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PROBLEMA 1

Un artculo en Chemical and Engineering News (Sept. 28, 1987) describe un


autoclave hidrotrmica. Este aparato tiene volumen constante, se evaca y
despus se llena con agua de tal manera que una fraccin x del volumen total es
ocupada por agua lquida y el resto con vapor de agua. El autoclave sellado se
calienta despus, causando el aumento tanto de T como de P. Se observa que si x
es mayor que un valor crtico de llenado, xcrit, al aumentar P y T aumenta la
fraccin de lquido hasta que el recipiente est ocupado slo por lquido a
temperaturas menores a la temperatura crtica, Tc. Por otro lado, si x < xcrit , el
lquido se evapora al aumentar la temperatura, hasta que slo hay vapor de agua
a temperaturas menores a Tc. Sin embargo, si x = xcrit , la fraccin volumtrica de
agua lquida permanece constante al aumentar la temperatura, y la trayectoria
presin-temperatura pasa exactamente a travs del punto crtico del agua.

Suponiendo que el autoclave hidrotrmico se llena a 25C, calcule el llenado
crtico xcrit

a) Usando las tablas de vapor

TABLA DE DATOS DE REFERENCIA (H2O)






Usando como base: 1 m
3
a) Sacando los volmenes de la tabla de vapor a temperatura ambiente, tenemos:
Vapor de agua Volumen (m
3
/kg) Volumen Vap. Sat (m
3
/mol)
Temperatura ambiente. 43.360 0.82














Pc Tc T P R
218 atm

647.4 K

298.15 K 0.03169bar 8.31 J/mol*K
3
3
3
43 60
43 60 18 1
1000
0 78048
. /
.
. /
VG m Kg
m Kg Kmol
VG
Kg Kmol mol
VG m mol
=
| |
| | | |
=
| | |
\ . \ .
\ .
=


b) Suponiendo que el agua obedece la ecuacin de Peng-Robinson.

( )
( )
( ) ( )
( )
( )( )
2 2
2 2
2
2
5 3
5 6 2
5 3
3
1
2
2 0 45724
8 314 10 647 1
0 45724
220 55
6 00 10
3 0 0778
8 314 10 647 1
0 0778
220 55
0 000019
.
. / .
.
.
. /
.
. / .
.
.
. /
RT a
P
V b V Vb b
R Tc
a
Pc
x barm molK K
a
bar
a x barm mol
RTc
b
Pc
x barm molK K
b
bar
b m mol

=
+
=
=
=
=
=
=



( )( )
( ) ( )
5 3
5 6 2
2 3
2 3 3
3
3
3
8 314 10 298 15
6 00 10
0 3169
0 000019
2 0 000019 0 000019
1 0 000019
2 002447
3 0 7798
. / .
. /
.
. /
. / . /
. /
. /
. /
x barm molK K
x barm mol
bar
V m mol
V V m mol m mo
V m mol VL
V m mol
V m mol VG

+
= =
=
= =


COMPARACION DE RESULTADOS

0.78048 0.7798=Xcrit







PROBLEMA 2
La siguiente mezcla de hidrocarburos se tiene que
procesar en una refinera:








UTILIZANDO ECUACION DE ANTOINE PARA LA MEZCLA
A) Estime la temperatura de burbuja y la composicin del vapor en equilibrio a
varias presiones por arriba de 1 atm.
La mezcla se asume toda lquida y la composicin de vapor se asume en equilibrio con
el lquido

( )
( )
log
B
Pi A
C T
=
+


( )
( )
exp
B
Pi A
C T
(
=
(
+
(



1
*
i
T
y
P Pi
=



2 6 3 8 4 10
2 6 3 8 4 10
1
C H C H C H
T C H C H C H
y y y
P Pi Pi Pi
(
= + +
(













COMPONENTE MOL %
C2H6 5
C3H8 57
C4H10 38
COMPONENETE A B C
C2H6 3.95405 663.72 256.681
C3H8 3.92828 803.997 247.04
C4H10 3.93266 935.773 238.789
( ) ( ) ( )
( )
1 0 05 0 57 0 38
1 01325
1 0 05 0 57
1 51988
. . .
.
663.72 803.997 935.773
3.95405 3.92828 3.93266
256.681 247.04 238.789
. .
.
663.72 8
3.95405 3.92828
256.681
bar
e e e
T T T
bar
e e
T
(
(
(
= + +
(
| | | | | |
(

| | |
| | |
( + + +
\ . \ . \ .
= +
| |

|
|
+
\ .
( ) ( )
( ) ( ) ( )
0 38
1 0 05 0 57 0 38
2 0265
.
03.997 935.773
3.93266
247.04 238.789
. . .
.
663.72 803.997 935.773
3.95405 3.92828 3.93266
256.681 247.04 238.789
e
T T
bar
e e e
T T T
(
(
(
+
(
| | | |
(

| |
| |
( + +
\ . \ .

