Universidad Anahuac Mxico Norte

Practica 4 Nitracin de benceno

Javier Snchez Ruiz Michel Ramrez Diego Delgado Espinosa Profesor Miguel ngel Aguilar Fecha de realizacin: 7 de febrero de 2014 Fecha de entrega: 14 de febrero de 2014

Introduccin El nitrobenceno es una sustancia qumica industrial. Es un lquido amarillo aceitoso, de olor parecido a almendras. Es poco soluble en agua y la mayor parte se evaporar al aire. Es producido en grandes cantidades para uso en la industria. La mayor parte del nitrobenceno producido en EE. UU. es usado para manufacturar otra sustancia qumica llamada anilina. El nitrobenceno tambin es usado para producir aceites lubricantes como aquellos usados en motores y en maquinarias. Una pequea cantidad de nitrobenceno es usada en la manufactura de colorantes, medicamentos, pesticidas y goma sinttica. La nitracin es un procedimiento que consiste en la sustitucin de un hidrgeno por un grupo nitro generado por la mezcla nitrante que se forma en el medio de reaccin. La nitracin de los compuestos aromticos sigue un mecanismo de sustitucin electroflica aromtica. Una sustitucin electroflica aromtica es aquella que principia por el ataque al anillo aromtico de un electrfilo (especie con deficiencia electrnica) para dar a la formacin de un in bencenonio. Marco Terico

En la nitracin del benceno la ruptura del enlace C-H se puede seguir por comparacin de las velocidades de nitracin del benceno, ya que se ha hallado experimentalmente que los enlaces C-D se atacan y se rompen ms lentamente que los correspondientes enlaces C-H. Por lo anterior, si la ruptura del enlace C-H se produjera en la etapa determinante de velocidad en la nitracin del benceno, podra esperarse que el benceno deuterado sufriera una nitracin ms lenta que el benceno. De otro lado, si la ruptura del enlace C-H no se produce en la etapa lenta cabra esperar que no hubiera diferencia en las velocidades de nitracin de ambos compuestos. En realidad se encuentra experimentalmente que ambos compuestos experimentan la nitracin a la misma velocidad, por lo que la ruptura del enlace C-H no interviene en la etapa determinante de la velocidad y el mecanismo concertado debe descartarse. El hecho de que no se observen diferencias en la velocidad entre el compuesto normal y el deuterado tambin desecha un posible tercer mecanismo: un proceso en dos etapas con el mismo intermedio pero con una primera etapa (formacin de enlace) rpida y una segunda etapa (rompimiento de enlace) lenta.

Imagen 1: etapa rpida y lenta de la nitracion

Se encuentra finalmente, que de los tres posibles mecanismos (probablemente se puedan plantear ms) que cumplen con la ley de velocidad, se han podido descartar dos con base en los resultados del experimento del efecto de un istopo. Sin embargo, esto no significa que se haya demostrado que la nitracin transcurra segn el mecanismo seleccionado. Lo que quiere decir es que este camino est de acuerdo con los datos experimentales, y por lo tanto puede usarse como hiptesis de trabajo hasta que aparezcan otros datos que exijan su modificacin o su exclusin. Mecanismo de reaccin: 1) Activacin del cido ntrico por el cido sulfrico (formacin del ion nitronio)

2) Ataque electrfilico sobre el ion nitronio

3) Abstraccin del protn por parte de la base conjugada del cido sulfrico.

La nitracin de anillos aromticos es una reaccin de particular importancia, debido a que los nitroarenos que se producen pueden reducirse con reactivos como hierro o cloruro para formar aninoarenos (anilina). Los usos ms importantes de los compuestos nitrados son en la sntesis de alcaloides, anilinas, en la fabricacin de colorantes, como disolventes en la industria del petrleo, explosivas, plastificantes, plsticas y como intermediarios de sntesis de reactivos qumicos Propiedades qumicas y fsicas del nitrobenceno Frmula: PhNO2 = C6H5NO2 Masa molecular: 123,11 g/mol Punto de fusin: 5,7 C Punto de ebullicin: 210,85 C Densidad: 1,19867 g/ml

Punto de inflamacin: 88 C Solubilidad en agua: 1,9 g/l (20 C); 2,1 g/l (25 C)

