UNIVERSIDAD DE GUANAJUATO

DIVISIN DE CIENCIAS NATURALES Y EXACTAS DEPARTAMENTO DE QUMICA Y FARMACIA

LABORATORIO DE HETEROCCLICA QU20308

PRCTICA #2

INTEGRANTES DE EQUIPO: ngel Humberto Njera torres Mariela Surez Vzquez Monserrat Zavala Nez Jess Daz Romero

31/01/2014

Calif.

Taut.

OBJETIVO: Ilustrar a partir de compuestos a cclicos la preparacin de sistemas heterocclicos de 6 miembros con dos heterotomos, aplicando metodologa convencional (trmica). INTRODUCCIN Las dihidropirimidinas representan un sistema heterocclico con una marcada eficiencia farmacolgica y son descritas como potentes anlogos farmacolgicos de dihidropiridinas. Este tipo de compuestos fueron introducidos en medicina clnica en 1975, y hasta nuestros das, este tipo de medicamentos son usados para el tratamiento de enfermedades cardiovasculares, tambin son utilizados como bloqueador del canal de calcio y como agentes antihipertensivos. La Sntesis de Biginelli es un mtodo de sntesis orgnica en donde se obtiene un derivado de la pirimidina. Consiste en una reaccin que emplea -cetoster (en el ejemplo es acetoacetato de etilo), un arilaldehdo (benzaldehdo y urea). Esta reaccin fue desarrollada por Pietro Biginelli en 1891. Cabe mencionar que la reaccin original propuesta por el italiano propona la condensacin del aldehdo y el -cetoster primero, como el paso limitante de la reaccin, sin embargo Kappe en 1997 propuso un mecanismo en el que la urea y el aldehdo se condensaban primero. Ambos mecanismos son igualmente correctos (para esta prctica se ilustrara el mecanismo original de Biginelli). La reaccin puede ser catalizada por un cido de Brnsted y/o por un cido de Lewis, por ejemplo trifluoruro de boro. Se ha publicado diversos protocolos de sntesis en fase slida que emplean diferentes combinaciones vinculadas. La pirimidina es un compuesto orgnico, similar al benceno, y a la piridina pero con dos tomos de nitrgeno que sustituyen al carbono en las posiciones 1 y 3. Se degrada en sustancias muy solubles como alanina beta y aminoisobutirato beta, precursores de acetil-CoA y succinil-CoA. La pirimidina tiene tres derivados muy importantes para la vida, ya que forman parte de los cidos nucleicos: la timina, la citosina y el uracilo; las tres tienen un grupo carbonilo(=O) en el carbono 2; las dos primeras forman parte del ADN donde se aparean con sus purinas complementarias, mientras que la ltima est presente solo en el ARN.

METODOLOGA SNTESIS DEL PRODUCTO UTILIZANDO UN ALDEHDO AROMTICO Y APLICANDO CALENTAMIENTO CONVENCIONAL En un matraz bola o pera con agitador o perlas de ebullicin adicionar urea (10mmol), etanol (3ml), benzaldehdo (10mmol), acetoacetato de etilo (15mmol) y HCl al 38% (0.5ml). Calentar a reflujo la mezcla de reaccin por 1h, en bao de arena. Enfriar la mezcla de reaccin a temperatura ambiente. Si el producto no precipita, ajustar el pH de la solucin a 2 con HCl o NH4OH. Filtrar el slido y lavarlo con agua destilada. Cristalizar el slido con etanol. NOTA TCNICA: El reflujo no debe ser violento, adems, tener un buen sistema de enfriamiento para evitar la prdida de alguno de los reactantes. CLCULOS PREVIOS ACETOACETATO DE ETILO P.M=130.14g/mol [M]=
( )( )( )

15mmol ( UREA P.M: 60.06g/mol n=

) =1.91ml

mg= (10mmol) (P.M) mg= (0.0001) (60.06) = 0.606g BENZALDEHIDO P.M= 106.121g/mol n= mg= (0.0001) (106.121) mg= 1.06g por lo tanto si = m/v V=

ETANOL (V= 3ml) ACIDO CLORHDRICO AL 38% (V= 0.5ml)

RESULTADOS

PRODUCTO FINAL
Masa obtenida: 1.1177 g Color crudo: amarillentos Color cristalizado: blancos Forma: cristales muy pequeos aparentemente opacos pero con brillo solo perceptible a contra luz. Punto de fusin: 194 - 196C Punto de fusin reportado: 190C Estructura:

OBSERVACIONES
Al colocar todos los reactivos en el matraz, la mezcla adquiri un color verde-amarillento y era translucida. Despus de un tiempo que inici el reflujo se formo espuma blanquecina y el color de la mezcla fue cambiando a un amarillo ms intenso y perdi translucidez. Al cristalizar el producto fue de color amarillo, pero al recristalizar con etanol los cristales cambiaron de amarillo a blanco conforme se iban lavando y secando. Al momento del lavado se fue una pequesima cantidad de cristales.

Porcentaje de rendimiento ACETOACETATO DE ETILO BENZALDEHIDO UREA

PM=130.14g/mol V= 1.91 ml = 1.021 g/ml m= (1.021g/ml)(1.91ml) m= 1.95g

PM=106.127g/mol m=1.06g

PM= 60.06g/mol m= 0.6006g

Reactivo limitante

DIHIDROPIRIMIDINA PM= 266g/mol

m= (n)(PM) m= (0.01mol)(266g/mol) m= 2.66g masa terica m=1.1177g masa obtenida

CONCLUSION En esta prctica se busco la sntesis de una dihidropirimidina mediante el mtodo convencional de calentamiento utilizando en esta ocasin un aldehdo aromtico, acetoacetato de etilo y urea. As se pudo sintetizar exitosamente el compuesto deseado, obteniendo una masa total de 1.1177g que corresponde al 42.0% del porcentaje de rendimiento. Caractersticas del producto; cristales muy pequeos con apariencia satinada, brillo tenue, color blanco, punto de fusin 194-196 C. Es importante mencionar que las causas posibles del bajo rendimiento obtenido:

Puede influir el hecho de que al momento del calentamiento, fue difcil llegar al reflujo y adems mantenerlo a una cierta altura del refrigerante El paso limitante de la reaccin es la condensacin del -cetoster y el aldehdo, puede que al no tenerse las condiciones adecuadas para ello, parte importante de los reactivos no haya reaccionado en su totalidad. Tambin los porcentajes de rendimiento dependen mucho de los reactivos a utilizar, por ejemplo cabe la posibilidad que con el formaldehido la reaccin hubiera sido mas retribuyente. Al momento de filtrar y lavar los cristales, parte se queda en el papel filtro y parte se disuelve y se pierde en las aguas madres. Y el traspase del producto de un material a otro genera igualmente perdidas importante.

BIBLIOGRAFIA Ege, S. (2000). Quimica Organica, Estructura y Reactividad, Tercera

edicion. espaa: Reverte.

Griffin, R. W. (1981). Quimica Organica Moderna. barcelona: Reverte. http://www.buenastareas.com/ensayos/Reacci%C3%B3n-DeBiginelli/4046601.html http://es.wikipedia.org/wiki/S%C3%ADntesis_de_pirimidina_de_Biginelli