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REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE ELECTRONES: REDOX

CONCEPTO
NMERO DE OXIDACIN: Es un nmero
positivo o negativo que podra definirse como la
carga real o aparente que tiene un tomo dentro de
una molcula, estructura o ion.
REGLAS PARA DETERMINAR EL NMERO
DE OXIDACIN:
1. El nmero de oxidacin de un tomo que
forma parte de una sustancia simple es
cero
2. La suma de los nmeros de oxidacin de
los tomos que forma parte de una
sustancia neutra es 0
3. La suma de los nmeros de oxidacin de
los tomos que forman un ion es igual a la
carga de dicho ion.
4. Los nmeros de oxidacin de los
siguientes tomos son:
Elemento
Nmero de oxidacin
O
-2 (excepto en OF2, en el que vale
+2, en perxidos -1 y en
superxidos -0,5)
H
+1(excepto en hidruros metlicos:
-1)
Alcalinos
+1
A-trreos
+2
Metales
Coincide con su valencia, con
signo +
No metales Coincide con su valencia: + en
xidos, oxocidos, oxisales y
oxoaniones y en sales binarias e
hidruros.
REACCIONES REDOX:
A) SEMIRREACCIN DE OXIDACIN:
es un proceso en el que un tomo cede
electrones para aumentar su nmero de
oxidacin. La sustancia que se oxida se
llama reductora.
Red Ox + neB) SEMIRREACCIN DE REDUCCIN:
Es un proceso en el que un tomo capta
electrones, disminuyendo su nmero de
oxidacin. La sustancia que se reduce se
llama oxidante:
Ox + ne- Red
C) REACCIN REDOX: Una sustancia
(reductora) cede electrones a otra
(oxidante). El oxidante se reduce y el
reductor se oxida.
Ox1 + Red2 Red1 + Ox2
e-

EJEMPLOS
Expresa el nmero de oxidacin de todos los
tomos que forman parte de las siguientes
especies:
- Oxgeno
- hierro
- cloruro de sodio
- trixido de diniquel
- hidruro de litio
- hidrxido de aluminio
- cido clorhdrico
- cido sulfrico
- ion permanganato
- ion cromato
- dicromato de potasio
- ion calcio
- hidrogenocarbonato de sodio.

Completa el nmero de electrones en las siguientes


semirreacciones redox. Indica si se trata de
semirreacciones de oxidacin o de reducccin
MnO4Cr2O72H2O2
HCl
Fe2+

Mn2+
2Cr3+
H2O
HClO
Fe3+

Indica cul es la sustancia oxidante y cul la


reductora en las siguientes reacciones redox
a) permanganto reacciona con yoduro para
dar manganeso(II) y yodo.
b) Dicromato reacciona con tiosulfato
(S2O32-) para dar cromo(III) e ion sulfato

AJUSTE DE REACCIONES REDOX.


Existen diversos mtodos para ajustar estas
reacciones. Emplearemos aqu el mtodo
denominado ION-ELECTRN
1. escribimos por separado las
semirreacciones de oxidacin y de
reduccin expresando las sustancias en
forma inica y colocando el nmero de
electrones intercambiados.
2. equilibramos las cargas aadiendo H+ u
OH- dependiendo si la reaccin tiene
lugar en medio cido o bsico.
3. equilibramos hidrgenos y oxgenos
aadiendo agua
4. Sumamos ambas semirreacciones de
forma que se eliminen los electrones por
lo que, si es necesario, multiplicamos una
u otra semirreaccin por el coeficiente
adecuado.
5. aadimos las especies inicas que no
intervienen en el proceso redox para
escribir la reaccin en forma molecular.

1. El permanganato potsico, en medio cido


es capaz de oxidar al sulfuro de hidrgeno a
azufre elemental (S) y el permanganato pasa
a ion manganeso(II). Ajusta la reaccin de
oxidacin-reduccin, ponla en forma
molecular e indica le oxidante, el reductor, la
especie que se oxida y la especie que se
reduce.

