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OTROS PROCESOS Y TRATAMIENTOS DEL GAS NATURAL

Responsable de grupo Ruddy Alegre Calzadilla Encargado de recopilacin de informacin.Gerson Delgadillo Encargado de la redaccin .. ..Karen Julia Laguna Moscoso Encargado de revisar el trabajo .. Luis Alejandro Medina Suarez

INDICE

Dedicatoria.Pag. 3 Introduccin .Pag 4 JustificacinPag. 5 Que es el gas acido.....Pag. 6 Formacion de gas acidoPag. 11 Contenido de gases acidos..Pag. 24 Procesos de remocin...Pag. 26 Criterios para la seleccin de procesosPag. 28 Proceso de endulzamiento en lecho slido ..Pag.36 Proceso hierro - esponja. Pag.39 Procesos de absorcin fsica.Pag.42 Procesos de agua limpia (Aquasorption) .....Pag 46 Proceso con selexol (solvente) ..Pag. 47 Proceso de absorcin qumica.Pag. 48 Procesos del carbonato caliente...Pag. 53 Procesos Colmes - Stretford .Pag. 54 Descripcion del circuito de la planta de aminasPag. 55 Endulzamiento de gas natural con aminas.Pag. 57 Consecuencias de no realizar el proceso de endulzamiento del gas natural...............................Pag.63 Conclusin....Pag. 65 Bibliografia....Pag. 66

DEDICATORIA

Primeramente a dios por habernos permitido llegar hasta este punto y haberme dado salud, ser el manantial de vida y darnos lo necesario para seguir adelante da a da para lograr nuetros objetivos, adems de su infinita bondad y amor.

A nuestros padres por apoyado en todo momento, por sus consejos, sus valores, por la motivacin constante que nos ha permitido ser unas persona de bien, pero ms que nada, por su amor. a mi padre por los ejemplos de perseverancia y constancia que lo caracterizan y que me ha infundado siempre, por el valor mostrado para salir adelante y por su amor. a mi hermana por ser el ejemplo de una hermana mayor y de la cual aprend aciertos y de momentos difciles y a todos aquellos que ayudaron directa o indirectamente a realizar este documento

A nuestro docente por su gran apoyo y motivacin para la culminacin de nuestros estudios profesionales, por su apoyo ofrecido en este trabajo, por habernos transmitido los conocimientos obtenidos y haberme llevado pas a paso en el aprendizaje y asi la elaboracion de este capitulo de la monografia

INTRODUCCION

Un combustible alterno que ha surgido actualmente es el gas natural. El gas natural es una mezcla de hidrocarburos gaseosos formados principalmente por metano. Sin embargo, debido a que se encuentra en depsitos naturales subterrneos viene acompaado de diversas impurezas o contaminantes, entre los cuales estn los gases cidos H2S y CO2 que provocan corrosin en las lneas y equipos de proceso dificultando su distribucin, disminuyen su poder energtico e incrementan la toxicidad en los gases emitidos durante la combustin.

Para la remocin o eliminacin de estos compuestos cidos del gas se utilizan sistemas de absorcin- desorcin utilizando un solvente selectivo. El gas alimentado se denomina amargo, el producto gas dulce y el proceso se conoce generalmente como endulzamiento.

El aumento en la demanda de gas natural obliga a mejorar el proceso de endulzamiento, al incrementar la produccin de gas dulce y disminuir los costos de operacin. Estudios realizados en esta rea se encaminan a la reduccin de perdidas de amina, mediante la manipulacin de las variables operativas e implementacin de dispositivos obtenindose excelentes resultados en el ahorro de costos sin alterar la capacidad ni la calidad de endulzamiento

JUSTIFICACION

Esta unidad est destinada a estudiar los procesos de eliminacin de compuestos cidos contenidos en el gas natural tales como el dixido de carbono, monxido de carbono, y sulfuro de hidrgeno o cido sulfhdrico, que son causantes de la corrosin de los equipos. Estos procesos se denominan de endulzamiento o

desacidificacin del gas natural. Tambin se describen los diferentes procesos comerciales de endulzamiento y se propone el diseo de los sistemas de endulzamiento y el dimensionamiento de los equipos que lo componen.

1.-QUE ES EL GAS ACIDO? Es un componente indeseable del gas natural. Como ser dixido de carbono, acido sulfhdrico y mercaptanos. Provocan dao a las caeras y al equipo. Existen normas que establecen los porcentajes aceptables de estos componentes para las diferentes operaciones y comercializacin del gas natural. Sulfuro de hidrgeno, El denominado cido sulfhdrico en disolucin acuosa (H2Saq), es un hidrcido de frmula H2S. Este gas, ms pesado que el aire, es inflamable, incoloro, txico, odorfero: su olor es el de materia orgnica en descomposicin, como de huevos podridos. A pesar de ello, en el organismo humano desempea funciones esenciales. En la nomenclatura qumica la desinencia -uro corresponde a los haluros, es decir a las sales que no contienen oxgeno. Puesto que sal "es un compuesto inico formado por un catin distinto de H+ y un anin distinto de OH- u O2-: cido + base --> sal + agua",2 la expresin sulfuro de hidrgeno resulta extraa, pues implica que el hidrgeno se sustituye a s mismo. Para evitar esta incongruencia en su denominacin, al H2S se le podra considerar como disolucin acuosa (aq en la frmula), es decir cido sulfhdrico. Con bases fuertes genera sales: los sulfuros. Su punto de ebullicin es de 212,86 K. El cido sulfhdrico se encuentra naturalmente en petrleo crudo (no procesado), gas natural, gases volcnicos y manantiales de aguas termales. Tambin puede existir en aguas pantanosas, lagunas o aguas estancadas, desages, estanques de harina o de aceite de pescado, barcos pesqueros y alcantarillados. Han ocurrido muertes en lagos o lagunas estancadas cuando el cido sulfhdrico borbota desde las profundidades y alcanza a personas en la superficie. Como este cido es ms denso que el aire se generan fraccionamientos por diferencias de densidad. Generalmente es por descomposicin anaerobia de restos orgnicos. Tambin puede ocurrir por degradacin bacteriana de materia orgnica en condiciones anaerbicas. As mismo se genera en refineras de petrleo. El cido sulfhdrico (H2S) es un gas inflamable, incoloro, de olor caracterstico a huevos podridos, perceptible en contenidos muy bajos. Este olor proviene de H2S generado por descomposicin bacteriana de protenas que contienen azufre.3 Se lo conoce comnmente como cido hidrosulfrico o gas de alcantarilla. Es uno de los compuestos destacados como causantes de molestias por malos olores. Por esto se han desarrollado diversos procesos de desodorizacin que lo eliminan de corrientes contaminadas. Ejemplos: los tratamientos de gas con aminas en la industria y la utilizacin de nitrato clcico en aguas residuales.

El cido sulfhdrico es extremadamente nocivo para la salud. Bastan 20-50 partes por milln (ppm) en el aire para causar un malestar agudo que conlleva a la asfixia y a muerte por sobreexposicin. Por su grado de toxicidad se le localiza directamente debajo del cido cianhdrico (HCN). Es habitual que obreros del sector portuario sean afectados con resultados fatales cuando entran en bodegas que han transportado productos derivados de la pesca. En este caso el cido sulfhdrico proviene de protenas sulfuradas que se degradan y liberan el cido mencionado. Dixido de carbono tambin denominado xido de carbono (IV), gas carbnico y anhdrido carbnico (los dos ltimos cada vez ms en desuso[cita requerida]), es un gas cuyas molculas estn compuestas por dos tomos de oxgeno y uno de carbono. Su frmula molecular es CO2. Su representacin por estructura de Lewis es: O=C=O. Es una molcula lineal y no polar, a pesar de tener enlaces polares. Esto se debe a que, dada la hibridacin del carbono, la molcula posee una geometra lineal y simtrica. El dixido de carbono fue uno de los primeros gases a ser descrito como una sustancia distinta del aire. En el siglo XVII, el qumico flamenco Jan Baptist van Helmont observ que cuando se quema carbn en un recipiente cerrado, la masa resultante de la ceniza era mucho menor que la del carbn original. Su interpretacin fue que el carbn fue transformado en una sustancia invisible que l llam un "gas" o "espritu silvestre" (spiritus sylvestre). Las propiedades del dixido de carbono fueron estudiadas ms a fondo en la dcada de 1750 por el mdico escocs Joseph Black, quien encontr que la piedra caliza (carbonato de calcio) al calentarse o tratarse con cidos produca un gas que llam "aire fijo". Observ que el aire fijo era ms denso que el aire y que no sustentaba ni las llamas ni a la vida animal. Black tambin encontr que al burbujear a travs de una solucin acuosa de cal (hidrxido de calcio), se precipitaba carbonato de calcio. Posteriormente se utiliz este fenmeno para ilustrar que el dixido de carbono se produce por la respiracin animal y la fermentacin microbiana. En 1772, el qumico Ingls Joseph Priestley public un documento tituladoImpregnacin de agua con aire fijo en el que describa un proceso de goteo de cido sulfrico (o aceite de vitriolo como Priestley lo conoca) en tiza para producir dixido de carbono, obligando a que el gas se disolviera; agitando un cuenco de agua en contacto con el gas, obtubo agua carbonatada. Esta fue la invencin del agua carbonatada. El dixido de carbono se licu primero (a presiones elevadas) en 1823 por Humphry Davyy Michael Faraday. La primera descripcin de dixido de carbono slido fue dada por Charles Thilorier, quien en 1834 abri un recipiente a presin de dixido de carbono lquido, slo para

descubrir que el enfriamiento producido por la evaporacin rpida del lquido produjo "nieve" de dixido de carbono slido (nieve carbnica).

Ciclo del carbono El ciclo del dixido de carbono comprende, en primer lugar, un ciclo biolgico donde se producen unos intercambios de carbono (CO2) entre la respiracin de los seres vivos y la atmsfera. La retencin del carbono se produce a travs de la fotosntesis de las plantas, y la emisin a la atmsfera, a travs de la respiracin animal y vegetal. Este proceso es relativamente corto y puede renovar el carbono de toda la Tierra en 20 aos. En segundo lugar, el ciclo del dixido de carbono comprende un ciclo biogeoqumico ms extenso que el biolgico y que regula la transferencia entre la atmsfera y los ocanos y el suelo (litosfera). El CO2 emitido a la atmsfera, si supera al contenido en los ocanos, ros, etc., es absorbido con facilidad por el agua, convirtindose en cido carbnico (H2CO3). Este cido dbil influye sobre los silicatos que constituyen las rocas y se producen los iones bicarbonato (HCO3). Los iones bicarbonato son asimilados por los animales acuticos en la formacin de sus tejidos. Una vez que estos seres vivos mueren, quedan depositados en los sedimentos calcreos de los fondos marinos. Finalmente, el CO2 vuelve a la atmsfera durante las erupciones volcnicas, al fusionarse en combustin las rocas con los restos de los seres vivos. Los grandes depsitos de piedra caliza en el lecho del ocano as como en depsitos acotados en la superficie son verdaderos reservorios de CO2. En efecto, el calcio soluble reacciona con los iones bicarbonato del agua (muy solubles) del siguiente modo: Ca2+ + 2 HCO3 = CaCO3 + H2O + CO2 En algunas ocasiones, la materia orgnica queda sepultada sin producirse el contacto entre sta y el oxgeno, lo que evita la descomposicin aerobia y, a travs de la fermentacin, provoca la transformacin de esta materia en carbn, petrleo y gas natural. Monxido de carbono El Monxido de Carbono (CO): Este es un gas txico incoloro e inodoro. Es el producto de la combustin incompleta en condiciones de deficiencia de oxgeno. Si el oxgeno es suficiente, la combustin produce dixido de carbono (C02) de combustibles slidos, lquidos y gaseosos. Los artefactos domsticos alimentados con gas, petrleo, querosn, carbn o lea pueden producir monxido de carbono (CO). En cantidades excesivas. Si tales artefactos no estn debidamente instalados y mantenidos y no son correctamente utilizados, se puede acumular (CO), y este puede llegar a niveles

peligrosos, e incluso letales, en automviles, casas o zonas con ventilacin deficiente. La exposicin de las personas a concentraciones importantes de monxido de carbono en el aire, puede suponer problemas importantes para la salud. El (CO) se combina rpidamente con la hemoglobina de la sangre, contenida en los glbulos rojos o eritrocitos, produciendo carboxihemoglobina la cual reduce, a veces a niveles fatales, la capacidad de transporte de oxgeno de los pulmones a las clulas del organismo. La funcin normal de la hemoglobina es transportar el oxgeno de los pulmones a las clulas y recoger el (C02) para evacuarlo por los pulmones. A bajos niveles (200 ppm, V) durante 3 horas o 400 ppm, V durante 1 hora), el CO puede causar falta de aliento, nusea y mareos ligeros y puede afectar la salud despus de un tiempo Nitrogeno El Nitrgeno ( ) 2 N Este elemento se encuentra presente en el gas natural que ocasiona una reduccin en su valor calorfico, en grandes concentraciones genera la formacin de xidos de Nitrgeno ( ) X N0 al momento de la combustin misma, lo que puede conducir a la formacin de Ozono ( ) 3 0 en la atmsfera y resultan en compuestos contaminantes Los xidos de nitrgeno se producen en la combustin al combinarse radicales de nitrgeno, procedentes del propio combustible o bien, del propio aire, con el oxigeno de la combustin. Este fenmeno tiene lugar en reacciones de elevada temperatura, especialmente procesos industriales y en motores alternativos, alcanzndole proporciones del 9598% de Oxido de Ntrico (NO) y del 2-5% de Dixido de Nitrgeno (N02 ). Dichos xidos, por su carcter cido contribuyen, junto con el Dixido de Azufre ( ) 2 S0 a la lluvia cida, ya que si se juntan con el agua puede formar sus cidos, tambin participan en la formacin del "smog" (trmino anglosajn que se refiere a la mezcla de humedad y humo que se produce en invierno sobre las grandes ciudades). La naturaleza del gas (su combustin tiene lugar en fase gaseosa) permite alcanzar una mezcla mas perfecta con el aire de combustin lo que conduce a combustiones completas y ms eficientes, con un menor exceso de aire. La propia composicin del gas natural genera dos veces menos emisiones de (NOx) que el carbn y 2,5 veces menos que el fuel-oil. Las modernas instalaciones tienen a reducir las emisiones actuando sobre la temperatura, concentracin de nitrgeno y tiempos de residencia o eliminndolo una vez formado mediante dispositivos de reduccin cataltica. El xido ntrico (NO) y el dixido de nitrgeno (NO2) se suelen considerar en

