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UNIVERSIDAD TCNICA DE ORURO FACULTAD NACIONAL DE INGENIERIA INGENIERIA DE PROCESOS QUIMICOS

LABORATORIO N3 CEMENTACIN DEL COBRE Y LA PLATA 1. INTRODUCCION. Los metales poseen distintas capacidad para reducirse u oxidarse y, por lo tanto presentan distinto poder oxidante o reductor: Cuando un metal tiende a oxidarse, entonces es capaz de perder electrones con gran facilidad. Estos electrones servirn para reducir a otra sustancia: por lo tanto, un metal con tendencia de oxidarse acta como reductor. Por el contrario, mental que presente mayor facilidad para captar electrones se reducir arrancando arrancando electrones de otra sustancia. Este metal actuara as como un oxidante. La naturaleza deferentemente oxidante o reductora de los metales es la causa de que, puestos en contacto, desarrollen entre ellos reacciones redox por la transferencia de electrones desde el metal mas reductor hasta el mas oxidante. Los metales que se oxiden perdern electrones y se transformaran en iones solubles, mientras que los metales que se reducen, si estn previamente en forma inica, pasaran a su estado atmico fundamental y precipitacin en forma solida. Este fenmeno se conoce como cristalizacin de los metales. 2. OBJETIVO. Determinar si las reacciones de cementacin son espontneas.

3. FUNDAMENTO TEORICO. En esta prctica no se trata de estudiar a fondo el fenmeno de la solidi solidificacin o de la cristalizacin metlica, sino de relacionar este hecho con las propiedades qumicas redox que presentan diferentes grupos de metales. Estos, al igual que otras muchas sustancias, presentan diferente capacidad reductora u oxidante. La forma de cuantificar esta propiedad es utilizando como parmetro el potencial

estndar de reduccin (E0 ) para cada metal. El potencial estndar de reduccin es una medida de la facilidad con que los iones metlicos pueden captar electrones, es decir, la factibilidad ibilidad con que pueden reducirse. Entre parmetro se cuantifica

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respecto a un valor tomado como valor cero (el de la reaccin reducirse. Este parmetro se cuantifica respecto a un valor cero (el de la reaccin 2H++2eH2) y se mide siempre a temperatura de 25C y para una concentracin

1 M de los iones metlicos (condiciones estndar). Cuando mas positivo sea el valor de E0 para una semireaccin, mayor ser la tendencia a que dicha semirreaccin ocurra en la direccin hacia la derecha; por tanto, to, mayor ser la tendencia del ion a reducirse y a comportarse como un oxidante. En la tabla que presentamos se pueden ver los valores de los potenciales estndar de reduccin para algunos elementos, metlicos y no metlicos. Por el contrario, cuanto mas negativo sea el valor mayor ser la tendencia de la semirreaccin a producirse en sentido contrario al representado (mayor tendencia a desplazarse hacia la izquierda). Por tanto, el ion tendera ms fuertemente a oxidarse, esto es, a comportarse como reductor. En esta practica se trata de aprovechar la diferencia en la capacidad oxidante y reductora de algunos metales para formar cristales de los metales que tengan mas tendencia a reducirse (los mas oxidantes).Si por ejemplo colocamos un pedazo de alambre de e cobre en una solucin de nitrato de plata (AgNO3), tendremos en el medio tomos del cobre e iones de plata (Ag+), adems de iones NO-3 que no presentan mayor inters. De acuerdo con los datos de la tabla, los iones de plata tienen un potencial de reducc reduccin in estndar mas positivo que los iones de cobre (Cu2+) y por tanto muestran una mayor tendencia a reducirse que los iones de cobre. La reaccin redox seria: 2Ag+ (aq) + Cu(s) Ag(s) +Cu2+ (aq)

Se formara entonces un depsito de plant planta a cristalizacin en el medio acuoso. Por la misma razn, y en funcin de los valores de potenciales de reduccin observados en la tabla. Cu2+ (aq) + Fe(s) Cu(s) + Fe2+ (aq)