Tcnicas de purificacin del nitrobenceno En la destilacin por arrastre con vapor de agua intervienen dos lquidos: el agua y la sustancia que se destila. Estos lquidos no suelen ser miscibles en todas las proporciones. En el caso lmite, es decir, si los dos lquidos son totalmente insolubles el uno en el otro, la tensin de vapor de cada uno de ellos no estara afectada por la presencia del otro. A la temperatura de ebullicin de una mezcla de esta clase la suma de las tensiones de vapor de los dos compuestos debe ser igual a la presin atmosfrica, puesto que suponemos que la mezcla est hirviendo. El punto de ebullicin de esta mezcla ser, pues, inferior al del compuesto de punto de ebullicin ms bajo, y bajo la misma presin, puesto que la presin parcial es forzosamente inferior a la presin total, que es igual a la altura baromtrica. Se logra, pues, el mismo efecto que la destilacin a presin reducida. El que una sustancia determinada destile o se arrastre ms o menos de prisa en una corriente de vapor de agua, depende de la relacin entre la tensin parcial y de la densidad de su vapor y las mismas constantes fsicas del agua

Objetivos 1. Conocer una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y aprender a aplicar los conceptos de la sustitucin al desarrollo experimental de la nitracin de benceno. 2. Aprender a controlar las condiciones experimentales que favorecen la monosustitucin y a utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posicin meta del anillo aromtico para sintetizar un derivado disustituido. 3. Aprender el procedimiento experimental de la nitracin de benceno 4. Aprender a agilizar una destilacin con el uso de rotavapor Mtodo Experimental MATERIALES Matraz de bola de 2 bocas de 100 ml 2 matraces de 50ml Refrigerante con mangueras Colector 3 pinzas con nuez Matraz Erlenmeyer de 50ml y de 125ml Barra magntica 2 probetas graduadas de 25 ml Termmetro 1 porta termoemtro SUSTANCIAS O REACTIVOS cido ntrico concentrado 12 ml Benceno 10 ml Sulfato de sodio anhidro 5 g Cloruro de sodio 2 g cido sulfrico concentrado 15 ml Hidrxido de sodio 5 g Cloruro de calcio anhidro 5 g

Esptula Mantilla Agitador magntico Embudo de separacin Soporte universal 1 agitador de vidrio 1 vidrio de reloj 1 T de destilacin 1 recipiente de peltre Embudo de filtracin rpida Rotavapor

Desarrollo Experimental En esta prctica del curso de la materia de Qumica Orgnica 2 vamos analizar, observar y experimentar con un proceso muy conocido en el mbito qumico que es la nitracin del benceno, como en toda practica se necesita de todo nuestra con concentracin para realizar y desarrollar la practica con el menor numero de errores posibles, adems de los peligros que podemos ocasionar con cualquier distraccin ya que durante el proceso vamos a trabajar con sustancias o reactivos que pueden ocasionarnos un problema a la salud, por esto es necesario utilizar lentes, guantes y bata por el uso de cidos en especial del ntrico que tiene un alto nivel de toxicidad y peligro a la salud, por eso es muy importante tener en cuenta los dispositivos de seguridad vistos en el Laboratorio de Orgnica de la Universidad Anhuac. Para un mayor rendimiento y eficiencia en los resultados es necesario seguir algunas aclaraciones para los clculos y las mediciones sean adecuadas. Cuando estemos haciendo uso del termmetro para medir la temperatura en la adicin de acido sulfrico es necesario que el bulbo del termmetro est en contacto con la solucin para una buena medicin de temperatura. Al momento de adicionar el benceno a la mezcla sulfonica es necesario hacerlo lentamente porque genera una reaccin exotrmica y es recomendable ir aadiendo en porciones de 1- 2 ml y con una agitacin vigorosa debido a que el benceno es poco soluble en la mezcla sulfontrica, de esta agitacin depende la nitracin. Cuando se llegue al paso del embudo de separacin es necesario hacer una investigacin previa de la densidad del nitrobenceno y el agua para saber que fase se debe eliminar, en caso que despus de los lavados con hidrxido de sodio contine bsico, lavar con agua fra destilada para alcanzar un pH de 7. Cuando se est haciendo el reflujo es necesario una agitacin vigorosa para asegurar el contacto entre las dos capas inmiscibles y precaucin no debemos destilar hasta que este completamente seco nuestro producto debido a que pueden existir algunos productos de polinitracion que sean explosivos. En caso de querer acelerar la destilacin hacer uso del rotavapor que genera una destilacin al vaco. Procedimiento 1. Colocar en el matraz baln de dos bocas 12 ml de HNO3 concentrado ms una barra magntica. 2. Adaptar en una de las bocas el embudo de separacin con 15 ml de H2SO4 concentrado.