conjunto con la denominacin de (NOx) Son contaminantes primarios de mucha trascendencia en los problemas de contaminacin. El emitido en ms cantidad es el (NO), pero sufre una rpida oxidacin a (NO2), siendo este el que predomina en la atmsfera. El. (NOx) tiene una vida corta y se oxida rpidamente a Nitrato ( ) 3 N0 en forma de aerosol o a Acido Ntrico (HNO3) Tiene una gran trascendencia en la formacin del smog fotoqumico, del nitrato de peroxiacetilo (PAN) e influye en las reacciones de formacin y destruccin del ozono, tanto troposfrico como estratosfrico, as como en el fenmeno de la lluvia cida. En concentraciones altas produce daos a la salud y a las plantas y corroe tejidos y materiales diversos. Las actividades humanas que los producen son, principalmente, las combustiones realizadas a altas temperaturas. El Oxido Nitroso (N2O) En la troposfera es inerte y su vida media es de unos 170 aos. Va desapareciendo en la estratosfera en reacciones fotoqumicas que pueden tener influencia en la destruccin de la capa de ozono. Tambin tiene efecto invernadero Procede fundamentalmente de emisiones naturales (procesos microbiolgicos en el suelo y en los ocanos) y menos de actividades agrcolas y ganaderas (alrededor del 10% del total).Algunos otros gases como el amoniaco (NH3) son contaminantes primarios, pero normalmente sus bajos niveles de emisin hacen que no alcancen concentraciones dainas. Disulfuro de Carbono En estado puro es un lquido incoloro, es un compuesto voltil y muy fcilmente inflamable. Tiene un color caracterstico que empeora si esta impuro, se hidroliza en forma parcial o total liberando sulfuro de hidrgeno. Se mezcla completamente con la mayor parte de los disolventes orgnicos. Se obtiene por reaccin directa de los elementos azufre y carbono a una temperatura de 800 a 1000C, tambin se forma en algunos en condiciones anaerbicas. La exposicin prolongada de vapores de este componente, lleva a sntomas de intoxicacin, que puede llevar al individuo hasta el desmayo total. La intoxicacin crnica produce fuertes dolores de cabeza, como tambin la prdida del sueo. Es un compuestos con alto grado de toxicidad, en la industria de los hidrocarburos participa en forma activa, en la gran mayora de los proceso de corrosin,

causando un grave problema de impacto ambiental. El disulfuro de carbono impuro que generalmente se usa en la mayora de los procesos industriales es un lquido amarillento. Este componente se evapora a temperatura ambiente, y el vapor es ms de dos veces ms pesado que el aire. Explota fcilmente en el aire y tambin se enciende con mucha facilidad. En la naturaleza, pequeas cantidades del compuesto ocurren en gases liberados a la superficie terrestre, como por ejemplo erupciones volcnicas o sobre pantanos. La cantidad del compuesto que se libera al aire a travs de procesos naturales es difcil de estimar, el mismo se evapora rpidamente al ser liberado al medio ambiente, y permanece disuelto en aguas durante mucho tiempo. A niveles muy altos el disulfuro de carbono puede ser fatal debido a sus efectos sobre l sistema nervioso. Los Mercaptanos Estos son compuesto orgnico que contiene el grupo (HS), llamado grupo (tiol) o Sulfhidrilo). Los mercaptanos son anlogos delos alcoholes y los fenoles. En los mercaptanos el grupo (SH) ha sido sustituido. Los mercaptanos son compuestos que tienen su origen en los compuestos azufrados, tambin reciben el nombre de tioles. Estos, componentes suelen desarrollarse a partir del sulfuro de hidrgeno. El sulfuro de hidrgeno se produce en forma natural, ahora si no se establecen claramente las cantidades necesarias, en lugar de producir sulfuro de hidrgeno se puede obtener un mercaptano

1.1-FORMACION DEL GAS ACIDO.

La relacin tiempo-temperatura para la maduracin de los hidrocarburos se representa en este diagrama. Si sedimentos orgnicos se mantienen entre 150C a 200C durante 1 milln de aos, entonces se formar el petrleo. Si la temperatura excede los 200C, se formar gas. Sin embargo si la temperatura sube an ms, se formar gas cido. Si por el contrario las capas fuentes de material orgnico se encuentran a solamente 100C, entonces harn falta 100 millones de aos para que maduren hasta convertirse en hidrocarburos. Un cido (del latn acidus, que significa agrio) es considerado tradicionalmente como cualquier compuesto qumico que, cuando se disuelve en agua, produce una solucin con una actividad de catin hidronio mayor que el agua pura, esto es, un pH menor que 7. Esto se aproxima a la definicin moderna de Johannes Nicolaus Brnsted y Thomas Martin Lowry, quienes definieron independientemente un cido como un compuesto que dona un catin hidrgeno (H+) a otro compuesto (denominado base). Algunos ejemplos comunes son el cido actico (en el vinagre), el cido clorhdrico (en el Salfumant y los jugos gstricos), el cido

acetilsaliclico (en la aspirina), o el cido sulfrico (usado en bateras de automvil). Los sistemas cido/base se diferencian de las reacciones redox en que, en estas ltimas hay un cambio en el estado de oxidacin. Los cidos pueden existir en forma de slidos, lquidos o gases, dependiendo de la temperatura. Tambin pueden existir como sustancias puras o en solucin. A las sustancias qumicas que tienen la propiedad de un cido se les denomina cidas. Reaccin cido-base. Propiedades de los cidos Tienen sabor agrio como en el caso del cido ctrico en la naranja y el limn. Cambian el color del papel tornasol azul a rosa, el anaranjado de metilo de anaranjado a rojo y deja incolora a la fenolftalena. Son corrosivos. Producen quemaduras de la piel. Son buenos conductores de electricidad en disoluciones acuosas. Reaccionan con metales activos formando una sal e hidrgeno. Reaccionan con bases para formar una sal ms agua. Reaccionan con xidos metlicos para formar una sal ms agua. cidos de Arrhenius El qumico sueco Svante Arrhenius fue el primero en atribuir las propiedades de acidez al hidrgeno en 1884. Un cido de Arrhenius es una sustancia que aumenta la concentracin de catin hidronio, H3O+, cuando se disuelve en agua. Esta definicin parte del equilibrio de disociacin del agua en hidronio e hidrxido: H2O(l) + H2O (l) H3O+(ac) + OH-(ac) En agua pura, la mayora de molculas existen como H2O, pero un nmero pequeo de molculas estn constantemente disocindose y reasocindose. El agua pura es neutra con respecto a la acidez o basicidad, debido a que la concentracin de iones hidrxido es siempre igual a la concentracin de iones hidronio. Una base de Arrhenius es una molcula que aumenta la concentracin del ion hidrxido cuando est disuelta en agua. En qumica se escribe con frecuencia H+(ac) significando ion hidrgeno o protn al describir reacciones

cido-base, pero no hay evidencia suficiente de que exista en disolucin acuosa el ncleo de hidrgeno libre; s que est probada la existencia del ion hidronio, H3O+ e incluso de especies de mayor nuclearidad. Los compuestos que no tienen hidrgeno en su estructura no son considerados cidos de Arrhenius. Tampoco son bases de Arrhenius los compuestos que no tienen OH en su estructura. cidos de Brnsted-Lowry Teora cido-base de Brnsted-Lowry. Aunque el concepto de Arrhenius es muy til para describir muchas reacciones, tambin est un poco limitado en su alcance. En 1923, los qumicos Johannes Nicolaus Brnsted y Thomas Martin Lowry reconocieron independientemente que las reacciones cido-base involucran la transferencia de un protn. Un cido de Brnsted-Lowry (o simplemente cido de Brnsted) es una especie que dona un protn a una base de Brnsted-Lowry. La teora cido-base de Brnsted-Lowry tiene varias ventajas sobre la teora de Arrhenius. Considere las siguientes reacciones del cido actico (CH3COOH), el cido orgnico que le da al vinagre su sabor caracterstico:

Ambas teoras describen fcilmente la primera reaccin: el CH3COOH acta como un cido de Arrhenius porque acta como fuente de H3O+ cuando est disuelto en agua, y acta como un cido de Brnsted al donar un protn al agua. En el segundo ejemplo, el CH3COOH sufre la misma transformacin, donando un protn al amonaco (NH3), pero no puede ser descrito usando la definicin de Arrhenius de un cido, porque la reaccin no produce cationes hidronio. La teora de Brnsted-Lowry tambin puede ser usada para describir compuestos moleculares, mientras que los cidos de Arrhenius deben ser compuestos inicos. El cloruro de hidrgeno (HCl) y amonaco se combinan bajo varias condiciones diferentes para formar cloruro de amonio, NH4Cl. En solucin acuosa, el HCl se comporta como cido clorhdrico y existe como cationes hidronio y aniones cloruro. Las siguientes reacciones ilustran las limitaciones de la definicin de Arrhenius: 1.) H3O+(ac) + Cl-(ac) + NH3 Cl-(ac) + NH+ 4(aq) 2.) HCl(benceno) + NH3(benceno) NH4Cl(s) 3.) HCl(g) + NH3(g) NH4Cl(s)

Como con las reacciones del cido actico, ambas definiciones trabajan para el primer ejemplo, donde el agua es el solvente y se forma ion hidronio. Las siguientes dos reacciones no involucran la formacin de iones, pero pueden ser vistas como reacciones de transferencia de protones. En la segunda reaccin, el cloruro de hidrgeno y el amonaco reaccionan para formar cloruro de amonio slido en un solvente benceno, y en la tercera, HCl gaseoso y NH3 se combinan para formar el slido. cidos de Lewis Artculo principal: cidos y bases de Lewis. Un tercer concepto fue propuesto por Gilbert N. Lewis, el cual incluye reacciones con caractersticas cido-base que no involucran una transferencia de protn. Un cido de Lewis es una especie que acepta un par de electrones de otra especie; en otras palabras, es un aceptor de par de electrones. Las reacciones cido-base de Brnsted son reacciones de transferencia de protones, mientras que las reacciones cido-base de Lewis son transferencias de pares de electrones. Todos los cidos de Brnsted son tambin cidos de Lewis, pero no todos los cidos de Lewis son cidos de Brnsted. Las siguientes reacciones podran ser descritas en trminos de qumica cido-base.

En la primera reaccin, un anin fluoruro, F-, cede un par electrnico al trifluoruro de boro para formar el producto tetrafluoroborato. El fluoruro "pierde" un par de electrones de valencia debido a que los electrones compartidos en el enlace B-F estn ubicados en la regin de espacio entre los dos ncleos atmicos y, en consecuencia, estn ms distantes del ncleo del fluoruro que en el anin fluoruro solitario. BF3 es un cido de Lewis porque acepta el par de electrones del fluoruro. Esta reaccin no puede ser descrita en trminos de la teora de Brnsted, debido a que no hay transferencia de protones. La segunda reaccin puede ser descrita por cualquiera de las dos ltimas teoras. Un protn es transferido desde un cido de Brnsted no especificado hacia el amonaco, una base de Brnsted; alternativamente, el amonaco acta como una base de Lewis y transfiere un par libre de electrones para formar un enlace con un ion hidrgeno. La especie que gana el par de electrones es el cido de Lewis; por ejemplo, el tomo de oxgeno en H3O+ gana un par de electrones cuando uno de los enlaces H-O se rompe, y los electrones compartidos en el enlace se localizan en el oxgeno. Dependiendo del contexto, los cidos de Lewis tambin pueden ser descritos como agentes reductores o como electrfilo.

La definicin de Brnsted-Lowry es la definicin ms ampliamente usada; salvo que se especifique de otra manera, se asume que las reacciones cido-base involucran la transferencia de un catin hidrn (H+) de un cido a una base. Disociacin y equilibrio

Las reacciones de cidos son generalizadas frecuentemente en la forma HA H+ + A-, donde HA representa el cido, y A- es la base conjugada. Los pares cidobase conjugados difieren en un protn, y pueden ser interconvertidos por la adicin o eliminacin de un protn (protonacin y deprotonacin, respectivamente). Obsrvese que el cido puede ser la especie cargada, y la base conjugada puede ser neutra, en cuyo caso el esquema de reaccin generalizada podra ser descrito como HA+ H+ + A. En solucin existe un equilibrio entre el cido y su base conjugada. La constante de equilibrio K es una expresin de las concentraciones del equilibrio de las molculas o iones en solucin. Los corchetes indican concentracin, as [H2O] significa la concentracin de [H2O]. La constante de disociacin cida Ka es usada generalmente en el contexto de las reacciones cido-base. El valor numrico de Ka es igual a la concentracin de los productos, dividida por la concentracin de los reactantes, donde el reactante es el cido (HA) y los productos son la base conjugada y H+.

