Captura de CO2 por oxicombustin

Master en Ingeniera Ambiental curso 2013-2014 Captura Almacenamiento de CO2

Prof. Benito Navarrete

Contenidos Introduccin y perspectiva histrica Principios generales El proceso de combustin La oxicombustin frente a la combustin con aire Transferencia de calor, ignicin y llamas Formacin de contaminantes Calderas de carbn pulverizado y de lecho fluido circulante La separacin de aire Depuracin de NOx , SOx y partculas Compresin y purificacin de CO2 Prdida de rendimiento. CO2 capturado y evitado El camino a la disponibilidad comercial Desarrollo tecnolgico para la segunda generacin

Contenidos Introduccin y perspectiva histrica Principios generales El proceso de combustin La oxicombustin frente a la combustin con aire Transferencia de calor, ignicin y llamas Formacin de contaminantes Calderas de carbn pulverizado y de lecho fluido circulante La separacin de aire Depuracin de NOx , SOx y partculas Compresin y purificacin de CO2 Prdida de rendimiento. CO2 capturado y evitado El camino a la disponibilidad comercial Desarrollo tecnolgico para la segunda generacin

Captura de CO2: alternativas tecnolgicas

Post Combustin
Carbn Gas Biomasa Aire Carbn Gas Biomasa Gas de combustin
4~16% CO2

N2 O2 Separacin de CO2

Venteo

Electricidad/ calor

CO2

Aire/O2 Vapor Syngas Shift + Sep.CO2 Aire Gas de combustin

> 80% CO2

CO2 H2 Electricidad/ calor N2 H2O Compresin de CO2

Pre Combustin

Gasificacin

20~40% CO2

Oxi Combustin

Carbn Gas Biomasa

Electricidad/ calor O2 Separacin de aire

Separacin CO2 de CO2

Aire

Procesos Industriales

Aire/O2 Carbn 20~95% CO2 Liberacin Gas carbono Gas Biomasa de proceso Gas, Amoniaco, Acero Materia prima

Separacin de CO2

CO2

Adaptado de EPRI

Captura del CO2 por oxicombustin

Source: VATTENFALL

Captura del CO2 por oxicombustin

Source: VATTENFALL

Captura del CO2 por oxicombustin

Gypsum

Source: VATTENFALL

Captura del CO2 por oxicombustin

Source: VATTENFALL

Comparacin de principales caractersticas de opciones de captura

Adecuado para / Aplicable a No necesita
Captura de CO2 antes de compresin

Tecnologa Existente

CP

CP Nueva

LFC

Plantas Fraccin de Suministro preparadas gases de de O2 para captura combustin

Post Aminas Pre GICC Oxi CP/LFC

Poco probable

Poco probable

X: Caracterstica deseable

Adaptado de Wall

Perspectiva histrica

Aplicaciones de la oxicombustin en la industria

Adaptado de Kobayashi

Perspectiva histrica

Los primeros trabajos

1982: Primera publicacin de Abraham et. al. (1) sobre la utilizacin de la oxicombustin de carbn para producir CO2 para EOR No obstante... ya en los 70 haban comenzado los trabajos para desarrollar la oxicombustin con gas de recirculacin 1974: Concepto inicial en Japn de la oxicombustin de carbn para generacin elctrica 1978: Estudio de viabilidad econmica para EOR (H. Farzan, Babcock & Wilcox / A. Wolsky, Argonne National Laboratory)

(1) Abraham, B.M., Asbury, J.G., Lynch, E.P., Teotia, A.P.S., 1982. Oil & Gas Journal 80 (11), 6870.

Perspectiva histrica

Concepto inicial de la oxicombustion para generacin elctrica (Japn, 1974)

O2
3rd Workshop, IEAGHG International Oxy-Combustion Network, Yokohama, Japan

Perspectiva histrica

Trabajos realizados entre 1980-2000

5 trabajos a escala piloto entre 1980 - 2000 ANL Research Programme (1983-1988) Battelle (115 kWth) EERC (3 MWth) Proyecto CE Thermie International Flame Research Foundation (1993-1995) IFRF (2,5 MWth) MBEL (Doosan Babcock) Air Products Naples & Ulster Univ (150 kWth) International Combustion Imperial College EDP IST (150kWth & 35MWth) NEDO IHI (1,2 MWth) (conjuntamente con Tokyo Institute of Tech.) CANMET (300 kWth) US DOE B&W / Air Liquide (1,2 MWth)

Perspectiva histrica

Estudio Argonne National Laboratory - EERC El primer estudio a escala piloto industrial de oxicombustin de carbn (~ 3MWth)

Hoja de ruta hacia la disponibilidad comercial

Alstom 6itachi Ba8coc9 565 Alstom / AL C5#%EN C5#%EN ENEL 6' &?4fuel $ch;ar<e 'umpe $ch;ar<e 'umpe Callide Lac+ El Bier<o 7acitit4 El Bier<o 7acilit4 Brindisi "est 7acilit4 008 010 010 009 011 011 01 ,0!*th ,0!*th ,0!*e ,0!*th ,0!*th 0!*th :8!*th Li3nite Li3nite Coal =as/&il> Coal Coal Coal 008 ,0 !*th full chain demo at $ch;ar<e 'umpe 011 00@ 00, - 00. 1998 001 B)* CE%7 0,0!*th2 lar3e scale 8urner testin3 started /attenfall - Bansch;alde 0'C - .0!*e2 CE'C&/C&$E' - Don3don3 0'C - 100!*e2 Blac9 6ills 'o;er - *4omin3 0'C - 100!*e2 7*/Air 'roduct - Bamesto;n 0C7B - .0!*e2 Endesa/C5#%EN - El Bier<o 0C7B - ,00!*e2 B4 01:- 018 %emonstration of .0 ,00!*e full scale po;er plantA

