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1.1 Equilibrio de una reaccin qumica y clculo de la constante de equilibrio.

El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo transcurrido Cuando una reaccin qumica llega al estado de equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en l tiempo, sin que se produzcan cambios visibles en el Sistema. Sin embargo, a nivel molecular existe una gran actividad debido a que las molculas de reactivos siguen formando molculas de productos, y estas a su vez reaccionan para formar molculas de reactivos. Pocas reacciones qumicas proceden en una sola direccin. La mayora son reversibles en cierto grado. Al inicio de un proceso reversible, la reaccin procede hacia la formacin de productos. Tan pronto como se forman algunas molculas de producto, comienza el proceso inverso: estas molculas reaccionan y forman molculas de reactivo. El equilibrio qumico se alcanza cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes. Para una reaccin reversible dada: aA bB yY zZ , donde a, b, y, z son coeficientes estequiomtricos de las especies A, B, Y, Z
K
z Cy Ye * C Ze b Ca Ae * CBe

(Ec 1.1)

Donde K es la constante de equilibrio, C Ae & C Be son las concentraciones en equilibrio de los reactivos y C Ye & C Ze son las concentraciones en equilibrio de los productos. La ecuacin 1.1 es la expresin matemtica de la ley de accin de masas, propuesta por los qumicos noruegos Cato Guldberg y Peter Waage en 1864. Esta ley establece que para una reaccin reversible en equilibrio y a una temperatura constante, una relacin determinada de concentraciones de reactivos y productos tiene un valor constante K. Observe que aunque las concentraciones pueden variar, el valor de K para una reaccin dada permanece constante, siempre y cuando la reaccin este en equilibrio y la

temperatura no cambie. La validez de la ecuacin (1.1) y de la ley de accin de masas qued establecida al estudiar muchas reacciones reversibles. Por consiguiente, la constante de equilibrio se define por un cociente, cuyo numerador se obtiene multiplicando las concentraciones de equilibrio de los productos, cada una de las cuales est elevada a una potencia igual a su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin balanceada. El denominador se obtiene aplicando este mismo procedimiento para las concentraciones de equilibrio de los reactivos. Si K es mucho mayor que 1 (K >> 1 K > 10), el equilibrio se desplazar hacia la derecha y favorecer a los productos. Por el contrario, si K es mucho menor que 1 (K << 1 K < 0.1), el equilibrio se desplazar a la izquierda y favorecer a los reactivos. A pesar de que el uso de los trminos "reactivos" y "productos" pudiera resultar confuso porque una sustancia que es un reactivo en la reaccin directa, tambin es un producto de la reaccin inversa, esta terminologa es consecuente con la convencin de que las sustancias escritas al lado izquierdo de las flechas de equilibrio se consideran como "reactivos" y las que estn al lado derecho como "productos". El trmino equilibrio homogneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas se encuentran en la misma fase. Para una reaccin reversible dada: aA bB yY zZ , donde a, b, y, z son coeficientes estequiomtricos de las especies A, B, Y, Z
KC
z Cy Ye * C Ze b Ca Ae * CBe

(Ec 1.2)

Donde KC es la constante de equilibrio, C Ae & C Be son las concentraciones en equilibrio de los reactivos y C Ye & C Ze son las concentraciones en equilibrio de los productos expresadas en molaridad (o moles por litro, moles/L).

El trmino equilibrio heterogneo se aplica a las reacciones en las que intervienen reactivos y productos en distintas fases. Las concentraciones de los slidos puros, lquidos puros (en equilibrios heterogneos) y los disolventes (en equilibrios homogneos) no aparecen en las expresiones de la constante de equilibrio.