El ms fuerte de los dos cidos tendr Ka mayor que el cido ms dbil; la relacin de los iones hidrgeno al cido ser mayor para el cido ms fuerte, puesto que el cido ms fuerte tiene una tendencia mayor a perder su protn. Debido al rango de valores posibles para Ka se extiende por varios rdenes de magnitud, ms frecuentemente se utiliza una constante ms manipulable, pKa, donde pKa = -log10 Ka. Los cidos ms fuertes tienen pKa menor que los cidos dbiles. Los valores de pKa. determinados experimentalmente a 25 C en solucin acuosa suelen presentarse en libros de texto y material de referencia. Nomenclatura

En el sistema de nomenclatura clsico, los cidos son nombrados de acuerdo a sus aniones. El sufijo inico es eliminado y es reemplazado con un nuevo sufijo (y a veces prefijo), de acuerdo con la tabla siguiente. Sistema de nomenclatura clsico:

Prefijo Anin Sufijo Anin Prefijo cido Sufijo cido Ejemplo per ato ito hipo uro ito ato per cido ico cido perclrico (HClO4)

cido ico cido oso hipo

cido clrico (HClO3) cido cloroso (HClO2) cido hipocloroso (HClO)

cido oso

hidro cido ico

cido clorhdrico (HCl)

Por ejemplo, HCl tiene un cloruro como su anin, por lo que el sufijo -uro hace que tome la forma de cido clorhdrico. En las recomendaciones de nomenclatura IUPAC, simplemente se agrega acuoso al nombre del compuesto inico. En consecuencia, para el cloruro de hidrgeno, el nombre IUPAC sera cloruro de hidrgeno acuoso. El sufijo -hdrico es agregado slo si el cido est compuesto solamente de hidrgeno y un otro elemento. Fuerza de los cidos La fuerza de un cido se refiere a su habilidad o tendencia a perder un protn. Un cido fuerte es uno que se disocia completamente en agua; en otras palabras, un mol de un cido fuerte HA se disuelve en agua produciendo un mol de H+ y un mol de su base conjugada, A-, y nada del cido protonado HA. En contraste, un cido dbil se disocia slo parcialmente y, en el equilibrio, existen en la solucin tanto el cido como su base conjugada. Algunos ejemplos de cidos fuertes son el cido clorhdrico (HCl), cido yodhdrico (HI), cido bromhdrico (HBr), cido perclrico (HClO4), cido ntrico (HNO3) y cido sulfrico (H2SO4). En agua, cada uno de estos se ioniza prcticamente al 100%. Mientras ms fuerte sea un cido, ms fcilmente pierde un protn, H+. Dos factores clave que contribuyen a la facilidad de deprotonacin son la polaridad del enlace H-A. La fuerza de los cidos suele ser discutida tambin en trminos de la estabilidad de la base conjugada. Los cidos ms fuertes tienen Ka ms alto, y pKa ms bajo que los cidos ms dbiles. Los cidos alquilsulfnicos y arilsulfnicos, que son oxicidos orgnicos, son un tipo de cidos fuertes. Un ejemplo comn es el cido toluenosulfnico (cido tsico o toslico). A diferencia del cido sulfrico mismo, los cidos sulfnicos pueden ser slidos. En efecto, el poliestireno funcionalizado en sulfonato de poliestireno, es un plstico slido fuertemente cido, que es filtrable. Los supercidos son cidos ms fuertes que el cido sulfrico al 100%. Algunos ejemplos de supercidos son el cido fluoroantimnico, cido mgico y cido

perclrico. Los supercidos pueden protonar permanentemente el agua, para producir "sales" de oxonio inicas, cristalinas. Tambin pueden estabilizar cuantitativamente a los carbocationes. Polaridad y el efecto inductivo[editar] La polaridad se refiere a la distribucin de electrones en un enlace qumico, la regin de espacio entre dos ncleos atmicos donde se comparte un par de electrones (ver TREPEV). Cuando los dos tomos tienen aproximadamente la misma electronegatividad (potencia para atraer electrones del enlace), los electrones son compartidos aproximadamente por igual y pasan el mismo tiempo en cualquier extremo del enlace. Cuando hay una diferencia significativa en electronegatividades de los dos tomos enlazados, los electrones pasan ms tiempo cerca al ncleo del elemento ms electronegativo, y se forma un dipolo elctrico, o separacin de cargas, tal que hay una carga parcial negativa localizada en el elemento electronegativo, y una carga parcial positiva en el elemento electropositivo. El hidrgeno es un elemento electropositivo y acumula una carga ligeramente positiva cuando est unido a un elemento electronegativo, como el oxgeno o el bromo. Al decrecer la densidad electrnica en el tomo de hidrgeno, se hace ms fcil que sea abstrado en forma de protn, en otras palabras, es ms cido. Al moverse de izquierda a derecha a lo largo de una fila en la tabla peridica, los elementos tienden a hacerse ms electronegativos, y la fuerza del cido binario formado por el elemento aumenta coherentemente en: Frmula HF Nombre pKa1 3.17

cido fluorhdrico

H2O agua 15.7 NH3 amonaco CH4 metano 38 48

El elemento electronegativo no necesita estar unido directamente al hidrgeno cido para incrementar su acidez. Un tomo electronegativo puede "jalar" densidad electrnica desde el enlace cido, a travs del efecto inductivo. La habilidad para atraer electrones disminuye rpidamente con la distancia del elemento electronegativo al enlace cido. El efecto es ilustrado por la siguiente serie de cidos butanoicos halogenados. El cloro es ms electronegativo que el bromo y, en consecuencia, tiene el efecto ms fuerte. El tomo de hidrgeno unido al oxgeno es el hidrgeno cido. El cido butanoico es un cido carboxlico. Estructura Nombre pKa2

cido butanoico

4.8 4.5 4.0 2.93 2.86

cido 4-clorobutanoico cido 3-clorobutanoico cido 2-bromobutanoico cido 2-clorobutanoico

A la vez que el tomo de cloro se aleja del enlace cido O-H, el efecto disminuye. Cuando el tomo de cloro est a un tomo de carbono de distancia del grupo cido carboxlico, la acidez del compuesto se incrementa significativamente, comparado con el cido butanoico (tambin llamado cido butrico). Sin embargo, cuando el tomo de cloro est separado por varios enlaces, el efecto es mucho menor. El bromo es ms electronegativo que el carbono o el hidrgeno, pero no tan electronegativo como el cloro, con lo que pKa del cido 2-bromobutanoico es ligeramente mayor que el pKa del cido 2-clorobutanoico.

El cido perclrico es un cido oxcido fuerte. El nmero de tomos electronegativos adyacentes a un enlace cido tambin afecta a la fuerza del cido. Los oxocidos tienen la frmula general HOX, donde X puede ser cualquier tomo y puede o no compartir enlaces con otros tomos. Al aumentar el nmero de tomos o grupos electronegativos en el tomo X, se disminuye la densidad electrnica en el enlace cido, haciendo que la prdida del protn sea ms fcil. El cido perclrico es un cido muy fuerte (pKa -8), y se disocia completamente en agua. Su frmula qumica es HClO4, y comprende un tomo de cloro central, con cuatro tomos de oxgeno alrededor, uno de los cuales est unido a un tomo de hidrgeno extremadamente cido, que es eliminable fcilmente. En contraste, el cido clrico (HClO3) es un cido algo menos fuerte (pKa = -1.0), mientras que el cido cloroso (HClO2, pKa = +2.0) y el cido hipocloroso (HClO, pKa = +7.53) son cidos dbiles.3 Los cidos carboxlicos son cidos orgnicos que contienen un grupo hidroxilo cido y un grupo carbonilo. Los cidos carboxlicos pueden ser reducidos al alcohol correspondiente; la sustitucin de un tomo de oxgeno electronegativo con dos tomos de hidrgeno electropositivos conduce a un producto que es esencialmente no cido. La reduccin del cido actico a etanol usando LiAlH4 (hidruro de aluminio y litio o LAH) y ter es un ejemplo de dicha reaccin.

El valor de pKa para el etanol es 16, comparado con 4,76 para el cido actico.2 4 Radio atmico y fuerza del enlace Otro factor que contribuye a la habilidad de un cido para perder un protn es la fuerza de enlace entre el hidrgeno cido y el anin de la molcula que lo tiene (ver base conjugada). Esto, a su vez, es dependiente del tamao de los tomos que comparten el enlace. Para un cido HA, a la vez que aumenta el tamao del tomo A, la fuerza del enlace disminuye, significando esto que es ms fcil de ser roto, y la fuerza del cido aumenta. La fuerza del enlace es una medida de cunta energa es necesaria para romper un enlace. En otras palabras, requiere menos energa romper el enlace cuando el tomo A se hace ms grande, y el protn es ms fcilmente removible por una base. Esto explica parcialmente por qu el cido fluorhdrico es considerado un cido dbil, mientras que los dems cidos de halgeno (HCl, HBr, HI) son cidos fuertes. Aunque el flor es ms electronegativo que los otros halgenos, su radio atmico es tambin mucho menor, por lo que comparte un enlace fuerte con el hidrgeno. Al moverse hacia abajo en una columna en la tabla peridica, los tomos se hacen menos electronegativos, pero tambin significativamente ms grandes, y el tamao del tomo tiende a dominar la acidez en el enlace con el hidrgeno. El sulfuro de hidrgeno, H2S, es un cido ms fuerte que el agua, incluso aunque el oxgeno es ms electronegativo que el azufre. Slo con los halgenos, esto es debido a que el azufre es ms grande que el oxgeno, y el enlace hidrgeno-azufre es ms fcilmente rompible que el enlace hidrgeno-oxgeno. Caractersticas qumicas

cidos monoprticos Los cidos monoprticos son aquellos cidos que son capaces de donar un protn por molcula durante el proceso de disociacin (llamado algunas veces ionizacin), como se muestra a continuacin (simbolizado por HA): HA(aq) + H2O(l) H3O+(ac) + A(ac) Ka

Algunos ejemplos comunes de cidos monoprticos en cidos minerales incluyen al cido clorhdrico (HCl) y el cido ntrico (HNO3). Por otra parte, para los cidos orgnicos, el trmino generalmente indica la presencia de un grupo carboxilo, y algunas veces estos cidos son conocidos como cidos monocarboxlicos.

Algunos ejemplos de cidos orgnicos incluyen al cido frmico (HCOOH), cido actico (CH3COOH) y el cido benzoico (C6H5COOH). cidos poliprticos Los cidos poliprticos son capaces de donar ms de un protn por molcula de cido, en contraste a los cidos monoprticos que slo donan un protn por molcula. Los tipos especficos de cidos poliprticos tienen nombres ms especficos, como cido diprtico (dos protones potenciales para donar) y cido triprtico (tres protones potenciales para donar). Un cido diprtico (simbolizado aqu como H2A) puede sufrir una o dos disociaciones, dependiendo del pH. Cada disociacin tiene su propia constante de disociacin, Ka1 y Ka2. H2A(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + HA(ac) HA(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A2(ac) Ka1 Ka2

La primera constante de disociacin es mayor que la segunda; esto es: Ka1 > Ka2. Por ejemplo, el cido sulfrico (H2SO4) puede donar un protn para formar el anin bisulfato (HSO 4), para lo que Ka1 es muy grande; luego puede donar un segundo protn para formar el anin sulfato (SO2 4), donde Ka2 es comparativamente pequeo, indicando una fuerza intermedia. El valor grande de Ka1 para la primera disociacin significa que el cido sulfrico es un cido fuerte. De modo similar, el inestable y dbil cido carbnico (H2CO3) puede perder un protn para formar el anin bicarbonato (HCO 3) y perder un segundo protn para formar el anin carbonato (CO23). Ambos valores de Ka son pequeos, pero Ka1 > Ka2. Un cido triprtico (H3A) puede sufrir una, dos, o tres disociaciones, y tiene tres constantes de disociacin, donde Ka1 > Ka2 > Ka3. H3A(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + H2A(ac) H2A(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + HA2(ac) HA2(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + A3(ac) Ka1 Ka2 Ka3

Un ejemplo inorgnico de un cido triprtico es el cido ortofosfrico (H3PO4), generalmente llamado simplemente cido fosfrico. Los tres protones pueden ser perdidos consecutivamente, produciendo H2PO 4, luego HPO24, y finalmente PO34, el anin ortofosfato, simplemente llamado fosfato. Un ejemplo orgnico de cido triprtico es el cido ctrico, que puede perder consecutivamente tres protones para formar finalmente el anin citrato. Aunque las posiciones de los protones en la molcula original pueden ser equivalentes, los valores de Ka difieren puesto que es energticamente menos favorable perder un protn si la base conjugada est cargada negativamente. Equilibrio cido dbil/base dbil Ecuacin de Henderson-Hasselbalch. Para que se pueda perder un protn, es necesario que el pH del sistema suba sobre el valor de pKa del cido protonado. La disminucin en la concentracin de H+ en la solucin bsica desplaza el equilibrio hacia la base conjugada (la forma deprotonada del cido). En soluciones a menor pH (ms cidas), hay suficiente concentracin de H+ en la solucin para que el cido permanezca en su forma protonada, o para que se protone la base conjugada. Las soluciones de cidos dbiles y sales de sus bases conjugadas forman las soluciones tampn.

