LEYES PONDERALES Y LEYES DE LA CONSERVACION LEY DE LA CONSERVACIN DE LA MASA (LOMONOSOV 1748, LAVOISIER 1789) En una reaccin qumica, la suma

de las masas (pesos) de las sustancias reaccionantes es igual a la suma de las masas (pesos) de los productos de la reaccin. (http://en.wikipedia.org/wiki/Mikhail_Lomonosov) (http://en.wikipedia.org/wiki/Antoine_Lavoisier) (http://en.wikipedia.org/wiki/Conservation_of_mass) LEY DE LAS PROPORCIONES RECPROCAS (RICHTER 1792). Los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de un elemento dado, dan la relacin de pesos de estos elementos cuando se combinan entre s o bien mltiplos o submltiplos de estos pesos. (http://www.geocities.com/Athens/Marble/1987/stoichiometry_richter.html?2006 26) LEY DE LAS PROPORCIONES DEFINIDAS (PROUST 1808). Cuando dos o ms elementos se combinan para formar un determinado compuesto lo hacen en una relacin en peso constante independientemente del proceso seguido para formarlo. TEORIA ATOMICA Y LEY DE LAS PROPORCIONES MLTIPLES (DALTON 1808). Las cantidades de un mismo elemento que se unen con una cantidad fija de otro elemento para formar en cada caso un compuesto distinto estn en la relacin de nmeros enteros sencillos. LEY DE LA CONSERVACIN DE LA ENERGA Mohr en 1837, von Mayer en 1842, Joule en 1843 y Helmholtz en 1847 son considerados los precursores de la ley de la conservacin de la energa y la transformacin de sus diferentes formas hasta llegar al concepto actual de la energa no se crea ni se destruye solo se transforma. 1 LEY DE LA TERMODINAMICA El cambio de energa interna en un sistema en equilibrio es equivalente a la diferencia de la energa en forma de calor que se le suministra al sistema y la energa en forma de trabajo que realiza el sistema. E = Q W o E2 E1 = Q W o tambin para un sistema cerrado U = Q W o U2 U1 = Q W

En las ingenieras se trabaja frecuentemente con cambios de estado y no con valores absolutos por eso la importancia de definir el concepto de propiedad de estado, que son algunas de las variables de proceso cuyos valores cambian y sirven para los clculos a partir de las leyes de la termodinmica.

VARIABLES DE PROCESO Cualquier magnitud fsica que sirve para evaluar o determinar la marcha de un proceso: temperatura, densidad, composicin, flujo, volumen. Algunas de las variables de proceso se convierten en variables de estado o sea variables termodinmicas pues permiten ubicar un sistema en equilibrio en un universo termodinmico para diferenciarlo o separarlo. Ejemplo son la temperatura termodinmica, la presin, el volumen, y otras. TEMPERATURA: (Maxwell) La temperatura de un cuerpo es una medida de su estado trmico considerado como su capacidad para transferir energa en forma de calor a otros cuerpos. Ley cero de la Termodinmica Si tres o mas sistemas estn en contacto trmico entre si y todos en equilibrio al mismo tiempo, entonces cualquier par que se tome separadamente estn en equilibrio entre si PRESIN: Magnitud fsica que se define como una fuerza por unidad de rea o superficie.

PRESIN

Presin absoluta: Es la presin de un fluido medido con referencia al vaco perfecto o ausencia de presin. La presin absoluta es cero nicamente cuando no existe choque entre las molculas lo que indica que la proporcin de molculas en estado gaseoso o la velocidad molecular es muy pequea.

