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FACTORES QUE AFECTAN AL EQUILIBRIO

Prof. Elizabeth Nieto

El qumico francs Henri Le Chatelier en 1884 propuso una regla sencilla que permite efectuar predicciones cualitativas cuando cambien ciertas condiciones como la presin o la temperatura, o cuando se aade o se quite algn reactivo o producto de la mezcla reaccionante. Principio de le Chatelier: Si se aplica un cambio de condiciones a un sistema en equilibrio, ste responder en la forma en que mejor se oponga a dicho cambio, a fin de reestablecer el equilibrio. El sistema en equilibrio resiste los intentos de cambiar la T, la P o la concentracin de uno de sus componentes, desplazndose en el sentido que propicie que estos cambios sean menores. La aplicacin industrial de este principio, permite predecir qu factores deben modificarse para aumentar el rendimiento de un producto de una reaccin en equilibrio. EFECTO DE UN CAMBIO EN LA CONCENTRACIN Si sistema est en equilibrio y aadimos o eliminamos algn componente (reactivo o producto) el equilibrio se rompe, para reestablecerlo la reaccin se desplazar en el sentido en que se formen ms productos o reactivos. Siempre que el sistema sale fuera del equilibrio, conviene calcular el cociente re reaccin Q, esta variable nos permite decidir en qu direccin suceder la reaccin una vez que el sistema ha sido perturbado y se orienta hacia una segunda situacin de equilibrio. Estudiaremos la evolucin de los sistemas en equilibrio que han sido perturbados tomando como referencia la formacin de amoniaco por el proceso de Haber-Bosh N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g)

NH 3 2 Kc = = 2.37 X 10-3 3 N 2 H 2

a) si aadimos ms reactivos, parte de los reactivos aadidos reaccionarn para formar ms productos, es decir, el equilibrio se desplazar a la derecha. Si [H2] implica que [N2] y [NH3] Si [NH3] implica que [N2]y [H2] K no cambia, slo Qc (cociente de concentraciones)

K no cambia

Si [N2] ( al eliminan productos (o reactivos) , el sistema evolucionar de forma que tienda a reponerlos Por lo que [NH3] y [H2] b) si eliminamos productos, los reactivos reaccionarn para formar ms por ejemplo: CaCO3 (s)CaO (s) + CO2(g) Al eliminar CO2 el sistema se desplazar a la derecha para compensar la prdida.

EFECTO DE UN CAMBIO EN LA PRESIN En un sistema en equilibrio: Si se aumenta la Presin el sistema reaccionar en el sentido de disminuir el nmero de moles de sustancias en estado gaseoso (se favorece al sentido que tenga menor nmero de moles de las sustancias en estado gaseoso) Si se disminuye la Presin se favorece al sentido que mayor nmero de moles de sustancias en estado gaseoso. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g) .. n=4 n=2 Si P ( por medio de una reduccin en el volumen) Si P ( por un aumento de volumen)

EL EFECTO DE UN CAMBIO EN LA TEMPERATURA Los cambios de temperatura provocan cambios en el valor de la Keq. El efecto del cambio en la temperatura sobre la constante depende si la reaccin es endo .( H >0 ) o exotrmica.( H <0 ) Hacia dnde se desplazar la reaccin al desestabilizar el equilibrio por un aumento de temperatura? De la relacin de K con H d lnK = H dT RT2 Indica que para una reaccin exotrmica (H >0), la constante de equilibrio disminuye con un aumento de temperatura ( ver tabla) Temperatura (C) Kp 300 4.34 x 10-3 400 1.64 x 10-4 450 4.51 x 10-5 500 1.45 x 10-5 N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g) H = -92.4 kJ 550 5.38 x 10-6 600 2.25 x 10-6 En este caso la Q inicial ser igual a Kc a la temperatura T (antes del incremento de temperatura) pero ser mayor que Kc despus de dicho incremento. Para que disminuya el valor de Qc la reaccin tiene que ocurrir de derecha a izquierda. Esto significa que ante un aumento de temperatura la reaccin se desarrollar hacia donde consuma calor, es decir hacia donde sea endotrmica Resumiendo: En una reaccin exotrmica: Si T implica que la condicin de equilibrio se desplazar a Si Timplica que la condicin de equilibrio se desplazar a En una reaccin endotrmica: Si T implica que la condicin de equilibrio se desplazar a Si Timplica que la condicin de equilibrio se desplazar a

Comentarios: el proceso de obtencin de amoniaco es exotrmico: industrialmente se obtiene a temperatura y presin relativamente elevadas (alrededor de 500C y 350 atm) a pesar de estas condiciones slo se obtiene un 30% de rendimiento, puede agregarse Ni como catalizador Qu se tendra que hacer para mejorar el rendimiento?

EFECTO DE CATALIZADORES El catalizador es una sustancia que cambia la velocidad de la reaccin directa e inversa en un equilibrio qumico. Es decir un catalizador no aumenta el rendimiento del producto deseado sino que solo reduce el tiempo para que se reestablezca el equilibrio. Dicho de otra manera, se consigue el mismo rendimiento, pero en menos tiempo.
Para explicar cmo varan las velocidades de reaccin es necesario recordar cmo ocurre una reaccin, utilizando la teora de colisiones, el choque entre partculas hace posible tanto la ruptura de enlaces como el establecimiento de nuevas uniones. Las partculas que chocan con una direccin favorable han de superar una energa mnima necesaria (energa de activacin) para que puedan romperse unos enlaces y formarse otros.