1.2.-OTROS COMPONENTES Sulfuro de Carbonilo (C0S) Compuesto inestable Corrosivo Formado por CO2 + H2S Altamente inflamable

Mercaptanos (RSH) Etilmercaptano el mas comn olor desagradable corrosivo inestable

Disulfuro de Carbono (CS2) Daino en intercambiadores de calor Envenenador de catalizadores

Nitrgeno (N2) Oxgeno (02) Monxido de Carbono (C0)

2.-CONTENIDO DE GASES ACIDOS

GAS ACIDO Gas proveniente del pozo CONCENTRACION > 7% de CO2 > 700 ppmv CO2 Gas apto para transporte por tuberas, API RP5) CONCENTRACIN de 3% de C02 300 ppmv CO2 Segn la GPSA se considera gas cido a aquel cuerpo gaseoso cuya concentracin de H2S GAS ACIDO Gas proveniente del pozo CONCENTRACION > 1 granos/100 pc > 16 ppmv Gas apto para transporte por tuberas ( API RP5) CONCENTRACIN <=0.25granos/100 pc <= 4 ppmv

En la Tabla No. 1-1, se presentan algunas composiciones tpicas de gases en diferentes reas. Podemos mencionar la existencia de gases cidos asociados a crudos, los cuales son muy difciles de manejar, debido a su elevado contenido de H2S, de hasta 20.000,0 ppm,v. Estos gases provienen de las formaciones profundas del Cretceo, las cuales se caracterizan por su alto contenido de azufre. Obsrvese tambin la presencia de gas libre, con gran contenido de dixido de carbono: 15,6% molar, 12,5% dependiendo de los diferentes lugares. Se dispone de gases con contenido de hasta 20.000 ppm,v de H 2S, 30ppm,v y gases dulces.

En la Patagonia, Argentina, existen pozos con un contenido de CO 2 del 90% molar.

Otros componentes indeseables de naturaleza cida son el sulfuro de carbonillo (COS), el cual es un compuesto inestable corrosivo y txico que generalmente se descompone en CO2 y H2S; los mercaptanos de frmula general RSH, donde los ms comunes son el metil y el etilmercaptano, reconocibles por su olor y el poder corrosivo. Adems son compuestos inestables que reaccionan con algunos solventes, descomponindolos. Los disulfuros, de frmula general (RS 2), entre los cuales el ms sencillo es el disulfuro de carbono (CS 2); tambin son inestables, aunque ms estables que los mercaptanos; adicionalmente, son corrosivos y txicos. El oxgeno (O2), el monxido de carbono (CO) y el mercurio (Hg) son otras impurezas comunes en el gas natural. Este ltimo, particularmente daino en los intercambiadores de calor a base de aluminio (cajas fras) que se utilizan en la tecnologa criognica.

Tabla No. 1 -1. Composicin tpica del gas natural en diferentes reas de Venezuela.

Componente Metano Etano Propano I -Butano n-Butano I -Pentano n-Pentano Hexano Heptano CO2 N2 H2S (ppm) Grav. Espec. 3 BTU/pie 3 kcal/m

Occidente 73.10 11.00 6.00 1.10 1.90 0.60 0.50 0.50 0.40 4.40 0.50 100.00 6 a 20,000 0.80 1,271.53 11,314.92

Guarico 90.60 2.60 1.10 0.40 0.20 0.30 0.20 0.30 0.30 4.00 100.00 50.00 0.65 1,059.07 9,425.75

Oriente 76.90 5.80 2.50 0.50 0.60 0.30 0.20 0.20 0.40 12.50 0.10 100.00 0.00 0.77 1,029.60 9,161.75

Oriente Costa afuera 75.10 90.50 8.00 5.00 4.60 2.20 0.90 0.40 1.10 0.70 0.30 0.30 0.30 0.20 0.20 0.20 0.20 0.20 9.20 0.20 0.10 100.00 0 - 30 0.78 1,125.52 10,015.73 0.10 100.00 0.00 0.64 1,134.27 10,093.61

3.-PROCESO DE ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL

El tratamiento del gas natural, es el conjunto de operaciones que se realizan al Gas Natural, con el objeto de retirar o eliminar las impurezas hasta dejarlas dentro de las especificaciones necesarias para que el fluido gaseoso alcance las condiciones requeridas para que pueda entrar a la planta donde se efectuar una determinada transformacin.

Luego, de acuerdo a las impurezas que se presenten, as como a su magnitud, el Gas Natural debe someterse a los Procesos de Tratamiento conocidos como: Separacin, Deshidratacin o Endulzamiento del Gas Natural, los cuales deben aplicarse antes de que tenga que entrar al proceso de Transformacin al que vaya a ser sometido o que ha de realizarse en la planta respectiva.

procesamiento del gas natural

Su procesamiento consiste principalmente en:

La eliminacin de compuestos cidos (H2S) y CO2) mediante el uso de

tecnologas que se basan en sistemas de absorcin - agotamiento utilizando un solvente selectivo. El gas alimentado se denomina amargo, el producto gas dulce y el proceso se conoce como Endulzamiento.

La recuperacin de etano e hidrocarburos licuables mediante procesos

criognicos (uso de bajas temperaturas para la generacin de un lquido separable por destilacin fraccionada) previo proceso de deshidratacin para evitar la formacin de slidos.

Recuperacin del azufre de los gases cidos que se generan durante el

proceso de endulzamiento.

Fraccionamiento de los hidrocarburos lquidos recuperados, obteniendo

corrientes ricas en etano, propano, butanos y gasolina; en ocasiones tambin resulta conveniente separar el isobutano del butano para usos muy especficos.

Proceso de endulzamiento del gas natural

Este proceso se puede realizar a travs de:

a.- Procesos de Absorcin b.- Procesos de Adsorcin c.- Procesos de Conversin Directa d.- Remocin con Membranas.

I) Endulzamiento. Donde se le remueve por algn mecanismo de contacto el H2S y el CO2 al gas ii) Regeneracin. En esta etapa la sustancia que removi los gases cidos se somete a un proceso de separacin donde se le remueve los gases cidos con el fin de poderla reciclar para una nueva etapa de endulzamiento. iii) Recuperacin del Azufre. Como el H2S es un gas altamente txico y de difcil manejo, es preferible convertirlo a azufre elemental (solido o liquido ) iv) Limpieza del gas de cola. El El gas de cola al salir de la unidad de limpieza debe contener solo entre el 1 y 0.3% del H2S removido. La unidad de limpieza del gas de cola solo existir si existe unidad recuperadora. v) Incineracin: aun as no es recomendable descargarlo a la atmsfera y por eso se enva a una unidad de incineracin donde mediante combustin el H2S es convertido en SO2. Esta unidad debe estar en toda planta de endulzamiento.

4.- TIPOS DE PROCESOS Son aquellos procesos que se emplean para la remocin de gases cidos se consideran los siguientes : 1.- PROCESOS CON SOLVENTES QUIMICOS-Los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo, para formar compuestos inestables en un solvente que circula dentro de la planta 2.- PROCESOS CON SOLVENTES FISICOS. La principal atraccin de los procesos de solventes fsicos es la remocin bruta de gas cido con alta presin parcial. La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no son corrosivos y pueden deshidratar gas simultneamente.

3.- PROCESOS CON SOLVENTES MIXTOS.Los procesos hbridos trabajan con combinaciones de solventes fsicos y qumicos y, naturalmente, presentan las caractersticas de ambos. 4.- PROCESO DE CONVERSION DIRECTA.- se caracterizan por la selectividad hacia la remocin del sulfuro de hidrgeno (H2S). El H2S es removido preferencialmente de la corriente de gas, por un solvente que circula en el sistema

5.- MEMBRANAS.Las membranas separan en gas por la diferencia entre las tasas a las que los gases se difuminan a lo largo de las cintas, los gases rpidos se renen en la corriente permeada y los gases lentos quedan en la corriente no permeada. Las membranas consisten en una cinta de polmero ultra delgado en el tope de un sustrato poroso delgado Las dimensiones tpicas es de 4 a 8 pulgadas de dimetro y de 10 a 20 pies de largo.

5.- FACTORES QUE SE CONSIDERAN PARA LA SELECCIN 1.- regulaciones de contaminantes en el ambiente. 2.- tipo y concentracion de impurezas de gas acido. 3.- volumen de gas a ser procesado. 4.-corrosion 5.-requerimiento de selectividad 6.- costo de capital y operacin.

Impurezas en el gas de alimentacin Para seleccionar un proceso que se ajuste a la satisfaccin de las necesidades es necesario examinar cuidadosamente la composicin del gas de la alimentacin. las impurezas que comnmente se localizan en el gas natural son adems del co2; y el h2s, el cos, cs2, mercaptanos, sulfuros, disulfuros e hidrocarburos pesados. los lquidos de hidrocarburos y el agua, en algunos casos suelen ser problemticos. por ejemplo, tal como se explica en la seleccin anterior, el cos y el cs. reaccionan con la mea, de manera irreversible, produciendo la degradacin de la solucin. la tabla no. 1-9, presenta un resumen sobre la influencia de las impurezas en los diferentes procesos. Cantidades de co2 a ser removido Algunos procesos son realmente efectivos para la remocin de co2. solamente con pequeas cantidades de dixido de carbono. las mallas moleculares por ejemplo, presentan una economa de escala pobre ya que para la absorcin de cantidades adicionales de co2, requiere de un mayor nmero de mallas y por lo tanto peso extra.

Influencia de impurezas en los Procesos de endulzamiento

procesos

absorcin c3+

De Cos medio medio medio medio medio medio medio medio poco no poco no medio medio medio medio medio medio medio medio total total total medio total

impurezas rsh poco poco poco medio poco poco poco poco poco no no no poco medio no poco medio medio total total total total medio medio medio

Degradacin cos si si si si no no no no no no no no no no no no no no no no no no no no no

por rsh no no no no no no no no no no no no no no no no no no no no no no no no no

impureza cs2 si no no si si no no no si no no no no no no no no no no no no no si no no

mea mea-amina g mea-amina g-st dga dea dea-snea dea-amina g dea-amina g-st dipa mdea amdea ucarsol benfield benfield-hipure catacard gv alkazid-m alkazid-dik selexol sepasolv mpe solvnete fluor rectisol purisol sulfinol-d sulfinol-m amisol flexsordb ps

no no no pequea no no no no no no no no no no no no no no grande grande medio grande grande pequeo pequeo pequeo

optisol stretford takahax lo-cat malla molecular membranas oxido de zing

pequeo no no no pequeo pequeo no

medio no no no total pequeo total

total pequeo pequeo no total pequeo total

no no no no no si

no no no no no si

si si no no no no

Especificaciones del gas tratado Hay algunas especificaciones donde se requiere ms cuidado con la extraccin del co2, por ejemplo, en el uso de gas cido para propsitos de inyeccin a 5000 lpca, debido a los efectos de la corrosin, se hace necesario cumplir con los requerimientos establecidos por los organismos de control internacional, como la nace. de la discusin de estos procesos, se deduce que no todos los diseos pueden alcanzar la satisfaccin econmica de las especificaciones. en el caso de los solventes hbridos y fsicos, por ejemplo, la remocin bruta se puede lograr con etapas de separacin mltiple. cuando se fijen especificaciones del gas tratado con un contenido muy bajo de contaminantes se requerir de dos etapas de absorcin y se debe usar un solvente limpio para el despojamiento. estudios recientes han indicado que los costos de operacin para especificaciones muy ajustadas del gas tratado, aumentan notablemente. ejemplo: costo relativo de operacin 1,5% de co2 / 200 ppm. co2 amdea base 1,6 veces selexol base 1,2 veces sulfinol base 1,5 veces Corrosin la corrosin es una condicin operacional que se debe manejar en todas las instalaciones de endulzamiento. la combinacin de h2s y co2 con agua, en la

prctica asegura condiciones corrosivas dentro de cualquier instalacin. en general las corrientes con alta relacin h2s/co2 son menos corrosivas que las que tienen muy poca cantidad de h2s en presencia de co2. concentraciones de h2s de algunos ppm, y con rangos de concentracin del 2% aproximadamente de co2, tienen tendencias corrosivas. la temperatura tiene un efecto marcado sobre la corrosin. el tipo de solucin endulzadora y su concentracin tiene un gran impacto sobre la velocidad de corrosin. cuando se trabaja con soluciones fuertes y con gran cantidad de gas tratado, el efecto corrosivo es mayor. el diseador debe tener presente que las velocidades altas del fluido pueden erosionar la pelcula de sulfuro de hierro (fes), con lo cual se generan altas tasas de corrosin, por eso se recomienda disear las plantas de endulzamiento con caudales equivalentes a la mitad de los que se utilizaran para fluidos dulces. los lugares ms propensos a la corrosin son el hervidor, el intercambiador de calor (amina-amina) y el regenerador, debido a las temperaturas elevadas que se manejan. cuando la proporcin del gas cido es alta, la velocidad de corrosin es tambin elevada. el sulfuro de hidrgeno se disocia en el agua formando un cido dbil que ataca al hierro y forma un sulfuro de hierro insoluble. fe + h2s-------- fe s + h2 (ph = 5)

el sulfuro de hierro se adhiere a la base metlica y puede proteger el metal de una futura corrosin, pero tambin puede ser erosionado exponiendo la superficie del metal de hierro a una posterior corrosin. luego el h2s puede atacar el acero de nuevo, causando formacin adicional de sulfuros. el co2 en presencia de agua libre forma cido carbnico: co2 + h2o ----------- h2co3 este cido ataca al hierro formando un carbonato de hierro: h2co3 + fe ---------- fe co3 +h2