Presin atmosfrica: es la presin ejercida por la altura de la atmsfera de la tierra, tal como se mide normalmente por medio del barmetro (presin baromtrica). Al nivel del mar o en sitios cercanos, el valor de la presin es aproximadamente igual a 14.7 lbf/plg2 (101,325KPa), valor que disminuye en la medida en que aumenta la altitud sobre el nivel del mar. Presin manomtrica : Son normalmente las presiones superiores a la atmosfrica, medidas por medio de algn dispositivo mecnico que estima la diferencia entre la presin desconocida y la presin atmosfrica del lugar, la cual es conocida y se considera estndar. La presin absoluta verdadera se calcula adicionando el valor estndar de la presin atmosfrica a la lectura del manmetro. Presin Absoluta = Presin manomtrica + Presin atmosfrica. Esta ecuacin debe ser consistente tanto en unidades como en dimensiones. Ejercicio: Mida la presin manomtrica del aire en un neumtico de llanta de carro, moto o bicicleta y exprsela en valores manomtricos y absolutos de los sistemas: ingls, mtrico, SI, cgs. REACCIONES Y ECUACIONES QUMICAS La reaccin qumica se escribe esquemticamente en forma de ecuacin indicando los compuestos o sustancias que reaccionan y son llamados reactivos y las sustancias que se forman y se llaman productos. La naturaleza qumica, es decir la forma en que estn organizadas las molculas de los reactivos es completamente diferente a la de los productos. Con base en la teora atmica los tomos se conservan, no as el arreglo molecular de ellos. Este cambio de arreglo o conformacin molecular es lo que caracteriza cualquier reaccin qumica. Los tomos se conservan (ley de la conservacin de la masa) pero los compuestos formados son de naturaleza diferente a los reactivos. Este rearreglo va acompaado de un efecto energtico que puede ser de dos tipos: exotrmico con desprendimiento de energa en forma de calor o endotrmico con requerimiento de calor. La escritura de una ecuacin establece que tericamente sucede tal y como est balanceada es decir que todos los reactivos se consumen y se forman los productos, sin hacer caso de los pasos intermedios. Adicionalmente la experiencia muestra que cuando se realizan las reacciones a nivel industrial se ven afectadas por razones de pureza de las materias primas, por fenmenos de superficie, por mecanismos de difusin de masa que pueden retardar la reaccin en s y tambin por el equilibrio termodinmico, estas y otras causas hacen que las reacciones se hagan frecuentemente en presencia de una mayor cantidad de uno de los reactivos y aparecen los conceptos de reactivo lmite, exceso, conversin y rendimiento de una ecuacin qumica, conceptos que tienen gran importancia en los procesos de fabricacin de muchos de los productos de consumo diario. Reactivo lmite. Se dice de aquel reactivo que se consume o se agota primero a la velocidad promedio de la reaccin qumica y de acuerdo con los coeficientes estequiomtricos tericos.

Reactivo en exceso. Se dice que si uno de los reactivos est en mayor cantidad que la estequiomtrica, se encuentra en exceso o en cantidad por encima de la tericamente necesaria. Esta cantidad por encima o en demasa se denomina exceso. Este concepto permite a su vez establecer el porcentaje de exceso sabiendo que el exceso se puede expresar como: Cantidad total presente de reactivo- cantidad total terica necesaria para reaccionar con todo el reactivo lmite. Porcentaje de exceso Exceso . 100 Cantidad terica

Porcentaje de exceso

Cantidad total cantidad terica Cantidad terica

. 100

An en los casos en que hay exceso de reactivo no siempre la reaccin es completa y se establece el criterio de grado de conversin o de completamiento de la reaccin que por lo general se define como la razn de reactivo lmite que REALMENTE reaccion referido a la cantidad total inicial del mismo reactivo lmite. Grado de conversin
=

Reactivo lmite que reacciona Reactivo lmite alimentado

La eficiencia de una reaccin se puede medir por medio de alguno de los productos a travs de la razn llamada rendimiento que generalmente significa la proporcin de producto (en masa o moles) deseado respecto al reactivo lmite. Rendimiento
=

Producto obtenido ( masa de producto) Reactivo lmite (masa de reactivo lmite)

La selectividad es otro concepto usado para medir la eficiencia de una reaccin y significa la relacin o razn molar entre un producto principal y otro paralelo o indeseado: Selectividad
=

Producto principal obtenido Producto paralelo o indeseado

En la literatura se usan varias formas de reportar la eficiencia de una reaccin qumica. Proponga otras basadas en la razn de producto real respecto al

producto terico. Discuta la importancia de verificar la consistencia de unidades de todas estas relaciones.