2. Ajusta por el mtodo del ion-electrn la


siguiente ecuacin:
dicromato potsico +sulfato de hierro(II) +
cido sulfrico = sulfato de cromo(III) + sulfato
de hierro(III) + sulfato potsico + agua

3. El dicromato de potasio, en medio cido,


oxida a los iones cloruro, hasta cloro,
reducindose a sal de cromo(III).
a) Escriba y ajuste por el mtodo ion-electrn
la ecuacin inica que representa el proceso
anterior.
b) Calcule cuntos litros de cloro, medidos a
25 C y 1,2 atm, se pueden obtener si 100 ml
de disolucin de dicromato de potasio 0,030
M reaccionan con un exceso de cloruro de
potasio, en medio cido.

CLCULOS ESTEQUIOMTRICOS EN LAS


REACCIONES REDOX
Al igual que sucede en las reacciones cido base
n de equivalentes del oxidante= nde equivalentes del reductor
o expresado de otra manera:
Nox.Vox=Nred.Vred
Hay que tener en cuenta que la valencia redox= nmero de
electrones que se intercambian en la semirreaccin
correspondiente.
Peso molecular
En todos los casos: Peso equivalente =
Valencia redox
N de equivalentes= nmero de moles x valencia
Normalidad= molaridad x valencia
Masa en gramos
N de equivalentes=
Peso equivalente

DATOS: R=0,082atm 01/ mol K.


1. El yodato potsico en medio cido sulfrico
reacciona con el yoduro potsico para obtener
yodo. a) Ajuste, por el mtodo del ionelectrn, la reaccin indicada. b) Calcule el
peso equivalente del yodato y del yoduro en
esta reaccin. DATOS: Masas atmicas: I =
127; O = 16; K = 39.
2. En disolucin acuosa y medio cido el ion
permanganato oxida al ion hierro(II) a ion
hierro(III). En este proceso el ion
permanganato se reduce a ion manganeso(II).
a) Ajuste la correspondiente ecuacin inica
por el mtodo del ion-electrn.
b) Calcule la concentracin de una disolucin
de sulfato de hierro(II) , expresada en mol/l ,
si 10 ml de esta disolucin han consumido
22,3 ml de una disolucin de permanganto de
potasio de concentracin 0,02 mol/l.

PILAS GALVNICAS:

Las pilas constan de dos cubetas en las que un electrodo est


sumergido en una disolucin salina. Los electrodos metlicos o
de grafito se conectan entre s mediante un cable conductor.
Las disoluciones salinas deben estar conectadas por un puente
salino (de cloruro potsico por ejemplo) a fin de cerrar el
circuito. La reaccin global de la pila es energticamente
favorable por lo que suministra energa de tipo elctrico.
Esquema de la pila: Se indica la semirreaccin andica
separando la forma reducida de la oxidada por una barra, una
doble barra que indica el puente salino (o una coma si tiene
lugar la reaccin en una sola cubeta) y la semirreaccin
catdica separando la forma oxidada de la reducida por una
barra.

POTENCIAL ESTNDAR ONORMAL DE


REDUCCIN(E0) Es una forma de medir la
tendencia de un electrodo a que en el se produzca
una reduccin. Se determinan formando pilas
galvnicas entre el electrodo problema y el de
hidrgeno, cuyo valor se considera 0,00V como
referencia. La concentracin de todos los iones
implicados en la pila es 1M, la presin de los gases
es de atm a 25C de temperatura.
ELECTRODO DE HIDRGENO : es

una
lmina de platino sobre el que se burbujea
H2 a una presin de 1 atm a travs de una
disolucin 1 M de H+.

FUERZA ELECTROMOTRZ DE LA PILA


E0pila=E0ctodo-E0nodo
La reaccin ser espontnea si E0pila>0
Una especie ser ms oxidante cuanto mayor sea
su potencial stadart y por el contrario ser mas
reductor cunto ms negativo sea el potencial de
Standard de reduccin.

