ANLISIS FISICOQUMICO DEL AGUA

INGENIERIA HIDRULICA
ING. QUMICO JUAN CARLOS FLORES CERNA

HIDROGEOQUMICA
Estudia el origen y las modificaciones de las caractersticas fisicoqumicas del agua en relacin al medio bitico o abitico. La interaccin del agua y el medio es intensa y cambiante, espacial y temporal, y depende de: La naturaleza del medio. La composicin . Las caractersticas de la zona. La temperatura. Las afecciones antropognicas. Los mecanismos de recarga y descarga.

EL AGUA EN LA TIERRA
Recarga
Agua de Lluvia Na-Cl I n fi lt r a c i n Compuestos ya disueltos presentes: SO42-, CO2 atmosfricos. Cl-, Na+, K+ en reas costeras. SO42-,NO3- por contaminacin atmosfrica Incorporacin del CO2 del suelo. Concentracin de los iones presentes del agua de lluvia por evaporacin. Oxidacin de la materia orgnica. Hidrlisis de silicatos, liberacin de Ca2+, Mg2+, Na+, K+. Enriquecimiento de Ca2+, Mg2+, Na+, K+ en terrenos carbonatados y zonas ridas. Adicin de NO3- y PO43- y otras sales derivadas de fertilizantes. Hidrlisis Reduccin Bacteriana, degradacin oxidacin/reduccin Disolucin/Precipitacin Carbonatacin Adsorcin/intercambio inico

Agua en el Suelo

Ca-MgHCO3Agua en el Acufero

Transferencia de masa (entradas y salidas en el sistema)

Intercambio Inico y Adsorcin

Precipitacin Disolucin
Concentracin

del In/ elemento en el Agua

Reaccin Redox Formacin de Complejos

Reaccin Acido/Base

PRECIPITACIN - DISOLUCIN
Solubilidad y Producto de solubilidad
En la precipitacin intervienen los equilibrios qumicos heterogneos que tienen lugar entre una fase slida y una lquida. Para estudiar dichos equilibrios se definen entre otros los conceptos de solubilidad y producto de solubilidad.
Cuando se tiene una disolucin saturada en agua pura en equilibrio con un precipitado, a temperatura constante, la mxima cantidad de slido disuelto en la disolucin determina la solubilidad del precipitado, s, expresndose sta normalmente en g/L o moles/litro. En general, para la mayora de las sustancias hay un aumento de la solubilidad con la temperatura.

Condiciones de Precipitacin y Disolucin

Dado que el producto de solubilidad rige el equilibrio que se establece en una disolucin saturada, si este equilibrio se rompe por disminucin de las concentraciones de los iones, se disolver ms slido hasta recuperar el equilibrio. Si aumentan dichas concentraciones inicas, precipitar la parte disuelta hasta alcanzar nuevamente el equilibrio. Resumiendo, para un slido poco soluble AB: Si [A-][B+] > Ks Precipitacin [A-][B+] = Ks Condiciones de equilibrio de precipitacin a saturacin. Disolucin saturada [A-][B+] < Ks No hay precipitacin. Si existiese precipitado este se redisolvera hasta alcanzar saturacin.

ADSORCIN, INTERCAMBIO CATINICO:

La adsorcin se puede definir como la retencin de iones sobre la superficie de la fase slida o en la interfase slido - agua. La partcula adsorbente puede ser materia orgnica, minerales de arcilla, xidos e hidrxidos de hierro y manganeso, carbonatos y aluminosilicatos amorfos. La adsorcin se produce debido a la existencia de una carga de superficie que depende de la naturaleza de la partcula y del pH.

El intercambio inico o proceso por el que algunas sustancias cambian iones por los existentes en el agua. Est ntimamente relacionado con procesos de absorcin en arcillas, ciertos xidos, sustancias orgnicas, etc. La capacidad de cambio de una sustancia se expresa en miliequivalentes de iones intercambiados por cada 100 gramos de sustancia seca. Cuando se trata de cationes de la misma valencia existe un orden de preferencia en la adsorcin, siendo: Cs+ > Rb+ > K+ > Na+ > Li + Ba2+ > Sr2+ > Ca2+ > Mg2+ En general los cationes divalentes son mas fuertemente adsorbidos que los monovalentes. Los procesos de intercambio pueden ayudar al ablandamiento natural de las aguas (disminucin de Ca2+ y Mg2+)

REACCIONES REDOX
Suponen una transferencia de electrones: la oxidacin es una prdida de electrones y la reduccin es una ganancia en electrones. Por ejemplo: Zn + Cu2+ Zn2++ Cu Algunas reacciones redox donde los microorganismos actan de catalizadores, son: Oxidacin de sulfuro (disuelto) HS-+ 2O2 SO42-+ H+ Oxidacin de pirita 2FeS2+ 7O2+ 2H2O 2Fe2++ 4SO42-+ 4H+