1.2Constante de equilibrio en funcin de la presin. Las concentraciones de reactivos y productos en las reacciones de gases tambin se pueden expresar en trminos de sus presiones parciales.
aA ( g ) bB ( g ) yY( g ) zZ ( g )

KP

y z PYe * PZe a b PAe * PBe

(Ec 1.3)

El subndice en KP indica que las concentraciones en el equilibrio estn expresadas en trminos de presiones. PAe & PBe son las presiones parciales en equilibrio de los reactivos y PYe & PZe son las presiones parciales en equilibrio de los productos. Si se considera que las sustancias son gases ideales, entonces las presiones parciales en equilibrio pueden calcularse a partir de:
PAe x Ae * P PBe x Be * P PYe x Ye * P PZe x Ze * P

(Ec 1.4)

Donde P, es la presin total del sistema; xAe, xBe, xYe, xZe son las fracciones molares de los reactivos y productos que se encuentran en estado gaseoso.

Las fracciones molares de los componentes gaseosos pueden ser calculadas a partir de:
x Ae x Be x Ye n Ae nT n Be nT

n Ye nT n Ze nT

(Ec 1.5)

x Ze

Donde nAe, nBe, nYe, nZe, son los nmeros de moles de los reactivos y productos gaseosos en equilibrio. Y nT, es el nmero de moles totales en estado gaseoso.
n T n Ae nBe n Ye n Ze

(Ec 1.5)

La relacin que existe entre KC y KP es


KP K C * RT

(Ec 1.6)

Donde R, es la constante universal de los gases ideales, T es la temperatura de la reaccin en equilibrio y es la suma estequiometria, es decir la diferencia entre los coeficientes de la ecuacin estequiometria.
y z a b

(Ec 1.6)

Cuestionario. 1. Cuando se habla de reacciones qumicas Qu se entiende por equilibrio? 2. Cundo se logra el equilibrio qumico en una reaccin? 3. Qu establece la ley de accin de masas? 4. Cmo se define la constante de equilibrio? 5. Qu indica la magnitud de la constante de equilibrio? 6. Cundo se aplica el trmino de equilibrio homogneo? 7. Cundo se aplica el trmino de equilibrio heterogneo? Ejercicios. 1. Se ha estudiado el siguiente proceso en equilibrio a 230 C: 2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g) En un experimento se encontr que las concentraciones en equilibrio de las especies reactivas son 0.0542 M para NO, 0.127 M para O2 y 0.155 M para NO2. Calcule la Kc & la Kp de la reaccin a esta temperatura. 2. Escriba las expresiones para KC y KP para la descomposicin del pentxido de dinitrgeno: 2N2O5 (g) 4NO2 (g) + O2 (g) 3. La constante de equilibrio KP = 1.58 a 1000 K, para la reaccin 2NO2 2NO (g) + O2 (g). Calcule PO2e si PNO2e = 0.4 atm y PNOe = 0.27 atm. 4. Para la reaccin N2 (g) + H2 (g) Calcule KC para esta reaccin.

NH3 (g) KP es 4.3 x 10-4 a 375 C.

Tarea. 1. El cloruro de carbonilo (COCl2), tambin llamado fosgeno, se utiliz en la Primera Guerra Mundial como gas venenoso. Las concentraciones de equilibrio a 74 C para la reaccin CO (g) + Cl2 (g) COCl2 (g) -2 Son 1.2 x 10 M para CO, 0.054 M para Cl2, y 0.14 M para COCl2. Calcule Kc y la Kp. 2. Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio KC y KP que correspondan a cada uno de los siguiente sistemas heterogneos: a) CH3COOH (ac) + C2H5OH (l) CH3COOC2H5 (ac) + H2O (l) b) (NH4)2Se (s) NH3 (g) + H2Se (g) c) AgCl (s) Ag+ (ac) + Cl- (ac) 3. En el siguiente equilibrio heterogneo CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) la presin de CO2 es de 0.236 atm CaC03 0.125atm & CaO 0.0243atm a 800 C. Calcule a) KP y b) KC para la reaccin a esta temperatura. 4. Se tiene que para la reaccin 3A + 2B 4Z en el equilibrio existen 4.5 moles de A, 2 moles de B, y 7 moles de Z a 400 K. La presin total del sistema es de 2.5 bar. Cul es el valor de KC & Kp a esta temperatura?