1. Se dispone de una pila formada por un electrodo de zinc,


sumergido en una disolucin 1 M de Zn (NO3)2 y conectado
con un electrodo de cobre, sumergido en una
Disolucin 1 M de Cu (NO3)2. Ambas disoluciones estn
unidas por un puente salino.
a) Escriba el esquema de la pila y explique la funcin del
puente salino.
b) Indique en qu electrodo tienen lugar la oxidacin y en cul
la reduccin.
c) Escriba la reaccin global que tienen lugar e indique en qu
sentido circula la corriente.
d) En qu electrodo se deposita el cobre?
2. Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de
platino sumergida en una disolucin 1 M de Fe2+ y 1 M de Fe3+ .
La otra semicelda consiste en un electrodo de talio sumergido
en una disolucin 1 M de ion talio (I).
a) Escriba las semirreacciones en el ctodo y en el nodo y la
reaccin global. b) Escriba la notacin de la pila y calcule el
potencial estndar. DATOS: Potenciales estndar de reduccin
a 25 C: Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77V ; Eo (Tl+/Tl) = -0.34 V .
3. Escribir las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y
en el ctodo, as como la reaccin global en la siguiente pila
voltaica: Pt (s)/H2 (g, 1 atm)/H+ (ac, 1 M) || Ag+/Ag (s) .b)
Calcular el potencial global de la misma. DATOS: Eo Ag+/Ag
= 0,80 V.
4. Considerando los datos adjuntos, deduzca si se producirn
las siguientes reaccionesde oxidacin-reduccin y ajuste las que
puedan producirse:
a) MnO4- + Sn2+
b) NO3- + Mn2+
c) MnO4- + IO3-
d) NO3- + Sn2+
Datos.E0 (MnO4- / Mn2+) = 1,51 V; E0 (IO4- / IO3-)=1,65 V;
E0 (Sn4+ / Sn2+) = 0,15 V;E0 (NO3- / NO) = 0,96 V
5. En disolucin cida, el in dicromato oxida al cido oxlico
(H2C2O4) a CO2 pasando el dicromato a cromo (III) .
a) Indique los estados de oxidacin de todos los
tomos en cada uno de los reactivos y productos
de dicha reaccin.
b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y
reduccin.
c) Ajuste la reaccin global.
d) Justifique si es espontnea o no en condiciones
estndar.
Datos: E(Cr2O72-/ Cr3+)=133 V ; E(CO2/H2C2O4)= -049 V
6. En la oxidacin de agua oxigenada con 0,2 moles de
permanganato, realizada en medio cido a 25C y 1 atm de
Presin, se producen 2 L de O2 y cierta cantidad de Mn2+ y agua.
a) Escriba la reaccin inica ajustada que tiene lugar.
b) Justifique, empleando los potenciales de reduccin, si es una
reaccin espontnea en condiciones estndar y 25C.
c) Determine los gramos de agua oxigenada necesarios para que
tenga lugar la reaccin. d) Calcule cuntos moles de
permanganato se han aadido en exceso.
Datos:R=0,082 atmLmol-1K-1; E(MnO4-/Mn2+)=1,51 v;
E(O2/H2O2)= 0,68 v ; Masas atmicas: O=16 y H=1

ELECTROLISIS
Reaccin redox que tiene lugar en una cubeta
elctroltica con aporte de energa utilizando un
generador de c.c.
En este caso el nodo donde se produce la
oxidacin- es el electrodo positivo (conectado al
borne positivo del generador) y el ctodo
(reduccin) ser el electrodo negativo.

1.- Para obtener 3,08 g de un metal M por


electrlisis, se pasa una corriente de 1,3 A
Travs de una disolucin de MCl2 durante dos
horas. Calcule: a) La masa atmica del
Metal.
b) Los litros de cloro producidos a 1 atmsfera de
presin y 273 K.
Datos: Constante de Faraday F = 96500 C/eq
R = 0,082 atmL/Kmol

2. Al efectuar la electrolisis de una disolucin


de HCI se desprende cloro en el nodo. Qu
volumen de cloro, medido en condiciones
normales, se desprender al pasar una carga
de 50.000 C?
DATOS: R = 0,082 atm l/mol K ; F = 96.500 C
; masa atmica Cl = 35,5.

