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TECNOLOGA DE PRODUCCIN DE POLIOLEFINAS

Antonio Daz Barrios, MSc, PhD Gerente de Investigacin Couttenye & CO S S.A. A

I Escuela de Macromolculas EMAC EMAC, IVIC IVIC, 1919-05 05-2010

OBJETIVO

Presentar las caractersticas ms importantes de los procesos comerciales para la produccin de poliolefinas y algunas de sus tendencias tecnolgicas

CONTENIDO
Introduccin Entorno del negocio Importancia de las poliolefinas Procesos comerciales Productos Costos de inversin y operacin Tendencias y nuevas tecnologas Escalamiento de catalizador comercial P Perspectivas ti futuras f t

INTRODUCCIN Y GENERALIDADES

ENTORNO DEL NEGOCIO

CANADA EE.UU

NUEVOS ACTORES CON MATERIAS PRIMAS

TECNOLOGIAS DE SEGUNDA GENERACION

MEXICO

BLOQUES DE LIBRE COMERCIO

PRIVATIZACIONES

ASPECTOS AMBIENTALES

Negocio qumico y petrolero


ECE 45.5

Latinoamrica
8,2 1,8 24,5 50,1 4,0 15,0

10000
USA

Europa 430,0
22,4 8,3
Cifras en millardos de Dlares 99 Fuente: CEFIC, 2000

MM US$

19,7

4,8 12,2 7 7,0 0 5,9

434,3

Asia 195,2
3 6 3,6 16 16,5

6,2 5,9

REGION

Japn 204,9

VENTAS (MMMUS$) Petrolero Qumico Mundo 510 1350 Venezuela V l 16,7 16 7 26 2,6

PIB generado por Bs. gastado Sector Qumico: 1.8 18 Actividad Petrolera: 1.3

Relacin inversa a situacin mundial

POLIOLEFINAS
LAS POLIOLEINAS SON POLMERO SEMI-CRISTALINOS COMPUESTOS PRINCIPALMENTE DE MOLCULAS DE OLEFINAS COMO ETILENO Y PROPILENO ENLAZADAS ENTRE SI. EN EL CASO DEL POLIETILENO AL INCORPORARLE OTRAS PROPIEDADES FINALES

-OLEFINAS

(C4, C6, C8) CAMBIAN SUS

CADENA DE PRODUCCIN
ETILENO o PROPILENO
-OLEFINAS CATALIZADOR CO-CATALIZADOR

ADITIVOS

POLIOLEFINA (PE, ( , PP) )

ALTAVEN

PRODUCTOS FINALES AL CONSUMIDOR

TRANSFORMACIN

CAPACIDAD INTALADA DE RESINAS PLSTICAS


No.
1
2 3 4 5 6 7 8 9 10
SUB TOTAL

Resina
PE
PP PET PVC PS ABS/SAN PA 6, PA 66 EPS PC PMMA DIEZ PRIMEROS TODA LAS RESINAS

Capacidad (KTA) (2003)


69 973 69,973
42,153 41,505 34,212 15,622 9,018 8,419 4 780 4,780 2,985 1,224 230,891 233, 127

(%)
30 0 30.0
18.1 17.8 14.7 6.7 3.9 3.7 21 2.1 1.4 0.5 99.0 100.0

TOTAL

PRODUCTORES DE POLIOLEFINAS

TIPOS DE POLIETILENOS
DENSIDAD (g/cc)
0,97

0,93

0,89

PEMBD PEBD PELBD PEAD

0,85 10 100 1000

Flexible

RIGIDEZ

Rgido

ESTRUCTURA DEL PP

H C=C CH3

H H

H C

H C

H C CH3

H C H

H C

H C

H C CH3

H C H

CH3 H

CH3 H

PROPILENO

POLIPROPILENO

TIPOS DE PP
1. HOMOPOLMEROS SOLO CONTIENEN PROPILENO (NO COMONMEROS). SE CLASIFICAN EN:
H H C H C CH3 CH3 C H H C CH3 H C H H C H H C H H C H C H C CH3 H C H

i) ISOTCTICO (iPP)

.....

.....

CH3 H H H C

CH3 H H C H C

CH3 H C H H C CH3 C H H C H

ii) SINDIOTCTICO (sPP) ( PP)

.....