= + +
| | | | | |

| | |
| | |
+ + +
\ . \ . \ .
(
(
(
(
(
(






TABLA DE RESULTADOS









































PRESION TC T K
1 ATM -37.359 235.791
1.5 ATM -44.3287 228.8213
2 ATM -49.5934 223.5566
2.5 ATM -53.6683 219.4817
3 ATM -56.9087 216.2413


B) Estime la temperatura de roco y la composicin del lquido en equilibrio a las
mismas presiones que en A).
La mezcla se asume toda en fase vapor y la composicin de lquido se asume en equilibrio con
el vapor

( )
( )
log
B
Pi A
C T
=
+


( )
( )
exp
B
Pi A
C T
(
=
(
+
(



*
T i
P x Pi =



( ) ( ) ( )
1 01325 0 05 0 57 0 38
663.72 803.997 935.773
. . 3.95405 . 3.92828 . 3.93266
256.681 247.04 238.789
bar e e e
T T T
| | | | | |
= + +
| | |
| | |
+ + +
\ . \ . \ .

( ) ( ) ( )
1 51988 0 05 0 57 0 38
663.72 803.997 935.773
. . 3.95405 . 3.92828 . 3.93266
256.681 247.04 238.789
bar e e e
T T T
| | | | | |
= + +
| | |
| | |
+ + +
\ . \ . \ .

( ) ( ) ( )
2 0265 0 05 0 57 0 38
663.72 803.997 935.773
. . 3.95405 . 3.92828 . 3.93266
256.681 247.04 238.789
bar e e e
T T T
| | | | | |
= + +
| | |
| | |
+ + +
\ . \ . \ .

TABLA DE RESULTADOS












PRESION TC T K
1 ATM -59.2012 213.9488
1.5 ATM -51.0905 222.0595
2 ATM -45.3517 227.7983
2.5 ATM -40.9158 232.2342
3 ATM -37.309 235.841












































PROBLEMA 3


El avance de reaccin generalmente depende tanto de la presin como de la
temperatura. Para la reaccin (o transicin de fase).
Cgrafito = Cdiamante
el Gr A 25C es de 2866 J/mol. La densidad del grafito es 2.25 g/cm
3
y la del
diamante es aproximadamente 3.51 g/cm3, pudindose considerar a ambos como
incompresibles. Nos gustara construir un equipo para llevar a cabo esta reaccin
y apoyar as a los estudiantes de posgrado con las ganancias. Estimen a qu
presin, a temperatura ambiente, se deben comprimir las puntillas de los lpices
viejos (de grafito) para transformarlas en diamantes.


5
Problema 3:
T=298 K P= 1.01x10 @1
: 3.344 / grafito-diamante :1.88 /
:12 /
para poder encontrar la presin a la que se llevaria el cambio de grafito a diama
LITERATURA
Pa atm
S J Kmol H KJ mol
PM gr mol
A A
3
nte se utiliza la
siguiente ecuacin:
( )
Teniendo la consideracin que , y tomando un mol para cada uno sustituimos en la ecuacin:
2866J/mol=1880J/mol+P(3.418 cm /
RXN diamante grafito
G U P V V T S
U H
A = A + A
A = A
3
6 3
6 3
5.333 cm / )(2 ) 298 ( 3.344 / )
Por lo tanto
2866J/mol=1880J/mol+P(3.83x10 / )(2 ) 996.512 /
2866J/mol=1880J/mol+P(7.66x10 ) 996.512 /
2866J/mol-1880J/mol-996.512 / P(7.66x1
mol mol mol K J Kmol
m mol mol J mol
m J mol
J mol


+
+
=
( ) ( )
6 3
6 3
5
0 )
2866J/mol-1880J/mol-996.512 /
P=
(-7.66x10 )
2866 / 1880J/mol 996.512 /
13.72 10
m
J mol
m
J mol J mol
P
P x Pa
a

+
=
=
=