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Bioqumica-2 F (2010-11) -T 16-1

INTRODUCCIN AL METABOLISMO / Tema 16: Bases termodinmica de las reacciones bioqumicas: Variacin de energa libre. Compuestos ricos en energa: ATP y su papel biolgico. Acoplamiento energtico de las reacciones bioqumicas. . 2 horas (25, 26 nov ) 1.-Introduccin al metabolismo Metabolismo: Suma de transformaciones qumicas que se producen en una clula u organismo (vas metablicas). Caractersticas: - Las reacciones enzimticas estn organizadas en las rutas metablicas. - Un precursor se convierte en producto final a travs de intermediarios: metabolitos. - Cada reaccin ocasiona un pequeo cambio especfico en la estructura qumica. - Las vas metablicas son interdependientes y sus actividades estn reguladas coordinadamente. Funciones: - Degradar compuestos nutrientes para obtener energa qumica y molculas propias de la clula. - Polimerizar precursores monomricos en macromolculas tipo biopolmeros. - Sintetizar y degradar biomolculas con funciones especializadas y necesarias para la clula. CLASIFICACIN DE LOS PROCESOS METABLICOS Catablicos Reacciones de degradacin de nutrientes Liberacin de energa

Anablicos Reacciones de Biosntesis Requieren energa

2.-Bioenergtica
Las clulas y los organismos vivos son sistemas abiertos que intercambian materiales y energa con su entorno. Aprovechan la energa: A partir de la energa solar (Autt.) A partir de componentes qumicos de su entorno (Hetert.) Utilizan la energa para la produccin de un trabajo biolgico. - Biosntesis (anabolismo) - Trabajo mecnico (contraccin muscular) - Gradientes osmticos (transporte contra gradiente) - Trabajo elctrico (transmisin del impulso nervioso) La Bioenergtica es el estudio cuantitativo de la transferencia y utilizacin de la energa en los sistemas biolgicos.

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Las reacciones metablicas se rigen por las leyes de la termodinmica 1.- Principio de conservacin de la energa 2.- Aumento natural del desorden (S positivo) 3.- Energa libre de Gibbs (G): Cantidad de energa capaz de realizar trabajo durante una reaccin a T y presin constantes, condiciones fsicas para la vida. La energa libre es la nica energa til para los organismos, ya que la entropa es la energa degradada. Entalpa (H): contenido calrico del sistema Entropa (S): aleatoriedad o desorden del sistema H > 0 H < 0 Reaccin endotrmica (absorbe calor) Reaccin exotrmica (libera calor) S > 0 S < 0

G = H - TS

Aumenta entropa en el sistema Disminuye entropa en el sistema

La nica energa que pueden utilizar las clulas es la energa libre, porque es la nica capaz de realizar trabajo durante una reaccin a T y presin constantes Energa libre de Gibbs (G) La energa libre de Gibbs es la cantidad de energa capaz de realizar trabajo durante una reaccin a T y presin constantes. Proporciona informacin sobre: - La direccin de la reaccin qumica - Composicin en el equilibrio - La cantidad de trabajo desarrollado por la reaccin

Reactivos GR

Productos GP

4.- Variacin de energa libre (G) Predice si una reaccin es posible energticamente o no G = 0 Proceso en equilibrio G > 0 Reaccin endergnica, consume energa G < 0 Reaccin exergnica, genera energa (espontnea) 5.- Relacin entre el G y la K de equilibrio de una reaccin:

G = GP - GR

A+B

C+D

[C]eq [D]eq Keq = [A]eq [B]eq

G = 0

G = - RT ln Keq

En condiciones estndar: 25 C, 1 atm presin, [R] y [P] = 1 M, la variacin de G se denomina: Go En condiciones fisiolgicas: pH = 7 , Go o G es un parmetro que expresa la termodinmica de una reaccin, al igual que la constante de equilibrio y es caracterstica de cada reaccin bioqumica

Go = - RT ln Keq

Keq < 1 Keq = 1 Keq > 1

Go (+) endergnica Go (0) equilibrio Go (-) espontanea

Go = variacin de E libre en condiciones estndar (25 C, 1 atm, [R] y [P] = 1 M). Valor fijo para cada reaccin G = variacin de E libre real. Es variable, depende de la [R] y [P] y de la T

[C] G = G + RT ln
o

[D] [B]

[A] Si la reaccin est en el equilibrio, la variacin de energa libre es nula [C]eq 0 = G + RT ln


o

G = 0

[D]eq [B]eq

[A]eq

Go = - RT ln Keq

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6.- Acoplamiento energtico de las reacciones bioqumicas


Las reacciones exergnicas o espontneas se acoplan a reacciones endergnicas para que stas tengan lugar. Las Go de reacciones secuenciales son aditivas

Go1 A

Go2 D

Go3

GoTOTAL = Go1 + Go2 + Go3

Exergnica Go1 < 0

GoTOTAL = Go1 + Go2 , ser posible si

GoT < 0

Endergnica Go2 > 0

Ejemplo de Acoplamiento energtico

7.- Compuestos ricos en energa y Potencial de transferencia


El acoplamiento de las reacciones endergnicas y exergnicas est mediado por intermediarios de alta energa Los compuestos ricos en energa: Liberan la energa mediante hidrlisis (rotura enlace rico en energa ~) y transferencia de grupo Transfieren la energa en una sola reaccin Son aquellos que ceden una energa > 25 kJ/mol (potencial de transferencia de grupo) Potencial de transferencia de grupo: Energa libre que un compuesto es capaz de ceder a otra sustancia junto con el grupo transferido. Ejemplos de grupos transferidos: Fosfatos, Acilos

ATP: MONEDA UNIVERSAL DE ENERGA CELULAR. Nexo entre procesos dadores de energa y procesos biolgicos consumidores de energa.
El potencial de transferencia de un grupo se determina mediante la energa de hidrlisis de ese grupo

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HIDRLISIS DEL ATP: POTENCIAL DE TRANSFERENCIA DE GRUPO P

ATP
ATP + H2O ADP + Pi

Go = -30,5 kJ/mol

ADP

Pi
Otros compuestos ricos en energa
Flujo de grupos P Las molculas con alta energa de hidrlisis de su grupo fosfato son Dadores de P de alta energa:

Los compuestos cuyo grupo fosfato al hidrolizarse libere menor energa son: Aceptores de P de baja energa

Los compuestos fosfato de alta energa (1,3-bisfosfoglicerato) pueden acoplar a su hidrlisis la fosforilacin del ADP hasta ATP: fosforilacin a nivel de sustrato.