.....

CH3 H H H C

CH3 H CH3 H C H C H

iii) ATCTICO (aPP)

.....

.....

CH3 H

TIPOS DE PP
2. COPOLMEROS AL AZAR
DISTRIBUCION ALEATORIA DE LOS MONMEROS

.....

.....

3. COPOLMEROS EN BLOQUE (DE IMPACTO)


BLOQUE E BLOQUE P

.....

.....

P: PROPILENO E: ETILENO (2-8 % en peso)

ELEMENTOS DE LA TECNOLOGA
CATALIZADOR
ZN convencional ZN modificado Cromo Metalocenos (single-site) Mezclas de catalizadores

CO-CATALIZADOR
Convencional MAO Basado en boro, fsforo

PARA POLIETILENOS

COMONOMERO
C4, C6, C8 Otros Mezclas

PROCESO EQUIPOS
1 Reactor 2 Reactores en serie 3 R Reactores t en serie i Prepolimerizador Fase gaseosa Solucin Slurry Alta presin

TIPOS DE CATALIZADORES
Cl Cl

Ti

Cl Cl

Et

Et

Al

ZIEGLER-NATTA

Et

Tetracloruro d Titanio de Tit i


CATALIZADOR

Trietil Aluminio (TEAL)


CO-CATALIZADOR

Cp Zr Cp

Cl Cl

Me

METALOCENOS

Al
O

Zirconoceno

n
Metil aluminoxano (MAO)

PROCESOS

INTRODUCCIN A LA POLIMERIZACIN DE ETILENO

MATERIA PRIMA: ETILENO


Paso 1: Craqueo Trmico Altas Temperaturas:750900 C. Cortos tiempos de residencia para reducir subproductos. Baja concentracin de hidrocarburos. Rpido quenching o enfriamiento para minimizar reacciones secundarias. El etano no craqueado (35 %) es reciclado al proceso nuevamente. El etileno producido por la reaccin de craqueo (50 %).

INTRODUCCIN A LA POLIMERIZACIN DE ETILENO

MATERIA PRIMA: ETILENO


Paso 2: Torre de enfriamiento El efluente del horno de craqueo es enfriado con g agua 700C. Detiene coque. El gas craqueado se enfra mediante C. el contacto directo con agua hasta 30 la reaccin de craqueo y formacin de desde 840 hasta

INTRODUCCIN A LA POLIMERIZACIN DE ETILENO

MATERIA PRIMA: ETILENO


Paso 3: Compresin p del gas. El gas se comprime a una presin de 3500 kPa. Necesario para separar hidrocarburos mediante destilacin.

INTRODUCCIN A LA POLIMERIZACIN DE ETILENO

MATERIA PRIMA: ETILENO

Paso 4: Tratamiento
Torre Custica: Remocin de H2S y CO2. Convertidor de Acetileno: Remocin de Acetileno. Secado del gas: Paso a travs de desecantes de tamices moleculares

INTRODUCCIN A LA POLIMERIZACIN DE ETILENO

MATERIA PRIMA: ETILENO

Paso Serie

5:

Tren de

de 3

Enfriamiento intercambiadores de calor. El gas se enfra y entonces este es condensado o licuado. La corriente lquida ahora puede ir a las columnas de destilacin qumicos para separar los diferentes compuestos

INTRODUCCIN A LA POLIMERIZACIN DE ETILENO

MATERIA PRIMA: ETILENO

Paso 5: Fraccionamiento:
Columna 1: Desmetanizadora Separa H2 y CH4 para gas combustible b bl Columna 2: Desetilenizadora Separa el etileno del componente pesado del fondo de la desmetanizadora. Columna 3: Desetanizadora Separa el etano del componente pesado d d del l fondo de la desetilenizadora

TIPOS DE PROCESOS PARA PE


PEBD ALTA PRESIN REACTOR AUTOCLAVE REACTOR TUBULAR MEDIA PRESIN SOLUCIN BAJA PRESIN REACTOR LOOP SLURRY TANQUE AGITADO PELBD PEAD

FASE GASEOSA

LECHO FLUIDIZADO

PRINCIPAL

SECUNDARIO

NO APLICA

TECNOLOGAS DE PROCESO PARA PE


1. ALTA PRESIN (PEBD) 2. BAJA PRESIN (PELBD Y PEAD)

a. b. c c.