el cual es soluble y, con un calentamiento posterior, desprende co2 fe co3 ------------ fe o + co2 el hierro se hidroliza para formar xido de hierro: 2fe o + h2o ---------- fe2 o3 +h2 si el h2s est presente reaccionar con el xido de hierro para formar nuevamente sulfuro de hierro. fe o + h2s ---------- fe s + h2o el fe o es instable y sigue reaccionando: fe2 o3 + fe o ---------- fe3 o4 los productos de degradacin tambin contribuyen a la corrosin. se cree que se producen quelatos de hierro en los puntos calientes. estos quelatos, cuando son enfriados se vuelven inestables y desprenden hierro formando sulfuros de hierro, en presencia de h2s. las aminas primarias son consideradas ms corrosivas que las secundarias, debido a que los productos de degradacin de las aminas primarias son agentes quelantes ms fuertes. al utilizar sales alcalinas, como los procesos de carbonato de potasio caliente, se han reportado rangos de corrosin desde despreciable hasta corrosin severa. en lugares donde el co2 y el vapor sean despojados, puede esperarse corrosin. se puede esperar corrosin severa donde se utilicen soluciones muy concentradas, por ejemplo al 40% p/p, debido a la tendencia a formar cristales de bicarbonato cuando la solucin se enfra. los solventes fsicos no tienen problemas significativos de corrosin. esto es generalmente atribuido a la baja concentracin de agua en estos solventes. de todas maneras, en el diseo de unidades que utilizan solventes fsicos, se consideran puntos susceptibles a la corrosin aquellos donde ocurra despojamiento por vapor como en los condensadores y acumuladores de tope. en estos casos se sugiere la utilizacin de acero inoxidable en los lugares ms propensos a la corrosin. muchos problemas de corrosin pueden solventarse con el uso de inhibidores, adems de las prcticas operacionales que reducen su efecto, las cuales citamos a continuacin:

utilizacin de temperaturas lo ms bajas posibles en el hervidor

* si se dispone, de medios; se sugiere calentar los fluidos poco a poco, en lugar del calentamiento rpido utilizando fuego directo. * minimizar los slidos y productos de degradacin. * mantener el sistema libre de oxgeno, utilizando presiones positivas en los tanques y en las succiones de las bombas. * usar agua desionizada o condensada para la reposicin (make -up) * limitar la concentracin de la solucin endulzadora a los niveles mnimos requeridos para el tratamiento. * mantener adecuado nivel de burbujeo en los tubos del rehervidor. se recomiendan tubos sumergidos a 6 como mnimo. Materiales de construccin En las plantas de endulzamiento se utiliza acero al carbono como material principal, los recipientes y tuberas pueden tratarse trmicamente, con el fin de aliviar las tensiones producidas por los procesos de soldadura. generalmente se utilizan sobreespesores (tambin llamada corrosin permisible) desde 1/16 a 1/4". cuando se conoce que la corrosin ser problemtica o cuando se necesitan grandes cargas de solucin, puede utilizarse acero inoxidable ( 304, 316 p 410 ) en las siguientes partes: * * * * condensador de reflujo del regenerador. rehervidor del regenerador. tubos del intercambiador de calor solucin rica/ solucin pobre. rea de burbujeo del contactor y /o en los platos del rehervidor.

* tuberas que transportan solucin rica desde el intercambiador al regenerador. * los 5 platos del fondo del contactor y los 5 del tope del regenerador.

Formacin de espuma Un repentino incremento en la presin a travs del absorbedor indica formacin de espuma. cuando esto ocurre existe un contacto pobre entre el gas y la solucin

endulzadora utilizada. el resultado es una reduccin en la capacidad de tratamiento y de la eficiencia del endulzamiento. las razones principales de este efecto son: slidos en suspensin. cidos orgnicos inhibidores de corrosin provenientes de tratamientos anteriores. hidrocarburos condensados grasas jabonosas de las vlvulas. impurezas en el agua de reposicin. productos de degradacin. Los contaminantes provenientes del campo pueden ser minimizados medianamente una adecuada separacin en la entrada de la planta. los hidrocarburos condensados en el absorbedor pueden evitarse manteniendo la temperatura de la solucin pobre, por lo menos 10 f sobre el punto de roco de los hidrocarburos del gas de salida. es factible agregar compuestos antiespumantes; generalmente con siliconas o alcoholes de cadenas largas, no obstante, la primera recomendacin que suele hacerse cuando aparecen problemas de espumaje es la siguiente: no utilice antiespumante y, cuando lo haga, trate de que sea nicamente mientras localiza la razn del problema. en el captulo referente al anlisis de fallas se darn las mejores recomendaciones para atacar este problema. 6.-DESCRIPCIN DE LOS PROCESOS POTENCIALES

En este captulo se incluyen las observaciones que, directamente, han sido presentadas en la normativa de PDVSA sobre los procesos de endulzamiento, se amplan con las consideraciones del curso de Tratamiento de Gas Natural, del mismo autor e informacin adicional de variadas fuentes. Existen muchos procesos para la remocin de gas cido de las corrientes de gas natural o sintticos. Antes de seleccionar un proceso se debe considerar cuidadosamente la composicin del gas de alimentacin y las condiciones de flujo, as como los requerimientos especficos del gas residual.

La siguiente informacin acerca de los procesos ms comnmente utilizados se ofrece como una gua en la determinacin de cules podran ser los procesos ms convenientes para una situacin dada. Algunos factores que afectarn la seleccin del proceso son: Afinidad con hidrocarburos. Degradacin por la presencia de oxgeno o trazas de componentes contaminantes. Costos de la planta. Costos de operacin. Pagos de regalas. Confiabilidad del proceso. Condiciones climticas. Toxicidad del solvente o reactivos empleados. Disposicin de subproductos. Operacin simple y libre de los problemas. 7.-PROCESO DE ENDULZAMIENTO EN LECHO SLIDO En estos procesos el gas agrio se hace pasar a travs de un filtro que tiene afinidad por los gases cidos y en general por las molculas polares presentes en el gas entre las que tambin se encuentra el agua. El ms comn de estos procesos es el de las mallas moleculares aunque algunos autores tambin clasifican el proceso del hierro esponja en esta categora Aunque son menos usados que los procesos qumicos presentan algunas ventajas importantes tales como: Simplicidad, alta selectividad (solo remueven H2S) y la eficiencia del proceso no depende de la presin. Se aplica a gases con concentraciones moderadas de H2S y en los que no es necesario remover el CO2.
Los procesos clasificados como de lecho seco, son bsicamente los de mallas moleculares y el de esponja de hierro. A continuacin se encontrar una breve descripcin sobre el alcance de cada uno de ellos. Mallas o tamices moleculares

La tecnologa de Mallas Molecular aplica en la remocin del dixido de carbono y est disponible en la Union Carbide. Las mallas ms utilizadas son las de tipo 4-ALNG. No es un proceso atractivo para altas tasas de flujo y/ o grandes concentraciones de dixido de carbono. Los tamices moleculares se utilizan extensivamente en la British Gas, en plantas de GNL, donde el CO2 est presente

en cantidades de 1,5 a 2%. Tambin se usan para la deshidratacin del gas natural. Sin embargo, este proceso tiene ventajas en la remocin de H2S y mercaptanos, de una corriente de CO2. Tambin es aplicable para el tratamiento de lquidos (LPG, etc.), o como medio de purificacin despus de remover cantidades brutas de gases cidos en otros procesos. El otro fabricante de Tamices Moleculares, que tiene tecnologa similar es W.R Grace y Laporte El rango de vida de un lecho es de 3 a 10 aos, dependiendo del trato que reciba el lecho durante la operacin. Las mallas o tamices moleculares son sistemas de lecho slido. Los agentes endulzadores slidos se usan en un lecho, a travs del cual, fluye el gas cido para remover los constituyentes cidos. La regeneracin del lecho slido se logra reduciendo la presin y/ o aplicando calor. Usualmente una pequea cantidad de gas fluye a travs del lecho para remover sus constituyentes cidos a medida que son desabsorbidos. Debido a la inversin inicial y a las dificultades operacionales, estos tipos no son recomendados para volmenes mayores a unos 425 M m/ d (15 MM pcnd), en procesos de endulzamiento. En procesos de deshidratacin s es comn el tratamiento de cantidades muy altas (500 MM pcdn), despus de efectuar una deshidratacin previa con TEG. Hay en el comercio varios tipos de tamices de lecho slido y tienen diferentes afinidades para varios componentes. En general, el orden de adsorcin es: agua, H2S y CO2. Para la remocin de H2S y CO2, el agua debe removerse inicialmente, resultando lechos de adsorcin separados. La regeneracin de los lechos permite la remocin del agua y su posterior condensacin, reciclando el gas de regeneracin del proceso. Sin embargo, en los lechos de adsorcin de CO2 y H2S el gas usado en la regeneracin es venteado para remover el CO2 y H2S adsorbidos. Generalmente los butanos y ms pesados contaminan los lechos adsorbentes, reduciendo, substancialmente, su capacidad de remocin de H2S y CO2. Por lo tanto, es deseable un sistema aguas arriba para retirar los hidrocarburos pesados. El, gas tratado cumple con las especificaciones para tuberas y es apropiado para la alimentacin de plantas criognicas. El proceso involucra dos o ms adsorbedores de lecho fijo y otras instalaciones de regeneracin. Por lo menos, un lecho esta en adsorcin en todo momento, mientras los otros lechos estn siendo regenerados.

El gas natural pasa a travs del lecho en servicio, donde se remueven el o los materiales impuros hasta lograr las especificaciones del producto. El gas de regeneracin seco se calienta a 204 315oC (400 600oF), en un adsorbedor en ciclo de enfriamiento y /o en un calentador, luego se pasa en contracorriente con el flujo normal a travs del lecho adsorbedor que est siendo regenerado. El gas Impuro absorbido en el lecho se enfra, y el agua lquida se separa, mientras que la comente de gas se enva a la lnea de gas combustible o sigue para el tratamiento subsiguiente. La seleccin del tipo apropiado de tamiz molecular depende de las impurezas que se van a remover. El tipo 4A es el ms comnmente usado para deshidratacin y el tipo 4A-LNG para dixido de carbono. Varios tipos son usados para desulfuracin dependiendo de las clases de compuestos de azufre y sus concentraciones a ser removidas. La vida del tamiz vara desde 2 a 5 aos para desulfuracin y remocin de dixido de carbono, y de 3 a 7 aos para deshidratacin. Los tamices moleculares que se usan para secar el gas de alimentacin a una planta criognica tambin pueden usarse para secar la planta durante el paro y antes de los arranques. El tamao de la unidad depende de la concentracin de las impurezas en la alimentacin y de otros factores. Generalmente, los tamices moleculares se usan para endulzamiento cuando el dixido de carbono puede permanecer en el producto. Su uso para deshidratacin depende del punto de roco requerido y normalmente y normalmente ocurre cuando el punto de roco debe ser 40 C (-40 F) o inferior. La remocin de dixido de carbono con tamices moleculares es ms atractiva cuando el producto debe tener un contenido de CO2 muy bajo y la alimentacin tiene 1,5% molar de CO2 o menos. RESUMEN DE ADSORBEDORES AGUA SOLAMENTE Slica Gel Almina Activa 4A Tamiz Molecular Carbn Activado H2S Y CO2 Tamices Moleculares 13% AW-500 Carbn Activado Esponja de hierro para (H2S, slo)

Proceso de esponja de hierro Es uno de los procesos conocidos para eliminar componentes de cidos del gas natural. Se suele utilizar en corrientes de gas pequeas a medianas, razn por la cual se recomienda para instalaciones de bajo consumo. Los xidos de hierro se mezclan con virutas de madera para formar un material que puede reaccionar con el H2S del gas. Las virutas sirven como un agente esponjoso que permite el paso fcil de gas y provee rea para el contacto del xido de hierro con el gas. Los xidos varan tremendamente en sus propiedades purificadoras dependiendo del estado fisicoqumico de ellos. La humedad juega tambin un papel muy importante en la reaccin. El xido que reaccion puede ser regenerado parcialmente con oxgeno (o aire) en presencia de humedad. La regeneracin puede hacerse in situ o sacndolo del recipiente, pero debe tenerse extremo cuidado para evitar un recalentamiento y/ o incendio, ya que los compuestos son pirognicos. No son rentables ms de 2 regeneraciones, es decir, con la primera regeneracin la capacidad de adsorcin de la camada no es igual a su condicin original. Este mtodo no se recomienda para remocin en masa de grandes cantidades de H2S. La economa limita su aplicacin a los gases que contengan menos de 320 ppm (20 granos de H2S / 100 pcn). Entre las ventajas del proceso, se pueden enumerar las siguientes: I. Provee una remocin completa de concentraciones de sulfuro de hidrgeno pequeas a medianas, sin remover el dixido de carbono. Es un proceso selectivo. 2. Requiere de poca inversin, en comparacin con otros sistemas. 3. Es igualmente efectivo a cualquier presin de operacin. Desventajas: 1. Requiere de una instalacin duplicada, o en su defecto, de la interrupcin del caudal del gas que se procesa. 2. Tiene afinidad con la formacin de hidratos cuando es operado a altas presiones y con temperaturas que oscilan en el intervalo donde los hidratos se pueden formar 3. Remueve el etil mercaptano, que suele agregarse al gas como odorizante. 4. Con la entrada del aceite o destilados, el recubrimiento de la esponja de hierro requerir de cambios ms frecuentes. La esponja de hierro no es ms que los rizos de madera que resultan de la carpintera, recubiertos de hierro hidratado, normalmente empacado en varias texturas y tamaos. La madera sirve para espaciar el ingrediente activo, el xido de hierro, y para controlar la distribucin del gas en el sistema, evitando cadas de presin excesivas.