!arget " #Commercialised b 2020$

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/attenfall 0ENCA' 112 C$ Ener34 / 565 Callide 'ro(ect

CAN!E" #$ %&E 'ro(ect / B)* / Air Li+uide 1990 - 199. EC Boule "hermie 'ro(ect - 57R7 / %oosan Ba8coc9 / 5ntl Com8ustion NE%& / 565 / Bcoal 'ro(ect
5irst large scale 36M7t& Ox -Coal %urner 8etro'it !est done b International Combustion

% t&e end o' 2010(2011) *sers +i,e, -o.er -lant Operators/ .ill &a0e 1 burners manu'acturers 'ull demonstrating #*tilit 2i3e 4arge 2cale %urners$ .&ic& s&ould gi0e a &ig& le0el o' con'idence in going to t&e next step

1980s

ANL/Battelle/EERC completed the first industrial scale pilot plant

B)* Alstom %oosan Ba8coc9

CE%7 Alstom CE %BEL - !B"7

008 ,0!*th Coal 010 1.!*th Coal 009 :0!*th Coal

Updated by S. Santos (03/11/09)

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Principios generales
Combustin convencional (carbn, gas natural y fuel oil) con AIRE CO2 3 to 20%v b.s. La dilucin con nitrgeno hace la separacin de CO2 mas costosa Alternativa: combustion con OXGENO (~95%v) Pero se requiere separacin de aire (O2-N2 y otros gases) Gas de combustin con CO2 (>80%v b.s.) + H2O, N2, O2, Ar, Partculas, SOX, NOX Recirculacin del gas de combustin para controlar T en el hogar Efectos adicionales: caudal de gases para extraer y transferir entalpa del hogar An no disponible comercialmente pero aplicable a centrales nuevas y eventualmente a existentes Con gran potencial para alcanzar mejores rendimientos que centrales de CP+postcombustin

Esquema de principio de la captura de CO2 por oxicombustin

Turbina de vapor ENERGIA Nitrgeno Caldera NH3 Caliza

DeSOX DeNOx FILTRACIN CO2 PURIFICACIN DE CO2

O2

Gases

Separacin aire

Carbn

Escorias

Ceniza volante

Yeso

% vol COMBUSTIBLE + O2 (30%) + CO2

N2 6

CO2 83,5

H2O 7

O2 3,5

VOL REL 65

IMPUREZAS SOX NOX PARTCULAS

MIT y elaboracin propia

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El proceso, paso a paso

Combustin convencional: composicin de gases

Caldera

AIRE

Carbn

N2 AIRE 75

CO2 15

H2O 7

O2 3

VOL REL 100

El proceso, paso a paso

Combustin con oxgeno: caudal y composicin de gases

Nitrgeno Caldera Aire
Aire O2

ASU

Carbn

N2 AIRE O2 75 5

CO2 15 67

H2O 7 25

O2 3 3

VOL REL 100 22

El proceso, paso a paso

La combustin con oxgeno origina temperaturas muy altas en el hogar

Nitrgeno Caldera Aire
Aire O2

VENT CPU
Carbn

CO2

ASU

H2O

N2 AIR O2 75 5

CO2 15 67

H2O 7 25

O2 3 3

VOL REL 100 22

El proceso, paso a paso

Recirculacin de gases para alcanzar menores temperaturas

Nitrgeno Caldera Aire
Aire O2

VENT CPU
Carbn

CO2

ASU

H2O

Gas de recirculacin

N2 AIR O2 75 5

CO2 15 67

H2O 7 25

O2 3 3

VOL REL 100 22

El proceso, paso a paso

Recirculacin hmeda: O2 30% 36% de reduccin del caudal de gases

Nitrgeno Caldera Aire
Aire O2

VENT CPU
Carbn

CO2

ASU

H2O

Gas de recirculacin

N2 AIR O2 30% O2 75 5 5

CO2 15 67 67

H2O 7 25 25

O2 3 3 3

VOL REL 100 22 64

El proceso, paso a paso

Recirculacin seca: O2 30% 35% reduccin del caudal de gases

Nitrgeno Caldera Aire
Aire O2

VENT CPU
Carbn

CO2

ASU

H2O

Gas de recirculacin

N2 AIR O2 30% O2 75 5 6

CO2 15 67 83.5

H2O 7 25 7

O2 3 3 3.5

VOL REL 100 22 65

Relacin de recirculacin
Nitrgeno Caldera Aire
Aire O2

VENT

FGP
CPU

CO2

ASU

Carbn

H2O

Gas de recirculacin

FGR

Definicin IFRF: Basada en la fraccin del caudal msico de gas generado que es recirculado

R=

mFGR = 0,58 0,76 mFGP + mFGR

Definicin de la relacin de recirculacin (adaptado de Praxair, 2005)

Principio: obtener un aire artificial mezclando 1 mol de oxgeno con R moles de gases de recirculacin
Caldera CPU O2

CO2 Supercritico

Carbn

Agua

R+1 R
Gas de recirculacin Nitrgeno

R relacin molar (volumtrica) gas de recirculacin a oxgeno % Recirculacin = 100 R/(R + 1) O2 entrada (%) = (R(O2)e + (O2,ASU ))/(R+1)= 100/(R+1) cuando (O2)e = 0 y O2,ASU= 100