SOLUCIN SLURRY FASE GAS

3 PE BIMODAL 3.

TIPOS DE PROCESOS PARA PE


Alta presin: En solucin: , 750-2000 bars Reactor autoclave, Reactor tubular, 1100-3000 bars Media presin, <140 bars Baja presin, adiabtico, <40 40 bars Baja presin cooled, <35 bars Liquid pool, <50 bars L Loop reactor, t solvente l t li liviano, i <50 50 b bars Loop reactor, solvente pesado, <30 bars Tanque agitado, solvente pesado, <15 bars Lecho fluido, <25 bars Lecho fluido en cascada, <25 bars Lecho agitado vertical, <25 bars Lecho agitado horizontal horizontal, <35 bars

Slurry :

Fase gaseosa:

DIAGRAMAS DE PROCESO PE
ALTA PRESIN
RECICLO

REACCIN HIPERCOMPRESIN ALIM MAT. ALIM. MAT PRIMA REACTOR AUTOCLAVE REACTOR REACTOR TUBULAR

SEPARACIN: ALTA PRESIN BAJA BAJA PRESIN EXTRUSIN

SOLUCIN
RECICLO

ALIMENTACIN MAT. PRIMA INSUMOS

REACCIN: MEDIA PRESIN BAJA PRESIN

SEPARACIN: MEDIA PRESIN BAJA PRESIN EXTRUSIN

DESACTIV./REMOC. CATALIZ. (MEDIA PRESIN)

DIAGRAMAS DE PROCESO PE
SLURRY
RECICLO

ALIMENTACIN MAT. PRIMA INSUMOS

REACCIN: REACTOR LAZO REACTOR TAC SEPARACIN: SECADO EXTRUSIN

RECUPERACIN DE SOLVENTE

FASE GASEOSA
RECICLO

ALIMENTACIN MAT. PRIMA INSUMOS


TAC: Tanque agitado completo

REACCIN REACTOR LECHO FLUIDIZADO

SEPARACIN: DE FINOS EXTRUSIN

PROCESOS DE ALTA PRESIN (REACTOR TUBULAR)

1. Seccin de Compresin: p Compresin primaria: aprox. 4000 psi Compresin secundaria: 40000 50000 psi

PROCESOS DE ALTA PRESIN (REACTOR TUBULAR)

2. Seccin de Reaccin:
El i i i d iniciador se al b bombea b reactor directamente presin. Reaccin exotrmica Remocin generado enfriamiento. Rangos de conversin 20 a 30 % Largas cantidades de reciclo de monmero del calor mediante altamente

usando bombas de alta

chaquetas con agua de

PROCESOS DE ALTA PRESIN (REACTOR TUBULAR)

3. Separacin Monmero del polmero: Separador i intermedia: di Gran


3

de parte que

P del no

monmero

reaccion es separado en un separador flash Separador de baja P: El monmero remanente es removido en un desgasificador El polmero fundido es extruido, peletizado, secado y almacenados.

PROCESOS DE ALTA PRESIN (AUTOCLAVE)

2 1

TECNOLOGAS DE ALTA PRESIN PROCESO PARA PE

PEBD DE EXXONMOBIL

PEBD DE POLIMERI EUROPA

COMPARACIN ENTRE PROCESOS DE ALTA PRESIN

AUTOCLAVE
Tecnologa Capacidad Descripcin Reactor USI (National Distillers) 220 Millones lb/ao 3 compartimientos, agitado, L/D= 14.5, 20 plg. diametro x 24 pies. Perxidos aadidos en diferentes puntos del reactor. 30000 psi 330-530 330 530 F 35 s. 52,5 52 5 pie3 20 %

REACTOR TUBULAR
Exxon/Dart 220 Millones lb/ao Tubo enchaquetado, 1.5-2 plg. Dimetro x 1740 pies de largo. Perxidos aadidos en diferentes puntos del reactor. 40000 psi 300-600 300 600 F 40 s. 33 pie3 30 %

Sistema Iniciador

Presin T Temperatura Tiempo de Residencia Volumen del Reactor Conversin de Etileno x paso

PROCESOS DE BAJA PRESIN (SOLUCIN)

1. Seccin

de purificacin materia i prima i y preparacin de la alimentacin:

Sistemas de purificacin: Remocin de H20, O2, CO, CO2 y compuestos de S -olefinas Control de la densidad

1-Buteno, 1-Hexeno y 1- Octeno

P media: Solventes ligeros ciclohexano P baja: Solventes + pesados Isopar E b.p. 116-134 C.