Las calidades de recubrimiento que suelen preparar son: 6,5 Ibs; 15,0 Ibs. Y 20,0 Ibs de xido de hierro por "bushel". Un "bushel", contiene ocho galones y cuando se empaca de manera apropiada es aproximadamente equivalente a un pi cbico, por ello se suele hablar de esponjas, por ejemplo: de 9,0 Ibs de xido de hierro por pie cbico. Existen algunos conceptos bsicos que debern tomarse en cuenta cuando se disee este proceso: 1. La camada de xido podr tener alrededor de 10 pies de profundidad, con lo cual se produce una cada de presin tolerable y una distribucin apropiada del gas en el rea transversal del recipiente. A menos que el aumento de profundidad se compense con la instalacin de platos, el uso de longitudes mayores podra producir una cada de presin excesiva, debido a los efectos de compactacin. En ocasiones pudiera ser necesario considerar un aumento en la longitud de la carcaza, para disminuir los gastos por cambios de carga y aumentar la vida de la camada. 2. El recipiente deber disearse de tal manera que la deposicin de azufre no pase de 15 granos por pie cuadrado de seccin transversal por minuto (15 granos / pi2 . min. 0,972 gramos/ pie2. min.) Al disear con esta regla se debe recordar que el contenido de H2S se expresa en granos por 100 pcn y que, a la presin de operacin, la concentracin es mucho ms alta. Por esta razn esta consideracin es especialmente importante cuando se trabaje con concentraciones muy altas del componente cido y a elevadas presiones. El diseo obliga a mantener la operacin entre los lmites aceptables (mximo y mnimo), con el fin de lograr una reaccin completa entre el sulfuro y el xido de hierro. Las cargas que ms se aproximan a la reaccin terica es de 0,56 Ibs de azufre por libra de hierro presente. 3. El tiempo de contacto de la camada puede calcularse con el volumen de esponja y el volumen del gas en condiciones de operacin. Cuando se disee con presiones variables, el caso ms crtico ser la presin ms baja. Para calcular el tiempo de residencia o el tiempo de contacto del gas cido con el ingrediente activo de la camada se podr considerar como mximo: 180 p3 / hr. por p3 de esponja y un mnimo de 50 a 60 p3/ hr. cualquier presin de operacin: o bien, un mnimo de 90 p3/hr. donde existan concentraciones por encima de 50 granos por 100 pcn (800 ppm,v) y no haya oxgeno presente. Velocidades muy altas causarn excesiva cada de presin, compactacin anormal de la camada y canalizacin del gas cido, antes que la esponja est completamente convertida en sulfuro de hierro o azufre libre.

Velocidades mnimas por debajo de 50 a 60 p3/hr podrn causar canalizacin del gas o no proveer suficiente velocidad para remover la pelcula del gas de la superficie de la esponja para permitir que el gas nuevo entre en contacto con la superficie activada de dicha esponja. Estos niveles de mxima y mnima tasa de flujo son una funcin del contenido de oxgeno presente. La reaccin del azufre produce solamente 262 BTU por libra de sulfuro de hidrgeno. Si la temperatura de operacin se mantiene a 114oF el agua esencial para la cristalizacin no saldr del sistema de adsorcin continuar a la tasa de diseo, sin embargo, si hubiere oxigeno atmosfrico presente o se agregara oxgeno en un proceso controlado para reactivar la esponja simultneamente con la adsorcin de sulfuro de hidrgeno, el calor de reaccin podra aproximarse a los 2.500 BTU por libra de sulfuro de hidrgeno y pudiera causar prdida permanente del agua de cristalizacin a una temperatura de operacin por encima de 114oF. Si se permite oxgeno en exceso (por ejemplo: 0,4% + 0,1% por cada 100 granos por 100 pcn.), cualquier aumento no controlado de la temperatura tambin pudiera causar prdida del agua de cristalizacin. La camada activa de la esponja debera mantenerse a un peso hmedo de 40% + - 15%. La esponja original es procesada a un pH de 8 o por encima y deber mantenerse en este valor agregando soda ash, si fuera necesario. 4. Sin oxgeno presente, la rata terica de conversin: 0,56 Ibs de azufre por libra de xido de hierro, puede aproximarse a condiciones ideales. La vida de la camada debe tomarse en cuenta siempre que se requieran de cambios frecuentes, en este caso, se pueden aumentar de manera considerable los costos de operacin. Cuando no se considere la regeneracin de la camada, una esponja de 15 Ibs podra ser lo ms recomendado, este paso de xido de hierro por "bushel", dar una utilidad mxima antes que el espacio vaco se llene con sulfuro de hierro para causar una cada de presin excesiva. Si se desea utilizar regeneracin con aire, la esponja de 9 Ibs podra ofrecer mayores ventajas, no obstante, existe la posibilidad de que sea tapada completamente con el azufre antes que se pueda utilizar a su mximo potencial de reaccin. La cantidad de sulfuro que puede retener una camada se puede conocer de manera aproximada, a no ser que entre petrleo al sistema o se produzca azufre en exceso, con lo cual se cubre el xido de hierro y se evita la reaccin qumica. Desde el punto de vista de la seguridad del sistema, hay muchos aspectos que se deben tener en cuenta, debido a que se est trabajando con un elemento que puede convertirse en fatal a concentraciones mayores de 600 ppm,v: El H2S. Asimismo, debe tenerse en cuenta que en contacto con el oxgeno atmosfrico-las camadas de xido de hierro utilizadas pueden presentar ignicin espontnea. Se han registrado accidentes por este concepto.

En resumen, el esponja de hierro tiene la ventaja de retener nicamente los compuestos de azufre de caudales de gas relativamente bajos, comparado con otros procesos. ste, permite un trabajo continuo cuando se utilizan dos recipientes. Si se instala con una sola camada, el flujo debe ser interrumpido para cambiar la esponja. Si se trata de un diseo para grandes volmenes de gas, es preferible verificar la factibilidad de seleccionar otras alternativas. A continuacin se presenta el resumen de las condiciones bsicas recomendadas para el diseo: 1. 2. 3. 4. 5. Peso de la camada de FeO: 6,5 15,0 y/ o 20 Lbs/ pi3 Altura mxima de la camada: 10 pies. Deposicin de azufre en la camada: 1 gramo/ pi2 por min. Reaccin terica 0,56 lbs. de S/lbs. de FeO Tiempo de contacto o de residencia: T, mx: 180 pi3 /hr. por pi3, esponja. T, min: 50-60 pi3/hr. por pi3, esponja Velocidad mnima: 50-60 pie3 /hr. Calor de reaccin: 262 Btu/ lb, H2S

6. 7.

8.-PROCESOS DE ABSORCIN FSICA La absorcin fsica depende de la presin parcial del contaminante y estos procesos son aplicables cuando la presin del gas es alta y hay cantidades apreciables de contaminantes. Los solventes se regeneran con disminucin de presin y aplicacin baja o moderada de calor o uso de pequeas cantidades de gas de despojamiento. En estos procesos el solvente absorbe el contaminante pero como gas en solucin y sin que se presenten reacciones qumicas; obviamente que mientras ms alta sea la presin y y la cantidad de gas mayor es la posibilidad de que se disuelva el gas en la solucin. Los procesos fsicos tienen alta afinidad por los hidrocarburos pesados. Si el gas a tratar tiene un alto contenido de propano y compuestos ms pesados el uso de un solvente fsico puede implicar una prdida grande de los componentes ms pesados del gas, debido a que estos componentes son liberados del solvente con los gases cidos y luego su separacin no es econmicamente viable. El uso de solventes fsicos para endulzamiento podra considerarse bajo las siguientes condiciones: Presin parcial de los gases cidos en el gas igual o mayor de 50 Lpc. Concentracin de propano o ms pesados baja. Solo se requiere remocin global de los gases cidos ( No se requiere llevar su concentracin a niveles demasiado bajos) Se requiere remocin selectiva de H2S.

Estos procesos se caracterizan por su capacidad de absorber, de manera preferencial, diferentes componentes cidos de la corriente de hidrocarburos. Tambin llevan asociado calor de solucin, el cual es considerablemente ms bajo que el calor de reaccin en los procesos de solventes qumicos. Como se puede anticipar la absorcin trabaja mejor con alta presin parcial de gas cido y bajas temperaturas. La carga de gas cido en el solvente es proporcional a la presin parcial del componente cido del gas que se desea tratar. Debido a la baja cantidad de calor de solucin, con el dixido de carbono, la mayor parte de los solventes fsicos pueden ser regenerados por simple reduccin de la presin de operacin, sin que sea necesario la aplicacin de calor. Cuando se requiere de especificaciones mas extremas (con menor cantidad de gas cido en el gas tratado), la reduccin de la presin podra ir acompaada de un calentamiento adicional. La principal atraccin de los procesos de solventes fsicos es la remocin bruta de gas cido con alta presin parcial. La mayora de los solventes comerciales que se utilizan no son corrosivos y pueden deshidratar gas simultneamente. Una desventaja de los solventes fsicos es la solubilidad relativamente alta de hidrocarburos de alto peso molecular (C3+). Dependiendo de la composicin de entrada, la prdida de hidrocarburos. Los cuales pueden ser usados como combustibles y el costo de su recuperacin, podran hacer prohibitiva la utilizacin de un proceso fsico.
Tabla No. 1-4 PRINCIPALES PROCESOS COMERCIALES CON SOLVENTES FSICOS

PROCESOS

SOLVENTES

SELEXOL SEPASOLV MPE

Dimetil-Eter de Polietilen-glicol Mezcla de Polietilen-glicol y Metil-isopropanol-eter

SOLVENTE FLUOR RECTISOL PURISOL

Carbonato de Propileno Metanol N-Metil-Pirolidona (NMP)

Tabla No. 1-5 PROCESOS CON SOLVENTES HBRIDOS

PROCESOS

SOLVENTES

SULFINOL - D SULFINOL - M AMISOL FLEXSORB -PS

Sulfolano + Dipa + Agua Sulfolano + Mdea + Agua Metanol + Mdea O Dea Solvente Orgnico ( Sulfolano + Mdea)+ Agua + Aminas Impedidas.

OPTISOL Igual al SULFINOL M

Amina + Solvente Fsico + Agua Sulfolano + Mdea + Agua.

Sulfolano = Dixido De Tetrahidrotiofeno

Tabla No. 1 - 6

PRINCIPALES PROCESOS COMERCIALES DE CONVERSIN DIRECTA

PROCESOS

SOLVENTES

STRETFORD

cido Antraquinon Disulfnico Carbonato de Sodio y Metavanadato de Sodio.

TAKAHAX

1,4 Natoquinona, Sulfonato de Sodio, un atalizador y Carbonato de Sodio.

LO-CAT FERROX

Solucin de Hierro (Quelato). Carbonato de Sodio e Hidrxido Frrico en

solucin. THYLOX TOWNSEND Tirosenato de Sodio o de Amonio. TEG, CO2 y Catalizadores

FERROX Y MANCHESTER (Son similares) Carbonato de Sodio + suspensin de Oxido de Hierro + Agua. PEROX Solucin acuosa de Amonaco con Hidroquinona. LACY-KELLER I.F.P. SHELL Solucin acuosa Triyoduro de Potasio Similar al Townsend. Similar al Townsend Usa solucin acuosa de Sulfolano. CLAUS HAINES Y SHELL Bauxitas y aluminas como catalizadores. Mallas Moleculares

Tabla No. 1-7 PROCESOS DE LECHO SECO

HAINES MALLAS MOLECULARES

MALLAS MOLECULARES O ZEOLITAS PROCESO SHELL PROCESO DE UNION CARBIDE (Mallas 4-A-LNG) W.R. Grace y Laporte.

PROCESO DE ESPONJA DE HIERRO }

Tabla No. OTROS PROCESOS DE DESACIDIFICACIN O ENDULZAMIENTO

MEMBRANAS OXIDO DE ZING (PROCESOS DE LECHO FIJO) PROCESOS CRIOGENICOS (PARA LA REMOCIN DE GASES ACIDOS) N - PYROL UTILIZA N-METIL PIROLIDONA O NMP, ESTE SOLVENTE ES UTILIZADO EN EL PROCESO PURISOL DE LURGI. TEXACO (USA Na OH CON UN CATALIZADOR)

Algunos solventes fsicos muestran mayor selectividad a la absorcin del H2S en presencia de CO2, que los solventes qumicos.

8.1.-Procesos de agua limpia (Aquasorption) Es un proceso de absorcin fsica que presenta las siguientes ventajas: como no hay reacciones qumicas los problemas de corrosin son mnimos y el lquido usado se regenera hacindolo pasar por un separador para removerle el gas absorbido, no se requiere aplicacin de calor o muy poca, es un proceso bastante selectivo. La principal desventaja es que requiere una unidad recuperadora de azufre. El proceso es efectivo a presiones altas, contenidos altos de gases cidos y relaciones H2S/CO2 altas. Algunas veces se recomienda combinar este proceso con el de aminas para reducir costos. En el proceso el gas cido es enviado de abajo hacia arriba en la torre y hace contacto con el agua que viene de arriba hacia abajo. El gas que sale por la parte superior de la torre est parcialmente endulzado y se enva a la planta de aminas para completar el proceso de endulzamiento. El agua que sale del fondo de la torre se enva a un separador de presin intermedia para removerle los hidrocarburos disueltos y al salir de ste se represuriza para enviarla a un

separador de presin baja donde se le remueven los gases cidos y de aqu el agua ya limpia se recircula a la torre.

8.2.- Proceso con selexol (solvente) Usa como solvente un dimetil eter de polietilene glicol (DMPEG). La mayora de las aplicaciones de este proceso han sido para gases agrios con un alto contenido de CO2 y bajo de H2S. La solubilidad del H2S en el DMPEG es de 8 10 veces la del CO2, permitiendo la absorcin preferencial del H2S. Cuando se requieren contenidos de este contaminante para gasoducto en el gas de salida del proceso se le agrega DIPA al proceso; con esta combinacin la literatura reporta que simultneamente con bajar el contenido de H2S a los niveles exigidos se ha logrado remover hasta un 85% del CO2. Ventajas del Selexol: Selectivo para el H2S No hay degradacin del solvente por no haber reacciones qumicas No se requiere reclaimer. Pocos problemas de corrosin El proceso generalmente utiliza cargas altas de gas cido y por lo tanto tiene bajos requerimientos en tamao de equipo. Se estima que remueve aproximadamente el 50% del COS y el CS2. Desventajas del Selexol. Alta absorcin de Hidrocarburos. Los procesos de absorcin fsicos son ms aplicables cuando los contenidos de etano e hidrocarburos ms pesados son bastante bajos. Requiere presiones altas ( mayores de 400 LPC.) Solvente ms costoso que las aminas En algunos casos se ha presentado acumulacin de azufre en el solvente y depositacin de azufre en los equipos. Baja remocin de mercaptanos Se debe usar gas de despojamiento en el proceso de regeneracin.

