque la promocin de un electrn permite la formacin de dos enlaces 1e52 a+n no tenemos una buena explicacin de la estructura del 1e23 que como se #a dic#o ambos enlaces son id,nticos. 'odemos resolver nuestro dilema imaginando una -mezcla. del orbital 3s y uno de los orbitales 3p para generar dos nuevos orbitales. :gual que los orbitales p cada uno de los nuevos orbitales tiene dos lbulos. $in embargo a diferencia de los orbitales p uno de los lbulos es muc#o mayor que el otro. Los dos orbitales nuevos son de forma id,ntica pero sus lbulos mayores apuntan en direccin opuesta. $e #an creado dos orbitales hbridos formados por la mezcla de dos o ms orbitales de un tomo procedimiento denominado hibridacin. En este caso #emos #ibridado un orbital s y uno p por lo cual al #brido lo llamamos orbital hbrido sp.

*#ora s los electrones en los orbitales #bridos sp pueden formar enlaces al compartir electrones con los dos tomos de fl+or debido a que los orbitales #bridos sp son equivalentes uno al otro pero apuntan en direccin opuesta el tiene dos enlaces s id,nticos y una geometra lineal.

ORBITALES HBRIDOS $iempre que se mezcle un cierto n+mero de orbitales atmicos obtendremos el mismo n+mero de orbitales #bridos. (ada uno de estos orbitales #bridos equivale a los otros pero apuntan en direcciones diferentes. *s mezclando un orbital 3s y uno 3p se producen dos orbitales #bridos sp que apuntan en direcciones opuestas (;<=> entre s!. $e pueden #ibridar otras combinaciones de orbitales atmicos para obtener geometras diferentes de orbitales #bridos alrededor de un tomo central. 'or ejemplo en un electrn 3s del tomo de 1 puede ser promovido a un orbital 3p vacante. ?ezclando el orbital 3s y dos de los orbitales 3p se obtienen tres orbitales #bridos equivalentes.

@tro tipo muy com+n de #ibridacin de orbitales se efect+a cuando un orbital s se mezcla con los tres orbitales p de la misma subcapa. 'or ejemplo el tomo de carbono en el metano ((AB! forma cuatro enlaces s equivalentes con los cuatro tomos de #idrgeno. 'odemos imaginar este proceso como el resultado de mezclar el orbital atmico 3s y los tres 3p del carbono para crear orbitales #bridos equivalentes.

(ada uno de los orbitales #bridos tiene un lbulo grande que apunta #acia el v,rtice de un tetraedro. Estos orbitales #bridos se pueden emplear para formar enlaces de dos electrones por sobreposicin con los orbitales atmicos de otro tomo por ejemplo #idrgeno en la mol,cula de metano. *s dentro de la teora de enlace de valencia podemos describir los enlaces en el (AB como el traslape de cuatro orbitales #bridos del ( con orbitales ;s de los cuatro tomos de A.

El concepto de la #ibridacin tambi,n se puede utilizar para describir los enlaces en otras mol,culas por ejemplo el 0AC y el A3@ en donde la geometra de pares electrnicos alrededor del tomo central es aproximadamente tetra,drica. En el 0AC uno de los orbitales #bridos contiene al par de electrones no enlazantes y los otros tres contienen pares enlazantes. En el agua dos de los orbitales #bridos contienen pares de electrones no enlazantes en tanto que los otros dos se utilizan en la formacin de enlaces s con los tomos de #idrgeno.