PROCESOS DE BAJA PRESIN (SOLUCIN)

2. Seccin de Polimerizacin: Temperatura: p 130-250 C Presin: 100-700 psig. Especial cuidado con la sobresaturacin Uso de H2 Control incremento viscosidad Reflujo R fl j de d Solvente: S l t Forma efectiva de remover el calor de polimerizacin. del PM de la del solvente con el polmero.

PROCESOS DE BAJA PRESIN (SOLUCIN)

3. Seccin de recuperacin del Solvente: FLASH 1: Separacin del monmero que no reaccion de la mezcla el cual es reciclado al reactor. FLASH 2: Separacin del polmero. El solvente es enviado a la unidad para de ser recuperacin tratado y del solvente

reciclado al reactor.

PROCESOS DE BAJA PRESIN (SLURRY)

1. Seccin de materia prima

y purificacin: Sistema de purificacin: Remocin de H20, O2, CO, CO2 y compuestos de S veneno para los catalizadores. catalizadores

PROCESOS DE BAJA PRESIN (SLURRY)


2. Seccin de Polimerizacin: Reactor de lazo: Chaqueta de enfriamiento con H2O para remover el calor de polimerizacin. Inyeccin de la alimentacin: Velocidades altamente turbulentas 10-25 10 25 pie/s en diferentes puntos del lazo. C Composicin p tpica p del Slurry: 30 % particulas 68 % diluente 2 % monmero. Presin: 650 psi. Temperatura: 107 C

PROCESOS DE BAJA PRESIN (SLURRY)

3. Seccin de recuperacin del diluente:


3

La mezcla de polmero, monmero que no reaccion y el diluente son separados e un flash (despojador). El etileno til y el l comonmero disuelto son destilados y enviados a la unidad de recuperacin de monmero o quemado como combustible. El diluente es secado y enviado de regreso al reactor.

ESQUEMA SIMPLIFICADO DEL PROCEO MITSUI

PROCESOS DE BAJA PRESIN (FASE GAS)

1 Seccin 1. S i de d Materia M i prima i y purificacin: No requiere diluente: Simplicidad en la cantidad de equipos. No es necesario purificar
1

solventes o diluentes Simplicidad prima. Comonmero: Controla la densidad del producto. en la purificacin de la materia

PROCESOS DE BAJA PRESIN (FASE GAS)

2. Seccin de Polimerizacin:
2

El etileno, etileno el comonmero y el catalizador son alimentados continuamente. Presin: 100 a 300 psig. Temperatura: 100 C. La corriente a de travs gas de es un circulada

enfriador, para remover el calor de polimerizacin. La reaccin las toma partculas lugar de dentro

polmero del lecho.

PROCESOS DE BAJA PRESIN (FASE GAS)

3. Seccin de separacin

polmero y monmero: Simplicidad: No se trata con solventes. La pequea cantidad de monmero residual es

fcilmente purgado.

TECNOLOGAS DE PROCESO PARA PE

PELBD DE POLIMERI EUROPA

PEAD DE POLIMERI EUROPA

TECNOLOGAS DE PROCESO PARA PE


PEAD DE BP SOLVAY PEAD : PROCESO PHILLIPS

SISTEMA TIPICO DEL MODO CONDESADO DE FASE GASEOSA PARA POLIETILENOS

CORRIENTE DE RECICLO
REACTOR

CICLON

INTERCAMBIADOR DE CALOR

CATALIZADOR

COMPRESOR

POLIETILENO
MONOMERO FRESCO O PREPOLIMERO

Bomba FRACCION CONDENSADA


PATENTES US 5266276 (BP) WO 94/25495 (Exxon) WO 94/28032 (BP) EP 241947 (UCC)

