Preparao do Brometo de n-butila

Fernanda C. de Almeida, Mario Tanikoshi, Rafael Nakamoto

UC: Qumica Orgnica Experimental l Experimento No: 7 Data de Realizao do Experimento: 18/02/2013 Responsveis: Profo. Joo Lago e Profa. Fernanda Camilo

Resumo
Neste experimento foi preparado o composto brometo de n-butila a partir de 1butanol e cido bromdrico 48%, utilizando cido sulfrico para catalisar a reao. Primeiramente realiza-se uma extrao sob refluxo, e aps a separao entre as fases orgnica e aquosa, a poro orgnica foi submetida a uma destilao por arraste a vapor, entre as temperaturas de 87C e 108C; aps a separao da fase orgnica, destilou-se novamente e ento foi calculado um rendimento de 64%

Introduo
O brometo de n-butila um composto usado no frmaco Buscopan associado escopolamina e e pode ser sintetizado em laboratrio pela reao SN2 de 1-butanol com cido bromdrico. [1] H2SO4 + HBr Br + H2O [2] OH O mtodo de preparao dos haletos de alquila se d a partir de alcois, e a forma mais simples de se converter lcoois seria reagindo-os com HCl, HBr ou HI, em uma reao de substituio, originando haletos. [3] Desta forma:
ROH + HX RX + H2O

A reao de Substituio Nucleoflica de Segunda Ordem (SN2) ocorre atravs de um mecanismo direto, onde o ataque nucleoflico acontece simultaneamente sada do grupo de partida, ou seja, no momento em que se forma a ligao Nu-carbono, a ligao carbono-grupo de sada se desfaz. o mecanismo mais usado para substratos primrios.
[4]

Materiais e Mtodos
Em um balo de 50 mL, adicionou-se 18 mL de cido bromdrico, em pequenas pores e sob agitao, 4 mL de cido sulfrico concentrado. Em seguida, foram acrescentados 11 mL de 1-butanol e mais 3 mL de H2SO4 concentrado em pequenas pores e sob agitao constante. Adicionou-se soluo duas pedras de ebulio, adaptou-se a um condensador e ento a soluo foi submetida a refluxo por 1 hora. Transcorrido o tempo, resfriou-se a soluo e observou-se a formao das duas fases. Com a aparelhagem de destilao j devidamente montada, o contedo foi destilado at a obteno de uma soluo resultante lmpida, que foi recolhida em um erlenmeyer de 100 mL. Posteriormente, o destilado foi transferido para um funil de separao, a fase orgnica foi recolhida em um erlenmeyer e ento foi adicionado sulfato de magnsio para secagem por 20 minutos. Aps a secagem, o produto foi filtrado e destilado novamente (juntamente com o produto de mais um grupo) e recolheu-se a frao que apresentou o intervalo de ebulio mais prximo ao ponto de ebulio do brometo de n-butila descrito na literatura.

Resultados e Discusso
O composto brometo de n-butila tambm chamado de 1-bromobutano foi preparado a partir da reao do n-butanol com cido bromdrico na presena de cido sulfrico.

Durante o processo de refluxo, foi possvel verificar a formao de duas fases, evidenciando a formao do produto, que totalmente imiscvel em gua. Promoveu-se ento a destilao da mistura (juntou-se o meio reacional de 2 grupos) que ocorreu por arraste a vapor, as primeiras gotas foram observadas a 87C, a temperatura se estabilizou a 108C, destilou-se at que a soluo resultante estivesse lmpida e o ponto de ebulio da destilao aumentasse, mostrando que no havia mais produto, somente gua sendo destilada. O contedo recolhido foi separado em funil de separao, e ento adicionou-se secante na fase orgnica para eliminar qualquer trao de gua. Em seguida, realizou-se outra destilao, a temperatura estabilizou-se a 98C, indicando a presena do produto. Essa temperatura observada menor do que a descrita pela literatura, devido a diferena da presso atmosfrica, em Diadema por ser superior a 1atm, o ponto de ebulio sofre uma diminuio. O motivo de utilizar HBr com H2SO4 concentrado se deve ao elevado custo de HBr, cerca de 500 mL podem chegar at R$ 1532,00 para HBr e R$ 216,00 para H2SO4[5][6], alm disso, a presena de cido sulfrico melhora a cintica e o rendimento da reao. Favorece tambm a SN2, pois torna o meio fortemente cido, dessa forma, ocorre a protonao do lcool, formando um bom grupo de partida (H2O). A reao entre os dois cidos gera Br2 gasoso que por ser muito voltil, no sofreu condensao e pde ser identificado; a formao de um produto gasoso extremamente favorvel, pois aumentando a entropia do sistema, favorece o deslocamento do equilbrio no sentido dos produtos. Como a reao 1:1, seria necessrio apenas 0,120 mol de HBr para reagir com todo lcool, portanto o n-butanol o agente limitante. Esse excesso garante que haja nuclefilo suficiente (Br-) para que todo lcool sofra substituio via SN2, gerando o haleto de alquila. Produtos secundrios possveis ocorreriam via eliminao, no entanto, as condies reacionais no favoreciam, pois a temperatura necessria para ambas elevada, e a presena do bom nuclefilo favorece muito a substituio. O rendimento da reao foi de 64%, considerado satisfatrio, j que a destilao envolveu o meio reacional de 2 grupos. (Os clculos esto apresentados em anexo).