La electrolisis se rige por las LEYES DE


FARADAY:
1. La cantidad de sustancia depositada o disuelta es
proporcional a la cantidad de electricidad (Q) que
ha pasado.
2. Las cantidades de diferentes sustancias
depositadas o disueltas por una misma cantidad de
electricidad, son proporcional a su peso
equivalente.
I. t. masa molecular
m(g)=
n. F
I=intensidad de corriente en amperios
t=tiempo en segundos
n= nmero de electrones intercambiados en el
proceso
F=constante de Faraday= 96500C/mol de e-

3. Se hace pasar por una disolucin que


contiene una sal de oro(III) la misma cantidad
de electricidad que libera 2,158 g de plata,
depositndose 1,313 g de oro. Sabiendo que
la masa atmica de la plata es 108, calcular la
masa atmica del oro. Determinar adems el
nmero de tomos de plata y de oro
depositados as como el de tomos-gramo y
equivalentes-gramo. DATOS: Nmero de
Avogadro, NA = 6,023 x 1023 .
4. Un vaso contiene 100 cm3 de disolucin de
cationes Au+ 0,03 M. Este catin se reduce y
oxida simultneamente (dismutacin) a oro
metlico (Au) y a catin Au3+ hasta que se agota
todo el catin Au+.
1
a) Ajuste la reaccin redox que se
produce.
1
b) Calcule el potencial de la reaccin.
1
c) Calcule la concentracin resultante de
iones Au3+ en disolucin.
1
d) Calcule la masa de Au que se forma.
Datos: E(Au3+/Au)=+125V;
E(Au+/Au)=+170V; F = 96500 Cmol-1; Masa
atmica Au = 197.

SOLUCIONES
NMERO DE OXIDACIN
Expresa el nmero de oxidacin de todos los tomos que forman parte de las siguientes especies:
Oxgeno

(0)
O2
(0)
Fe

hierro

Ya que se trata de una sustancia simple

cloruro de sodio

(+1)(-1)

trixido de diniquel

(+3)(-2)

Sustancia simple

NaCl

(+1)+ (-1)=0. Sustancia neutra

Ni2O3

2(+3) + 3(-2)=0. Neutra

hidruro de litio

(+1)(-1)

hidrxido de aluminio

(+3)(-2)(+1)

cido clorhdrico

(+1)(-1)

cido sulfrico

(+1)(+6)(-2)

ion permanganato

(+7)(-2)

ion cromato

(+6)(-2)

dicromato de potasio

(+1)(+6)(-2)

ion calcio

(+2)

hidrogenocarbonato de sodio.

(+1)(+1)(+4)(-2)

LiH

(+1) + (-1)=0 Neutra

Al(OH)3 (+3) + 3[(-2)+(+1)]=0


HCl

(+1) + (-1) = 0

H2SO4 2(+1) + (+6) + 4(-2)=0


MnO4- (+7) + 4(-2)=-1.Carga del ion
CrO42-

(+6) + 4(-2)=-2

K2Cr2O7
Ca2+

2(+1)+2(+6)+7(-2)=0
El nmero coincide con la carga del ion

NaHCO3 (+1)+(+1)+(+4)+3(-2)=0

REACCIONES REDOX
Completa el nmero de electrones en las siguientes semirreacciones redox. Indica si se trata de
semirreacciones de oxidacin o de reducccin
(+7)
MnO4- + 5e-
Mn2+ reduccin
(+6)
Cr2O72- + 6e-

2Cr3+ reduccin

(-1)
H2O2 + 2e-

(-2)
2H2O reduccin

(-1)
HCl

(+1)
HClO

Fe2+

Fe3+ + e-

+ 2 e- oxidacin
oxidacin

Indica cul es la sustancia oxidante y cul la reductora en las siguientes reacciones redox
a) permanganto reacciona con yoduro para dar manganeso(II) y yodo.
Reduccin
oxidacin
(+7)

MnO4Oxidante

(-1)

(0)

I- Mn2+ +
reductor

I2

b) Dicromato reacciona con tiosulfato (S2O32-) para dar cromo(III) e ion sulfato
reduccin
oxidacin
(+6)
Cr2O72+
Oxidante

(+2)
S2O32-
reductor

(+6)
Cr3+ + SO42-

AJUSTE DE REACCIONES
1. El permanganato potsico, en medio cido es capaz de oxidar al sulfuro de hidrgeno a
azufre elemental (S) y el permanganato pasa a ion manganeso(II). Ajusta la reaccin
de oxidacin-reduccin, ponla en forma molecular e indica le oxidante, el reductor, la
especie que se oxida y la especie que se reduce.
OXIDACIN
REDUCCIN
(+7)