TECNOLOGAS PARA POLIETILENOS BIMODALES

PE BIMODAL DE BORSTAR

PE BIMODAL DE EQUISTAR

CAPACIDAD MUNDIAL
CAPACIDAD MUNDIAL DE POLIETILENOS POR PROCESO PARA 1992
C Capacidad id d total t t l = 42 MMTM

SOLN. 7% FASE GAS 22% SLURRY 30% PEAD

AUTOCLAVE 21% TUBULAR 20%

PEBD

+
PELBD

Fuente: CEH - SRI International, Feb 1994

PROCESOS COMERCIALES PP
FASE GASEOSA
Lecho fluidizado Lecho agitado horizontal Lecho agitado vertical Piscina lquida Fase gaseosa Lazo Suspensin T. agitado tipo batch Catalizadores HY/HS Catalizadores HY

Unipol PP, Sumitomo AmocoAmoco -Chisso BASFBASF -ICI ICI-Quantum Rexene, Hypol, Shell Spheripol (Montell) Solvay DSM, , Mitsubishi Hoechst, Aristech Amoco Solvay y Hunstsman Eastman

SUSPENSIN EN MASA

SUSPENSIN CON DILUENTE

T. agitado continuo Lazo Butano en ebullicin

FASE SOLUCIN

Lazo en multi etapa

Fuente: SRI, 1994

PROCESOS: ESQUEMA GENRICO PP


Catalizador
Co-Catalizador Medio lquido

Preparacin del catalizador

Polimerizacin

Purificacin Propileno
Etileno Hidrgeno Destilacin Flash de monmeros
(Solo para procesos en fase lquida y slurry)

Desactivacin y despojamiento

Estabilizacin y peletizado Ensacado PRODUCTO TERMINADO

PROCESO UNIPOL PARA PP


CIRCUITO DE POLIMERIZACION
Soplador Reactor Enfriador Sistema de descarga de producto

Catalizador

Resina a Purgado y peletizado

Monmeros Hidrgeno

Monmeros Hidrgeno g

2da etapa: - copolmeros de impacto 2da.

1ra. etapa: - homopolmeros - copolmeros al azar

PROCESOS COMERCIALES PP
NOVOLEN AMOCO Amoco / Chisso 1979 1 2 SPHERIPOL HYPOL UNIPOL

COMPAA INICIO COMERCIAL N REACTORES: H/C AZAR IMPACTO TIPO DE PROCESO

BASF 1969 1 2

Basell B ll 1983 2 4 Continuo F. Lq/gas qg Lazo / L. fluidizado 65-70 (La 65(Lazo) o) 70 (F. gas)
415-515(Lazo) 415115115 -215 (F.g.)

Mit i PC Mitsui 1984 2 4 Continuo F. Lq/gas TAC / L. fluidizado 5555 -70 (TAC) 70-80(F. gas) 70412412 -554 (TAC) 142-242(F.gas) 142-

UCC 1985 1 2 Continuo gas F.

Continuo F. Continuo F. gas gas Lecho agitado vertical 60 - 105 Lecho agitado horizontal 65 - 85

REACTOR

Lecho fluidizado 65

T( ( C)

P (psi) NDICE FLUIDEZ PRODUCTOS

294294 -500 0,3 a 100

315315 -355 < 1 a 60

500 0,5 a 100

0,3 a 300

0,3 a 80

LICENCIANTES EN PP
120 100 80 Amoco/Chisso Mitsui PC UCC/Shell

No. De Licencias

BASF 60 40 Montell

licencias
20 0

19761976 -1980 1981 1981-1985 1986 1986-1990 1991 1991-1995

Chem Systems, PP, 1995

PRODUCTOS

TIPOS DE POLIETILENOS
PEBD Muy ramificado

PEAD

Lineal, con amplia DPM Lineal, con estrecha DPM y con amplia DC Lineal, ramificado, estrecha DPM y estrecha DC
DC = Distribucin de composicin (comonmeros)

PELBD

PELBD PEAD Plastmero


DPM = Distribucin de pesos moleculares

APLICACIONES
SEGN SU DENSIDAD y MFI

APLICACIONES
SEGN SU PROCESO DE TRANSFORMACIN

APLICACIONES
CONSUMO MUNDIAL DE POLIETILENO POR APLICACIN

OTROS CABLES TUBERA Rec EXTRUSIN Rec. INYECCIN SOPLADO PELCULA


0 10 20 30 40 50

PEBD + PELBD PEAD

60

70

CONSUMO POR APLICACIN (%)


