Está en la página 1de 13

Resumen

En esta prctica se encuentra la obtencin de anilina a partir de nitrobenceno. En la cual en la primera reaccin encontramos la adicin de Sn y HCl para poder obtener anilina teniendo una apariencia amarillenta y de un olor caracterstico, para posteriormente realizar una destilacin por arrastre con vapor debido a las altas presiones de vapor que presenta este compuesto. Aunado a esto se llevaron a cabo algunas extracciones con cloroformo para posteriormente lavarlo y secarlo .Para poder purificar la anilina se realiz una destilacin a presin reducida. Y para corroborar la pureza de esta se realiz C.C.D. Para las pruebas se llev a cabo la realizacin del derivado (acetanilida) en esta experiencia se utiliz el mtodo de recristalizacin para purificar los cristales de acetanilida. Nuestros objetivos fueron sintetizar acetanilida para luego purificarla. Para validar la purificacin se utiliz la propiedad fsica del punto de fusin para comparar los valores que se obtendrn experimentalmente con los de la literatura, los cuales en el punto de fusin simple se obtuvo una temperatura de fundicin de 110 , mientras que en el punto de fusin mixto se obtuvo de 114 , los cuales comparados con los 114116 informados en la literatura llev a la conclusin de que son valores prcticamente iguales. Mientras que en el rendimiento se obtuvo valores demasiados bajos al obtenerse solo un 11.8 %, mientras que en C.C.D de igual manera se obtuvieron un Rf= 1.43 y un Rx= 1

Introduccin
Fenilamina o Anilina, lquido incoloro, soluble en disolventes orgnicos y ligeramente en agua, de frmula C6H5NH2.Fue preparado por primera vez en 1826 como uno de los productos obtenidos al calentar ail a alta temperatura. El trmino anilina proviene del nombre especfico ail, el cual se deriva de la palabra snscrita nila (ndigo).En 1856, el qumico britnico William Henry Perkin, al intentar sintetizar quinina, trat anilina impura, como entonces se la denominaba, con dicromato de potasio y obtuvo una sustancia violeta que serva como tinte. Perkin llam malva a este material y puso en marcha una fbrica para su produccin. La empresa fue un gran xito. En poco tiempo, otros tintes sintticos elaborados a partir de la fenilamina y de derivados del alquitrn de hulla, estaban ya compitiendo con los tintes naturales. El modo ms asequible de preparar la anilina para su uso comercial consiste en reducir el nitrobenceno mediante hierro o estao y cido clorhdrico. Tambin se puede preparar comercialmente a travs de la accin del amonaco a alta presin sobre el clorobenceno en presencia de un catalizador. En ambos casos la materia prima se obtiene a partir de benceno. Actualmente, el principal uso de la anilina es la produccin de una clase importante de plsticos llamados poliuretanos. Tambin tiene otras importantes aplicaciones como la elaboracin de tintes, medicinas (la sulfanilamida, por ejemplo).La anilina tiene un punto de fusin de -6,2 C y un punto de ebullicin de 184- 186 C. Destilacin simple- Se fundamenta en los distintos puntos de ebullicin. Destilacin por arrastre con vapor- Se fundamenta en la ley de Dalton ( la suma de las presiones parciales es igual a la presin total)

Destilacin a presin reducida- Se fundamenta en tener bajos puntos de ebullicin en los compuestos. Extraccin- Se fundamenta en el coeficiente de reparto La cristalizacin es uno de los mtodos ms usados y eficaces para purificar sustancias slidas. Para llevar a cabo la purificacin correctamente es necesario elegir un disolvente que permita disolver una gran cantidad de soluto a temperatura de ebullicin y muy poco a temperatura ambiente. Este tampoco debe reaccionar con el soluto ni ser peligroso de utilizar. El slido que se purifico en este laboratorio fue la n-fenilacetanida, comnmente conocida como acetanilida, y primero fue necesario sintetizarla a partir de anilina, anhdrido actico El rendimiento real es la cantidad que se obtendr experimentalmente en el laboratorio; y el terico est determinado por la cantidad de reactivo limitante (en este caso la anilina) que est presente al inicio de la reaccin, en otras palabras, es cuanto producto se obtendr si reacciona todo el reactivo limitante. Es comn que el rendimiento real sea menor que el terico ya que distintos factores (como presin y temperatura) pueden afectar la reaccin y la obtencin de productos puede ser complicado

Objetivos
Obtener anilina por medio de una reaccin de reduccin Separar la anilina de la mezcla de reaccin mediante una destilacin por arrastre con vapor Extraer mediante una extraccin liquido-lquido a la anilina del codestilado obtenido en la destilacin por arrastre con vapor. Purificar la anilina obtenida mediante una destilacin a presin reducida. Calcular el porcentaje de la reaccin Identificar la anilina mediante pruebas fsicas y qumicas. Sintetizar mediante reaccin qumica la acetanilida partiendo de la anilina Purificar la acetanilida por cristalizacin Determinar el grado de pureza mediante el punto de fusin y C.C.D Verificar la identidad mediante el punto de fusin mixto y C.C.D ( Rx)

Hiptesis
La anilina puede ser obtenida a travs de una reaccin de reduccin de nitrobenceno la cual al ser una reaccin heterognea conlleva una serie de procesos y tratamientos. As mismo para verificar que tan puro est el compuesto pueden realizarse pruebas como C.C.D.

Variables
V.I Anilina Acetanilida V.D Temperatura Densidad Punto de fusin

Parte experimental
Lista de materiales y reactivos
Material Matraz baln (250mL) Adaptador tipo claissen Refrigerante recto Embudo de adicin Embudo de talle corto Embudo de separacin (250mL ) Cabeza de destilacin Adaptador para termmetro con neopreno Matraz baln (100mL) Pipetas graduadas ( 1,5mL) Varilla de vidrio Matraz Erlenmeyer ( 250mL) Vaso pp (100mL) Anillo Metlico Pinzas de tres dedos con nuez Parrilla de calentamiento con agitacin Portaobjetos Pinzas de doble presin Hilo de algodn

Mangueras Termmetro Recirculador de agua Soporte universal Papel pH Rotavapor Trampa para vaco Manmetro Bomba para vaco Y de vidrio Refractmetro Balanza analtica Embudo Buchner Papel filtro Agitador magntico Aparato de Fisher- Johns Cmara para eluir Placa socavada

Reactivos Nitrobenceno Estao cido Clorhdrico (HCl) Hidrxido de sodio (NaOH ) Cloroformo (CHCl3) Cloruro de sodio (NaCl) Anhdrido actico Acetato de sodio (C2H3o2Na) Aceite Sulfato de sodio ( Na2SO4) Gel slice Acetato de etilo

Hielo Agua

En un matraz baln de 250mL aadir 4mL de nitrobenceno y 9g de Sn, colocar dentro del matraz un agitador magntico y colocarlo encima de una parrilla pero solo con agitacin, a su vez colocarle al matraz baln el adaptador tipo claissen y el refrigerante recto (dibujo 1). Con el embudo de adicin que estar colocado en el adaptador tipo claissen adicionar 20mL de HCl, esta adicin deber ser poco a poco debido a que es una reaccin violenta (si el matraz llegase a calentarse dems colocar alrededor del matraz un trapo con hielo). Terminada la adicin de cido deber refluirse por aproximadamente 30 minutos. En el trayecto del reflujo puede prepararse la disolucin de 25g de NaOH y 100mL de agua. Una vez que haya terminado el reflujo se debe realizar una prueba para corroborar que todo el nitrobenceno ha reaccionado, para lo cual en un vaso de pp se debe agregar agua y unas gotas de la muestra, si esta no se mantiene clara deber agregarse ms Sn y HCl y volver a refluir, si esta permanece clara dejar enfriar a temperatura ambiente, y agregarle la mitad de disolucin (50mL) de NaOH previamente hecha, y esta deber tener un pH alcalino, es necesario hacer este paso en un bao de hielo-agua (para prevenir perdida de anilina, la cual formara una capa aceitosa). Montar sistema para una destilacin por arrastre con vapor, no olvidando que se debe recibir en hielo el codestilado, forrando la cola con papel aluminio y el adaptador claissen con algodn para evitar perdida de calor, debe recolectarse aproximadamente 300mL. Terminada la destilacin anexar 10g de NaCl y agitar. Posterior a este paso en un embudo de separacin realizar 4 extracciones con cloroformo cada una con 10mL, separar la fase orgnica y a esta se deber lavar con salmuera hasta un pH neutro (debido a que la salmuera atrapa partculas bsicas, acidas); secar con Na2SO4 anhidro (agente desecante) aproximadamente 3g, y filtrar por gravedad realizndole un par de lavados al matraz Erlenmeyer con cloroformo (con la menor cantidad posible). Llevar al rotavapor para concentrar y posteriormente almacenar (en un frasco mbar, limpio y seco). o Deber realizarse C.C.D para verificar que la anilina se encuentre pura, y es momento

de realizar las pruebas fsicas y qumicas. Para el derivado (acetanilida) en un matraz Erlenmeyer de 125mL colocar 31.25mL de agua ms 2.34mL de HCl y 2.5mL de anilina agitar y aadirle 3.25mL de anhidro actico y agitar vigorosamente, debe quedar una mezcla clara. Preparar una disolucin de 4.12g de C2H3o2Na en 12.5mL de agua y colocarlo en un matraz Erlenmeyer de 125mL y sobre este filtrar la mezcla de disoluciones anteriores (auxilindose de una varilla de vidrio). Filtrar al vaco haciendo tres lavados con agua fra con porciones de 6.25mL cada una. Se debe recristalizar para lo cual los cristales obtenidos se deben trasvasar a un matraz Erlenmeyer y se les deben agregar unos mililitros de agua, previo a este paso poner a calentar agua hasta ebullicin, colocar el matraz en la placa de calentamiento y aadir agua hirviendo hasta disolver los cristales con la menor cantidad posible de agua, filtrar en caliente por gravedad (el embudo debe ser de talle corto y si es necesario calentar el embudo con vapores de agua), si es necesario agregar ms agua caliente al filtrar, llevar el matraz a un bao de agua-hielo y si es necesario raspar un poco para generar los cristales; para posteriormente filtrar al vaco , si es necesario dejar un buen rato en el

vaco los cristales para que estos puedan secarse perfectamente. Raspar los cristales y pesarlos para poder obtener el rendimiento. Se debe realizar el punto de fusin simple y punto de fusin mixto. Para el punto de fusin simple se debe colocar un par de cristales entre un par de portaobjetos redondos, y llevarlos al aparato de Fisher Johns; no olvidando colocar el termmetro calibrado y controlar el calentamiento con el restato (auxilindote de la frmula de velocidad de calentamiento. Esperar a que los cristales fundan y no olvidando estar al pendiente de la temperatura que marca el termmetro. Para el punto de fusin mixto, cerrar tres capilares por un extremo a fuego directo, el primer capilar se debe empaquetar con la acetanilida que se ha sintetizado, el segundo capilar debe empaquetarse con la muestra estndar y el tercer capilar con la mezcla de ambos; atar los capilares con mucho cuidado con hilo de algodn a un termmetro de inmersin parcial colocndolo a su vez en unas pinzas de doble presin. Colocar el termmetro en un vaso pp de 100mL con aceite y estos a su vez en una placa de calentamiento (dibujo 2), esperar a que fundan las muestras estando al pendiente de la temperatura en que estos lo hacen. Por ultimo debe realizarse C.C.D al compuesto para poder calcular el Rf y el Rx. Preparando la papilla con gel slice y acetato de etilo para colocarla en los portaobjetos, las placas deben ser llevadas al horno mientras se debe preparar las cmaras de elucin con cloroformo-metanol (9.5:0.5). Con ayuda de una placa socavada disolver un poco de acetanilida con cloroformo y colocar esta muestra en el portaobjetos y eluir para poder calcular su Rf, en una segunda placa colocar por un lado estndar, mezcla y acetanilida. As mismo con ayuda de un refractmetro obtener el ndice de refraccin, teniendo en cuenta que los prismas de este deben estar limpios para lo cual pueden limpiarse con un poco de alcohol o acetona, colocar una pequea muestra de anilina en los prismas y por el ocular tratar que la lnea se encuentre entre la X, apagar la lmpara y registrar el ndice que marque el refractmetro.

Diagrama de flujo

En un matraz baln de 250ml colocar 4mL de nitrobenceno y 9g de Sn en polvo.


Adicionar lentamente (porciones de 1mL) con un embudo de adicin 20mL de HCl concentrado, teniedno cuidado de controlar la reaccin

Enfriar a temperatura ambiente y aadir 50mL de una disolucin saturada de NaOH ( 25g/100mL) en agua, hasta un pH alcalino

Hacer este paso en una bao de agua-hielo para eviat perdida de anilina, la cual formara una capa aceitosa.

Esta deberan permanecer clara, si no es as adicionar ms Sn y HCl y calentar de nuevo.


Para comprobar que ya no hay nitrobenceno sin reaccionar, sacar unas gotas y colocarlas en agua

Montar sistema para una destilacin con arrastre con vapor.Y destilar hasta que lo colectado tenga apariencia clara.

Despus de haber aadido todo el cido.Calentar a reflujo durante 30 minutos.

Aadir 10g de NaCl y agitar.

Aadir a la disolucin 3.25ml de anhidro actico y agitar vigorosamente.

Agitarbien hasta que la anilina este disuelta.

Realizar 4 extracciones de 10mL cada una con cloroformo.

Filtrar por gravedad sobre un disolucin de 4.125g de C2H3o2Na en 12.5ml de agua, agitar y enfriar en un bao de agua-hielo.

Para el derivado ( acetanilida)Aadir en


un matraz erlenmeyer de 125mL: 31.25mL de agua +2.34 de HCl concentrado + 25mL de anilina. Purificar la anilina obtenida por destilacin a presin reducida. Corroborando la pureza con C.C.D.

Lavar F.O con salmuera hasta un pH neutro. Para posteriormente secar la F.O con Na2SO4 anhidra y filtrar por gravedad.

Filtrar al vaco y lavar el filtrado con agua fra por 3 veces con 6.25mL cada una.

Concentrar en el rotavapor.

Recristlizar el producto con agua. Secar, pesar y calcular el porcentaje de rendimiento.

Esperar a que funda y anotar a la temperatura en la que lo hiz.

Para el punto de fusin mixto, cerrar 3 capilares por un extremo con fuego directo.

Realizar puntod e fusin simple y mixto

Con ayuda de la formula de "velocidad de calentamiento" controlar el reostato.

Colocando dentro de ellos estandar, adetanilida y mezcla de ambos ( respectivamente en cada tubo) Colocar los capilares en un termmetro con ayuda de un hilo de algodn y este a su vez en un vaso de pp con aceite .

Para el simple, colocar un par de cristales entre dos cubreobjetos redondos

Colocarlos en el aparato de fisher-Johns, asi como el termmetro calibrado

Tener en cuenta que los prismas deben estar limpios

Para el indice de refraccin, con ayuda del refractometro.

Esperar a que las muestras fundan y registrar la temperatura en que lo hacen.

Colocar una muestra en los prismas,

Calcualr rl Rf y Rx segun sea el caso.

Para la C.C.F.

Apagar la lampara y por el ocular observar lo que marca.

Colocar con un tubo capilar la muestra en las placas y eluirlas

Preparar la papilla con gel silice y acetato de etilo, Colocar la papilla en las placas ( portaobjetos)

Costo de los reactivos.


Nitrobenceno Ac. Clorhdrico Estao

1L-- $ 1835

100mL-- $954

1kg--$ 4238

Hidrxido de sodio

Cloroformo

Anhdrido actico

1kg--$ 2434

1L-- $ 993

1kg-- $ 1133

Gel slice

Sulfato de sodio

Acetato de etilo

1Kg--$1100

1kg--$ 1202

1L--$ 1179

Acetato de sodio

1kg--$ 1266

Reacciones
Mtodos de obtencin de la anilina

Benceno

Nitrobenceno

Anilina

Agentes ms usados para reduccin de un grupo nitro son el Sn y HCL

+ 3Sn + 14 HCl

+3SnCl4

+ 4H2O

Para liberar a la amina se neutraliza el medio, con solucin acuosa de NaOH

+ NaOH

+ H2O + NaCl

Mtodos de obtencin de la anilina

+ Anilina Anhdrido actico Acetanilida

+ CH3COOH Ac. Actico

Resultados
Inicio de reflujo: 16:04 pm Termino de Reflujo 16:38pm En la destilacin con arrastre con vapor se obtuvo lo siguiente:

Inicio de destilado con 92 C, recopilando aproximadamente 300mL e un lapso de 2 hora, teniendo el codestilado un aspecto aceitoso En la destilacin a presin reducida se obtuvo lo siguiente:

Aparicin de las primeras gotas a una temperatura de 115C, para posteriormente marcara una temperatura de 130C con una presin de 48cm Hg.

En la preparacin del derivado, pruebas fsicas y qumicas:

Con estos datos se calcul el porcentaje de rendimiento:

%Rendimiento =

100

Sabemos que la ecuacin de la obtencin de la acetanilida es: C6H5NH2 + C4H6C6 C8H9NO + CH3COOH Para obtener el rendimiento terico necesitamos saber cul es el Reactivo Limitante. Ya que casi todo est en unidades de volumen es preciso determinar la cantidad de gramos de cada uno con la relacin: Densidad= Dnde: m: masa V: Volumen al despejar m= densidad (volumen)

. m= (2.5mL de anilina)(1.0217g/mL)=2.55g . m= (3.25mL de anhdrido actico) (1.049g/mL)= 3.40g

Entonces por definicin de reactivo limitante: 93.13g 2.55g 1mol X= 0.02 102.1g 3.40g 1mol X= 0.03

Lo cual nos indica que la anilina es el reactivo limitante. Por lo tanto, la anilina (C6H5NH2) es el Reactivo Limitante. Ahora determinamos la masa terica a partir del Reactivo Limitante: X moles de acetanilida = 0.02moles de anilina (0.02moles de acetanilida) (135.17g/mol) = 2.70g de acetanilida El rendimiento Terico es de: 2.70g de acetanilida

%Rendimiento. =

x 100 = %11.80

Para los puntos de fusin simple

En el aparato de Fisher- Johns se utiliz la siguiente frmula para el control del restato: Velocidad de calentamiento=
( )( )

)(

= 30.4

Colocando un par de cristales en los cubreobjetos, fundi a la temperatura de: 110 Para el punto de fusin mixto: Capilar 2 (Mezcla) Fundi: 114 Capilar 3 (Acetanilida) Fundi: 114

Capilar 1 (Muestra estndar) Fundi: 114

Informadas en la literatura: 114-116

C.C.D

Para el ndice de refraccin

Obtenindose un ndice de refraccin de 1.58, es decir, igual al informado en la literatura

Anlisis y discusin de resultados


Con base a los resultados obtenidos, el porcentaje de rendimiento nos dan cuenta de que el proceso de sntesis de acetanilida por recristalizacin no es un proceso rentable para su produccin en grandes cantidades ya que se obtuvo solo un 11.8% del valor terico. Este bajo porcentaje se debe a la perdida generada en las paredes del embudo Buchner en el proceso de filtracin, adems de la perdida de cristales puros que se produjeron prematuramente en el papel filtro en la recristalizacin. Los resultados obtenidos en la determinacin del punto de fusin mixto revelan un buen resultado en la obtencin de acetanilida pura, ya que el punto de fusin terico de la acetanilida es de 114-116C y nosotros obtuvimos que el punto de fusin mixto para la acetanilida era de 114C , sin embargo en el punto de fusin simple se obtuvo una temperatura de 110 , lo que nos llev a pensar en un principio que los cristales estaban impuros pero la realizacin del punto de fusin mixto nos llev a la conclusin que posiblemente la utilizacin de parrillas de calentamiento cercanas al termmetro des calibro a este lo que nos marc una temperatura ligeramente inferior. Otro problema fue en la preparacin del derivado (acetanilida), al momento de recristalizar se cometi el error que en la recristalizada, al filtrar en caliente y por gravedad los cristales nos estaban apareciendo de nuevo en el papel filtro debido a que estbamos agregando muy poca agua hirviendo, es decir, no estbamos filtrando tan en caliente como pensbamos. De igual manera el ndice de refraccin nos dio exactamente el mismo al registrado en la literatura por lo que no hubo mayor problema. Como sugerencia, es importante tener a la mano las propiedades de las sustancias con las que se trabajara, en primera porque en ellas se encuentran datos importantes y claves como los son puntos de fusin, densidad, as como el manejo de este en caso de algn accidente. Otro aspecto importante a destacar es una mejor organizacin y mejor manejo en los tiempos ya que de ello dependen en gran medida los resultados obtenidos.

Conclusiones
En general los objetivos fueron alcanzados como la obtencin de la anilina por medio de una reduccin de nitrobenceno, as como el trabajar con varias tcnicas como los son destilacin por arrastre con vapor o destilacin a presin reducida lo que nos lleva a la conclusin de una buena recreacin de estas tcnicas. La sntesis de la acetanilida partiendo de la anilina, as como purificacin de esta por medio de una cristalizacin sin mayor problema debido al control que se tuvo durante el procedimiento. De igual manera se pudo corroborar la identidad de este mediante el punto de fusin mixto y una C.C.D.

Bibliografa
Pavia Donald, Lampman, George Kritz-. Introduction to organic laboratory techniques a small scale approach. Sounders college. Publishing USA 1998.p. 612623, 667-671. Ray Q. Brewster, William E.Mcewen, Calvin A. curso de qumica orgnica experimental. Madrid, Espaa. Edit: Alhambra 1974. P.27-29, 168-172. Langrebe JA. Theory and practique in the organic laboratory whiot micorscabe and stndar and scale experiments. 4 editin USA. Brools college 1997. P. 41-53. 95-107.