1
ASU Aire

Otras definiciones de la relacin de recirculacin

ANL: Definicin basada en la relacin molar (CO2 + H2O)/O2 del comburente , 2,2 - 2,7 IHI: Definicin basada en el contenido de oxgeno en garganta de quemador 22%-35%

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Principales diferencias entre combustin con aire y oxi

PROPIEDADES FISICAS Y TRMICAS DE LOS GASES

TRANSFERENCIA DE CALOR RADIANTE Y CONVECTIVA

IGNICIN, COMBUSTIN Y ESTABILIDAD DE LLAMA

FORMACIN Y REDUCCIN DE CONTAMINANTES, SOX, NOX

EVOLUCIN DE LA MATERIA MINERAL

Propiedades del CO2 y N2 relevantes para la oxicombustion

CP molar CP 0,6 1,0 1,6 1,7 1,7 MENOR VELOCIDAD DE PROPAGACION DE LLAMA 0,8 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0 1,1 1,2 1,3 1,4 1,5 1,6 1,7 VALOR PARA CO2 VALOR PARA N2 CONDUCTIVIDAD TERMICA DIFUSIVIDAD TERMICA MENOR VELOCIDAD DE GASES EN QUEMADOR MAYOR TIEMPO DE RESIDENCIA EN HOGAR

DCH4

DCH4 DIFUSIVIDAD MSICA

PROPIEDADES RELATIVAS DEL CO2 Y N2 A 1200K

Adaptado de Wall, T 3rd Workshop, IEAGHG International Oxy-Combustion Network, Yokohama 2009.

Transferencia de calor radiante en el hogar

Concentracin de molculas triatmicas en gases mayor en oxicombustin origina un cambio positivo en la emisividad Las molculas triatmicas absorben y emiten radiacin en bandas correspondientes a cambios en la ocupacin de determinados niveles de energa.

ENCAP

Transferencia de calor radiante

Emisividad del gas para oxi y combustin convencional vs Longitud radiante

OXY FURNACE AIR FURNACE

Gupta

Transferencia de calor radiante

PASOS CONVECTIVOS

HOGAR

MAYOR CONCENTRACION DE MOLECULAS TRIATMICAS

ABSORCIN Y EMISIN DE RADIACIN EN BANDAS: OCUPACIN DE NIVELES

CAMBIO POSITIVO EN LA EMISIVIDAD

MAYOR TRANSFERENCIA DE CALOR RADIANTE EN EL HOGAR

Oxicombustin: Transferencia de calor en zonas convectivas

MAYOR TRANSFERENCIA RADIANTE POR MAS EMISIVIDAD

. . Q = m Cp( Tc ,in Tc ,out )

NUMEROS ADIMENSIONALES

Nu =

hD Du C , Re = , Pr = P k k

MENOR TEMPERATURA DE GASES EN ENTRADA ZONAS CONVECTIVAS

EFECTO EN ECUACIONES BSICAS

Nu = 0,26(Re)

0 ,6

(Pr)0 ,3

CAPACIDAD CALORIFICA Y DENSIDAD DE GASES SUPERIORES

MENOR CAUDAL Y VELOCIDAD DE PASO DE GASES

Re, Pr Y Nu SUPERIORES , h MAS ALTO Y COEFICIENTE GLOBAL SUPERIOR

Relacin de recirculacin y coeficiente de pelcula, h

IFRF

Los diferentes efectos Menor caudal de gases generado y mayor emisividad de stos
1

Mayor transferencia en secciones radiantes

2

Menor temperatura de gases a la entrada de seccciones convectivas 3

Mayor coeficiente de transferencia en secciones convectivas

Para la misma temperatura adiabtica de llama

5

TCR

TCC

Necesidad de optimizar el balance R/C para operacin eficiente y estable

TCR : transferencia de calor radiante TCC: transferencia de calor convectiva

Temperatura adiabtica de llama, volumen de gases y flujo calorfico frente a relacin de recirculacin

Para alcanzar una Tad similar, la relacin de recirculacin debe ser aprox 69% Para obtener un flujo calorifico similar se requieren valores ligeramente superiores, entre el 72 y 74%

Temperatura adiabtica de llama, volumen de gases y flujo calorfico frente a relacin de recirculacin

Para alcanzar una Tad similar, la relacin de recirculacin debe ser aprox 69% Para obtener un flujo calorifico similar se requieren valores ligeramente superiores, entre el 72 y 74%

Formas de llama en funcin de relacin de recirculacin

Relaciones de recirculacin menores originan llamas cortas e intensas: relevante para seleccin de materiales

Formas de llama en funcin de porcentaje de O2 y relacin de recirculacin

El porcentaje de O2 afecta la longitud y el tipo de llama Control por medio de la relacin de recirculacin
Murphy & Shaddix, 2006

Ignicin y devolatilizacin de carbn pulverizado en oxicombustin

La atmsfera rica en CO2 retrasa la ignicin y la devolatilizacin por Cp mas elevado y menor concentracin de radicales, entre otros
Shaddix & Molina, 2009

Grado de combustin a 1400 C frente a tiempo de residencia

Wall, 2005

Evolucin de la materia mineral

Transformaciones funcin de la temperatura y la composicin de la fase gaseosa que rodea las partculas
Para T bajas (O2 <30% ) la distribucin en la fraccin submicromtrica se desplazara a tamaos ms pequeos Potenciales consecuencias en los equipos de depuracin aguas abajo Posible mayor formacin de sulfatos: afeccin a la calidad de la ceniza volante cara a su comercializacin Escoriacin y ensuciamiento, sin cambios significativos con respecto a combustin convencional, pero necesita ensayos adicionales