Fuente: Rev. Plsticos Modernos, Mayo 1995

SEGMENTACIN MUNDIAL DEL PELBD


AO
EXTRUSIN 6,5% MOLDEO 6,0% 13,1% 11,8% PELCULAS 76,5% 77,9% % OTRAS 3 9% 3,9% 4,4%

DEMANDA
(MMTMA)

2000 2010

12575 27748

El sector pelculas seguir siendo la aplicacin mayoritaria en PELBD, del orden de 78% de la demanda total estimada al 2010.
FUENTE: Chem Systems, 2000

PRODUCTOS PP: CARACTERSTICAS


PROPIEDADES USOS COMPITE CON

Polipropileno
Isotctico

75%

Alta cristalinidad, Alta rigidez, Tenacidad, Resist. trmica Resistencia al impacto (a bajas temp.) Transparencia Amorfo, Consistencia cauchosa, Pegajosidad

Envases, Tuberas, PEAD, ABS, Perfiles, Pelculas para PVC, PVC PET PET, empaques, Cables, Nylon Fibras, Piezas indust. Pelculas transparentes para empaque automtico, Recubrimientos. Adhesivos, Sellantes, Modificadores de asfaltos PVC flexible, EVA, PELBD

Homopolmeros

Sindiotc.

Atctico

EVA, Fenlicos

18% 25%
En Bloque

Copolmeros

7%
Al Azar

Piezas industriales, Alta resistencia al impacto opacidad impacto, opacidad, Gaveras, Gaveras Automviles Automviles, fcil procesar. Tuberas, Botellas, Electrodomsticos Flexible, Pelculas Transparente, transparentes p de fcil Baja T de fusin sellado, Botellas, Juguetes

PSAI, ABS, PEAD

PVC fl ibl flexible, PEBD, EVA

Fuente: CEH 1994

PRODUCTOS PP: APLICACIONES


AUTOMOTRIZ TABLEROS ASIENTOS PARACHOQUES CARROCERIA

AREA MEDICA INYECTADORAS MANGUERAS EQUIPOS ESTERILIZABLES

POLIPROPILENO
ENVASES PRODUCTOS QUIMICOS DE PARED DELGADA PARA MICROONDAS PELICULAS EMPAQUE Q RECUBRIMIENTOS

FIBRAS SOGAS TEJIDOS

ELECTRODOMESTICOS LINEA BLANCA MUEBLES

MERCADOS: SEGMENTACIN MUNDIAL PP

OTROS 23% SOPLADO 3%

INYECCIN 34%

PELCULAS 17% %

FIBRAS 23% FUENTE: CEH, SRI 1994


FUENTE: CEH, SRI 1994

precios M ercados: p
1200 Polipropileno 1000 Propileno

US$/T TM

800 600 400 200 0 1996

1998

2000

2002

2004

2006

2008

2010

Ao

Precio USGC por contrato. Fuente: Dewitt.

COSTOS Y COMPARACIONES

COSTO DE INVERSIN POR TECNOLOGA PE


BASE: 100MTMA, USGC

100 90 80 Inversin en n MMUS$ 70 60 50 40 30 20 10 0

95

96

73,2 66,4 51,8 41,1 65,1

Autoclave Tubular

Dow

Dupont p

Phillips p

Mitsui

UCC

FUENTE: SRI, PEP YEAEBOOK 1994

COSTO PRODUCCIN POR TECNOLOGA PE


BASE: 100 MTMA, USGC
70.00 60.00

Plant gate C Cost (cts./Kg) )

50.00 40.00 30.00 20.00 10.00 0.00 Autoclave Tubular Dow Dupont Phillips Mitsui UCC

Labor y Mantenimiento Overhead, seguro y depreciacin Materia prima y servicios i i

FUENTE: SRI, PEP YEAEBOOK 1994

VENTAJAS Y DESVENTAJAS PE
PROCESO ALTA PRESIN
(PEBD)

SOLUCIN
(PELBD)

SLURRY
(PEAD)

FASE GAS
(PELBD)

Flexibilidad en cambio bi de d grados Procesabilidad productos p Costos de* inversin Costos de* operacin

ALTA ALTA

ALTA MEDIA

MEDIA MEDIA a ALTA MEDIOS ALTOS

BAJA MEDIA

ALTOS ALTOS

BAJOS MEDIOS

MEDIOS MEDIOS

* Fuente = SRI, PEP 1994 (U.S. Golf)

LICENCIAS POR TECNOLOGIA PARA LA PRODUCCION DE POLIETILENOS

50 40 30
No.