3. Sumerja el matraz en un bao de hielo e inicie la adicin de H2SO4 conc., poco a poco y con agitacin 4. Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica entre 20- 30C. 5. Al trmino de la adicin, coloque un porta termmetro con el termmetro 6. Retire el bao de hielo y adicione lentamente con agitacin vigorosa 10 ml de benceno. 7. Al finalizar la adicin del benceno contine la agitacin hasta que cese la reaccin exotrmica 8. Adaptar a la boca principal del matraz baln un refrigerante de agua en posicin de reflujo. 9. Adapte la canasta conectada a un regulador de calentamiento y esta canasta al matraz baln de dos bocas. 10. Calentar hasta alcanzar la temperatura de 60C por 40 minutos. 11. Posteriormente retire el matraz baln del calentamiento, deje enfriar y colquelo en un bao de agua con hielo hasta tener una temperatura de 20C 12. Transferir al embudo de separacin y deseche la fase inferior. 13. Lave el nitrobenceno dos veces con 15 ml de agua fra y despus con solucin de NaOH al 10% (10 ml cada vez), hasta pH 7 (5) y final 14. lave una vez mas con agua fra destilada. 15. Seque el nitrobenceno hmedo en un matraz Erlenmeyer de 50 ml con sulfato de sodio o cloruro de calcio anhdro y transfiralo por decantacin a una bola de destilacin de 25 ml. 16. Adapte al matraz bola el equipo necesario para destilar el nitrobenceno, utilice el refrigerante de aire. 17. Colecte la fraccin que destila 18. Medir el volumen obtenido 19. Calcular el rendimiento. 20. Hacer comentarios y anotaciones 21. Entregar el material completo y limpio. Fotografas Diagramas Cuestionario Resultados Conclusiones y Comentarios En esta cuarta prctica de orgnica pudimos completar satisfactoriamente los objetivos, en esta etapa de la carrera y hemos adquirido conocimientos experimentales a travs de la experiencia, adems nos sirve para reforzar nuestros conocimientos tericos. Cada vez las prcticas se estn viendo ms complejas debido a que los resultados que obtenemos son productos que pueden ser vendidos o utilizados en un futuro y que tienen mucha participacin en la industria qumica, aquellos que llevan una sntesis. Los conocimientos que hemos adquirido y que utilizamos en esta prctica es la separacin de fases, separacin de residuos, filtracin, destilacin, preparacin de reactivos, uso de rotavapor y algo importante que esta implcito es el reconocimiento de sustancias nocivas a la salud como el acido ntrico . Poco a poco se ve una ganancia de aptitudes y herramientas que nos van a servir en un futuro.

Podemos tambin concluir que el nitrobenceno se obtiene a travs del ion nitronio que se forma por el efecto del cido sulfrico sobre el acido ntrico. El benceno se obtiene a partir de un acido mas una alcohol y a pesar de esto en la solubilidad del nitrobenceno observamos que no hay formacin de fases mezclndola con el alcohol. Llegamos a la conclusin que el proceso de nitracin para grupos en alifticos y aromticos es ampliamente utilizados en la industria como materia prima y e consumo directo de esta manera la obtencin de nuevo conocimiento para el manejo de esta clase de compuestos es grato e importante Bibliografa Morrison R.T., BOYD, R.N, Qumica Orgnica, Pearson Educacin, Mxico, 1998. Recuperado el 10 de febrero de 2014 Libro de Qumica, Raymond Chang 9vena edicin recuperado el 10 de febrero del 2014 Qumica la ciencia central Brown, Lemay, Bursten Edit Prentice Hall recuperado el 10 de febrero del 2014 Roberts R.M., Gilbert J.C., Rodewald L.B. and Wingrove A.S. An lntroduction to Modern Experimental Orqanic Chemistrv. Holt, Rinehart & Winston, USA., 1969, recuperado el 10 de febrero del 2014 R.Q. Brewster y C.A. Vander Werf. Curso Prctico de Qumica Orgnica. 2a. Edicin Ed. Alambra, Espaa (1970). Recuperado el 10 de febrero del 2014