Degradacin aerbica de la materia orgnica CH2O + O2 CO2 + H2O Degradacin anaerbica de la materia 2CH2O CH4 + CO2 Nitrificacin (aerbica) NH4+ + 1,5O2 NO2-+ H2O + 2H+ NO2-+ 0,5O2 NO3NH4+ + 2O2 NO3-+ H2O + 2H+ Reduccin del sulfato SO42-+ 2CH2O + H+ HS-+ 2CO2 + 2H2O

REPRESENTACIONES HIDROQUMICAS
Un aspecto importante en los estudios de aguas subterrneas es la compilacin y presentacin de los datos de composicin y caractersticas qumicas para obtener una visualizacin simple y lo ms completa posible de las mismas. En este sentido las tcnicas de representacin grfica de los anlisis qumicos son las ms usuales. Son mltiples los diagramas desarrollados con este fin: diagramas de barras, triangulares, circulares, poligonales, etc. Cada uno presenta ventajas y limitaciones especficas. A continuacin se describen algunos de ellos:

Diagramas de Barras Collins (diagramas de balance inico): Representan la composicin del agua en meq/L % de meq/L de iones mayoritarios. Los cationes se proyectan a la izquierda y los aniones a la derecha.

Diagramas circulares:
Son equivalentes a los de barras, aunque se representan cationes y aniones en el mismo crculo, donde adems se puede representar otro parmetro (por ejemplo TSD) como un crculo interior. Solo permiten representar la composicin de una muestra. Pueden ser representados en mapas, con lo que se obtiene un visualizacin rpida de la variacin espacial de la composicin del agua.

Diagrama de Diagrama Piper-Hill-Langelier:

Est formado por dos tringulos equilteros, donde se representa, respectivamente, la composicin aninica y catinica del agua y un del campo central romboidal en el que se representa la composicin del agua deducida a partir de aniones y cationes. Es necesario recalcular las concentraciones de los iones expresadas en meq/L a % y slo se a pueden reunir en cada tringulo tres aniones y/o tres cationes. A cada vrtice le corresponde el 100% de un anin o catin.

Como aniones se suelen representar: (HCO3- + CO32-), SO42- y (Cl- + NO3-); como cationes: (Na+ + K+), Ca2+ y Mg2+.

Por ejemplo , un punto que tuviera 20 % de Ca2+, 70% de Mg2+ y 10% de (Na++K+) se representara as:

Normalmente, los tres valores iniciales no suman 100, y es necesario calcular la proporcin: Supongamos un agua con la siguiente composicin de cationes: Ca2+ = 82 meq/L; Na++K+ = 104 meq/L; Mg2+ = 49 meq/L Suma de cationes= 235 meq/L Porcentaje de Ca2+: 235 --- 100% 82 --- x x = 34,9%

Na++K+ = 44,3 % Mg2+= 20,8%

El punto correspondiente sera el marcado en la figura:

En la siguiente figura est representado el anlisis de un agua con la siguiente composicin: Ca2+ = 60% ; Mg2+= 30% ; Na+ + K+ = 10%; HCO3 = 70% ; SO42-= 20% y Cl = 10%

DIAGRAMAS DE STIFF MODIFICADO

Son polgonos (uno para cada anlisis) que normalmente se situarn sobre un mapa para mostrar la distribucin geogrfica de la composicin de las aguas. En su forma ms sencilla (y mejor) se forman con 3 ejes paralelos hacia la izquierda (cationes) y otros tres hacia la derecha (aniones) como puede verse en la figura. La distancia entre los ejes horizontales es arbitraria, simplemente esttica, y la escala elegida en horizontal (1,2,3,... bien 5, 10, 15,...) depender de la salinidad de las aguas de la regin estudiada. La longitud y escala se establecern a partir del anlisis de concentraciones ms elevadas.

Se sitan las concentraciones en cada uno de los seis ejes (en meq/L) y despus se unen formando un polgono. Por ejemplo, veamos la representacin del anlisis siguiente: Ca2+ = 4,2 meq/L ; Mg2+= 3,5 meq/L ; Na+ + K+ = 1,9 meq/L HCO3 = 5,1 meq/L ; SO42- = 0,6 meq/L ; Cl = 3,9 meq/L

En el grfico se observa Que el agua es Bicarbonada clcica

Algunos autores varan el orden de los iones , por ejemplo

Realizar el diagrama de Piper-Hill-Langelier y el diagrama de Stiff modificado de un agua que tiene las siguientes concentraciones en mg/L de los siguientes iones: Ca2+ = Mg2+ = Na+ = K+ = 486,00 231,00 1358,00 42,80 HCO3-= 423,34 SO42-= 504,60 Cl- = 2617,50 NO3- = 54,00