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Formacin y reduccin de NOX

Las emisiones msicas de NOX por unidad de energa generada ( por unidad de carbn consumido) son hasta dos tercios menores que en combustin con aire
Mecanismos Menor formacin de NO trmico debido a la excepcionalmente baja concentracin de N2 en el comburente Reduccin del NO que es recirculado a la zona de desprendimiento de voltiles en el hogar Fenmenos de reburning que aparecen por interacciones entre el NO recirculado y el nitrgeno del combustible e hidrocarburos liberados por el carbn

Distribucin del NO en combustin de carbn con recirculacin de CO2

CR Conversion ratio RR Reduction ratio N de tomos de N en combustible: FN o NF N de tomos de N en NO formado a partir del nitrgeno del combustible: FNO Grado de conversin del nitrgeno del combustible a NO: CR= FNO/ FN N de tomos de N en el NO recirculado RNOi N de tomos de N en NO originado a partir del NO recirculado RNOj NR Grado de reduccin del NO recirculado a N2: RR = ( RNOi-RNOj)/ RNOi

Contribucin de los diferentes mecanismos a la reduccin de los NO en oxicombustin Influencia de la concentracin de oxgeno/relacin de recirculacin = 0,7

Casos

Ensayo

O2 (%) 21 30 21 15

Relacin de recirculacin 0.0 0.77 0.84 0.89

en la zona de combustin de la fraccin voltil 0.7 0.7 0.7 0.7

Case 1 Combustin convencional de c. pulverizado Case 2 Combustin convencional de cp en O2/CO2 Case 3 Combustin convencional de cp en O2/CO2 Combustin convencional de cp en O2/CO2 Case 4 con aprox 40% recirculacin de entalpia

Concentraciones de NOX frente a emisiones por unidad de energa generada Necesidad de revisin de lmites de emisin en la UE

Parity line

Parity line

Concentraciones de SO2 frente a emisiones por unidad de energa generada

Parity line

Parity line

Las concentraciones de SO2 en hogar son mayores en oxicombustin Las emisiones por unidad de energa generada son menores Posible retencin significativa de azufre va sulfatacin de cenizas en hogar La elevada Pp de SO2 en el hogar inhibira la descomposicin del CaSO4

Contenido de azufre en cenizas, oxi frente a aire

Santos, 2009

Desulfuracin en el hogar en oxicombustin

Incremento de la desulfuracin en el hogar en oxicombustin

desulfuracin en hogar en oxi de 4 a 6 veces mayor que en combustin con aire Los valores muestran una menor dependencia de la temperatura Importante va para reduccin de concentraciones de SO2 Problemtica de deposiciones y ensuciamiento en pasos convectivos

Mecanismos potenciales para concentraciones reducidas de SO2 en oxicombustin

1. Sulfatacin de cenizas en el hogar, segn Okazaki 2. Fijacin en secciones convectivas derivadas de las mayores concentraciones de SO3 y mayores formaciones de depsitos El balance de azufre no cierra

Concentraciones de SO3 frente a emisiones por unidad de energa generada

Parity line

Parity line

Las concentraciones de SO3 en hogar son mayores en oxicombustin Las emisiones por unidad de energa generada son menores Posible retencin de azufre por sulfatacin de cenizas en pasos convectivos

Emisiones de SO3

20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 250 500 750 1000 y = 0.0069x + 0.3529 R = 0.8172 y = 0.0119x + 3.3359 R = 0.9852

ANL - Air

ANL - Oxy

IVD Stuttgart - Air

IVD Stuttgart - Oxy

SO3 Concentration (ppm)

Callide IHI - Coal A - Air

Callide IHI - Coal A - Oxy

Callide IHI - Coal B - Air

Callide IHI - Coal B - Oxy

y = 0.007x - 3.9627 R = 0.6264

y = 0.0011x - 0.3292 R = 1 1250 1500 1750 2000 2250

SO2 Concentration (ppm)

Evolucin de los compuestos de azufre con la temperatura y efectos

Partculas en oxi frente a combustin con aire

Las concentraciones son mayores en oxicombustin por menor caudal de gases

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Esquemas de calderas de carbn pulverizado y lecho fluido circulante

TURBINE ELECTRICITY

FLUE GAS

COMBUSTOR

CONDENSER COAL

STEAM

NITROGEN AIR ASU LIMESTONE COAL AIR

OXYGEN AIR RECIRCULATION COMBUSTOR AIR

ASH

Las dos calderas de CIUDEN

CARBN PULVERIZADO (CP)

LECHO FLUIDO CIRCULANTE (LFC)

Comparativa de calderas CP/LFC cara a oxicombustin

Familiaridad con la tecnologa Potencia mxima de los grupos Flexibilidad de combustibles Seguimiento de carga Auxiliares e inversin especfica Formacin de NOX Concentracin de SOX Valor comercial de los residuos

Extraordinariamente mayor para CP Claramente superior en CP Intrnsecamente mayor en LFC Mejor en CP. Mayores inercias en LFC Apreciablemente inferiores en CP Claramente inferior en LFC por menor temperatura Menor en gases de LFC por conversin en el lecho Apreciable en CP. Claras incertidumbres en LFC

Emisiones de SO2 y utilizacin de Ca en calderas oxiLFC Carbn bituminoso

Ensayos en piloto (30-100 kW) de VTT

Adapted from A Hotta,: Oxycombustion Development by Foster Wheeler. Clean coal in the future. March. 2009

