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CORROSION Y DEGRADACION DE MATERIALES Los mecanismos de deterioro son diferentes para los tres tipos de materiales.

En los metales hay prdida de material por disolucin (corrosin) o por formacin de una capa o pelcula no metlica (oxidacin). Los materiales cermicos son relativamente resistentes al deterioro, que generalmente ocurre a elevadas temperaturas y en ambientes extremos; el proceso generalmente se denomina corrosin. El mecanismo y las consecuencias de la interaccin polmeros-ambiente son diferentes de los metales y cermicas y el trmino ms frecuente usado es el de degradacin. Los polmeros, en contacto con un disolvente lquido, pueden disolverse o pueden absorberlo e hincharse. Tambin las radiaciones electromagnticas (principalmente la ultravioleta) y el calor pueden alterar la estructura molecular de los polmeros. CORROSION DE METALES La corrosin se define como el ataque destructivo e involuntario de un metal. Este ataque es electroqumico y generalmente empieza en la superficie. El problema de la corrosin metlica es de grandes dimensiones; en trminos econmicos, se estima que aproximadamente el 5% del producto interior bruto de un pas industrializado se gasta para prevenir la corrosin y para mantener o reemplazar los productos afectados por las reacciones de corrosin. Las consecuencias de la corrosin son de todos conocidas. Ejemplos muy corrientes son las capas de herrumbre de la carrocera, del radiador y del tubo de escape de los automviles. Los procesos de corrosin se utilizan, ocasionalmente, con ventaja. Por ejemplo, en la Seccin 4.9 se vieron los procedimientos de ataque de las superficies metlicas para poner en evidencia los lmites de grano o los diferentes componentes micro estructrales aprovechando que stos tienen distinta reactividad qumica. La corriente generada en las pilas secas tambin es el resultado de un proceso corrosivo. COSIDERACION ELECTROQUMICAS En los materiales metlicos, el proceso de corrosin es normalmente electroqumico; es decir, una reaccin qumica en la cual hay una transferencia de electrones de una especie a otra. Una caracterstica de los tomos metlicos es la prdida o ganancia de electrones en una reaccin denominada oxidacin. Por ejemplo, un metal M, que tiene una valencia n (o n electrones de valencia) puede experimentar corrosin segn la siguiente reaccin

donde se convierte en un ion con n+ cargas positivas al perder sus n electrones de valencia. Se utiliza e- para simbolizar un electrn. Otros ejemplos de oxidacin metlica son

La zona donde tiene lugar la oxidacin se denomina nodo y la oxidacin a veces se llama reaccin andica. Los electrones generados en cada tomo metlico que se oxida se transfieren a otra especie qumica en un proceso que se denomina reaccin de reduccin. Por ejemplo, algunos metales experimentan corrosin en disolucin cida que contiene elevada concentracin de iones hidrgeno (H+). El ion H+ se reduce como sigue:

y se desprende hidrgeno gas (H2). Segn la naturaleza de la disolucin a la que est expuesto el metal, pueden ocurrir otras reacciones de reduccin. Una disolucin cida que contiene oxgeno disuelto se puede reducir de este modo:

Una disolucin acuosa neutra o bsica con oxgeno disuelto,

Los iones metlicos presentes en la disolucin tambin se pueden reducir. Por ejemplo, los iones con ms de un estado de valencia (iones multivalentes) la reduccin puede ocurrir de la siguiente manera donde el ion metlico disminuye su estado de valencia al aceptar un electrn. El ion metlico tambin puede reducirse a metal (estado neutro) segn la siguiente reaccin: La zona donde tiene lugar la reduccin se denomina ctodo. Es posible que ocurran dos o ms reacciones de reduccin simultneamente. La reaccin electroqumica total consiste en la suma de las reacciones de

oxidacin y de reduccin (deben existir al menos una reaccin de oxidacin y una reaccin de reduccin); a menudo la oxidacin y la reduccin se denominan semirreacciones. No puede resultar acumulacin de carga de electro nes y iones; es decir, la velocidad total de oxidacin debe ser igual a la velocidad total de reduccin o, dicho de otro modo, los electrones generados en la oxidacin se deben consumir en la reduccin. A continuacin se considerar, a modo de ejemplo, el metal zinc sumergido en una disolucin cida que contiene iones H+. En algunas zonas de la superficie metlica, el zinc experimenta oxidacin o corrosin, como ilustra la Figura 18.1, de acuerdo con la siguiente reaccin:

Como el zinc es un metal y, por lo tanto, un buen conductor elctrico, estos electrones se transfieren a una zona prxima donde los iones H+ se reducen: