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Instituto Politcnico Nacional

ESIQIE Qumica Orgnica Industrial Nombre del profesor: Cesar Gusta o G!me" Sierra# Nombre del alumno: $odrgue" Contursi %art&a 'ernanda# (area ) (ema: Sntesis de cidos por al*uilaci!n mal!nico+ sntesis de cetonas con el ester ,cetoactico - al*uilaci!n de alde&dos+ esteres - nitrilos#

Grupo: .I%/.
Alquilacin del Ester Malnico: Sntesis de cidos Acticos Sustituidos La alquilacin del ster malnico por halogenuros de alquilo (RX) resulta una herramienta sinttica muy importante en la obtencin de gran variedad de cidos acticos -sustituidos es decir!

donde los grupos R provienen de los halogenuros de alquilo y la porcin del cido actico provienen del ster malnico" #l proceso de alquilacin del ster malnico consta de cuatro reacciones separadas ($) preparacin del enolato% (&) la alquilacin propiamente dicha% (') hidrlisis del ster seguida de (() descarbo)ilacin del cido *-dicarbo)+lico que se obtiene" Formacin del Enolato y Sustitucin SN2

(3 y (! "idrlisis y #escar$o%ilacin #l enolato del &aso ' se ,orma ,cilmente porque est bien estabili-ado por resonancia!

#l paso & es un despla-amiento ./& t+pico donde el enolato ataca nucleo,+licamente el halogenuro de alquilo" La reaccin se ve ,avorecida con halogenuros de metilo y alquilo primarios" Los halogenuros de alquilo secundarios dan rendimientos mas ba0os a causa de las reacciones de eliminacin competitivas"
1os e(em&los es&ec)icos de alquilacin del ster malnico son la s+ntesis de los cidos he)anoico y &-etilpentanoico%

Como se obser a en este e0emplo+ es posible al*uilar dos eces el malonato de dietilo#

Generalmente+ la &idr!lisis del dister al*uilado se &ace en medio bsico+ luego se acidifica en caliente para promo er la descarbo1ilaci!n

Alquilacin del Ester Acetoactico: Sntesis de Acetonas 2 Sustituidas 2tro enolato com3nmente utili-ado para alquilar con halogenuros de alquilo primarios y secundarios es el que se obtiene a partir del ster acetoactico" #n este caso el producto ,inal de la alquilacin es una acetona -sustituida" #l proceso general es similar a la alquilacin del ster malnico y se ilustra a continuacin! Formacin del Enolato y Sustitucin Nucleo)lica SN2

"idrlisis del **+etoster alquilado y #escar$o%ilacin

E(em&lo:

#l *-cetoster alquilado podr+a tratarse nuevamente con mas base para obtener una acetona -disustitu+da" 4s+! ,$ser-e

,$ser-e que en la segunda alquilacin se us una base mas ,uerte que el et)ido de sodio se trata de tert-but)ido de potasio ya que el hidrgeno que queda es menos cido por el e,ecto del grupo alquilo"
,./,S #E/01A#,S #E A+0#, .iosteres se denominan tiosteres y su,ren reacciones tales como la 2idrlisis" 4unque los tiosteres no se usan a menudo en el laboratorio ellos son de gran importancia en las s+ntesis que ocurren en clulas vivientes" 5no de los ms importantes es la 6acetilcoen-ima 46 o 7acetil 8o46 " Los esteres con la unidad

#n un organismo la acetil 8o4 tiene dos ,unciones principales" La primera ,uncin es la de activar como un a3ente acilante4 5n a3ente acilante es un reacti-o que introduce un 3ru&o acilo4 /*+,6 en una molcula4 #l siguiente e0emplo muestra la trans,erencia de un grupo acetilo de acetil 8o4 a un grupo ,os,ato"

tiol de +oA 4l mismo tiempo esta reaccin representa una hidrlisis del tioster acetilcoen-ima 4" La segunda ,uncin de la acetil 8o4 es la de a3ente alquilante" #l hidrgeno de un tioster (como el de un ster) es ac+dico y puede removerse ,cilmente por medio de la en-ima apropiada" #ntonces el carbono acetilo en acetil coen-ima 4 puede actuar como un nucle,ilo y atacar el grupo carbonilo"

7rdida del "idr3eno :

4taque nucleo,+lico sobre carbono carbonilo e hidrlisis del tioster!

Nitrilos Los nitrilos son compuestos orgnicos que contienen el grupo 898! (ciano)" 4 veces se llaman tambin cianuros o compuestos ciano" #l grupo ciano contiene un triple enlace un enlace : y dos enlaces ;" Los nitrilos se obtienen por reaccin de un halogenuro de alquilo (principalmente primario) con el in cianuro a travs de un despla-amiento . /&"

Los nitrilos se incluyen entre los derivados de los cidos carbo)+licos porque su 2idrlisis d cidos carbo)+licos" La hidrlisis de un nitrilo puede reali-arse calentndolo con cidos o con bases diluidos"

A89508A+0:N #E A8#E"0#,S6 ;S.E/ES < N0./08,S4 La alquilacin de aldeh+dos se reali-a indirectamente v+a enaminas v+a sales de magnesio de iminas"

;steres: tambin requieren bases ,uertes para ,ormar sus enolatos y proceder a su alquilacin se utili-a! R&/Li L14 a ba0a temperatura"

Nitrilos: pueden desprotonarse con bases no nucleo,+licas relativamente ,uertes! L14 producen 8 alquilacin"