(-2)

(0)

KMnO4 + H2S S + Mn2+


(+7)
REDUCCIN: ( MnO4- + 5e- + 8H+
OXIDACIN

Mn2+ + 4 H2O)x2

(S2- S + 2e-)x5

2MnO4- + 10e- + 16H+ 2Mn2+ + 8 H2O


5S2 5S + 10e2MnO4- + 5S2-+16H+ 2Mn2+ + 8 H2O + 5S ecuacin inica
Para la molecular elegimos un medio cido como el sulfrico. El sulfuro de hidrgeno ya aporta
10 protones. Por lo que faltara 6 que aadiremos como cido sulfrico, formandose
posteriormente sulfato de manganeso y sulfato de potasio hasta ajustar la reaccin
2KMnO4 + 5H2S + 3H2SO4 2MnSO4 + 8H2O + 5S + K2SO4 Ecuacin molecular

2. Ajusta por el mtodo del ion-electrn la siguiente ecuacin:


dicromato potsico +sulfato de hierro(II) + cido sulfrico = sulfato de cromo(III) + sulfato de
hierro(III) + sulfato potsico + agua

(+6)
(+2)
(+3)
(+3)
K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
Reduccin Cr2O72- +6e- +14H+ 2Cr3+ + 7H2O
Oxidacin
2Fe2+ 2Fe3+ + 2 eMultiplicamos la semirreacin de oxidacin por 3 y sumamos
Cr2O72- +6e- +14H+ 2Cr3+ + 7H2O
6Fe2+
6Fe3+ + 6eCr2O72- +6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O + 6Fe3+ Ecuacin inica
K2Cr2O7 + 6FeSO4 + 7H2SO4 Cr2(SO4)3 + 7H2O + 3Fe2(SO4)3 + K2SO4
2. El dicromato de potasio, en medio cido, oxida a los iones cloruro, hasta cloro,
reducindose a sal de cromo(III).
K2Cr2O7 +H+ +Cl-

Cl2 + Cr3+

a) Escriba y ajuste por el mtodo ion-electrn la ecuacin inica que representa el


proceso anterior.

Cr2O72- +6e- +14H+

(2Cl-

Cr2O72- +6Cl +14H+

2Cr3+ + 7H2O
Cl2 + 2e-)x3

3 Cl2 + 2Cr3+ + 7H2O

b) Calcule cuntos litros de cloro, medidos a 25 C y 1,2 atm, se pueden obtener si 100 ml
de disolucin de dicromato de potasio 0,030 M reaccionan con un exceso de cloruro de
potasio, en medio cido.
Moles de dicromato= MxV(L)=0,030x0,1=3.10-3mol
Moles de cloro= (3mol Cl2/ 1mol Cr2O72-):3.10-3mol

Cr2O72-=de Cl2

V(Cl2)=nRT/P=9.10-3.0.082.298/1,2= 0.18L
CALCULOS ESTEQUIOMTRICOS EN LAS REACCIONES REDOX
1. El yodato potsico en medio cido sulfrico reacciona con el yoduro potsico para
obtener yodo. a) Ajuste, por el mtodo del ion-electrn, la reaccin indicada. b) Calcule
el peso equivalente del yodato y del yoduro en esta reaccin. DATOS: Masas atmicas:
I = 127; O = 16; K = 39.
(+5)

(-1)

(0)

KIO3 +H2SO4 + KI I2
2 IO3-+ 10e- + 12H+ I2 + 6H2O
( 2I- + I2 +2e-)x5

2 IO3-+ 10I- + 12H+6 I2 + 6H2O ecuacion ionica


2 KIO3+ 10KI + 6 H2SO4 6 I2 + 6H2O + 6K2 SO4 ecuacion molecular
b)equivalente=peso molecular/Valencia
yodato: (39+127+3x16)/5=42,8g/eqyoduro: 39+127/1=166g/eq.

2. En disolucin acuosa y medio cido el ion permanganato oxida al ion hierro(II) a ion
hierro(III). En este proceso el ion permanganato se reduce a ion manganeso(II).
(+7)

MnO4-

Fe2+ Mn2+ +

Fe3+

a) Ajuste la correspondiente ecuacin inica por el mtodo del ion-electrn.