9.-PROCESOS CON SOLVENTES QUMICOS En estos procesos los componentes cidos del gas natural reaccionan qumicamente con un componente activo, para formar compuestos inestables en un solvente que circula dentro de la planta. La solucin rica, inestable, se puede separar en sus integrantes originales mediante la aplicacin de calor y/ o por reduccin de la presin de operacin, para liberar los gases cidos y regenerar el solvente. Una vez regenerada, la solucin se enva nuevamente a la unidad de absorcin.

El componente activo en el solvente puede ser uno de los siguientes tipos una alcanolamina o una solucin bsica (solucin alcalina con sales), con o sin aditivos. En principio las aminas muestran mayor afinidad con el dixido de carbono y producen una cantidad apreciable de calor de reaccin (calor exotrmico). La afinidad hacia el CO2 se reduce con aminas secundarias o terciarias. En la prctica, esto significa que, por lo menos parte de la solucin en el proceso de regeneracin puede ser afectada por la reduccin de presin en la planta. con la correspondiente disminucin de suministro de calor. Las soluciones de carbonato de potasio, generalmente incluyen activadores para aumentar la reaccin cintica, pero esos solventes son difciles de regenerar con un simple descenso de la presin. En general, los solventes qumicos presentan alta eficiencia en la eliminacin de gases cidos, an cuando se trate de un gas de alimentacin con baja presin parcial de C02.

El absorbedor o contactor, es la torre donde entran en contacto el gas cido que llega por la parte inferior de la columna y la solucin de amina pobre o regenerada, que llega por la parte superior. Esta torre trabaja a alta presin y baja temperatura. El regenerador, es la columna en la cual se separa el gas cido de la solucin consta de un acumulador de reflujo, en el cual se condensa el agua que regresa al regenerador por la parte superior, y de un rehervidor, que sirve para suministrarle el calor a la torre. Como un rehervidor adicional, se observa en la Fig. No. 1-1- el reclaimer" (recuperador o reconcentrador) que se utiliza para regenerar la solucin. En este recipiente la amina se evapora y regresa a la torre de

regeneracin, dejando en el recuperador, los slidos y dems elementos indeseables que daan la solucin. Diferentes parmetros de funcionamiento de la planta que hemos tomado como modelo. Al observar con detenimiento las cifras que acompaan el grfico, entender mejor el funcionamiento del sistema:

1. Nmero de platos, dimetro y valores de presin y temperatura en los diferentes puntos de la planta. 2. Caudal de gas y contenido de CO2 y H2S, en la entrada y salida de cada columna. 3. Caudal de la solucin y concentracin molar de gas cido. 4. Tanque de venteo. Tiene una pequea columna de absorcin que permite purificar el gas combustible. Aqu empieza a descender la presin del sistema para llevar la solucin hasta el regenerador. El cual trabaja a presiones muy bajas. Al expandir la solucin se desprende el gas natural que fue absorbido por efectos de la presin alta del absorbedor. Este gas es utilizado como combustible en la misma planta. En la ruta hacia la columna de regeneracin, la solucin rica o contaminada pasa por el intercambiador de calor con el fin de irla preparando para trabajar a las temperaturas altas que se requieren para producir el desprendimiento del gas cido. Observe en la que, en este ejemplo especfico, estamos usando 205,10F para entrar al regenerador. El operador deber cuidar de que no se desprenda el gas cido antes de llegar a la torre, lo cual podra generar una corrosin excesiva en las tuberas. Algunas veces es preferible utilizar - en este tramo - acero inoxidable. El regenerador, es la torre en la cual se separa la solucin de amina de los gases cidos. Trabaja a baja presin y alta temperatura. Al analizar los parmetros de funcionamiento de la planta que hemos tomado como modelo el lector se ha formado una idea de cmo trabajan estos diseos. Ms adelante estudiaremos con detenimiento lo siguiente:

1.

Presin y temperatura en los diferentes puntos de la torre.

2. Concentracin del gas cido (moles de gas cido por mol de solucin) a la entrada y salida de la torre. 3. 4. 5. Nmero de platos de burbujeo y dimetro del regenerador. Carga calorfica del condensador y del rehervidor. Razn de reflujo en el condensador del tope y capacidad de la bomba.

Presenta los equipos instalados entre las dos torres principales de la planta, tales como: el tanque de abastecimiento, los intercambiadores, el sistema de bombeo y los filtros.

TABLA

PROCESOS CON SOLVENTES QUIMICOS 1. Alcanolaminas Peso

MEA 2,5 N Monoetanolamina en agua 15% MEA -Amina-Guard MEA Gas/spec IT 1 5 N Monoetanolamina en agua 30% MEA Amina Guard -ST 5 N Monoetanolamina en agua con inhibidores. 30% DGA 6 N Diglicolamina en agua con inhibidores. 63% (23-70%) DEA 2,5 N Dietanolamina en agua 26% (15-26%) DEA -Snea 3 N Dietanolamina en agua 32% (25-35 %) DEA -Amina Guard 5 N Dietanolamina en agua con inhibidores. 52% DEA -Amina Guard ST 5 N Dietanolamina en agua con inhibidores. 52% DIPA ADIP 4 N Diisopropanolamina en agua 54% (30-54%) MDEA 4 N Metildietanolamina en agua 48% (30-50%) MDEA -Activada, Snea-P-MDEA con activador. 4 N Metildietanolamina en agua 48% Ucarsol 2 N Metildietanolamina en agua 24% TEA Trietanolamina en agua

2. Sales de Carbonato de Potasio Carbonato Potsico Caliente (HOT-POT) Benfield Carbonato Potsico, aditivos e inhibidores Benfield-Hipure Carbonato Potsico(20-35%) seguido de un proceso de aminas Catacard Carbonato Potsico con catalizador inorgnico (Boratos de Aminas)e inhibidores de corrosin. 3. Sales Bsicas Giammarco Vetrocoke Carbonato Potsico Caliente con Trixido de Arsnico (Arsenita) . Alkazid -M Sal de potasio y cido metilamino-propinico. Alkazid -DIK Sales de potasio, dimetilaminoactico. Flexsord Carbonato Potsico Caliente y aminas impedidas.

En esta seccin es recomendable el anlisis de los parmetros que a continuacin se enumeran:

1.

Presin y temperatura en los diferentes puntos.

2. Cargas calorficas y la posibilidad de determinarlas con los calores especficos de la amina rica (Cp, ar) y de la amina pobre (Cp, ap); las tasas msicas que, a su vez, se presentan en el esquema y la diferencial de temperatura en cada sector.

MEA (MONOETANOLAMINA La MEA, es la base ms fuerte de las diferentes aminas y ha tenido un uso difundido especialmente cuando la concentracin del gas cido es pequea. Por su bajo peso molecular tiene la mayor capacidad de transporte para gases cidos con base a peso o volumen, lo que significa menor tasa de circulacin de amina para remover una determinada cantidad de gases cidos.

DGA (DIGLICOLAMINA) CARACTERISTICAS:

La reaccin de la DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la MEA y los productos de la reaccin son distintos, lo cual causa menores prdidas de amina al reaccionar con estos gases. Tiene una presin de vapor ms baja, por lo cual las prdidas de solucin de amina por evaporacin son menores y funciona bien en absorbedores de baja presin. La DEA se degrada en igual forma que la MEA, pero los productos de degradacin tienden a hervir a la misma temperatura, lo cual hace muy difcil separarlos por destilacin y no se usan sistemas de recuperacin (reclaimer). DESVENTAJA DEL DGA La desventaja de la DGA es la gran solubilidad de fracciones del C3+ comparado con el uso de MEA, DEA, etc. La DGA tambin se ajusta al tratamiento de lquidos. El gas y el condensado se pueden poner en contacto con el solvente, agreando un sistema comn de regeneracin. Las soluciones de DGA en agua son trmicamente estables a 400oF, pero se congelan a 40oF. Ello implica que el operador debe estar familiarizado con las condiciones de trabajo de la solucin que utiliza.

DEA (DIETANOLAMINA) La DEA es mucho menos corrosiva que la MEA, pero la solucin se vuelve muy viscosa en concentraciones altas. La reaccin de DEA con COS y CS2 es ms lenta que con la MEA, y los productos de la reaccin son distintos, lo que causa menores prdidas de amina al reaccionar con estos gases. Tiene una presin de vapor ms baja, por lo cual las prdidas de solucin de amina por evaporacin son menores, y funciona bien en absorbedores de baja presin. La DEA se usa para endulzar corrientes de gas natural que contengan un total de 10% o ms de gases cidos a presiones de operacin de unos 2,4 kg/cm2 o mayores. ADIP (DIISOPROPANOLAMINA, ACTIVADA)

La DIPA es una amina secundaria como la DEA, tiene una gran capacidad para transportar gas cido, pero debido al alto peso molecular del solvente, requiere de tasas msicas muy altas. Este proceso es ampliamente usado para la remocin selectiva del sulfuro de hidrgeno de gases de refinera con altas concentraciones de H2S/CO2. El COS se remueve parcialmente (20-50%), pero es posible lograr concentraciones ms bajas de H2S MDEA (METILDIETANOLAMINA) La metildietanolamina, es una amina terciaria que reacciona lentamente con el CO2, por lo tanto para removerlo, se requiere de un mayor nmero de etapas de equilibrio de absorcin. Su mejor aplicacin es la remocin selectiva del H2S cuando ambos gases estn presentes (CO2 y H2S). Una ventaja de la MDEA, para la remocin del CO2 es que la solucin contaminada o rica se puede regenerar por efectos de una separacin flash. Otra ventaja que puede ofrecer la MDEA sobre otros procesos con amina es su selectividad hacia el H2S en presencia de CO2. En estos casos la MDEA es ms favorable.

9.1.-CARBONATO POTASICO CALIENTE (HOT POT) El proceso original de Carbonato Potsico Caliente para el tratamiento del gas fue desarrollado a comienzo de 1950, por Benson y Field del bureau of mina de EUA. El uso de una solucin simple de carbonato es una tecnologa sometida al pago de una patente. El proceso de BENFIELD, incorporar aditivos que requieren de etapas de adsorcin y desorcion tambin llevan inhibidores incorporados. El dixido de carbono se puede reducir a 500ppm, y en el gas tratado. El proceso sirve para la remocin de CO2, H2S COS, CS2 y RSH del gas natural, pero, cuando se necesitan niveles bajos de H2S y de la remocin de COS o mercaptanos, pueden hacer falta dos o tres etapas de absorcin.

9.2.-Procesos Colmes Stretford Es el ms conocido de los mtodos de conversin directa y en el se usa una solucin 0.4 N de Na2CO3 y NaHCO3 en agua. La relacin es una funcin del contenido de CO2 en el gas. Una de las ventajas del proceso es que el CO2 no es afectado y continua en el gas, lo cual algunas veces es deseable para controlar el poder calorfico del gas. El gas agrio entra por el fondo de la contactora y hace contacto en contracorriente con la solucin del proceso. Con este proceso se pueden tener valores de concentracin de H2S tan bajos como 0.25 granos/100 PC (4PPM) hasta 1.5 PPM. La solucin permanece en la contactora unos 10 minutos para que haya contacto adecuado y se completen las reacciones y luego al salir por el fondo se enva a un tanque de oxidacin, en el cual se inyecta oxgeno por el fondo para que oxide el H2S a Azufre elemental; el mismo oxgeno inyectado por el fondo del tanque de oxidacin enva el azufre elemental al tope del tanque de donde se puede remover. Ventajas del Proceso Buena capacidad para remover H2S. Puede bajar su contenido a menos de 2PPM. Proceso Selectivo no remueve CO2. No requiere unidad recuperadora de azufre. Bajos requisitos de equipo. No requiere suministro de calor ni expansin para evaporacin El azufre obtenido es de pureza comercial pero en cuanto a su color es de menor calidad que el obtenido en la unidad recuperadora de azufre. Desventajas del Proceso Es complicado y requiere equipo que no es comn en operaciones de manejo. El solvente se degrada y el desecho de algun as corrientes que salen del proceso es un problema; est en desarrollo un proceso que no tiene corrientes de desecho. Los qumicos son costosos. El proceso no puede trabajar a presiones mayores de 400 Lpca. Las plantas son generalmente de baja capacidad y el manejo del azufre es difcil.

10.-DESCRIPCION DEL CIRCUITO DE UNA PLANTA DE AMINAS

En un tpico sistema de aminas el gas a tratar proveniente de la separacin primaria, ingresa al circuito a travs de una unidad de filtrado o scrubber (f-210) provisto de 14 elementos filtrantes con orificios de 0,8 micrones, cuya funcin es la remover agua e hidrocarburos lquidos, en la corriente del gas antes de ingresar a la torre absorvedora donde se contacta en contra corriente con la solucin de aminas. Luego esta solucin ingresa por la parte superior a la torre absorvedora t-203 y a travs de los platos internos se efecta el contacto en contra corriente amina gas, la amina (solucin al 35% de amina y 65% de agua desmineralizada) deja el fondo del absorvedor cargada con los gases cidos, (solventes lquidos), el solvente lquido o amina rica, es flasheado en el tanque v-208 y por medio de expansin para remover de l los gases hidrocarburos y los condensados disueltos. Luego del tanque flash, la amina rica (en co2/sh2) pasa por un intercambiador de amina rica / amina pobre, el e-202 intercambian temperatura tambin en contra corriente para finalmente ingresar a la torre t-206 de stripping, (torre regeneradora de amina), en donde el calor de fondo; proveniente del reboiller (o rehervidor) e-207, rompe las uniones amina co2 / sh2, separndose los gases cidos por un lado y la amina pobre por el otro. este reboiller es alimentado por un flujo constante de aceite caliente, circuito que ingresa a travs de un horno con llama directa el h-240, el flujo es movido por tres bombas las p230 a/b/c que succionan de un acumulador el v-220.