3.2 POTENCIAL ELECTROQUIMICO.ELECTROQUIMICO.

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El potencial electroqumico es un fenmeno y una fisicoqumica que se presenta en la doble capa electroqumica entre la fase solida y la fase liquida como resultado o como causa para la presencia de la reaccin electroqumica de oxidacin o reduccin. Una explicacin para el desarrollo de la pila galvnica de Daniel (J.F.Daniel,1790(J.F.Daniel,1790 1845),es la existencia del potencial electroqumico de los elementos y substancias qumicas. 3.3 CUANDO, DONDE, COMO SE PRESENTA EL POTENCIAL

ELECTROQUIMICO? CUANDO?: Cuando entra en contacto una fase solida y una fase liquida en las cuales se encuentran elementos qumicos de la misma especie. DONDE? : En la doble capa electroqumica, la zona lmite entre la fase solida y la fase liquida. COMO?: La doble capa de cargas elctricas, representan una diferencia de potencial otencial elctrico que tienen un valor numrico, un signo elctrico (+ (+-) y es caracterstico para cada elemento o sustancia qumica en su proceso de oxidacin o reduccin y se denomina potencial electroqumico. Existen diferentes teoras sobre el proceso de de formacin del potencial electroqumico, uno de ellos la teora de las actividades 3.4 TEORIA DE LAS ACTIVIDADES. ACTIVIDADES.Cuando la actividad de iones del electrolito (a) es mayor a la actividad de iones en estado de equilibrio (a0), entonces llega a formarse la doble doble capa electroqumica, es decir el potencial electroqumico. Cuando la actividad de iones del electrolito (a) es menor a la actividad de iones en estado de equilibrio (a0), entonces llega a formarse la doble capa electroqumica, es decir el potencial electroqumica. troqumica. 3.5 CLASES DE POTENCIAL ELECTROQUIMICOS.ELECTROQUIMICOS. Potenciales electroqumicos estndar: Son aquellos potenciales que se han calculado y se han medido experimentalmente bajo condiciones estndar de

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concentracin, temperatura y presin y se encuentran encuentran en tablas fisicoqumicas como columnas de potenciales electroqumicos estndar. Potenciales electroqumicos reales o simples: Son aquellos potenciales que se llega a establecer o formar en la doble capa bajo condiciones reales de concentracin temperatura atura y presin, bajo las cuales funciona un proceso electroqumico. Los potenciales electroqumicos se pueden medir experimentalmente para condiciones reales o condiciones estndar. Directamente no se pueden medir los potenciales electroqumicos, sino solo comparar este potencial electroqumico desconocido con otro potencial cuyo valor es conocido. 3.6 CALCULO TEORICO DEL POTENCIAL ELECTROQUIMICO.ELECTROQUIMICO. El potencial electroqumico depende de las variables: concentracin,

temperatura y presin. El potencial electroqumico real o simple donde participa un solo elemento qumico pude ser calculado tericamente con la ecuacin de Nernst.

Si en la reaccin electroqumica participa mas de un elemento o substancia qumica se utiliza la ecuacin de Peters.

El potencial simple varia en forma lineal con el logaritmo de la relacin de las actividades de la fase oxidad sobre las actividades de la fase reducida. Los coeficientes de la reaccin qumica se expresan como exponentes en la ecuacin de Nernst. Para clculos prcticos es conveniente transformar en la ecuacin de Nernst el logaritmo natural en logaritmo decimal.

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Si reemplazamos para la constante de gases R=8.315Ws/mol*grad y para la constante de Faraday F=96490 As/val, para diferentes temperaturas, el factor que multiplica al logaritmo seria: t[0C] T[0K] 0 273 10 283 15 288 18 291 20 293 25 298 30 30 3 2.303* (RT/F) 0.05 4 0.05 6 0.0 57 0 .05 8 0.0 58 0.0 59 0.0 6 0.0 61 0.0 62 0.0 63 0.0 64 35 308 40 313 45 318 50 323

3.7 REGLAS PARA EL CLCULO CON LA ECUACION DE NERNST. NERNST.1.-Para Para soluciones muy diluidas se pude tambin utilizar molaridades, puesto que el coeficiente de actividad es casi igual a 1. 2.-Para Para reacciones con formacin de gases, se utiliza la presin parcial [atm]. 3.-Para Para elementos y substancias qumicas puras, solidas y liquidas saturada la actividad es igual a 1. 4.-Para Para la solucin solvente por ejemplo el agua, la actividad es igual a1.