MnO4- + 5e- + 8H+ Mn2+ + 4H2O

( Fe2+ e-

Fe3+ )x5

MnO4- + 5Fe2++ 8H+ Mn2+ + 4H2O + 5Fe3+


b) Calcule la concentracin de una disolucin de sulfato de hierro(II) , expresada en mol/l ,
si 10 ml de esta disolucin han consumido 22,3 ml de una disolucin de permanganto
de potasio de concentracin 0,02 mol/l.
Normalidad=molaridadxvalencia
Nox.Vox=Nred.Vred
Mx1x10=0,02x5x22,3; M=0,02x5x22,3/10=0,223mol/L

PILAS GALVNICAS
1. Se dispone de una pila formada por un electrodo de zinc, sumergido en una disolucin 1 M de Zn (NO3)2 y conectado con un
electrodo de cobre, sumergido en una Disolucin 1 M de Cu (NO3)2. Ambas disoluciones estn unidas por un puente salino.
a) Escriba el esquema de la pila y explique la funcin del puente salino.
b) Indique en qu electrodo tienen lugar la oxidacin y en cul la reduccin.
c) Escriba la reaccin global que tienen lugar e indique en qu sentido circula la corriente.
d) En qu electrodo se deposita el cobre?
Datos: los potenciales de reduccin son en voltios:

Zn2+|Zn

Zn2+ + 2e = Zn

-0,763

Cu2+|Cu

Cu2+ + 2e- = Cu

+0,336

a)El electrodo de cobre ser el ctodo y el de zn el nodo a fin de que el potencial de la pila sea positivo
esquema
Zn/Zn2+//Cu2+/Cu. El puente salino cierra el circuito haciendo que fluya la corriente entre las
dos cubetas de la pila.
b)La oxidacin se produce en el nodo y la reduccin en el ctodo.
c) Reaccin global
Anodo: Zn Zn2+ + 2

eCtodo Cu2++ 2 e-Cu


Zn + Cu2+Cu+Zn2+ .

Los electrones van Del nodo al ctodo. Por tanto La


corriente, Del ctodo al nodo.
d) El cobre se deposita en El nodo.

2. Una pila consta de una semicelda que contiene una barra de platino sumergida en una disolucin 1 M de Fe 2+ y 1 M de Fe3+ . La
otra semicelda consiste en un electrodo de talio sumergido en una disolucin 1 M de ion talio (I).
a) Escriba las semirreacciones en el ctodo y en el nodo y la reaccin global. b) Escriba la notacin de la pila y calcule el potencial
estndar. DATOS: Potenciales estndar de reduccin a 25 C: Eo (Fe3+/Fe2+) = 0,77V ; Eo (Tl+/Tl) = -0.34 V .

Para que el potencial de la pila sea positivo: ctodo de hierro y nodo de talio.

a) nodo: oxidacin

Tl Tl+ + e-

Ctodo: reduccin: Fe3++e-Fe2+


Global

Tl + Fe3+Tl+ + Fe2+

b) Esquema de La pila: Tl/Tl+(1M)//Fe3+(1M),Fe2+(1M)/Pt


Epila=Ectodo-Enodo=0,77-(-0,34)=1,11V

3.

Escribir las semirreacciones que tienen lugar en el nodo y en el ctodo, as como la reaccin global en la siguiente pila
voltaica: Pt (s)/H2 (g, 1 atm)/H+ (ac, 1 M) || Ag+/Ag (s) .b) Calcular el potencial global de la misma. DATOS: Eo Ag+/Ag
= 0,80 V.

a)

nodo: oxidacin H2 2H+ +

2 e-

Ctodo: reducci (Ag+ + e-Ag)x2


b)

Global

H2 + 2Ag+ 2Ag

+2H+

Potencial= 0,80-0,00=0,80V

4. Considerando los datos adjuntos, deduzca si se producirn las siguientes reaccionesde oxidacin-reduccin y ajuste las que
puedan producirse:
a) MnO4- + Sn2+

El mnganeso se reducira a Mn2+ por lo que acturara como ctodo y es estao se oxidara a Sn(IV) por lo
que sera el nodo. El potencial sera 1,51-0,15=1,36V , al ser positivo si se producir la reaccin
nodo: oxidacin (Sn2+ Sn4++ 2e-)x5
Ctodo: reduccin (MnO4- + 5e- + 8H+
Mn2+ + 4 H2O)x2
2MnO4-