Concluso
O experimento permitiu a compresso da preparao de haletos de alquila e o mecanismo de substituio nucleoflica; assim como discutir a eficincia da reao na presena de cidos como HBr e H2SO4. O rendimento obtido foi de 64% que pode ser considerado satisfatrio, visto que o experimento envolveu a destilao de uma soluo de 2 grupos, o que aumenta a quantidade de possveis erros experimentais. Por fim foi possvel inferir que o produto obtido era o esperado a partir do ponto de ebulio de 98C para o 1-bromobutano, valor prximo ao da literatura, de 100-103C.

Referncias Bibliogrficas
1. 2. 3. 4. 5. 6. Disponvel em: http://www.bulas.med.br/bula/2205/buscopan+composto.htm. Acesso em: 21/02/13 Apostila Qumica Orgnica Experimental, Unifesp, Diadema. Disponvel em: http://www.iq.usp.br/luizfsjr/QFL5928_2012_02_IGF.pdf. Acesso em: 21/02/13 Disponvel em: http://www.pucrs.br/quimica/professores/arigony/haletos/reatividade.htm. Acesso em: 21/02/13 Disponvel em: http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/339245?lang=pt&region=BR. Acesso em: 21/02/13 Disponvel em: http://www.sigmaaldrich.com/catalog/product/sial/320501?lang=pt&region=BR. Acesso em: 21/02/13

Anexo 1- Questes
1) Por que necessrio colocar H2SO4 concentrado na reao? Na halogenao de carbonos primrios, a presena de cido sulfrico melhora a cintica e o rendimento da reao, alm disso, o cido bromdrico apresenta um alto custo. 2) Se HBr um cido forte, por que necessrio adicionar cido sulfrico na reao? A reao entre os dois cidos provoca a formao de um produto gasoso, Br2, o que extremamente favorvel, pois aumenta a entropia do sistema e dessa forma favorece a reao no sentido dos produtos. Alm disso, o meio torna-se mais fortemente cido, garantindo que todo lcool seja protonado, formando um bom grupo de partida, a H2O, favorecendo a substituio nucleoflica bimolecular (SN2). 3) Existe algum produto secundrio que poderia ser formado? Explique. Produtos secundrios possveis para essa reao seriam o produto de eliminao (desidratao), e a formao do ter correspondente, no entanto, as condies reacionais no favoreciam a ocorrncia de nenhuma delas, pois a temperatura necessria para ambas elevada, e a presena do bom nuclefilo favorece muito a substituio.

4) Por que necessrio destilar at a soluo resultante esteja lmpida? Porque dessa forma garante que todo o bromo-butano foi destilado, que h somente gua saindo na destilao.

5) Citar outros mtodos para obteno de brometo n-butila.

Anexo 2- Clculos
Dados: M 1-butanol = 74 g/mol. M cido bromdrico = 81,0 g/mol. d cido bromdrico= 1.49 g/cm3 d 1-butanol = 0,81 g/cm3 V1-butanol = 11mL Vcido bromdrico = 18 mL a) Clculo da massa de cido bromdrico: dcido bromdrico= m/V mcido bromdrico = 1,49 . 18 = 26,82 g

b) Clculo do nmero de mols de cido bromdrico: ncido bromdrico= 26,82/81,0 ncido bromdrico= 0,331 mol

c) Clculo do nmero da massa de 1-butanol: d 1-butanol= m/V m 1-butanol = 0,81 . 11 = 8,91 g

d) Clculo do nmero de mols de 1-butanol: n 1-butanol = 8,91/74,0 n 1-butanol = 0,120 mol e) Determinao do agente limitante: Como o n cido bromdrico > n 1-butanol, ento o reagente limitante o 1-butanol. f) Clculo do Rendimento:

Considerando que a unio do meio reacional de 2 grupos , o nmero de mols inicial foi de 0,240 mol de n-butanol, assim, como a sua relao com o 1-bromobutano 1:1, temse: Dados: M bromo-butano= 137,0 g/mol. mobtida= 21,17 g n bromo-butano = 21,17/137,0 n bromo butano = 0,154 mol

Considerando que o agente limitante da reao o 1-butanol, possvel calcular o rendimento da reao de brometo de n-butila: 0,240 mol.......100% 0,154 mol........ 64,2% Portanto, o rendimento obtido foi de 64,2%

Anexo 3- Anlise dos Espectros

IV:
C-H (alcanos) - estiramento - 3000-2850 -1 - CH3 - deformao angular - 1450 e 1375 -CH2 - deformao angular - 1465 C-Br - estiramento - < 600

H-RMN:

1234-

2Ha, tripleto (A) 2Hb, quinteto (B) 2Hb, sexteto (B) 3Hc, tripleto (C)

= 3,35 = 1,45 = 1,45 = 0,90