El co2 / sh2 eliminado pasa por un aero enfriador el ac-215, en donde los vapores de agua (solucin de amina) arrastrados por la corriente del gas desprendido, son condensados y atrapados en un equipo depurador el f-216 desde donde son bombeados hacia la corriente de entrada de la amina rica hacia la torre regeneradora t-206. por ltimo, los gases resultantes (co2 / sh2) de esta regeneracin son expulsados hacia la atmosfera terminando as con la extraccin de los mismos. Usualmente el calor del reboiller es vapor de agua saturado a presiones de 10 / 20 psig. con temperaturas que oscilan entre 235 / 245 f el que produce una temperatura de stripping (regeneracin) mxima de 250 f (121 c). La amina pobre o regenerada, despus de intercambiar calor con la amina rica en el intercambiador e-202, pasa hacia el tanque almacenador tk-205, de donde es succionada a travs de dos bombas booster p-202 a/b, pasa por aero enfriador el ac-209, para luego ingresar por una serie de filtros (mecnico y carbn activado) los f-212 a / f-214 / f-212 b para luego ingresar a la torre contactora t-203. La amina pobre procedente del stripper (regenerador), intercambia calor con la amina rica (solvente rico), hasta una temperatura de no ms de 10 a 15 f mayor que el gas de entrada para prevenir condensacin en el interior de la torre t-203 de hidrocarburos gaseosos superiores (condensables) en la corriente del gas y esta es bombeada hacia la torre absorvedora travs de bombas la p-202 a / b donde comienza otro nuevo ciclo en el proceso de extraccin de los gases cidos.

11.-ENDULZAMIENTO DE GAS NATURAL CON AMINAS

Los solventes qumicos, por lo general son alcanolaminas en solucin acuosa que reaccionan qumica y reversiblemente con los gases cidos, por consiguiente, al elevar la temperatura se puede recuperar el solvente.

Las aminas son compuestos derivados del amoniaco (NH3), son bases orgnicas donde uno, dos o tres grupos alquilo pueden ser sustituidos en lugar de los hidrgenos en el amoniaco para dar aminas primarias, secundarias y terciarias. Las aminas se dividen en primarias (monoetanolaminas, diglicolaminas), secundarias (dietanolaminas) y terciarias (metildietanolaminas, trietanolaminas) dependiendo el numero de sustituciones que se hagan en el nitrgeno.

Las aminas se han convertido en sustancias qumicas muy importantes ya que son empleadas como solventes en los procesos de endulzamiento de gas natural. En un inicio la monoetanolamina (MEA) era la mas utilizada que cualquier aplicacin de endulzamiento, despus fue sustituida por la dietanolamina (DEA) ya que daba mejores resultados.

En los ltimos aos el uso de metildietanolamina (MDEA) as como las mezclas de aminas han ganado popularidad. El uso de estas aminas depende de su grado de selectividad para la remocin de los contaminantes cidos. El uso de mezclas de alcanolaminas ha demostrado tener excelentes caractersticas de absorcin, as como una capacidad de carga elevada, velocidades de reaccin superiores y requieren menor energa para la recuperacin de solvente.

La mezcla acuosa de MDEA-DEA se tiene en el tanque T1, la cual entra a la torre de absorcin (ABS) por la parte superior de la misma. Mientras que a contracorriente se alimenta CO2-aire, que simula al gas amargo. En esta etapa del proceso se lleva a cabo la transferencia de masa a travs del empaque estructurado, y es donde la mezcla de aminas absorbe el CO2 para salir por el fondo de la columna de absorcin y por el domo el gas dulce. Luego la mezcla rica en CO2 pasa al tanque T2 para su calentamiento y despus entra a la torre de desorcin (DES) por la parte superior, obteniendo en la parte inferior de la columna la mezcla de aminas regenerada. La cual es recirculada al proceso (entrando al tanque T1). Y por el domo el CO2 mismo que se libera a la atmosfera.

Figura 2. Proceso de Endulzamiento del Gas Natural con Aminas

a. COMPONENTES UTILIZADOS EN EL ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL CON AMINAS

a. Un separador de entrada:

La principal funcin de este separador es eliminar los contaminantes que llegan junto al gas de alimentacin, entre los cuales se encuentran hidrocarburos lquidos, partculas slidas, agua y qumicos utilizados en el tratamiento del gas. Si estos contaminantes no fuesen separados, podran causar graves problemas de contaminacin al proceso de endulzamiento.

b. El absorbedor o contactor

Este aparato esta formado por una torre donde entran en contacto el gas cido que llega por la parte inferior de la columna y la solucin de amina pobre o regenerada, que llega por la parte superior. Esta torre trabaja a alta presin y baja temperatura. En este contacto el gas cido es removido de la corriente gaseosa y transferido a la solucin. El gas que sale por el tope de al torre es gas tratado, el cual debe de salir con muy poca cantidad de gas cido, lgicamente esto depender de la eficiencia del proceso de endulzamiento

c. Tanque de Venteo

Es un recipiente que se utiliza para separar el gas que se disuelve en la solucin. Este aparato se instala cuando la presin del absorbedor es mayor a 500 lpcm, y se opera a una presin de 75 lpcm. El propsito principal de este tanque es recuperar los hidrocarburos disueltos en la solucin.

d. Intercambiador de Calor Amina- Amina

El principal objetivo de este aparato es aprovechar el calor que viene de la amina pobre que sale del regenerador. La solucin pobre que sale del rehervidor se enfra al pasar por el intercambiador de calor, mientras que la amina rica que viene del absorbedor se calienta hasta aproximadamente 190F. Se recomienda no separar el gas en la tubera, antes de entrar a la columna de regeneracin, si esto ocurre el proceso de corrosin se incrementa en grandes proporciones.

e. Regenerador

Este aparato es la columna en la cual se separa el gas cido de la solucin consta de un acumulador de reflujo, en el cual se condensa el agua que regresa al regenerador por la parte superior, y de un rehervidos, que sirve para suministrarle el calor a la torre. El principal objetivo del regenerador es remover el gas cido contenido en la solucin rica.

f. Tanque de Abastecimiento

Este aparato se utiliza para almacenar la solucin pobre. Se recomienda tener una constante observacin para mantener el nivel de concentracin de amina, en vista que si la solucin trabaja demasiado diluida o concentrada la planta funciona en forma ineficiente Tambin se debe de tener en cuenta, que si la solucin de amina entra en contacto con el aire, esta reaccionar con el oxgeno, perdiendo con ello la habilidad para la remocin de los componentes cidos del gas, luego se debe tener cuidado, para que no entre aire el aire o entre al tanque de abastecimiento.

g. Bomba de la Solucin Pobre

Aqu ocurre el abastecimiento a la bomba, por lo cual se incrementa la presin de la solucin pobre de tal manera que la solucin de amina pueda entrar al absorbedor.

h. Recuperador o Reconcentrador

Este aparato es como un rehervidor adicional, que se utiliza para regenerar la solucin. En este recipiente la aminase evapora y regresa a la torre de regeneracin, dejando en el recuperador, los slidos y dems elementos indeseables que daan la solucin. La alimentacin del recuperador llega por el fondo de la torre. Una concentracin de 0,5 al 5%P/P de la solucin pobre fluye por el recuperador. El caudal es controlado por un controlador de nivel.

i. Regenerador

El principal objetivo de este aparato es remover el gas cido contenido en la solucin rica. Por lo, general en una planta que trabaja con aminas, la torre de regeneracin contiene entre 18 y 24 bandejas, y la solucin pobre entra en el cuarto plato por debajo del tope.

j. Filtros

Este aparato tiene como objetivo filtrar las impurezas.

k. Enfriador de la Solucin Pobre

Este es una especie de intercambiador de calor adicional, tal como la solucin pobre que sale del regenerador, por lo general tiene una temperatura muy alta, luego no se puede introducir de esa forma al equipo denominado absorbedor, porque disminuye la capacidad de retencin de componentes cidos. En el intercambiador adicional la solucin fluye de los tubos, en donde la solucin se enfra hasta 10F por encima de la temperatura de entrada del gas al absorbedor.

l. Plantas con Tamices Moleculares o Membranas:

Los tamices moleculares operan con los mismos principios ya comentados anteriormente en otros procesos del tipo adsorcin, y son regenerados con calor de la misma manera que se realiza en ellos.

11.-CONSECUENCIAS

DE

NO

REALIZAR

EL

PROCESO

DE

ENDULZAMIENTO DEL GAS NATURAL

Uno de las principales consecuencias de la presencia de gases cidos es la corrosin. La corrosin es una condicin operacional que se debe manejar en todas las instalaciones de endulzamiento. El tipo de solucin endulzadora y su concentracin tiene un gran impacto sobre la velocidad de corrosin.

Los lugares ms propensos a la corrosin son el rehervidor, el intercambiador de calor y el generador, debido a las temperaturas elevadas que se manejan. La seleccin adecuada de un mtodo, para realizar el proceso de endulzamiento del gas natural, es de gran importancia. En realidad existen muchos procesos para la remocin de los gases cido de las corrientes del gas natural. Antes deseleccionar un determinado proceso se debe considerar cuidadosamente la composicin del gas de alimentacin y las condiciones de flujo, as como los requerimientos especficos del gas residual. Luego se recomienda realizar una evaluacin de todos los procesos existentes, con el objetivo de seleccionar la mejor opcin. Los principales factores que se deben de considerar para la seleccin de un proceso de endulzamiento con alta eficiencia son:

a. Regulaciones de Contaminantes en el Ambiente: En este se refiere a la presencia de H2S, C02, C0S, RHS, etc. Aqu se recomienda analizar en forma exhaustiva las Normas, que Venezuela establecer, referidas a la cantidad de los gases cidos que se permiten en el ambiente, tambin las leyes internacional es del tema.

b. Tipo y Concentracin de las Impurezas en el Gas cido a Remover: Con el objetivo de seleccionar un proceso de alta eficiencia en el proceso de endulzamiento es necesario tener un preciso conocimiento de la composicin y concentracin del gas de alimentacin. Existen procesos que

son de alta eficiencia para la eliminacin del Dixido de Carbono (C02), mientras que otros lo son parala eliminacin del Sulfuro de Hidrgeno (H2S) e impurezas en general. Esto es necesario hacerlo, ya que el C0S y el CS2, reaccionan con la MEA en forma irreversible, produciendo con ello la degradacin de la solucin, y por ende detienen o hace ineficiente el proceso de endulzamiento. Tambin la presencia de hidrocarburos lquidos y agua son problemticos para la eficiencia del proceso. c. Tipo y Composicin de las Impurezas del Gas a Tratar : Para una mayor eficiencia del proceso de endulzamiento es necesario conocer con un cierto grado de precisin, el tipo y la concentracin de los gases cidos. Tal, como hay procesos de endulzamientos que son de alta efectividad, pero en concentraciones bajas de los gases cidos. d. Especificaciones del Gas Residual: En este caso es de gran importancia saber, donde ser utilizado el gas dulce. Esto significa que no todos los procesos de endulzamiento pueden alcanzar las especificaciones vlidas para la industria. e. Temperatura y Presin del Gas cido y del Endulzado: Cuando el proceso de endulzamiento se realiza con MEA La temperatura del gas de carga vara de 50a 150F y la temperatura del proceso vara entre 100 y 270 F, con lo cual el H2S se puede recuperar casi el 100%, mientras que las presiones varan desde atmosfrica hasta 1500 lp cm Otros factores a tomar en cuenta son Volumen del gas a ser procesado; control de la Corrosin; Fraccin molar de los hidrocarburos en el gas; requerimientos de selectividad; Costos de operacin; Especificaciones de los productos lquidos.

12.-CONCLUSION El proceso de endulzamiento del gas natural, es uno de los proceso de mayor importancia, que debe de ser sometido el gas natural, ya que el mismo implica la remocin de los gases cidos de la corriente del gas. Esta remocin puede realizar a travs de varios procesos, como lo son la absorcin de los gases cidos,con solventes qumicos, fsicos y mixtos. Cuando la absorcin ocurre con solventes qumicos, se realiza una reaccin qumica entre el solvente y los gases que se desea remover, luego este proceso esa regularizado por la estequiometria de la reaccin, lo importante, que despus se tiene que aplicar calor para poder resorber el solvente y eliminar los gases de la corriente. Cuando se habla de solventes qumicos es imposible no mencionar a las aminas, tanto primarias, secundarias y terciarias y su selectividad hacia el dixido de carbono o sulfuro de hidrgeno.El proceso de endulzamiento implica tambin procesos de absorcin, lecho fijo o lecho seco, en donde se utilizan los tamices moleculares, o membrana, desde luego hay que tener en cuenta, cuando se pueden utilizar algunos de estos procesos, teniendo en cuenta los costos energticos y otros. En la actualidad se habla mucho de las reacciones de conversin directa del sulfuro de hidrgeno y su posterior recuperacin del azufre, y su gran utilidad para la produccin de cido sulfrico en los centros petroqumicos. La utilizacin de los secuestrantes qumicos, como la triazina, para la eliminacin del sulfuro de hidrgeno, juega desde luego un gran papel, en los procesos de tratamientos del gas natural, quizs habr que estudiar mucho, para poder comprender los mecanismos de reaccin, entre la molcula de triazina y el sulfuro de hidrgeno, pero nadie duda de su gran utilidad.

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