+ 16H+ + 5Sn2+ 5Sn4+ +2Mn2+ + 8 H2O

b) NO3- + Mn2+

nodo: oxidacin Mn2+ MnO4- E= 1,51


Ctodo: reduccin NO3- NO E= 0,96
produce

Ecat-Ean=0,96-1,51=-0,55V. La reaccin no se

c) MnO4- + IO3nodo : oxidacin IO3-

IO4E= 1,65V
ctodo reduccin : MnO4- Mn2+ E=1,51V
produce

Ecat-Ean=1,51-1,65=-0,14V .La reaccin no se

c) NO3- + Sn2+
nodo Sn2+ Sn4+ E= 0,15V
Ctodo NO3- NO E= 0,96V
Ecat-Ean= 0,96-0,15=0,81V. La reaccin si tiene lugar
2+
4+
( Sn Sn + 2e-)x3
(NO3- + 3e- + 4H+ NO + 2H2O)x2
3Sn2+ + 2NO3- + 8H+

2NO + 4H2O ++ 3 Sn4

Datos.E0 (MnO4- / Mn2+) = 1,51 V; E0 (IO4- / IO3-)=1,65 V; E0 (Sn4+ / Sn2+) = 0,15 V;E0 (NO3- / NO) = 0,96 V
5. En disolucin cida, el in dicromato oxida al cido oxlico (H2C2O4) a CO2 pasando el dicromato a cromo (III) .
a) Indique los estados de oxidacin de todos los tomos en cada uno de los reactivos y productos de dicha reaccin.

Dicromato Cr2O72cido oxlico H2C2O4


Dxido de carbono CO2
Cr3+

Cr(+6) O(-2)
H(+1) C(+3) O(-2)
C(+4) (-2)
Cr(+3)

b) Escriba y ajuste las semirreacciones de oxidacin y reduccin.


2-

Reduccin : Cr2O7

+6e- +14H+

2Cr3+ + 7H2O

Oxidacin (C2O4 2- 2CO2 + 2e-)x3


c) Ajuste la reaccin global.

Cr2O72- +14H+ +3 C2O4 2- 6CO2 + 2Cr3+ + 7H2O


Justifique si es espontnea o no en condiciones estndar.
Ecatodo Eanodo= 1,33-(-0,49)= 1,82V. Es espontnea ya que el potencial de la
pila es positivo
d)

Datos: E(Cr2O72-/ Cr3+)=133 V ; E(CO2/H2C2O4)= -049 V


6. En la oxidacin de agua oxigenada con 0,2 moles de permanganato, realizada en medio cido a 25C y 1 atm de Presin, se
producen 2 L de O2 y cierta cantidad de Mn2+ y agua. a) Escriba la reaccin inica ajustada que tiene lugar.
b) Justifique, empleando los potenciales de reduccin, si es una reaccin espontnea en condiciones estndar y 25C.
c) Determine los gramos de agua oxigenada necesarios para que tenga lugar la reaccin. d) Calcule cuntos moles de permanganato
se han aadido en exceso.
Datos:R=0,082 atmLmol-1K-1; E(MnO4-/Mn2+)=1,51 v; E(O2/H2O2)= 0,68 v ; Masas atmicas: O=16 y H=1

a) (H2O2
(MnO

O2+ 2 e- + 2H+)x5
-

+ 5e + 8H

Mn2+ + 4 H2O)x2

5H2O2 + 2 MnO4- + 6H+

5O2+ 2 Mn2+ + 8 H2O

b)E= Ecat-Ean= 1,51-0,68= 0,93V es espontanea. Ya que el potencial es mayor que cero
moles de oxgeno= PV/RT= 1.2/(0,082.298)= 0,081molde oxgeno que equivalen a 0,081 mol de agua oxigenada.
0,081mol. 34g7M0L= 2,78g
c) 0,081 mol de oxgeno (2 mol de permanganto/5 mol de oxgeno)=0,0324mol. Hay un exceso de 0,20,0324=1,97mol de permanganato.

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