20 10 0 70-75 76-80 81-85 86-90 91-95 96 - 2000

UNIPOL I (FG) BP (FG) MITSUI (Slurry) SCLAIRTECH (Solucin) HIMONT/MONTELL (FG)

Perp Report, Chem Systems, 1993

COSTOS: POR TECNOLOGA PP


PLANTA DE PP DE 130 MTMA (Venezuela, 4T/1996)

Tecnologa Union Carbide Montell Mitsui

Costo produccin (US$/TM PP) 542 553 568

Inversin total (*) (MMUS$) 127,6 136,2 154,8

(*): Incluye arranque y capital de trabajo. Nota: el portafolio de producto incluye homopolmero y copolmero aleatorio (Fuente: Chem Systems).

LICENCIAS POR TECNOLOGIA PARA LA PRODUCCION DE PP


120 100 80 BASF Amoco/Chisso Mitsui PC UCC/Shell

No. de licencias

60 40 20 0

Montell

19761976 -1980 1981 1981-1985 1986 1986-1990 1991 1991-1995

Chem Systems, PP, 1995

LICENCIAS EN POLIOLEFINAS
Economa competitiva Costos de licencias

ASPECTOS ECONOMICOS

Ofrece un paquete TECNOLOGIA integrado ( t li d (catalizadores y proceso)

Comprometido Productos con la evolucin comerciales de la tecnologa relevantes d procesos de y productos Procesos probados comercialmente

Flexibilidad para producir un amplio rango de poliolefinas

GARANTIA

Protegido por patentes

Arthur D Little, 1995

TENDENCIAS TECNOLGICAS

EVOLUCIN DE LA TECNOLOGA

Metalocenos FG+SCM Fase g gaseosa


Control de la arquitectura molecular

PELBD/PEAD PP Baja presin PEAD, PP Alta presin PEBD

1930

1950

1970

1990

2010

NUEVAS TECNOLOGIAS

TECNOLOGIAS DE CATALIZADORES Ziegler -Natta de super alta actividad Metalocenos M t l Mezclas para grados bimodales TECNOLOGIAS DE PROCESOS Nueva versin del modo condensado Combinaciones de procesos (Slurry + FG) PE bimodales de alto peso molecular

NUEVAS TECNOLOGIAS DE PROCESOS

1. En fase gaseosa

PEAD bimodal de alto peso molecular (Basell Philips, (Basell, Philips Unipol II/UCC, II/UCC etc etc.) ) Nuevo modo condensado (BP, Exxon)

2. Combinacin slurry Catalloy (Basell) + fase gaseosa 3. Superhexeno Mobil, U.Carbide, Phillips

VENTAJAS DE LAS RESINAS mPE vs. POLIETILENOS LINEALES CONVENCIONALES


PROPIEDAD Transparencia Resistencia al impacto Resistencia tensil Temperatura de sellado ocesab dad Procesabilidad Transferencia de sabor y olor Precio Menor Menor M Mayor COMPARACIN Mayor Mayor Mayor Menor

ADAPTACION COMERCIAL DE LOS CATALIZADORES DE METALOCENO

TIPO DE PROCESO

CATALIZADOR DE METALOCENO HOMOGENEO SOPORTADO Z-N MODIFICADO

ALTA PRESION SOLUCION "SLURRY" FASE GASEOSA


Idealmente adaptable Adaptable Probablemente adaptable

DIFERENCIAL DE COSTOS
METALOCENO Vs. PELBD CONVENCIONAL
(6,2 c/lb)

6
2

TENDENCIA

(c/lb)

1
0,3

Otros

(2,3 c/lb)
1

Recuper. de capital Otros costos operac. Sistema cataltico

2
2.9

0.7

0.3 0.3

1993

1998
Chem Systems, 1994

PROCESABILIDAD RELATIVA
PELBD C4 CATALIZADORES MIXTOS (?) BP MOBIL QUANTUM PEBD

10

METALOCENOS RAMIF. CORTAS ESTRECHA DPM (EXXON) ( )