Reaccin qumica
Los nmeros que se ponen delante reciben el nombre de coeficientes e indican el nmero de molculas
2 H 2 (g) + O 2 (g) 2 H 2 O (l)

Las sustancias situadas a la izquierda de la flecha (representadas por sus frmulas) son los reactivos o sustancias de las que se parte.

Las sustancias situadas a la derecha de la flecha (representadas por sus frmulas), son los productos o sustancias que se obtienen.

Si: Energa de los productos < energa de los reactivos, la reaccin (ley de la conservacin de la energa) desprende energa en forma de calor. Y se conoce como reaccin exotrmica. Energa de los productos > energa de los reactivos, el proceso requiere energa de los alrededores y se llama reaccin endotrmica

Una ecuacin qumica ajustada facilita informacin cuantitativa que puede utilizarse para realizar clculos:

C 3H 8

5 O2

3 CO2

4 H2O

1 molcula de C 3H 8 Multiplicando por NA, pasamos de

5 molculas de O 2

3 molculas de CO 2

4 molculas de H 2O

reacciona con 6,02.1023 5 x 6,02.1023 molc. de C3H molc. de O 2 8 reaccionan con 1 mol de C3H 8 reacciona con 1 mol: 44,0 g 1 mol: 32,0 g 160,0 g de O 2 5 moles de O 2

3 x 6,02.1023 molc. de CO

4 x 6,02.1023 molc. de H

3 moles de CO 2

4 moles de H 2O

Usando las masas moleculares obtenemos

1 mol: 44,0 g 132,0 g de CO 2

1 mol: 18,0 g 72,0 g de H 2O

44,0 g de C 2H 6

reaccionan con Masa de reactivos: 44,0 + 160,0 = 204,0 g

Masa de productos: 132,0 + 72,0 = 204,0 g

Ejemplo El proceso Haber de sntesis del amonaco es uno de los hitos en la industria qumica del siglo XX. El esquema de la reaccin principal es como sigue:

Reactivos

Catalizador, 1000 C

Productos

N2 (g)

3 H2 (g)
Nmero de molculas 500 atm

2 NH3 (g)

Nmero de tomos Smbolo del elemento

Los valores de los coeficientes en la ecuacin denotan una proporcin basada en las leyes de la qumica clsica. Una manera de explicarlo es que siempre que se realice dicha reaccin se efectuar en la misma proporcin estequiomtrica que la sealada por dichos coeficientes.

Una conclusin importante tambin es la forma de hacer clculos basndose en dichos coeficientes y sus proporciones: 1 mol de N2 3 mol de H2 , 3 mol de H2 2 mol de NH3 , 2 mol de NH3 , etc. 1 mol de N2

O tambin entender que las siguientes equivalencias son consecuencia de estos coeficientes: 1 mol de N2 + 3 mol de H2 + 2 mol de NH3 2 molculas de NH3

1 molcula de N2 28 kg de N2

3 molculas de H2

+ 6 kg de H2

34 kg de NH3

Preguntas: 1-Cmo se hacen los clculos si las cantidades estequiomtricas estn en toneladas mtricas? En libras masa del sistema ingls? 2- Explique el sentido de las dos flechas en la ecuacin. 3- Discuta que pasa si se intenta sumar las moles del lado de los reactivos y de los productos. 4- Escriba otras proporciones estequiomtricas para la misma ecuacin en forma de razones molares. 5. Si se dispone de 100 g de H2 y de 100 g de N2 cul es el reactivo lmite y cul el reactivo en exceso? Calcule el porcentaje de exceso.