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Produccin de oxgeno General

nica alternativa: separacin criognica de O2 del aire , ASU Tecnologa madura con capacidad para suministrar 5000 t por lnea y da de oxgeno Un grupo de carbn de 500 MWe necesita entre 9000 y 10000 t/d : dos o tres lneas en paralelo

Produccin de oxgeno Datos bsicos Dos niveles de compresin para ahorro de energa Produccin de oxgeno en esquema de tres columnas AP/MP/BP Reduccin de consumo elctrico de ~200 kWh/t a ~150-170 kWh/t Detrae del rendimiento global de la central entre 6-9 puntos porcentuales Purezas del oxigeno: 95% - 99% Funcin de:
Configuracin de la CPU Infiltraciones de aire en caldera y depuracin de gases

Produccin de oxgeno

Produccin de oxgeno compromiso entre inversin y costes de operacin

Produccin de oxgeno Aspectos adicionales

Necesidad de encontrar aplicacin para 32.000 t/d de N2 a baja temperatura Necesidad de almacenamiento de O2 para: Adaptar operacin a seguimiento de carga del grupo Rampas de subida en CP 6%/min frente a 3%min para ASU Desacoplar la operacin de la central de la de la ASU Permitir el paso de modo aire a oxi con flexibilidad Hipotticamente alimentar la ASU con electricidad renovable Necesidad de integracin energtica Transfiriendo calor de los compresores al ciclo Transferencia directa ( precalentamiento agua de alimentacin) Transferencia indirecta ( precalentamiento de oxgeno, secado del carbn )

Contenidos Introduccin y perspectiva histrica Principios generales El proceso de combustin La oxicombustin frente a la combustin con aire Transferencia de calor, ignicin y llamas Formacin de contaminantes Calderas de carbn pulverizado y de lecho fluido circulante La separacin de aire Depuracin de NOX , SOX y partculas Compresin y purificacin de CO2 Prdida de rendimiento. CO2 capturado y evitado El camino a la disponibilidad comercial Desarrollo tecnolgico para la segunda generacin

Depuracin de gases: NOx Factores de aplicacin de tcnicas secundarias

Tecnologa de combustin: carbn pulverizado o lecho fluido circulante NOX en salida de LFC sensiblemente menores por menores niveles trmicos por prctica ausencia de NOX trmico por Pp de N2 en el hogar Aplicacin de medidas primarias convencionales o avanzadas, especialmente en CP Estratificacin de comburente posible en caudal y composicin Diseo de la unidad de compresin y purificacin de CO2 Algunos conceptos permiten concentraciones elevadas de NOX y SOX que son extrados como condensados cidos

Depuracin de gases: NOx Comportamiento de unidades SCR

Escasa informacin disponible Elevadas concentraciones de CO2 no tendran efecto sobre el catalizador Efectos esperables de las elevadas concentraciones de SO2 y SO3 Generacin de depsitos de bisulfato amnico con el NH3 Obstruccin de los pasos de las celdillas del catalizador Oxidacin de SO2 a SO3 favorecida por ste Potenciacin del efecto mencionado

Depuracin de gases: SOx Desulfuracin hmeda de gases con reactivos alcalinos (FGD) aplicable
Calderas LFC Alimentacin de caliza al lecho posible Desulfuracin in situ muy efectiva FGD potencialmente innecesaria Cenizas sin valor comercial Calderas CP Tericamente posible inyeccin en hogar/conductos de salida de reactivos alcalinos Experiencias histricas en calderas en modo aire insatisfactorias Mayores presiones parciales de SOX en los hogares de oxicombustin favoreceran el proceso Problemas asociados a Ventanas precisas de temperatura para la inyeccin Obstrucciones y ensuciamiento en pasos convectivos del hogar y sobrecarga en los equipos de depuracin de partculas

Depuracin de gases: SOx Retos para FGD en oxicombustin

Para caliza, descomposicin para CaO en una atmsfera rica en CO2 con afeccin al proceso Oxidacin de sulfitos a sulfatos por estabilidad y comercializacin con aire Tanque de oxidacin separado del absorbedor para evitar entradas de aire Infrecuente Disolucin de caliza (si es el reactivo) en atmsfera rica en CO2 en el absorbedor, afectada negativamente. Proporcin de caliza residual origina yeso de peor calidad
SILO DE CALIZA AGUA DE PROCESO

TANQUE DE DISOLUCION DE CALIZA

TANQUE OXIDACIN

A B S O R B E D O R

FILTRO DE VACO

BOMBAS DE RECIRCULACIN
DeSOx rendimiento > 95%

Depuracin de partculas Para empleo de precipitadores electrostticos (ESP)

La oxicombustin parece incrementar las fracciones finas de la ceniza volante

Rendimiento de los precipitadores electrostticos afectado negativamente

Efecto potencialmente contrarrestable por la mayor concentracin de SO3 Menor resistividad de las partculas

Mayor facilidad para su precipitacin

Mayores voltajes ? Necesidad de ensayos a escala suficientemente grande con gases reales

Contenidos Introduccin y perspectiva histrica Principios generales El proceso de combustin La oxicombustin frente a la combustin con aire Transferencia de calor, ignicin y llamas Formacin de contaminantes Calderas de carbn pulverizado y de lecho fluido circulante La separacin de aire Depuracin de NOx , SOx y partculas Compresin y purificacin de CO2 Prdida de rendimiento. CO2 capturado y evitado El camino a la disponibilidad comercial Desarrollo tecnolgico para la segunda generacin

Procedencia de las impurezas presentes en el CO2

Combustible H2O PM Hg HCl, HF

Comburente e infiltraciones O2 N2 Ar

Reaccin CombustibleOxgeno NOX N2O CO SOX

Depuracin de gases NH3

Procesado del CO2

Preparacin para cumplimiento de especificaciones y transporte

Compresin Eliminacin de agua Eliminacin de incondensables Posible eliminacin de SOX, NOX, Hg Transformados y eliminados como corrientes cidas diluidas Eliminacin de O2 y recuperacin de CO2 Aplicacin de membranas en la corriente de venteo para separacin de O2 y CO2 recirculado

Necesidad de especificaciones precisas

CO2: impurezas y concentraciones admisibles

Vattenfall

Dynamis

El esquema de Air Products

Compresin cida, eliminacin de SOX, NOX, Hg

SOX/NOX eliminados en el sistema de compresin NO se oxida a NO2 que a su vez oxida el SO2 to SO3 Proceso de las cmaras de plomo Sistemas FGD y DeNOx Optimizacin Eliminacin No se requieren quemadores de bajo NOX en oxicombustin Eliminacin de Hg por reaccin con el ntrico formado

Eliminacin de inertes por autorrefrigeracin Ar, N2/ O2

La eliminacin minimiza los costes de compresin y transporte Captura del 90% con pureza >95% La tasa de captura depende de la pureza del CO2 que a su vez depende de las infiltraciones de aire

Membranas para recuperacin mejorada de CO2+ O2

La corriente de venteo de inertes est a presin y contiene CO2 (~25%) y O2 (~20%) Unidad polimrica selectiva para CO2 and O2 sobre corriente de venteo. Recirculacin de CO2 y O2 a la caldera La tasa de captura de CO2 sube al >97% y el tamao y potencia necesaria para la ASU se reduce en ~5%

Requiere desarrollo Tecnologa madura, requiere datos Comercial

Etapa 1. Compresin cida para eliminacin de SOX, NOX y Hg

Reacciones del NOX y SO2 en el sistema de compresin de CO2 Es posible eliminar el SO2, NOX y Hg en presencia de H2O and O2 Reaccin de las cmaras de plomo El SO2 pasa a cido sulfrico, y el NO2 a cido ntrico
NO + O2 2 NO2 2 NO2 + H2O 3 HNO2 NO2 + SO2 SO3 + H2O = = = = = = NO2 N2O4 HNO2 + HNO3 HNO3 + 2 NO + H2O NO + SO3 H2SO4 (1) Lenta (2) Rpida (3) Lenta (4) Rpida (5) Rpida (6) Rpida

La velocidad se incrementa con P3 Solo viable a presin elevada No se forma cido ntrico hasta que todo el SO2 se ha convertido Importantes: presin, diseo del reactor y tiempo de residencia

Efecto de la presin en la conversin de SO2 y NOX

Etapa 2. Eliminacin de inertes y compresin

Etapa 3. Recuperacin de CO2 y O2 por membranas

El esquema de Air Liquide -1

SO2, 1ppm

De FGD, 50 ppm SO2

Contenidos Introduccin y perspectiva histrica Principios generales El proceso de combustin La oxicombustin frente a la combustin con aire Transferencia de calor, ignicin y llamas Formacin de contaminantes Calderas de carbn pulverizado y de lecho fluido circulante La separacin de aire Depuracin de NOx , SOx y partculas Compresin y purificacin de CO2 Prdida de rendimiento. CO2 capturado y evitado El camino a la disponibilidad comercial Desarrollo tecnolgico para la segunda generacin

Captura de CO2: implicaciones energticas

Diagrama de SANKEY para oxicombustin incluyendo prdidas por ASU y compresin de CO2
PRODUCCIN ELCTRICA NETA 33,8% COMBUSTIBLE 100%

COMPRESIN DE CO2 3,4% SEPARACIN DE AIRE 6,4% AUXILIARES 3,4%

PLANTA REFERENCIA SC CP

CON CCS

REFRIGERACIN 53,0%
EFICIENCIA, % Adaptado de Andersson

CO2 evitado y capturado

Carbn pulverizado
PRODUCIDO SIN CAC EMITIDO SIN CAC PRODUCIDO CON CAC CO2 CAPTURADO EMITIDO CON CAC CO2 EVITADO 0
MAYOR EFICIENCIA DE CAPTURA

0,7 0,7

MEJORA DE RENDIMIENTO NECESARIA

0,9

0,8 0,1 0,6 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0

CO2 PRODUCIDO (kg/kWh)

Coste del CO2 evitado frente a coste de captura

Cev = Ccap
Cev Ccap CC CAC Coste del CO2 evitado Coste del CO2 capturado Fraccin del CO2 capturado

CC [CAC / SCAC (1 CC)]

Rendimiento trmico de la planta CAC

SCAC Rendimiento trmico de la planta de referencia

Cev = 40 / tCO2

0,85 = 40 / tCO2 1,23 = 49,2 / tCO2 [0,42 / 0,50 (1 0,85 )]

CAC/ SCAC 1, Cev C cap

CC 1, Cev C cap

Reduccin del diferencial CO2 capturado-evitado

Necesidad de evolucin paralela de las tecnologas de captura y de las mejoras de rendimiento

1,0
SIN CAPTURA RENDIMIENTO MX. TERICO CON CAPTURA

EMISIONES DE CO2 (kg/kWh)