METALOCENOS RAMIF. LARGAS ESTRECHA DPM ((DOW) Y TERPOLMEROS (EXXON)

AMPLIA DPM (PHILLIPS) BIMODAL (HIMONT)

BIMODAL (UNIPOL II)

PATENTES EN CATALIZADORES DE METALOCENOS


MITSUI TOATSU 80

Perodo 1981 - 1994


MITSUI PC EXXON HOECHST BASF FINA 20 50

UCC HIMONT 0

IDEMITSU MITSUBISHI PC BP DOW CHISSO SHOWA DENKO MOBIL PHILLIPS TOSOH 10

Fuente = Chem Systems, 1994

Asociaciones
MONTELL UCC BASF

PP
BP

PE EXXON PP PE PP HOECHST COC


FINA

PE DOW
DSM

Sentinel

QUANTUM

PE MITSUI
MITSUBISHI

PHILLIPS 66

PE PSs
IDEMITSU

DUPONT

PP
UBE MITSUI S TOATSU TOSOH SUMITOMO

Ms de una asociacin

PERSPECTIVAS DEL NEGOCIO MUNDIAL DE POLIOLEFINAS

PERSPECTIVAS
Dos D tendencias d i importantes i en procesos son: Mejoramiento de eficiencia y reduccin de costos Nuevas N configuraciones fi i productos d de procesos para generar nuevos

El modo condensado para la produccin de PELBD va en la direccin de aumento de eficiencia La combinacin de dos o mas reactores en serie y uso de comonmeros tipo hexeno y octeno van en la direccin de generar nuevos productos o productos premiun Los catalizadores de metaloceno y en general SSC constituyen un notable adelanto tecnolgico (breakthrough) en el rea de poliolefinas. Se requiere superar el conflicto de las patentes para el acceso a terceros de d esta tecnologa. l Tendencia es a formar alianzas tecnolgicas y de negocio.

PERSPECTIVAS (Cont.)
En general, son bajas las barreras tcnicas para la adaptacin comercial de la tecnologa de catalizadores de metalocenos a plantas existentes, especialmente solucin La tecnologa en fase gaseosa podra acelerar la penetracin de los por los avances en metalocenos en el rea de commodities sobre todo p la tecnologa de modo condensado. Se estima que los metalocenos sern la tecnologa dominante en poliolefinas li l fi para la l dcada d d del d l 2010. 2010 Los L costos de d estos catalizadores li d van a estar por debajo de los catalizadores convencionales. La demanda de polmeros basados en metalocenos crecer a un 17,7 17 7 % interanual. mLLDPE es el predominante, seguido por mHDPE and mPP. La aplicacin lder en mPoliolfinas es pelcula, pero ser superada por aplicaciones tipo inyeccin y moldeo (Grupo Freedonia, Freedonia 2008)

Perspectivas p (Cont.) ( )
Las principales compaas licenciantes de la tecnologa para la produccin de PP son: Basell, p , BASF, , UCC/Shell, , Amoco y Mitsui. Los procesos en fase gaseosa (FG) y de masa son los ms flexibles para la generacin de una amplia gama de productos; siendo los procesos en masa con reactores de lazo los que ofrecen mayores ventajas. Las tecnologas en masa (con reactores de lazo) y FG crecen ms aceleradamente que los dems procesos. El arreglo de los reactores determina el rango de productos. Configuraciones con mltiples reactores dan lugar a una mayor variedad de productos.

PERSPECTIVAS

INDUSTRIA DE POLIOLEFINAS

LAS

TECNOLOGIAS DE

DE

LOS

METALOCENOS, (FG) IMPULSARAN EN

LOS LA

CATALIZADORES ZN DE SUPER ALTA ACTIVIDAD Y LOS NUEVOS MODOS CONDENSACIN DE LA DE TRANSFORMACION AMPLIO INDUSTRIA NUEVOS NEGOCIOS CON

INTEGRADOS DE MATERIALES POLIOLEFINICOS, CON UN PORTAFOLIO MATERIALES NOVEDOSAS PROPIEDADES Y APLICACIONES.