0,8

1995

0,6

2005

0,4

2015

0,2

2025

0 0,25

0,35

0,45

0,55 RENDIMIENTO

0,65

0,75

Contenidos Introduccin y perspectiva histrica Principios generales El proceso de combustin La oxicombustin frente a la combustin con aire Transferencia de calor, ignicin y llamas Formacin de contaminantes Calderas de carbn pulverizado y de lecho fluido circulante La separacin de aire Depuracin de NOx , SOx y partculas Compresin y purificacin de CO2 Prdida de rendimiento. CO2 capturado y evitado El camino a la disponibilidad comercial Desarrollo tecnolgico para la segunda generacin

Ciclo de aprendizaje para primera central comercial con CAC

CLAVES Diseo Construccin Aprendizaje Operacin COMERCIAL

400-1600 MW HASTA 2070 DEMOSTRACIN 2 400-800 MW DEMOSTRACIN 1 400-800 MW PLANTA DESARROLLO TECNOLGICO 1-30 MW LABORATORIO 0,1-0,5 MW

O HASTA 2070

HASTA 2035

D C
2000 2005

A
2010 2015

O
2020 2025 2030

2035

AO

Adaptado de Haszeldine

Oxicombustin: estado actual del desarrollo tecnolgico

UPSTREAM

CENTRAL TRMICA CON CAPTURA

PURIFICACIN Y COMPRESIN
COMPRESIN DEL CO2

ASU

PURIFICACIN DEL CO2

PREPARACIN COMBUSTIBLE

OXICOMBUSTIN

RECIRCULACIN Y MEZCLA DE CO2

CICLO DE VAPOR

DEPURACIN DEL GAS Y CONDENSACIN

SISTEMA DE CONTROL DISTRIBUIDO INTEGRACIN DEL PROCESO GLOBAL

VALIDACIN COMPLETA PARCIAL NO

Adaptado de ZEP

Grado de validacin esperado para 2012-2014

9A4I:ACI;< COM-4=!A -A8CIA4 PREPARACIN DE COMBUSTIBLE CP OXICOMBUSTIN LFC RECIRCULACIN Y MEZCLA O2 DEPURACIN DEL GAS Y ENFRIAMIENTO SISTEMA DE RECIRCULACIN MEZCLA O2 /GAS SUMINISTRO O2 A QUEMADORES CONTAMINANTES CONVENCIONALES CONDENSADOR PURIFICACIN CO2 COMPRESIN SUPERCRTICA CO2 SISTEMA DE CONTROL DISTRIBUIDO INTEGRACIN
Adaptado de CO2-Capture and Storage (CCS) Matrix of Technologies , ZEP Escala 20-30 MWt CARBONES BIOMASA COQUE

La evolucin del desarrollo de la oxicombustin

Estado actual de la tecnologa: Pasado, presente y futuro
Experimentacin a escala industrial
2008

ANL/EERC (USA): Joule Thermie (EU): IHI (Japan): B&W /AL (USA): Alstom (USA): Kimberlina (USA): Jupiter (USA): B&W CEDF (USA):

1982-1987 1992-1996 1992-2000 2000-2005 2004-2005 2002-2006 2007-2009 2006-2008

3.0 MWt 3.0 & 35 MWt 1.2 MWt 1.2 MWt 3.0 MWt 15.0 MWt 15.0 MWt 30.0 MWt

Carbn Carbn Carbn Carbn LFC/ Carbn GN GN/Carbn Carbn

La evolucin del desarrollo de la oxicombustin

Estado actual de la tecnologa: Pasado, presente y futuro
Experimentacin a escala industrial
2008

Plantas piloto y experimentacin a escala industrial

2012

Plantas piloto con captura y almacenamiento Vattenfall (Germany): 2008 Schwarze Pumpe Total (France): 2008 CS Energy (Australia): 2010 Callide Project CIUDEN (Espaa): 2011 Quemadores a escala industrial Doosan Babcock (UK) Alstom (USA) Hitachi Babcock (DE)

30 MWt 30 MWt 90 MWt 20/30 MWt

Lignito/Carbn GN Carbn Ant./Sub/ Bit Coque Carbn Carbn Carbn

2009 2010 2011

40 MWt 15 MWt 30 MWt

La evolucin del desarrollo de la oxicombustin

Schwarze Pumpe Oxy-Combustion Pilot Plant

La evolucin del desarrollo de la oxicombustin

Estado actual de la tecnologa: Pasado, presente y futuro
Experimentacin a escala industrial
2008

Plantas piloto y experimentacin a escala industrial

2012

Plantas de demostracin
2020

Vattenfall (Janschwalde, Alemania) ?

300 MWe Oxy-PC

Endesa/ CIUDEN (Compostilla, Espaa) ?

300 MWe Oxy-CFB

Meredosia ( Illinois, USA) ?

200 MWe Oxy-PC

Contenidos Introduccin y perspectiva histrica Principios generales El proceso de combustin La oxicombustin frente a la combustin con aire Transferencia de calor, ignicin y llamas Formacin de contaminantes Calderas de carbn pulverizado y de lecho fluido circulante La separacin de aire Depuracin de NOx , SOx y partculas Compresin y purificacin de CO2 Prdida de rendimiento. CO2 capturado y evitado El camino a la disponibilidad comercial Desarrollo tecnolgico para la segunda generacin

Lneas de desarrollo tecnolgico para la segunda generacin (I)

Objetivos
Reduccin de penalizaciones sobre el rendimiento -50% sobre 10-12% actual Reduccin de los costes de inversin: 1200 M para 300 MWe Produccin de oxgeno por vas no criognicas Para reducir los consumos especficos de procesos criognicos avanzados de 120-140 kWh/t a 90 y 120 kWh/t (actualmente en 160-220 kWh/t). Diseo de caldera optimizado para concentraciones mas elevadas de O2 Combustin con concentraciones de oxgeno entre el 30 y el 50% v/v Menores tamaos del hogar y menores costes de capital Particularmente aplicable a los lechos fluidos circulantes

Lneas de desarrollo tecnolgico para la segunda generacin (II)

Objetivos
Reduccin de penalizaciones sobre el rendimiento -50% sobre 10-12% actual Reduccin de los costes de inversin: 1200 M para 300 MWe Integracin trmica avanzada Transferencia de entalpa desde los compresores de la unidad de separacin al ciclo de vapor Directa (precalentamiento del agua de alimentacin) o indirecta (precalentamiento del oxgeno, secado del carbn, calentamiento de corrientes del proceso de oxicombustin incluidas recirculaciones) Eliminacin de contaminantes integrada con purificacin de CO2 Central sin SCR y FGD Menos reactivos y subproductos. Menos inversin y operacin

Lneas de desarrollo tecnolgico para la segunda generacin (III)

Objetivos
Reduccin de penalizaciones sobre el rendimiento -50% sobre 10-12% actual Reduccin de los costes de inversin: 1200 M para 300 MWe Tratamiento de la corriente de venteo de la unidad de purificacin para mejora del rendimiento global de captura Venteo de la unidad de purificacin: emisiones de CO2 Acciones directas ( membranas) Acciones indirectas: reduccin de las infiltraciones de aire, para menos incondensables en el circuito

Tecnologas en desarrollo

Transportadores slidos de oxgeno (CLC)

Un tipo de oxicombustin sin planta de separacin de oxigeno Un portador slido de oxigeno circula entre reactor de oxidacin (I) y reactor de reduccin (II) El portador transporta oxigeno, entalpia y energa del combustible El portador fija el O2 del aire en el reactor de oxidacin El portador provoca la oxidacin del combustible en el reductor

Tecnologas en desarrollo

Transportadores slidos de oxgeno

96 % N2 4 % O2
N2

33 % CO2 66 % H2O MeO

CO2

Reactor Aire de oxidacin

O2

Me

Reactor de reduccin

H2O

Unidad de separacin de aire Aire N2 + O2

Combustible gas

Reduccin Oxidacin Global

CH4 + 4 MeO 2 O2 + 4 Me CH4 + 2 O2

4 Me + CO2 + 2 H2O 4 MeO CO2 + 2 H2O

Hr 156kJ/mol NiO Ho -959 kJ/mol Ni Hc = Hr + Ho

Tecnologas en desarrollo

Caractersticas
Captura de CO2 prxima al 100% Numerosos potenciales portadores de oxigeno ( Fe,Ni,Mn,Cu con varios soportes) Necesaria importante reactividad y resistencia a la atricin Sin aglomeracin a temperaturas de operacin (760C a 1050C) Sin formacin de NOx Sin consumo de energa para produccin de O2 y separacin de CO2 Lechos fluidos con cargas importantes de slidos Difcil para combustibles slidos Necesitado aun de desarrollos importantes

Tecnologas en desarrollo

Reactores
Diseo de los reactores Oxidacin: lecho fluidizado circulante Reduccin: lecho fluidizado burbujeantee
Reactor de oxidacin Reactor de reduccin

Combustibles utilizables Gas natural Gases de gasificacin del carbn Gas de refinera
H2O H2 + CO

CO2

Gasificacin
H2O

Carbn

Combustin directa del carbn Sensiblemente mas compleja

Aire
O2

Aire

Gas natural

Tecnologas en desarrollo

Membranas de conduccin mixta

Permiten el transporte de oxgeno inico y electrones Materiales tipo Perovskita: SraBabLacCodFeeO3-d
DIFUSIN
O2+CO2+H2O

O2

DISOCIACIN SOPORTE POROSO MEMBRANA DENSA ADSORCIN

-MIGRACIN N +INICA O
2 2

---

N2+O2

e-

MIGRACIN ELECTRNICA

DESORCIN RECOMBINACION DIFUSIN

Tecnologas en desarrollo

Combustin avanzada con MCM

Tecnologas en desarrollo

Combustin a baja concentracin de O2 con MCM

Flujo O2 a travs de MCM= C ln(P1/P2) O2 (P1/P2) O2= 3 requerido para flujo elevado Compresin de aire a 14,3 atm para O2 puro a 1atm (14,3x0,21=3=P1) consumo energtico terico 250 KWh a 25C Aire a 1 atm (P1=0,21) y oxgeno producto riqueza menor del 7%

Conclusiones (I)

Importante actividad reciente sobre bases cientficas y tecnolgicas del proceso

Relevantes actividades de desarrollo tecnolgico para disponer del knowhow necesario para el escalado a unidades comerciales

Incertidumbres importantes sobre los costes asociados a los proyectos, la rentabilidad de los mismos y su vida til

Conclusiones (II)

Marco regulatorio y de costes del CO2 relativamente incierto

Acciones de relevancia, pero insuficientes por parte de la UE y los EEMM. Trayectoria confusa en USA

Perspectiva muy atractiva para los tecnlogos con mercado potencial muy importante, especialmente en China e India:CDM en Durban

Cierre

Cuando las cuestiones anteriores de naturaleza tecnolgica y econmica se despejen de manera favorable se dispondr de una herramienta muy potente para la utilizacin del carbn con captura de CO2 (y casi cero emisiones de contaminantes convencionales) en los prximos aos mediante procesos de oxicombustin